专利名称：对异丙烯基苯酚的制备方法
技术领域：
本发明是关于一种由2，2-双(4-羟苯基)丙烷(以下简称为双酚A)制备过程中的结晶母液来制备对异丙烯基苯酚的方法。
对异丙烯基苯酚可用于制造耐高击穿电压的酚醛树脂，也可用来与苯酚反应生成双酚A，从而使双酚A制备过程中付产物的利用得以完成。
二羟基二芳基烷烃在碱性催化剂存在下，进行加热，生成相应的酚类和相应的烯基酚类的方法是众所周知的。利用该反应制备链烯基酚(包括对异丙烯基苯酚)的方法已有许多提案(如特公昭38-1368，特开昭50-13334，55-27108，特公昭49-48319，美国专利4054611，英国专利1340869，159668，等)。
在这些方法中，作为碱性催化剂，可以是碱金属或碱土金属的氧化物，氢氧化物，或碳酸盐。例如氢氧化钾，氢氧化钠，碳酸钠，碳酸钾，氧化钙等。其它还可用醇盐，酚盐，羟酸盐等。然而，在这些方法中，碱性催化剂，实际上全是以固体形态与原料混合后使用的。
在工业上实施上述方法，会遇到定量加入固体碱性催化剂的困难。
特开昭62-148441所公开的方法中对此做了改进，其方法是将碱性催化剂的水溶液与相应酚类物质混合后连续供入反应器内，而反应原料则从另一进料口供入反应器。
该方法存在的问题是预先制备催化剂与酚的混合物时，要耗用一定量的酚，同时，这部分酚还将混入反应产物，这样不仅影响了其中主产物的浓度，而且还势必造成后续工序中分离这部分酚所需的能源消耗。
本发明的目的就是克服现有技术的不足之处，提供一种使碱性催化剂能够简单，有效地加入反应器，制备对异丙烯基苯酚的新方法。
本发明的研究者们对连续制备对异丙烯基苯酚过程中催化剂的加入方式进行了大量研究，发现直接将碱性催化剂水溶液与反应原料混合后一同加入反应器，即可达到催化反应的目的，又可避免高温，减压下单独向反应器加入碱性催化剂水溶液时所产生的水份挥发，催化剂结疤的现象，从而完成了本发明。
本发明提供了一种使碱性催化剂能简单，连续地加入反应器连续制备对异丙烯苯酚的方法。其特征在于在连续制备对异丙烯基苯酚的方法中，将碱性催化剂水溶液与反应原料在预置容器内加热、搅拌，混合均匀后进入反应器。
适合本发明方法的反应原料不仅可以是由苯酚和丙酮缩合生成双酚A过程中的结晶母液，还可以是以蒸馏方法提纯双酚A过程中的蒸馏残液，也可以是高纯度双酚A。本发明方法同样适合于与双酚A有相似结构的，由苯酚和羰基化合物缩合而得到的二羟基二苯基烷烃及其制备过程中的副产物。这一类化合物有2-(4-羟基苯基)-2-(2'-羟基苯基)丙烷，2，2-(4，4'-二羟基-3-甲基苯基)丙烷，1，1-(4，4'-二羟基苯基)丙烷……等。
通过本发明方法进行反应后，双酚A即可生成相应的苯酚和对异丙烯基苯酚，含有双酚A及其异构体2-(4-羟基苯基)-2-(2'-羟基苯基)丙烷的结晶母液同样可生成上述两种化合物。含有其他二羟基二苯基烷烃的反应液通过用本发明方法反应后则可生成相应的酚和烯基酚。
本发明方法中所用碱性催化剂可以是碱金属或碱土金属的氧化物，氢氧化物或碳酸盐，例如氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾，氧化钙，氢氧化钙等，其他如酚盐，醇盐，有机酸盐者可使用。上述碱性催化剂最好采用水溶液形式使用。
催化剂用量范围为反应物料的0.01～5%wt，水的用量没有特别的限定。但用量太多则会给反应操作，物别是减压操作带来困难，故其用量最好是反应物料的0.01～5%wt。
在本发明方法中，碱性催化剂水溶液与反应原料在进入反应器之前进行混合，其混合过程在专门设置的带有搅拌器的容器内进行。对混合容器内的混合物料应给予适当加热，混合容器内物料温度范围在40℃～85℃之间。
本发明方法可用于间歇式和连续式反应，特别是对连续式反应器可起到将碱性催化剂以简便方式连续，稳定地提供给反应装置，从而达到连续，稳定地获取到反应产物的目的。
以下，通过实施例来具体说明本发明的方法。但本发明不受这些实施例限制。
实施例1将双酚A含量为30%wt的苯酚与丙酮的缩合反应液以800g/hr的流量，氢氧化钠含量为50%wt的水溶液以4g/hr的流量，经过装有搅拌器，温度为80℃的混合器混合均匀后，连续送入反应器，在200℃，400mmHg下连续运转，反应器上部以775g/hr的流量采集馏出物，下部以25g/hr的流量采集焦油状物质。
所得馏份组成苯酚83.5%wt，双酚A1%wt，对异丙烯基苯酚及其二聚体14.8%wt，其它0.7%wt。
该条件下运转了3个月后，进料口未见固体结疤现象。
实施例2用与实施例1相同的条件，将由苯酚和丙酮缩合制备双酚A工序中双酚A结晶母液以2000g/hr的流量，氢氧化钠含量为50%wt的水溶液以10g/hr的流量，经前述混合器混合均匀后，连续进入反应器，从反应器上部以1965g/hr的流量，下部以35g/hr的流量，分别采集到馏出物和焦油状物质，该条件下可连续运6个月。
结晶母液组成苯酚75.5%wt，双酚A及其异构体15%wt，其它9.5%wt。所得馏份组成苯酚91.1%wt，双酚A1%wt，对异丙烯基苯酚及其二聚体6.9%wt，其它1%wt。
比较例用与实施例2相同的条件，氢氧化钠含量为50%wt的水溶液不与反应原料混合，单独进料，操作74小时后进料口发现结疤堵塞。
权利要求
1.在碱性催化剂存在下，加热2.2-双(4-羟苯基)丙烷结晶母液制备对异丙烯基苯酚的方法中，其特征是使碱性催化剂的水溶液与反应原料在预置的混合容器内加热，混合均匀后连续制备对异丙烯基苯酚。
2.根据权利要求1所述的方法，其中碱性催化剂水溶液与反应原料在装有搅拌器的混合容器内搅拌均匀后加入反应物系。
3.根据权利要求1所述方法，其中碱性催化剂水溶液与反应原料混合时，其加热温度范围为40℃～100℃。
4.根据权利要求3所述的方法，其中碱性催化剂水溶液与反应原料混合时，其加热温度范围最好是在55℃～85℃之间。
全文摘要
本发明提供了一种制备对异丙烯基苯酚的方法，对原有方法中碱性催化剂加入方式进行了改进，使碱性催化剂水溶液直接与反应原料混合后加入反应物系，这样既避免了高温减压下，碱性催化剂水溶液与原料分别加入反应物系时因水分挥发造成的催化剂结疤现象，又避免了催化剂单独与酚类化合物混合后再与原料分别进料所造成的酚类化合物的浪费和给后续工序带来的不便。
文档编号C07C37/00GK1075950SQ9310142
公开日1993年9月8日 申请日期1993年2月17日 优先权日1993年2月17日
发明者李复生, 高励成, 许文, 耿安利, 米镇涛 申请人:中国石油化工总公司, 天津大学
技术领域：
本发明是关于一种由2，2-双(4-羟苯基)丙烷(以下简称为双酚A)制备过程中的结晶母液来制备对异丙烯基苯酚的方法。
对异丙烯基苯酚可用于制造耐高击穿电压的酚醛树脂，也可用来与苯酚反应生成双酚A，从而使双酚A制备过程中付产物的利用得以完成。
二羟基二芳基烷烃在碱性催化剂存在下，进行加热，生成相应的酚类和相应的烯基酚类的方法是众所周知的。利用该反应制备链烯基酚(包括对异丙烯基苯酚)的方法已有许多提案(如特公昭38-1368，特开昭50-13334，55-27108，特公昭49-48319，美国专利4054611，英国专利1340869，159668，等)。
在这些方法中，作为碱性催化剂，可以是碱金属或碱土金属的氧化物，氢氧化物，或碳酸盐。例如氢氧化钾，氢氧化钠，碳酸钠，碳酸钾，氧化钙等。其它还可用醇盐，酚盐，羟酸盐等。然而，在这些方法中，碱性催化剂，实际上全是以固体形态与原料混合后使用的。
在工业上实施上述方法，会遇到定量加入固体碱性催化剂的困难。
特开昭62-148441所公开的方法中对此做了改进，其方法是将碱性催化剂的水溶液与相应酚类物质混合后连续供入反应器内，而反应原料则从另一进料口供入反应器。
该方法存在的问题是预先制备催化剂与酚的混合物时，要耗用一定量的酚，同时，这部分酚还将混入反应产物，这样不仅影响了其中主产物的浓度，而且还势必造成后续工序中分离这部分酚所需的能源消耗。
本发明的目的就是克服现有技术的不足之处，提供一种使碱性催化剂能够简单，有效地加入反应器，制备对异丙烯基苯酚的新方法。
本发明的研究者们对连续制备对异丙烯基苯酚过程中催化剂的加入方式进行了大量研究，发现直接将碱性催化剂水溶液与反应原料混合后一同加入反应器，即可达到催化反应的目的，又可避免高温，减压下单独向反应器加入碱性催化剂水溶液时所产生的水份挥发，催化剂结疤的现象，从而完成了本发明。
本发明提供了一种使碱性催化剂能简单，连续地加入反应器连续制备对异丙烯苯酚的方法。其特征在于在连续制备对异丙烯基苯酚的方法中，将碱性催化剂水溶液与反应原料在预置容器内加热、搅拌，混合均匀后进入反应器。
适合本发明方法的反应原料不仅可以是由苯酚和丙酮缩合生成双酚A过程中的结晶母液，还可以是以蒸馏方法提纯双酚A过程中的蒸馏残液，也可以是高纯度双酚A。本发明方法同样适合于与双酚A有相似结构的，由苯酚和羰基化合物缩合而得到的二羟基二苯基烷烃及其制备过程中的副产物。这一类化合物有2-(4-羟基苯基)-2-(2'-羟基苯基)丙烷，2，2-(4，4'-二羟基-3-甲基苯基)丙烷，1，1-(4，4'-二羟基苯基)丙烷……等。
通过本发明方法进行反应后，双酚A即可生成相应的苯酚和对异丙烯基苯酚，含有双酚A及其异构体2-(4-羟基苯基)-2-(2'-羟基苯基)丙烷的结晶母液同样可生成上述两种化合物。含有其他二羟基二苯基烷烃的反应液通过用本发明方法反应后则可生成相应的酚和烯基酚。
本发明方法中所用碱性催化剂可以是碱金属或碱土金属的氧化物，氢氧化物或碳酸盐，例如氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾，氧化钙，氢氧化钙等，其他如酚盐，醇盐，有机酸盐者可使用。上述碱性催化剂最好采用水溶液形式使用。
催化剂用量范围为反应物料的0.01～5%wt，水的用量没有特别的限定。但用量太多则会给反应操作，物别是减压操作带来困难，故其用量最好是反应物料的0.01～5%wt。
在本发明方法中，碱性催化剂水溶液与反应原料在进入反应器之前进行混合，其混合过程在专门设置的带有搅拌器的容器内进行。对混合容器内的混合物料应给予适当加热，混合容器内物料温度范围在40℃～85℃之间。
本发明方法可用于间歇式和连续式反应，特别是对连续式反应器可起到将碱性催化剂以简便方式连续，稳定地提供给反应装置，从而达到连续，稳定地获取到反应产物的目的。
以下，通过实施例来具体说明本发明的方法。但本发明不受这些实施例限制。
实施例1将双酚A含量为30%wt的苯酚与丙酮的缩合反应液以800g/hr的流量，氢氧化钠含量为50%wt的水溶液以4g/hr的流量，经过装有搅拌器，温度为80℃的混合器混合均匀后，连续送入反应器，在200℃，400mmHg下连续运转，反应器上部以775g/hr的流量采集馏出物，下部以25g/hr的流量采集焦油状物质。
所得馏份组成苯酚83.5%wt，双酚A1%wt，对异丙烯基苯酚及其二聚体14.8%wt，其它0.7%wt。
该条件下运转了3个月后，进料口未见固体结疤现象。
实施例2用与实施例1相同的条件，将由苯酚和丙酮缩合制备双酚A工序中双酚A结晶母液以2000g/hr的流量，氢氧化钠含量为50%wt的水溶液以10g/hr的流量，经前述混合器混合均匀后，连续进入反应器，从反应器上部以1965g/hr的流量，下部以35g/hr的流量，分别采集到馏出物和焦油状物质，该条件下可连续运6个月。
结晶母液组成苯酚75.5%wt，双酚A及其异构体15%wt，其它9.5%wt。所得馏份组成苯酚91.1%wt，双酚A1%wt，对异丙烯基苯酚及其二聚体6.9%wt，其它1%wt。
比较例用与实施例2相同的条件，氢氧化钠含量为50%wt的水溶液不与反应原料混合，单独进料，操作74小时后进料口发现结疤堵塞。
权利要求
1.在碱性催化剂存在下，加热2.2-双(4-羟苯基)丙烷结晶母液制备对异丙烯基苯酚的方法中，其特征是使碱性催化剂的水溶液与反应原料在预置的混合容器内加热，混合均匀后连续制备对异丙烯基苯酚。
2.根据权利要求1所述的方法，其中碱性催化剂水溶液与反应原料在装有搅拌器的混合容器内搅拌均匀后加入反应物系。
3.根据权利要求1所述方法，其中碱性催化剂水溶液与反应原料混合时，其加热温度范围为40℃～100℃。
4.根据权利要求3所述的方法，其中碱性催化剂水溶液与反应原料混合时，其加热温度范围最好是在55℃～85℃之间。
全文摘要
本发明提供了一种制备对异丙烯基苯酚的方法，对原有方法中碱性催化剂加入方式进行了改进，使碱性催化剂水溶液直接与反应原料混合后加入反应物系，这样既避免了高温减压下，碱性催化剂水溶液与原料分别加入反应物系时因水分挥发造成的催化剂结疤现象，又避免了催化剂单独与酚类化合物混合后再与原料分别进料所造成的酚类化合物的浪费和给后续工序带来的不便。
文档编号C07C37/00GK1075950SQ9310142
公开日1993年9月8日 申请日期1993年2月17日 优先权日1993年2月17日
发明者李复生, 高励成, 许文, 耿安利, 米镇涛 申请人:中国石油化工总公司, 天津大学
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