经取代的噻唑并吡啶、其盐及其作为除草活性物质的用途的制作方法

经取代的噻唑并吡啶、其盐及其作为除草活性物质的用途
1.本发明涉及农作物保护剂的技术领域，特别是用于选择性防治有用植物的农作物中的阔叶杂草及禾本科杂草的除草剂的技术领域。具体而言，本发明涉及经取代的噻唑并吡啶及其盐，涉及其制备方法及其作为除草剂的用途。
2.迄今为止已知的用于在有用植物的农作物中选择性防治有害植物的农作物保护剂或用于防治非所需植物的活性化合物在其施用中有时具有缺点，例如(a)其对特定有害植物无除草活性或除草活性不足，(b)可用活性化合物防治的有害植物的范围不够广泛，(c)其在有用植物的农作物中的选择性过低和/或(d)其具有毒理学上不利特性。
3.此外，一些可用作许多有用植物的植物生长调节剂的活性化合物在其他有用植物中引起收获产量不希望的降低或与农作物植物不兼容，或仅在很窄的施用率范围内。由于难以获得的前体及试剂，或仅具有不足的化学稳定性，一些已知活性化合物无法以工业规模经济地生产。在其他活性化合物的情况下，活性过度依赖于环境条件(如天气及土壤条件)。这些已知化合物的除草活性(特别是在低施用率下)和/或其与农作物植物的相容性仍值得改善。
4.各种文献将经取代的噻唑并吡啶描述为具有有用的生物性质及用途。wo 2017/009806及wo 2015/104688证实，经取代的噻唑并吡啶可抑制白细胞介素-1受体相关激酶(irak)，特别是抑制irak4，且因此，适用于治疗由irak4诱导的疾病及疾患。另外，wo 2019/089580公开了经取代的噻唑并吡啶或其药学上可接受的盐可用作一种用于通过抑制irak4及bcl-2激酶治疗血液系统疾患及实体恶性肿瘤的方法。
5.wo 2018/178947涉及经取代的噻唑并吡啶的制备及其用于治疗急性骨髓性白血病的用途。wo 2017/153601涉及经取代的噻唑并吡啶及其作为涉及淀粉样蛋白质的积聚的疾病(如帕金森氏症)的治疗的用途。此外，wo 2010/135524公开了可用于对抗增生性疾病的磷脂酰肌醇3-激酶(pi3kα)的经取代的噻唑并吡啶抑制剂。
6.数个文献(wo 2016/087373、wo 2014/125651、wo 2013/018928、ep 2000/1000946、wo 2012/086848及jp 2019/112369)描述，经取代的噻唑并吡啶及其可接受的盐可用作有效的害虫防治剂。另外，wo 2003/006470报导，经取代的噻唑并吡啶可为强效杀真菌剂。
7.wo 2010/016846描述，经取代的噻唑并吡啶及相关化合物可调节tgr5。tgr5的此调节可代表治疗罹患代谢症候群(症候群x)的病患的新机会。
8.标题为“synthesis of thiazolo[4，5-d]pyridines”(synthesis，2008，15,2337-2346)的出版物显示制备含有噻唑并吡啶核的化合物的各种方法。
[0009]
然而，先前尚未描述经取代的噻唑并吡啶或其盐作为除草活性化合物的用途。出乎意料地，现已发现，经取代的噻唑并吡啶或其盐特别适合作为除草剂。
[0010]
迄今为止用于在有用植物的农作物中防治有害植物的除草剂或防治非所需植物的除草剂在除草剂的施用中有时具有缺点，例如(a)其对特定有害植物无除草活性或除草活性不足，(b)可用活性化合物防治的有害植物的范围不够广泛，和/或(c)除草剂的选择性过低及其与农作物植物的相容性过低，从而导致农作物的不希望的损害和/或不希望的收
获产量减少。
[0011]
因此，仍需替代的除草剂，特别是在低施用率下有用和/或与农作物植物具有良好相容性的用于选择性施用于植物农作物中或用于非耕地上的高活性除草剂。也期望提供可以有利方式用作除草剂或植物生长调节剂的替代的化学活性化合物。
[0012]
因此，本发明的目的为提供具有除草活性的化合物，所述化合物即使在相对低的施用率下仍对经济上重要的有害植物高度有效，且可选择性用于农作物植物中。
[0013]
现已发现，下列通式(i)的化合物或其盐满足所述目的。
[0014]
因此，本发明提供通式(i)的经取代的噻唑并吡啶或其盐，
[0015][0016][0017]
其中
[0018]
r1表示(c
3-c8)-环烷基、(c
3-c8)-环烯基、(c
3-c8)-环烷氧基、芳基、杂芳基、杂环基、双环或杂双环残基，其中前述八个残基中的每一个未经取代或独立地被选自基团r5的一个或多个残基取代,
[0019]
r2表示氢、卤素、甲酰基、羟基、氢硫基、羟基羰基、氨基羰基、氨基硫代羰基、(c
1-c8)-烷基、(c
1-c8)-卤代烷基、(c
2-c8)-烯基、(c
2-c8)-卤代烯基、(c
2-c8)-炔基、(c
2-c8)-卤代炔基、(c
1-c8)-烷氧基、(c
1-c8)卤代烷氧基、(c
1-c8)-烷氧基-(c
1-c8)-烷基、(c
1-c8)-烷硫基、(c
1-c8)-卤代烷硫基、(c
1-c8)-烷基亚磺酰基、(c
1-c8)-卤代烷基亚磺酰基、(c
1-c8)-烷基磺酰基、(c
1-c8)-卤代烷基磺酰基、(c
1-c8)-烷基羰基、(c
2-c8)-烯基羰基、(c
2-c8)-炔基羰基、(c
1-c8)-卤代烷基羰基、(c
2-c8)-卤代烯基羰基、(c
2-c8)-卤代炔基羰基、(c
1-c8)-烷氧基羰基、(c
3-c8)-环烷基、(c
3-c8)-环烷氧基、(c
3-c8)-环烷硫基、(c
3-c8)-环烷基亚磺酰基、(c
3-c8)-环烷基磺酰基、(c
3-c8)-卤代环烷基、(c
3-c8)-卤代环烷氧基、(c
3-c8)-卤代环烷硫基、(c
3-c8)-卤代环烷基亚磺酰基、(c
3-c8)-卤代环烷基磺酰基、(c
3-c8)-环烷基-(c
1-c8)-烷基、(c
1-c8)-烷基-(c
3-c8)-环烷基、(c
3-c8)-环烷基羰基、(c
3-c8)-环烷基-(c
1-c8)-烷基羰基、(c
1-c8)-烷基氨基羰基、(c
2-c
12
)-二烷基氨基羰基、(c
1-c8)-烷基氨基磺酰基、(c
2-c
12
)-二烷基氨基磺酰基或(c
3-c
12
)-三烷基甲硅烷基,
[0020]
r3表示氢、卤素、氰基、(c
1-c8)-烷基、(c
1-c8)-卤代烷基、(c
2-c8)-烯基、(c
2-c8)-卤代烯基、(c
1-c8)-烷氧基、(c
1-c8)卤代烷氧基、(c
1-c8)-烷硫基、(c
1-c8)-卤代烷硫基、(c
3-c8)-环烷基、(c
3-c8)-卤代环烷基、(c
3-c8)-环烷氧基或(c
3-c8)-卤代环烷氧基,
[0021]
r4表示氢、卤素、氰基、氢硫基、羟基羰基、(c
1-c8)-烷氧基羰基、氨基羰基、氨基硫代羰基、(c
1-c8)-烷基氨基羰基、(c
2-c
12
)-二烷基氨基羰基、(c
2-c8)-烯基氨基羰基、n-(c
2-c8)-烯基-n-(c
1-c8)-烷基氨基羰基、(c
1-c8)-卤代烷基、(c
3-c8)-环烷基、(c
3-c8)-卤代环烷基、(c
1-c8)卤代烷氧基、(c
3-c8)-环烷氧基、(c
3-c8)-卤代环烷氧基、(c
1-c8)-烷氧基-(c
1-c8)-烷基、(c
3-c
12
)-三烷基甲硅烷基，或表示未经取代或任选地被选自基团r5的一个或多个残基取代的苯甲基，或表示任选地被选自氰基、(c
1-c8)-烷基羰基、(c
1-c8)-卤代烷基羰基、
羟基羰基、(c
1-c8)-烷氧基羰基、氨基羰基、(c
1-c8)-烷基氨基羰基、(c
2-c
12
)-二烷基氨基羰基、(c
2-c8)-烯基氨基羰基及n-(c
2-c8)-烯基-n-(c
1-c8)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
1-c8)-烷基，或表示任选地被选自羟基羰基、(c
1-c8)-烷氧基羰基、氨基羰基、(c
1-c8)-烷基氨基羰基、(c
2-c
12
)-二烷基氨基羰基、(c
2-c8)-烯基氨基羰基及n-(c
2-c8)-烯基-n-(c
1-c8)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
1-c8)-烷氧基，或表示任选地被选自羟基羰基、(c
1-c8)-烷氧基羰基、氨基羰基、(c
1-c8)-烷基氨基羰基、(c
2-c
12
)-二烷基氨基羰基、(c
2-c8)-烯基氨基羰基及n-(c
2-c8)-烯基-n-(c
1-c8)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
1-c8)-烷硫基，或表示被选自羟基羰基、(c
1-c8)-烷氧基羰基、氨基羰基、(c
1-c8)-烷基氨基羰基、(c
2-c
12
)-二烷基氨基羰基、(c
2-c8)-烯基氨基羰基及n-(c
2-c8)-烯基-n-(c
1-c8)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
1-c8)-烷基氨基，或表示被选自羟基羰基、(c
1-c8)-烷氧基羰基、氨基羰基、(c
1-c8)-烷基氨基羰基、(c
2-c
12
)-二烷基氨基羰基、(c
2-c8)-烯基氨基羰基及n-(c
2-c8)-烯基-n-(c
1-c8)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
2-c
12
)-二烷基氨基，或表示(c
1-c8)-卤代烷硫基、(c
3-c8)-环烷硫基、(c
3-c8)-卤代环烷硫基、(c
1-c8)-烷基亚磺酰基、(c
1-c8)-卤代烷基亚磺酰基、(c
3-c8)-环烷基亚磺酰基、(c
3-c8)-卤代环烷基亚磺酰基、(c
1-c8)-烷基磺酰基、(c
1-c8)-卤代烷基磺酰基、(c
3-c8)-环烷基磺酰基或(c
3-c8)-卤代环烷基磺酰基，及
[0022]
r5表示卤素、甲酰基、羟基、羟基羰基、硝基、氰基、氨基、氨基羰基、氨基硫代羰基、(c
1-c8)-烷基、(c
1-c8)-卤代烷基、(c
2-c8)-烯基、(c
2-c8)-卤代烯基、(c
2-c8)-炔基、(c
2-c8)-卤代炔基、(c
1-c8)-烷氧基、(c
1-c8)-卤代烷氧基、(c
1-c8)-烷硫基、(c
1-c8)-卤代烷硫基、(c
1-c8)-烷基亚磺酰基、(c
1-c8)-卤代烷基亚磺酰基、(c
1-c8)-烷基磺酰基、(c
1-c8)-卤代烷基磺酰基、(c
1-c8)-烷基羰基、(c
1-c8)-卤代烷基羰基、(c
2-c8)-烯基羰基、(c
2-c8)-卤代烯基羰基、(c
2-c8)-炔基羰基、(c
2-c8)-卤代炔基羰基、(c
1-c8)-烷氧基羰基、(c
1-c8)-卤代烷氧基羰基、(c
3-c8)-环烷基、(c
3-c8)-卤代环烷基、(c
3-c8)-环烷氧基、(c
3-c8)-卤代环烷氧基、(c
3-c8)-环烷硫基、(c
3-c8)-卤代环烷硫基、(c
3-c8)-环烷基亚磺酰基、(c
3-c8)-卤代环烷基亚磺酰基、(c
3-c8)-环烷基磺酰基、(c
3-c8)-卤代环烷基磺酰基、(c
3-c8)-环烷基-(c
1-c8)-烷基、(c
1-c8)-烷基-(c
3-c8)-环烷基、(c
1-c8)-烷氧基羰基-(c
1-c8)-烷基、羟基羰基-(c
1-c8)-烷基、(c
3-c8)-环烷基羰基、(c
3-c8)-环烷基-(c
1-c8)-烷基羰基、(c
1-c8)-烷基氨基、(c
2-c
12
)-二烷基氨基、(c
1-c8)-烷基氨基羰基、(c
2-c
12
)-二烷基氨基羰基、(c
1-c8)-烷基氨基磺酰基、(c
2-c
12
)-二烷基氨基磺酰基或(c
3-c
12
)-三烷基甲硅烷基。
[0023]
通式(i)化合物可通过将合适的无机或有机酸例如矿物酸如hcl、hbr、h
2 so4、h
3 po4或hno3或有机酸如羧酸如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、乳酸或水杨酸或磺酸(例如对甲苯磺酸)添加至碱性基团(例如氨基、烷基氨基、二烷基氨基、哌啶基、吗啉基或吡啶基)上而形成盐。在此情况下，这些盐将包含酸的共轭碱作为阴离子。呈去质子化形式的合适的取代基(例如磺酸，特别是磺酰胺或羧酸)可与本身可质子化的基团(如氨基)形成内盐。盐也可通过碱在通式(i)化合物上的作用形成。合适的碱为例如有机胺如三烷基胺、吗啉、哌啶及吡啶，以及铵、碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐及碳酸氢盐，尤其是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠及碳酸氢钾。这些盐为其中酸性氢被农业上合适的阳离子置换的化合物，例如金属盐，尤其是碱金属盐或碱土金属盐，特别是钠盐及钾盐，或铵盐，与有机胺形成的盐或季铵盐，例如与式[nr
a r
b r
c rd]

的阳离子形成的盐，其中ra至rd各自独立
c6)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
1-c6)-烷基氨基，或表示被选自羟基羰基、(c
1-c6)-烷氧基羰基、氨基羰基、(c
1-c6)-烷基氨基羰基、(c
2-c
10
)-二烷基氨基羰基、(c
2-c6)-烯基氨基羰基及n-(c
2-c6)-烯基-n-(c
1-c6)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
2-c
10
)-二烷基氨基，或表示(c
1-c6)-卤代烷硫基、(c
3-c6)-环烷硫基、(c
3-c6)-卤代环烷硫基、(c
1-c6)-烷基亚磺酰基、(c
1-c6)-卤代烷基亚磺酰基、(c
3-c6)-环烷基亚磺酰基、(c
3-c6)-卤代环烷基亚磺酰基、(c
1-c6)-烷基磺酰基、(c
1-c6)-卤代烷基磺酰基、(c
3-c6)-环烷基磺酰基或(c
3-c6)-卤代环烷基磺酰基，及
[0031]
r5表示卤素、甲酰基、羟基、羟基羰基、硝基、氰基、氨基、氨基羰基、氨基硫代羰基、(c
1-c6)-烷基、(c
1-c6)-卤代烷基、(c
2-c6)-烯基、(c
2-c6)-卤代烯基、(c
2-c6)-炔基、(c
2-c6)-卤代炔基、(c
1-c6)-烷氧基、(c
1-c6)-卤代烷氧基、(c
1-c6)-烷硫基、(c
1-c6)-卤代烷硫基、(c
1-c6)-烷基亚磺酰基、(c
1-c6)-卤代烷基亚磺酰基、(c
1-c6)-烷基磺酰基、(c
1-c6)-卤代烷基磺酰基、(c
1-c6)-烷基羰基、(c
1-c6)-卤代烷基羰基、(c
2-c6)-烯基羰基、(c
2-c6)-卤代烯基羰基、(c
2-c6)-炔基羰基、(c
2-c6)-卤代炔基羰基、(c
1-c6)-烷氧基羰基、(c
1-c6)-卤代烷氧基羰基、(c
3-c6)-环烷基、(c
3-c6)-卤代环烷基、(c
3-c6)-环烷氧基、(c
3-c6)-卤代环烷氧基、(c
3-c6)-环烷硫基、(c
3-c6)-卤代环烷硫基、(c
3-c6)-环烷基亚磺酰基、(c
3-c6)-卤代环烷基亚磺酰基、(c
3-c6)-环烷基磺酰基、(c
3-c6)-卤代环烷基磺酰基、(c
3-c6)-环烷基-(c
1-c6)-烷基、(c
1-c6)-烷基-(c
3-c6)-环烷基、(c
1-c6)-烷氧基羰基-(c
1-c6)-烷基、羟基羰基-(c
1-c6)-烷基、(c
3-c6)-环烷基羰基、(c
3-c6)-环烷基-(c
1-c6)-烷基羰基、(c
1-c6)-烷基氨基、(c
2-c
10
)-二烷基氨基、(c
1-c6)-烷基氨基羰基、(c
2-c
10
)-二烷基氨基羰基、(c
1-c6)-烷基氨基磺酰基、(c
2-c
10
)-二烷基氨基磺酰基或(c
3-c
10
)-三烷基甲硅烷基。
[0032]
本发明更优选提供通式(i)化合物，其中
[0033]
r1表示(c
3-c6)-环烷基、(c
3-c6)-环烯基、(c
3-c6)-环烷氧基、芳基、杂芳基、杂环基、双环或杂双环残基，其中前述八个残基中的每一个未经取代或独立地被选自基团r5的一个或多个残基取代，
[0034]
r2表示氢、卤素、甲酰基、羟基、氢硫基、羟基羰基、氨基羰基、氨基硫代羰基、(c
1-c4)-烷基、(c
1-c4)-卤代烷基、(c
2-c4)-烯基、(c
2-c4)-卤代烯基、(c
2-c4)-炔基、(c
2-c4)-卤代炔基、(c
1-c4)-烷氧基、(c
1-c4)卤代烷氧基、(c
1-c4)-烷氧基-(c
1-c4)-烷基、(c
1-c4)-烷硫基、(c
1-c4)-卤代烷硫基、(c
1-c4)-烷基亚磺酰基、(c
1-c4)-卤代烷基亚磺酰基、(c
1-c4)-烷基磺酰基、(c
1-c4)-卤代烷基磺酰基、(c
2-c4)-烷基羰基、(c
2-c4)-烯基羰基、(c
2-c4)-炔基羰基、(c
1-c4)-卤代烷基羰基、(c
2-c4)-卤代烯基羰基、(c
2-c4)-卤代炔基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、(c
3-c6)-环烷基、(c
3-c6)-环烷氧基、(c
3-c6)-环烷硫基、(c
3-c6)-环烷基亚磺酰基、(c
3-c6)-环烷基磺酰基、(c
3-c6)-卤代环烷基、(c
3-c6)-卤代环烷氧基、(c
3-c6)-卤代环烷硫基、(c
3-c6)-卤代环烷基亚磺酰基、(c
3-c6)-卤代环烷基磺酰基、(c
3-c6)-环烷基-(c
1-c4)-烷基、(c
1-c4)-烷基-(c
3-c6)-环烷基、(c
3-c6)-环烷基羰基、(c
3-c6)-环烷基-(c
1-c4)-烷基羰基、(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
2-c8)-二烷基氨基羰基、(c
1-c6)-烷基氨基磺酰基、(c
2-c8)-二烷基氨基磺酰基或(c
3-c8)-三烷基甲硅烷基，
[0035]
r3表示氢、卤素、氰基、(c
1-c4)-烷基、(c
1-c4)-卤代烷基、(c
2-c4)-烯基、(c
2-c4)-卤代烯基、(c
1-c4)-烷氧基、(c
1-c4)卤代烷氧基、(c
1-c4)-烷硫基、(c
1-c4)-卤代烷硫基、(c
3-c4)-环烷基、(c
3-c4)-卤代环烷基、(c
3-c4)-环烷氧基或(c
3-c4)-卤代环烷氧基，
[0036]
r4表示氢、卤素、氰基、氢硫基、羟基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、氨基羰基、氨基硫代羰基、(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
2-c8)-二烷基氨基羰基、(c
2-c4)-烯基氨基羰基、n-(c
2-c4)-烯基-n-(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
1-c4)-卤代烷基、(c
3-c6)-环烷基、(c
3-c6)-卤代环烷基、(c
1-c4)卤代烷氧基、(c
3-c6)-环烷氧基、(c
3-c6)-卤代环烷氧基、(c
1-c4)-烷氧基-(c
1-c4)-烷基、(c
3-c8)-三烷基甲硅烷基，或表示未经取代或任选地被选自基团r5的一个或多个残基取代的苯甲基，或表示任选地被选自氰基、(c
1-c4)-烷基羰基、(c
1-c4)-卤代烷基羰基、羟基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、氨基羰基、(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
2-c8)-二烷基氨基羰基、(c
2-c4)-烯基氨基羰基及n-(c
2-c4)-烯基-n-(c
1-c4)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
1-c4)-烷基，或表示任选地被选自羟基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、氨基羰基、(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
2-c8)-二烷基氨基羰基、(c
2-c4)-烯基氨基羰基及n-(c
2-c4)-烯基-n-(c
1-c4)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
1-c4)-烷氧基，或表示任选地被选自羟基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、氨基羰基、(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
2-c8)-二烷基氨基羰基、(c
2-c4)-烯基氨基羰基及n-(c
2-c4)-烯基-n-(c
1-c4)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
1-c4)-烷硫基，或表示被选自羟基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、氨基羰基、(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
2-c8)-二烷基氨基羰基、(c
2-c4)-烯基氨基羰基及n-(c
2-c4)-烯基-n-(c
1-c4)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
1-c4)-烷基氨基，或表示被选自羟基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、氨基羰基、(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
2-c8)-二烷基氨基羰基、(c
2-c4)-烯基氨基羰基及n-(c
2-c4)-烯基-n-(c
1-c4)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
2-c8)-二烷基氨基，或表示(c
1-c4)-卤代烷硫基、(c
3-c6)-环烷硫基、(c
3-c6)-卤代环烷硫基、(c
1-c4)-烷基亚磺酰基、(c
1-c4)-卤代烷基亚磺酰基、(c
3-c6)-环烷基亚磺酰基、(c
3-c6)-卤代环烷基亚磺酰基、(c
1-c4)-烷基磺酰基、(c
1-c4)-卤代烷基磺酰基、(c
3-c6)-环烷基磺酰基或(c
3-c6)-卤代环烷基磺酰基，及
[0037]
r5表示卤素、甲酰基、羟基、羟基羰基、硝基、氰基、氨基、氨基羰基、氨基硫代羰基、(c
1-c4)-烷基、(c
1-c4)-卤代烷基、(c
2-c4)-烯基、(c
2-c4)-卤代烯基、(c
2-c4)-炔基、(c
2-c4)-卤代炔基、(c
1-c4)-烷氧基、(c
1-c4)-卤代烷氧基、(c
1-c4)-烷硫基、(c
1-c4)-卤代烷硫基、(c
1-c4)-烷基亚磺酰基、(c
1-c4)-卤代烷基亚磺酰基、(c
1-c4)-烷基磺酰基、(c
1-c4)-卤代烷基磺酰基、(c
1-c4)-烷基羰基、(c
1-c4)-卤代烷基羰基、(c
2-c4)-烯基羰基、(c
2-c4)-卤代烯基羰基、(c
2-c4)-炔基羰基、(c
2-c4)-卤代炔基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、(c
1-c4)-卤代烷氧基羰基、(c
3-c6)-环烷基、(c
3-c6)-卤代环烷基、(c
3-c6)-环烷氧基、(c
3-c6)-卤代环烷氧基、(c
3-c6)-环烷硫基、(c
3-c6)-卤代环烷硫基、(c
3-c6)-环烷基亚磺酰基、(c
3-c6)-卤代环烷基亚磺酰基、(c
3-c6)-环烷基磺酰基、(c
3-c6)-卤代环烷基磺酰基、(c
3-c6)-环烷基-(c
1-c4)-烷基、(c
1-c4)-烷基-(c
3-c6)-环烷基、(c
1-c4)-烷氧基羰基-(c
1-c4)-烷基、羟基羰基-(c
1-c4)-烷基、(c
3-c6)-环烷基羰基、(c
3-c6)-环烷基-(c
1-c4)-烷基羰基、(c
1-c4)-烷基氨基、(c
2-c8)-二烷基氨基、(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
2-c8)-二烷基氨基羰基、(c
1-c4)-烷基氨基磺酰基、(c
2-c8)-二烷基氨基磺酰基或(c
3-c8)-三烷基甲硅烷基。
[0038]
本发明特别提供通式(i)化合物，其中
[0039]
r1表示苯基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、噁唑基、异噁唑基、吡唑基、咪唑基、三唑基、四唑基、环戊烯基、环己烯基或氧杂双环庚基残基，其中前述20个残基中的每一个未经取代或独立地被选自基团r5的一
个或多个残基取代，
[0040]
r2表示氢、卤素、(c
1-c4)-烷基、(c
1-c4)-卤代烷基、(c
2-c4)-烯基、(c
2-c4)-卤代烯基、(c
2-c4)-炔基、(c
2-c4)-卤代炔基、(c
1-c4)-烷氧基、(c
1-c4)卤代烷氧基、(c
1-c4)-烷氧基-(c
1-c4)-烷基、(c
1-c4)-烷硫基、(c
1-c4)-卤代烷硫基、(c
1-c4)-烷基亚磺酰基、(c
1-c4)-卤代烷基亚磺酰基、(c
1-c4)-烷基磺酰基、(c
1-c4)-卤代烷基磺酰基、(c
1-c4)-烷基羰基、(c
1-c4)-卤代烷基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、(c
3-c6)-环烷基、(c
3-c6)-环烷氧基、(c
3-c6)-卤代环烷基、(c
3-c6)-卤代环烷氧基、(c
3-c6)-环烷基-(c
1-c4)-烷基或(c
1-c4)-烷基-(c
3-c6)-环烷基，
[0041]
r3表示氢、卤素、氰基、(c
1-c4)-烷基、(c
1-c4)-卤代烷基、(c
1-c4)-烷氧基、(c
1-c4)卤代烷氧基、(c
3-c4)-环烷基或(c
3-c4)-卤代环烷基，
[0042]
r4表示氢、卤素、氰基、氢硫基、羟基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、氨基羰基、氨基硫代羰基、(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
2-c8)-二烷基氨基羰基、(c
2-c4)-烯基氨基羰基、n-(c
2-c4)-烯基-n-(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
1-c4)-卤代烷基、(c
3-c6)-环烷基、(c
3-c6)-卤代环烷基、(c
1-c4)卤代烷氧基、(c
3-c6)-环烷氧基、(c
3-c6)-卤代环烷氧基、(c
1-c4)-烷氧基-(c
1-c4)-烷基，或表示未经取代或任选地被选自基团r5的一个或多个残基取代的苯甲基，或表示任选地被选自氰基、(c
1-c4)-烷基羰基、(c
1-c4)-卤代烷基羰基、羟基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、氨基羰基、(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
2-c8)-二烷基氨基羰基、(c
2-c4)-烯基氨基羰基及n-(c
2-c4)-烯基-n-(c
1-c4)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
1-c4)-烷基，或表示任选地被选自羟基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、氨基羰基、(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
2-c8)-二烷基氨基羰基、(c
2-c4)-烯基氨基羰基及n-(c
2-c4)-烯基-n-(c
1-c4)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
1-c4)-烷氧基，或表示任选地被选自羟基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、氨基羰基、(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
2-c8)-二烷基氨基羰基、(c
2-c4)-烯基氨基羰基及n-(c
2-c4)-烯基-n-(c
1-c4)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
1-c4)-烷硫基，或表示被选自羟基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、氨基羰基、(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
2-c8)-二烷基氨基羰基、(c
2-c4)-烯基氨基羰基及n-(c
2-c4)-烯基-n-(c
1-c4)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
1-c4)-烷基氨基，或表示被选自羟基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、氨基羰基、(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
2-c8)-二烷基氨基羰基、(c
2-c4)-烯基氨基羰基及n-(c
2-c4)-烯基-n-(c
1-c4)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
2-c8)-二烷基氨基，或表示(c
1-c4)-卤代烷硫基、(c
1-c4)-烷基亚磺酰基、(c
1-c4)-卤代烷基亚磺酰基、(c
1-c4)-烷基磺酰基或(c
1-c4)-卤代烷基磺酰基，及
[0043]
r5表示卤素、硝基、氰基、羟基、氨基、(c
1-c4)-烷基、(c
1-c4)-卤代烷基、(c
1-c4)-烷氧基、(c
1-c4)-卤代烷氧基、(c
1-c4)-烷硫基、(c
1-c4)-卤代烷硫基、(c
1-c4)-烷基亚磺酰基、(c
1-c4)-卤代烷基亚磺酰基、(c
1-c4)-烷基磺酰基、(c
1-c4)-卤代烷基磺酰基、(c
1-c4)-烷基羰基、(c
1-c4)-卤代烷基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、(c
1-c4)-卤代烷氧基羰基、(c
3-c6)-环烷基、(c
3-c6)-卤代环烷基、(c
3-c6)-环烷氧基、(c
3-c6)-卤代环烷氧基、(c
3-c6)-环烷硫基、(c
3-c6)-卤代环烷硫基、(c
3-c6)-环烷基亚磺酰基、(c
3-c6)-卤代环烷基亚磺酰基、(c
3-c6)-环烷基磺酰基、(c
3-c6)-卤代环烷基磺酰基、(c
3-c6)-环烷基-(c
1-c4)-烷基、(c
1-c4)-烷基-(c
3-c6)-环烷基、(c
1-c4)-烷氧基羰基-(c
1-c4)-烷基、羟基羰基-(c
1-c4)-烷基、(c
1-c4)-烷基氨基或(c
2-c8)-二烷基氨基。
[0044]
本发明更特别提供通式(i)化合物，其中
[0045]
r1表示苯基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、噻唑基、异噻唑基、环戊烯-1-基、环己烯-1-基或7-氧杂双环[4.1.0]庚-1-基，其中前述九个残基中的每一个未经取代或任选地被选自基团r5的一个或多个残基取代，
[0046]
r2表示氢、卤素、(c
1-c4)-烷基、(c
1-c4)-卤代烷基、(c
2-c4)-烯基、(c
2-c4)-卤代烯基、(c
1-c4)-烷氧基、(c
1-c4)卤代烷氧基、(c
1-c4)-烷氧基-(c
1-c4)-烷基、(c
1-c4)-烷硫基、(c
1-c4)-卤代烷硫基、(c
1-c4)-烷基亚磺酰基、(c
1-c4)-卤代烷基亚磺酰基、(c
1-c4)-烷基磺酰基、(c
1-c4)-卤代烷基磺酰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、(c
3-c6)-环烷基、(c
3-c6)-环烷氧基、(c
3-c6)-卤代环烷基、(c
3-c6)-卤代环烷氧基、(c
3-c6)-环烷基-(c
1-c4)-烷基或(c
1-c4)-烷基-(c
3-c6)-环烷基，
[0047]
r3为氢、卤素、氰基、(c
1-c4)-烷基或(c
1-c4)-烷氧基，
[0048]
r4表示氢、卤素、氰基、氢硫基、羟基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、氨基羰基、氨基硫代羰基、(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
2-c8)-二烷基氨基羰基、(c
2-c4)-烯基氨基羰基、n-(c
2-c4)-烯基-n-(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
1-c4)-卤代烷基、(c
3-c6)-环烷基、(c
3-c6)-卤代环烷基、(c
1-c4)卤代烷氧基、(c
3-c6)-环烷氧基、(c
3-c6)-卤代环烷氧基、(c
1-c4)-烷氧基-(c
1-c4)-烷基，或表示未经取代或任选地被选自基团r5的一个或多个残基取代的苯甲基，或表示任选地被选自氰基、(c
1-c4)-烷基羰基、(c
1-c4)-卤代烷基羰基、羟基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、氨基羰基、(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
2-c8)-二烷基氨基羰基、(c
2-c4)-烯基氨基羰基及n-(c
2-c4)-烯基-n-(c
1-c4)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
1-c4)-烷基，或表示任选地被选自羟基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、氨基羰基、(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
2-c8)-二烷基氨基羰基、(c
2-c4)-烯基氨基羰基及n-(c
2-c4)-烯基-n-(c
1-c4)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
1-c4)-烷氧基，或表示任选地被选自羟基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、氨基羰基、(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
2-c8)-二烷基氨基羰基、(c
2-c4)-烯基氨基羰基及n-(c
2-c4)-烯基-n-(c
1-c4)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
1-c4)-烷硫基，或表示被选自羟基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、氨基羰基、(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
2-c8)-二烷基氨基羰基、(c
2-c4)-烯基氨基羰基及n-(c
2-c4)-烯基-n-(c
1-c4)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
1-c4)-烷基氨基，或表示被选自羟基羰基、(c
1-c4)-烷氧基羰基、氨基羰基、(c
1-c4)-烷基氨基羰基、(c
2-c8)-二烷基氨基羰基、(c
2-c4)-烯基氨基羰基及n-(c
2-c4)-烯基-n-(c
1-c4)-烷基氨基羰基的一个或多个残基取代的(c
2-c8)-二烷基氨基，或表示(c
1-c4)-卤代烷硫基、(c
1-c4)-烷基亚磺酰基、(c
1-c4)-卤代烷基亚磺酰基、(c
1-c4)-烷基磺酰基或(c
1-c4)-卤代烷基磺酰基，及
[0049]
r5表示卤素、氰基、(c
1-c4)-烷基、(c
1-c4)-卤代烷基、(c
1-c4)-烷氧基、(c
1-c4)-卤代烷氧基、(c
1-c4)-烷硫基、(c
1-c4)-卤代烷硫基、(c
3-c6)-环烷基、(c
3-c6)-卤代环烷基、(c
3-c6)-环烷氧基、(c
3-c6)-卤代环烷氧基、(c
3-c6)-环烷硫基、(c
3-c6)-卤代环烷硫基、(c
3-c6)-环烷基-(c
1-c4)-烷基、(c
1-c4)-烷基-(c
3-c6)-环烷基、(c
1-c4)-烷氧基羰基-(c
1-c4)-烷基、(c
1-c4)-烷基氨基或(c
2-c8)-二烷基氨基。
[0050]
本发明尤其提供通式(i)化合物，其中
[0051]
r1表示苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、2-三氟甲基苯基、2,3-二氟苯基、2,4-二氟苯基、2,5-二
氟苯基、2,6-二氟苯基、2,4,6-三氟苯基、2-氟-6-甲基苯基、2,6-二氯苯基、3,5-二氯苯基、2,6-二甲基苯基、2-氯-6-甲基苯基、2-溴-6-氟苯基、2-溴-6-氯苯基、2-溴-6-甲基苯基、2-溴-6-甲氧基苯基、2-噻吩基、3-氟-2-噻吩基、3-氯-2-噻吩基、3-溴-2-噻吩基、3-甲基-2-噻吩基、3-甲氧基-2-噻吩基、3-噻吩基、2-氟-3-噻吩基、2-氯-3-噻吩基、2-溴-3-噻吩基、2-甲基-3-噻吩基、2-甲氧基-3-噻吩基、4-氟-3-噻吩基、4-氯-3-噻吩基、4-溴-3-噻吩基、4-甲基-3-噻吩基、4-甲氧基-3-噻吩基、3,5-二甲基-2-噻吩基、5-溴-3-甲基-2-噻吩基、2,5-二甲基-3-噻吩基、4,5-二甲基-3-噻吩基、5-溴-2-甲基-3-噻吩基、5-溴-4-甲基-3-噻吩基、2,4,5-三甲基-3-噻吩基、2,5-二溴-4-甲基-3-噻吩基、2-吡啶基、3-氟-2-吡啶基、3-氯-2-吡啶基、3-溴-2-吡啶基、3-甲基-2-吡啶基、3-甲氧基-2-吡啶基、3-吡啶基、2-甲基-3-吡啶基、4-吡啶基、4-甲基噻唑-5-基、4-甲基异噻唑-5-基、环戊烯-1-基、环己烯-1-基或7-氧杂双环[4.1.0]庚-1-基，
[0052]
r2表示氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、乙烯基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙氧基羰基、二氟甲基或三氟甲基，
[0053]
r3表示氢、氟、氯或甲基，优选氢，及
[0054]
r4表示氢、氯、氰基、甲基、甲氧基、乙氧基、氢硫基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、氰基甲基、2-氟苯甲基、甲氧基羰基、氨基羰基、2-氰基乙酸乙酯、2-丙二酸二乙酯、n-烯丙基乙酰胺、2-氨基乙酸、2-氧基乙酸、n-烯丙基-2-氨基-乙酰胺、n-烯丙基-2-氧基-乙酰胺、n-甲基-2-硫烷基-乙酰胺、硫烷基-n,n-二甲基乙酰胺、n-烯丙基-2-硫烷基-乙酰胺或n-烯丙基-n-甲基-2-硫烷基-乙酰胺，优选氢、氯、氰基、甲基、甲氧基、乙氧基、氢硫基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、氰基甲基或2-氟苯甲基。
[0055]
本发明更尤其提供通式(i)化合物，其中
[0056]
r1表示苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、2-三氟甲基苯基、2,3-二氟苯基、2,4-二氟苯基、2,6-二氟苯基、2,4,6-三氟苯基、2-氟-6-甲基苯基、3-氯-2-噻吩基、3-甲基-2-噻吩基、3-噻吩基、2-氯-3-噻吩基、2-甲基-3-噻吩基、4-甲基-3-噻吩基、3,5-二甲基-2-噻吩基、5-溴-3-甲基-2-噻吩基、2,5-二甲基-3-噻吩基、4,5-二甲基-3-噻吩基、5-溴-2-甲基-3-噻吩基、5-溴-4-甲基-3-噻吩基、2,4,5-三甲基-3-噻吩基、2,5-二溴-4-甲基-3-噻吩基、2-甲基-3-吡啶基、4-甲基噻唑-5-基、4-甲基异噻唑-5-基、环己烯-1-基或7-氧杂双环[4.1.0]庚-1-基,
[0057]
r2表示氢、氯、溴、碘、甲基、乙基、异丙基、环丙基、乙烯基、甲硫基或乙氧基羰基,
[0058]
r3表示氢或甲基，优选氢，及
[0059]
r4表示氢、氯、氰基、甲基、甲氧基、乙氧基、氢硫基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、氰基甲基、2-氟苯甲基、甲氧基羰基、氨基羰基、2-氰基乙酸乙酯、n-烯丙基乙酰胺、2-氨基乙酸或n-烯丙基-2-氨基-乙酰胺,优选氢、氯、氰基、甲基、甲氧基、乙氧基、氢硫基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、氰基甲基或2-氟苯甲基。
[0060]
上文在一般术语或优选范围内列举的基团的定义既适用于通式(i)的最终产物，也相应地适用于在各种情况下制备所需的起始材料或中间体。这些基团定义可按需彼此组合，即包括给定优选范围之间的组合。
[0061]
主要出于更高的除草活性、更好的选择性和/或更好的可生产性的原因，根据本发明的上述通式(i)化合物或其盐或根据本发明的其用途特别受关注，其中单个基团具有已
规定或下文规定的优选含义中的一个，或特别是已规定或下文规定的优选含义中的一个或多个的组合。
[0062]
关于根据本发明的化合物，将阐明上文使用且下文进一步使用的术语。这些术语为本领域技术人员熟悉的，且尤其具有下文中阐明的定义:
[0063]
除非另有不同定义，化学基团的名称通常应理解为经由最后提及的结构元素结合至骨架或分子的剩余部分，即例如在(c
2-c8)-烯氧基的情况下经由氧原子，而在(c
1-c8)-烷氧基-(c
1-c4)-烷基或(c
1-c8)-烷氧基羰基-(c
1-c8)-烷基的情况下，在每种情况下经由烷基的碳原子。
[0064]
根据本发明，“烷基磺酰基”——单独或作为化学基团的一部分——指直链或支链烷基磺酰基，优选具有1至8个或1至6个碳原子，例如(但不限于)(c
1-c6)-烷基磺酰基，如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、1-甲基乙基磺酰基、丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基、2-甲基丙基磺酰基、1,1-二甲基乙基磺酰基、戊基磺酰基、1-甲基丁基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、3-甲基丁基磺酰基、1,1-二甲基丙基磺酰基、1,2-二甲基丙基磺酰基、2,2-二甲基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、己基磺酰基、1-甲基戊基磺酰基、2-甲基戊基磺酰基、3-甲基戊基磺酰基、4-甲基戊基磺酰基、1,1-二甲基丁基磺酰基、1,2-二甲基丁基磺酰基、1,3-二甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丁基磺酰基、2,3-二甲基丁基磺酰基、3,3-二甲基丁基磺酰基、1-乙基丁基磺酰基、2-乙基丁基磺酰基、1,1,2-三甲基丙基磺酰基、1,2,2-三甲基丙基磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基磺酰基及1-乙基-2-甲基丙基磺酰基。
[0065]
根据本发明，“烷硫基”——单独或作为化学基团的一部分——表示直链或支链s-烷基，优选具有1至8个或1至6个碳原子，如(c
1-c
10
)-、(c
1-c6)-或(c
1-c4)-烷硫基，例如(但不限于)(c
1-c6)-烷硫基，如甲硫基、乙硫基、丙硫基、1-甲基乙硫基、丁硫基、1-甲基丙硫基、2-甲基丙硫基、1,1-二甲基乙硫基、戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-甲基丁硫基、1,1-二甲基丙硫基、1,2-二甲基丙硫基、2,2-二甲基丙硫基、1-乙基丙硫基、己硫基、1-甲基戊硫基、2-甲基戊硫基、3-甲基戊硫基、4-甲基戊硫基、1,1-二甲基丁硫基、1,2-二甲基丁硫基、1,3-二甲基丁硫基、2,2-二甲基丁硫基、2,3-二甲基丁硫基、3,3-二甲基丁硫基、1-乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、1,1,2-三甲基丙硫基、1,2,2-三甲基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙硫基及1-乙基-2-甲基丙硫基。
[0066]
根据本发明，除非别处另有不同定义，否则“烷基亚磺酰基(烷基-s(＝o)-)”表示经由-s(＝o)-结合至骨架的烷基，如(c
1-c
10
)-、(c
1-c6)-或(c
1-c4)-烷基亚磺酰基，例如(但不限于)(c
1-c6)-烷基亚磺酰基，如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、1-甲基乙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、1-甲基丙基亚磺酰基、2-甲基丙基亚磺酰基、1,1-二甲基乙基亚磺酰基、戊基亚磺酰基、1-甲基丁基亚磺酰基、2-甲基丁基亚磺酰基、3-甲基丁基亚磺酰基、1,1-二甲基丙基亚磺酰基、1,2-二甲基丙基亚磺酰基、2,2-二甲基丙基亚磺酰基、1-乙基丙基亚磺酰基、己基亚磺酰基、1-甲基戊基亚磺酰基、2-甲基戊基亚磺酰基、3-甲基戊基亚磺酰基、4-甲基戊基亚磺酰基、1,1-二甲基丁基亚磺酰基、1,2-二甲基丁基亚磺酰基、1,3-二甲基丁基亚磺酰基、2,2-二甲基丁基亚磺酰基、2,3-二甲基丁基亚磺酰基、3,3-二甲基丁基亚磺酰基、1-乙基丁基亚磺酰基、2-乙基丁基亚磺酰基、1,1,2-三甲基丙基亚磺酰基、1,2,2-三甲基丙基亚磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基亚磺酰基及1-乙基-2-甲基丙基亚磺酰基。
[0067]“烷氧基”表示经由氧原子结合的烷基，例如(但不限于)(c
1-c6)-烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基、1,1-二甲基乙氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基及1-乙基-2-甲基丙氧基。烯氧基表示经由氧原子结合的烯基，炔氧基表示经由氧原子结合的炔基，如(c
2-c
10
)-、(c
2-c6)-或(c
2-c4)-烯氧基及(c
3-c
10
)-、(c
3-c6)-或(c
3-c4)-炔氧基。
[0068]“环烷氧基”表示经由氧原子结合的环烷基，环烯氧基表示经由氧原子结合的环烯基。
[0069]
根据本发明，除非别处另有不同定义，“烷基羰基”(烷基-c(＝o)-)表示经由-c(＝o)-结合至骨架的烷基，如(c
1-c
10
)-、(c
1-c6)-或(c
1-c4)-烷基羰基。此处，碳原子的数量指烷基羰基中的烷基。
[0070]
类似地，根据本发明，除非别处另有不同定义，“烯基羰基”及“炔基羰基”分别表示经由-c(＝o)-结合至骨架的烯基及炔基，如(c
2-c
10
)-、(c
2-c6)-或(c
2-c4)-烯基羰基及(c
2-c
10
)-、(c
2-c6)-或(c
2-c4)-炔基羰基。此处，碳原子的数量指烯基或炔基中的烯基或炔基。
[0071]
除非别处另有不同定义，“烷氧基羰基(烷基-o-c(＝o)-)”:经由-o-c(＝o)-结合至骨架的烷基，如(c
1-c
10
)-、(c
1-c6)-或(c
1-c4)-烷氧基羰基。此处，碳原子的数量指烷氧基羰基中的烷基。类似地，根据本发明，除非别处另有不同定义，“烯氧基羰基”及“炔氧基羰基”分别表示经由-o-c(＝o)-结合至骨架的烯基及炔基，如(c
2-c
10
)-、(c
2-c6)-或(c
2-c4)-烯氧基羰基及(c
3-c
10
)-、(c
3-c6)-或(c
3-c4)-炔氧基羰基。此处，碳原子的数量指烯氧基羰基或炔氧基羰基中的烯基或炔基。
[0072]
术语“芳基”表示任选地被取代的单环、双环或多环芳族系统，优选具有6至14个，特别是6至10个环碳原子，例如苯基、萘基、蒽基、菲基及类似物，优选苯基。
[0073]
术语“任选地被取代的芳基”也包括多环系统，如四氢萘基、茚基、二氢茚基、芴基、联苯基，其中结合位点在芳族系统上。在系统术语中，“芳基”通常也包括在术语“任选地被取代的苯基”中。此处优选的芳基取代基为例如氢、卤素、烷基、环烷基、环烷基烷基、环烯基、卤代环烷基、烯基、炔基、芳基、芳基烷基、芳基烯基、杂芳基、杂芳基烷基、杂环基、杂环基烷基、烷氧基烷基、烷硫基、卤代烷硫基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、环烷氧基、环烷基烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、烷氧基烷氧基、炔基烷氧基、烯氧基、二烷基氨基-烷氧基、三-[烷基]甲硅烷基、二-[烷基]芳基甲硅烷基、二-[烷基]烷基甲硅烷基、三-[烷基]甲硅烷基炔基、芳基炔基、杂芳基炔基、烷基炔基、环烷基炔基、卤代烷基炔基、杂环基-n-烷氧基、硝基、氰基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基氨基、环烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷氧基羰基烷基氨基、芳基烷氧基羰基烷基氨基、羟基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、环烷基氨基羰基、二-烷基氨基羰基、杂芳基烷氧基、芳基烷氧基。
[0074]
杂环基团(杂环基)含有至少一个杂环(＝碳环，其中至少一个碳原子已被杂原子置换，优选被选自n、o、s、p的杂原子置换)，其为饱和的、不饱和的、部分饱和的或杂芳族的，并且可以是未经取代或经取代的，在此情况下结合位点位于环原子上。如果杂环基或杂环
任选地被取代，则其可稠合至其他碳环或杂环。在任选地被取代的杂环基的情况下，也包括多环系统，例如8-氮杂双环[3.2.1]辛基、8-氮杂双环[2.2.2]辛基或1-氮杂双环[2.2.1]庚基。任选地被取代的杂环基也包括螺环系统，例如，1-氧杂-5-氮杂-螺[2.3]己基。除非另有定义，杂环优选含有3至9个环原子、特别是3至6个环原子，并且杂环中的一个或多个、优选1至4个、特别是1、2或3个杂原子优选选自n、o及s，然而，其中两个氧原子不能彼此直接相邻，并例如具有一个选自n、o及s的杂原子，这些杂环为1-或2-或3-吡咯烷基、3,4-二氢-2h-吡咯-2-或-3-基、2,3-二氢-1h-吡咯-1-或-2-或-3-或-4-或-5-基；2,5-二氢-1h-吡咯-1-或-2-或-3-基、1-或2-或3-或4-哌啶基；2,3,4,5-四氢吡啶-2-或-3-或-4-或-5-基或-6-基；1,2,3,6-四氢吡啶-1-或-2-或-3-或-4-或-5-或-6-基；1,2,3,4-四氢吡啶-1-或-2-或-3-或-4-或-5-或-6-基；1,4-二氢吡啶-1-或-2-或-3-或-4-基；2,3-二氢吡啶-2-或-3-或-4-或-5-或-6-基；2,5-二氢吡啶-2-或-3-或-4-或-5-或-6-基、1-或2-或3-或4-氮杂环庚烷基；2,3,4,5-四氢-1h-氮杂-1-或-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；2,3,4,7-四氢-1h-氮杂-1-或-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；2,3,6,7-四氢-1h-氮杂-1-或-2-或-3-或-4-基；3,4,5,6-四氢-2h-氮杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；4,5-二氢-1h-氮杂-1-或-2-或-3-或-4-基；2,5-二氢-1h-氮杂-1-或-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；2,7-二氢-1h-氮杂-1-或-2-或-3-或-4-基；2,3-二氢-1h-氮杂-1-或-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；3,4-二氢-2h-氮杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；3,6-二氢-2h-氮杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；5,6-二氢-2h-氮杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；4,5-二氢-3h-氮杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；1h-氮杂-1-或-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；2h-氮杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；3h-氮杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；4h-氮杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基、2-或3-氧杂环戊基(＝2-或3-四氢呋喃基)；2,3-二氢呋喃-2-或-3-或-4-或-5-基；2,5-二氢呋喃-2-或-3-基、2-或3-或4-噁烷基(＝2-或3-或4-四氢吡喃基)；3,4-二氢-2h-吡喃-2-或-3-或-4-或-5-或-6-基；3,6-二氢-2h-吡喃-2-或-3-或-4-或-5-或-6-基；2h-吡喃-2-或-3-或-4-或-5-或-6-基；4h-吡喃-2-或-3-或-4-基、2-或-3-或-4-氧杂环庚烷基；2,3,4,5-四氢氧杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；2,3,4,7-四氢氧杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；2,3,6,7-四氢氧杂-2-或-3-或-4-基；2,3-二氢氧杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；4,5-二氢氧杂-2-或-3-或-4-基；2,5-二氢氧杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；氧杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；2-或3-四氢噻吩基；2,3-二氢噻吩-2-或-3-或-4-或-5-基；2,5-二氢噻吩-2-或-3-基；四氢-2h-噻喃-2-或-3-或-4-基；3,4-二氢-2h-噻喃-2-或-3-或-4-或-5-或-6-基；3,6-二氢-2h-噻喃-2-或-3-或-4-或-5-或-6-基；2h-噻喃-2-或-3-或-4-或-5-或-6-基；4h-噻喃-2-或-3-或-4-基。优选的3元及4元杂环为例如1-或2-氮丙啶基、环氧乙烷基、硫杂环丙烷基、1-或2-或3-氮杂环丁烷基、2-或3-氧杂环丁烷基、2-或3-硫杂环丁烷基、1,3-二氧杂环丁烷-2-基。“杂环基”的其他实例为具有两个选自n、o及s的杂原子的部分或完全氢化的杂环基，例如1-或2-或3-或4-吡唑烷基；4,5-二氢-3h-吡唑-3-或-4-或-5-基；4,5-二氢-1h-吡唑-1-或-3-或-4-或-5-基；
氧氮杂-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；2,3-二氢-1,2-氧氮杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；2,5-二氢-1,2-氧氮杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；2,7-二氢-1,2-氧氮杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；4,5-二氢-1,2-氧氮杂-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；4,7-二氢-1,2-氧氮杂-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；6,7-二氢-1,2-氧氮杂-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；1,2-氧氮杂-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；1,3-氧氮杂环庚烷-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；2,3,4,5-四氢-1,3-氧氮杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；2,3,4,7-四氢-1,3-氧氮杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；2,3,6,7-四氢-1,3-氧氮杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；2,5,6,7-四氢-1,3-氧氮杂-2-或-4-或-5-或-6-或-7-基；4,5,6,7-四氢-1,3-氧氮杂-2-或-4-或-5-或-6-或-7-基；2,3-二氢-1,3-氧氮杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；2,5-二氢-1,3-氧氮杂-2-或-4-或-5-或-6-或-7-基；2,7-二氢-1,3-氧氮杂-2-或-4-或-5-或-6-或-7-基；4,5-二氢-1,3-氧氮杂-2-或-4-或-5-或-6-或-7-基；4,7-二氢-1,3-氧氮杂-2-或-4-或-5-或-6-或-7-基；6,7-二氢-1,3-氧氮杂-2-或-4-或-5-或-6-或-7-基；1,3-氧氮杂-2-或-4-或-5-或-6-或-7-基；1,4-氧氮杂环庚烷-2-或-3-或-5-或-6-或-7-基；2,3,4,5-四氢-1,4-氧氮杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；
[0075]
2,3,4,7-四氢-1,4-氧氮杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；2,3,6,7-四氢-1,4-氧氮杂-2-或-3-或-5-或-6-或-7-基；2,5,6,7-四氢-1,4-氧氮杂-2-或-3-或-5-或-6-或-7-基；4,5,6,7-四氢-1,4-氧氮杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；2,3-二氢-1,4-氧氮杂-2-或-3-或-5-或-6-或-7-基；2,5-二氢-1,4-氧氮杂-2-或-3-或-5-或-6-或-7-基；2,7-二氢-1,4-氧氮杂-2-或-3-或-5-或-6-或-7-基；4,5-二氢-1,4-氧氮杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；4,7-二氢-1,4-氧氮杂-2-或-3-或-4-或-5-或-6-或-7-基；6,7-二氢-1,4-氧氮杂-2-或-3-或-5-或-6-或-7-基；1,4-氧氮杂-2-或-3-或-5-或-6-或-7-基；异噻唑烷-2-或-3-或-4-或-5-基；2,3-二氢异噻唑-2-或-3-或-4-或-5-基；2,5-二氢异噻唑-2-或-3-或-4-或-5-基；4,5-二氢异噻唑-3-或-4-或-5-基；1,3-噻唑烷-2-或-3-或-4-或-5-基；2,3-二氢-1,3-噻唑-2-或-3-或-4-或-5-基；2,5-二氢-1,3-噻唑-2-或-4-或-5-基；4,5-二氢-1,3-噻唑-2-或-4-或-5-基；1,3-噻嗪烷-2-或-3-或-4-或-5-或-6-基；3,4-二氢-2h-1,3-噻嗪-2-或-3-或-4-或-5-或-6-基；3,6-二氢-2h-1,3-噻嗪-2-或-3-或-4-或-5-或-6-基；5,6-二氢-2h-1,3-噻嗪-2-或-4-或-5-或-6-基；5,6-二氢-4h-1,3-噻嗪-2-或-4-或-5-或-6-基；2h-1,3-噻嗪-2-或-4-或-5-或-6-基；6h-1,3-噻嗪-2-或-4-或-5-或-6-基；4h-1,3-噻嗪-2-或-4-或-5-或-6-基。“杂环基”的其他实例为具有3个选自n、o及s的杂原子的部分或完全氢化的杂环基,例如1,4,2-二噁唑烷-2-或-3-或-5-基；1,4,2-二噁唑-3-或-5-基；1,4,2-二氧氮杂环己烷-2-或-3-或-5-或-6-基；5,6-二氢-1,4,2-二噁嗪-3-或-5-或-6-基；1,4,2-二噁嗪-3-或-5-或-6-基；1,4,2-二氧氮杂环庚烷-2-或-3-或-5-或-6-或-7-基；6,7-二氢-5h-1,4,2-二氧氮杂-3-或-5-或-6-或-7-基；
2,3-二氢-7h-1,4,2-二氧氮杂-2-或-3-或-5-或-6-或-7-基；2,3-二氢-5h-1,4,2-二氧氮杂-2-或-3-或-5-或-6-或-7-基；5h-1,4,2-二氧氮杂-3-或-5-或-6-或-7-基；7h-1,4,2-二氧氮杂-3-或-5-或-6-或-7-基。下文也列举任选地被进一步取代的杂环的结构实例:
[0076]
[0077]
[0078][0079]
上文列举的杂环优选经例如以下取代:氢、卤素、烷基、卤代烷基、羟基、烷氧基、环烷氧基、芳氧基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基、环烷基、卤代环烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂环基、烯基、烷基羰基、环烷基羰基、芳基羰基、杂芳基羰基、烷氧基羰基、羟基羰基、环烷氧基羰基、环烷基烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基、芳基烷氧基羰基、芳基烷氧基羰基烷基、炔基、炔基烷基、烷基炔基、三烷基甲硅烷基炔基、硝基、氨基、氰基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、烷硫基、氢硫基、羟基烷基、氧代、杂芳基烷氧基、芳基烷氧基、杂环基烷氧基、杂环基烷硫基、杂环氧基、杂环硫基、杂芳氧基、二烷基氨基、烷基氨基、环烷基氨基、羟基羰基烷基氨基、烷氧基羰基烷基氨基、芳基烷氧基羰基烷基氨基、烷氧基羰基烷基(烷基)氨基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、环烷基氨基羰基、羟基羰基烷基氨基羰基、烷氧基羰基烷基氨基羰基、芳基烷氧基羰基烷基氨基羰基。
[0080]
当碱基结构被选自一组自由基(＝基团)或一组一般定义的自由基的“一个或多个取代基”取代时，在每种情况下，这都包括经复数个相同和/或结构不同的自由基同时取代。
[0081]
在部分或完全饱和的氮杂环的情况下，它可经由碳或经由氮结合至分子的剩余部分。
[0082]
适用于经取代的杂环基的取代基为下文中进一步规定的取代基，此外还有氧代和硫代。作为环碳原子上的取代基的氧代基团则例如为杂环中的羰基。因此，优选也包括内酯及内酰胺。氧代基团也可出现在环杂原子上，其可以不同氧化态存在，例如在n及s的情况下，并且在这种情况下，形成例如杂环中的二价-n(o)-、-s(o)-(也简称为so)及-s(o)
2-(也简称为so2)基团。在-n(o)-及-s(o)-基团的情况下，每种情况下的两种对映异构体都包括在内。
[0083]
根据本发明，表述“杂芳基”指杂芳族化合物，即完全不饱和芳族杂环化合物，优选具有1至4个，优选1或2个相同或不同杂原子(优选为o、s或n)的5至7元环。本发明杂芳基为例如1h-吡咯-1-基；1h-吡咯-2-基；1h-吡咯-3-基；呋喃-2-基；呋喃-3-基；噻吩-2-基；噻吩-3-基、1h-咪唑-1-基；1h-咪唑-2-基；1h-咪唑-4-基；1h-咪唑-5-基；1h-吡唑-1-基；1h-吡唑-3-基；1h-吡唑-4-基；1h-吡唑-5-基、1h-1,2,3-三唑-1-基、1h-1,2,3-三唑-4-基、1h-1,2,3-三唑-5-基、2h-1,2,3-三唑-2-基、2h-1,2,3-三唑-4-基、1h-1,2,4-三唑-1-基、1h-1,2,4-三唑-3-基、4h-1,2,4-三唑-4-基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,2,3-噁二唑-4-基、1,2,3-噁二唑-5-基、1,2,5-噁二唑-3-基、氮杂基、吡
啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、吡嗪-2-基、吡嗪-3-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4-三嗪-3-基、1,2,4-三嗪-5-基、1,2,4-三嗪-6-基、1,2,3-三嗪-4-基、1,2,3-三嗪-5-基、1,2,4-、1,3,2-、1,3,6-及1,2,6-噁嗪基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、1,3-噁唑-2-基、1,3-噁唑-4-基、1,3-噁唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、1,3-噻唑-2-基、1,3-噻唑-4-基、1,3-噻唑-5-基、氧杂基、硫杂基(thiepinyl)、1,2,4-三唑酮基及1,2,4-二氮杂基、2h-1,2,3,4-四唑-5-基、1h-1,2,3,4-四唑-5-基、1,2,3,4-噁三唑-5-基、1,2,3,4-噻三唑-5-基、1,2,3,5-噁三唑-4-基、1,2,3,5-噻三唑-4-基。根据本发明的杂芳基也可经一个或多个相同或不同的基团取代。若两个相邻碳原子为另一芳族环的一部分，则该系统为稠合杂芳族系统，如苯并稠合或聚退火(polyannealed)的杂芳族。优选实例为喹啉(例如喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基)；异喹啉(例如异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基、异喹啉-8-基)；喹喔啉；喹唑啉；噌啉；1,5-萘啶；1,6-萘啶；1,7-萘啶；1,8-萘啶；2,6-萘啶；2,7-萘啶；酞嗪；吡啶并吡嗪；吡啶并嘧啶；吡啶并哒嗪；蝶啶；嘧啶并嘧啶。杂芳基的实例也为来自以下的5或6元苯并稠环：1h-吲哚-1-基、1h-吲哚-2-基、1h-吲哚-3-基、1h-吲哚-4-基、1h-吲哚-5-基、1h-吲哚-6-基、1h-吲哚-7-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、1h-吲唑-1-基、1h-吲唑-3-基、1h-吲唑-4-基、1h-吲唑-5-基、1h-吲唑-6-基、1h-吲唑-7-基、2h-吲唑-2-基、2h-吲唑-3-基、2h-吲唑-4-基、2h-吲唑-5-基、2h-吲唑-6-基、2h-吲唑-7-基、2h-异吲哚-2-基、2h-异吲哚-1-基、2h-异吲哚-3-基、2h-异吲哚-4-基、2h-异吲哚-5-基、2h-异吲哚-6-基；2h-异吲哚-7-基、1h-苯并咪唑-1-基、1h-苯并咪唑-2-基、1h-苯并咪唑-4-基、1h-苯并咪唑-5-基、1h-苯并咪唑-6-基、1h-苯并咪唑-7-基、1,3-苯并噁唑-2-基、1,3-苯并噁唑-4-基、1,3-苯并噁唑-5-基、1,3-苯并噁唑-6-基、1,3-苯并噁唑-7-基、1,3-苯并噻唑-2-基、1,3-苯并噻唑-4-基、1,3-苯并噻唑-5-基、1,3-苯并噻唑-6-基、1,3-苯并噻唑-7-基、1,2-苯并异噁唑-3-基、1,2-苯并异噁唑-4-基、1,2-苯并异噁唑-5-基、1,2-苯并异噁唑-6-基、1,2-苯并异噁唑-7-基、1,2-苯并异噻唑-3-基、1,2-苯并异噻唑-4-基、1,2-苯并异噻唑-5-基、1,2-苯并异噻唑-6-基、1,2-苯并异噻唑-7-基。
[0084]
术语“卤素”表示例如氟、氯、溴或碘。若该术语用于基团,则“卤素”表示例如氟、氯、溴或碘原子。
[0085]
根据本发明,“烷基”表示直链或支链开链饱和烃基，其任选地被单取代或多取代，且在后一种情况下称为“经取代的烷基”。优选取代基为卤素原子、烷氧基、卤代烷氧基、氰基、烷硫基、卤代烷硫基、氨基或硝基，特别优先考虑甲氧基、甲基、氟烷基、氰基、硝基、氟、氯、溴或碘。
[0086]
前缀“二”包括相同或不同烷基的组合，例如二甲基或甲基(乙基)或乙基(甲基)。
[0087]“卤代烷基”、
“‑
烯基”及
“‑
炔基”分别表示被相同或不同卤素原子部分或完全取代的烷基、烯基及炔基，例如单卤代烷基如ch2ch2cl、ch2ch2br、chclch3、ch2cl、ch2f；全卤代烷基如ccl3、cclf2、cfcl2、cf
2 cclf2、cf2cclfcf3；多卤代烷基如ch2chfcl、cf
2 cclfh、cf
2 cbrfh、ch
2 cf3；术语全卤代烷基也包含术语全氟烷基。
[0088]“卤代烷氧基”为例如ocf3、ochf2、och2f、ocf2cf3、och2cf3及och
2 ch
2 cl；这相应地适用于卤代烯基及其他经卤素取代的基团。
[0089]
此处以实例的方式提及的表述“(c
1-c4)-烷基”为根据针对碳原子规定的范围具有1至4个碳原子的直链或支链烷基的简要表示，即包含甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基丙基或叔丁基。具有更大规定范围的碳原子的一般烷基例如“(c
1-c6)-烷基”相应地也包含具有更大数量的碳原子的直链或支链烷基，即根据该实例也为具有5及6个碳原子的烷基。
[0090]
除非另有明确规定，优先考虑低碳数骨架，例如具有1至6个碳原子，或在不饱和基团的情况下具有2至6个碳原子，在烃基(如烷基、烯基及炔基)的情况下，包括在复合基团中的情况。烷基(包括在复合基团如烷氧基、卤代烷基等中)为例如甲基、乙基、正丙基或异丙基、正、异、叔或2-丁基、戊基、己基如正己基、异己基及1,3-二甲基丁基、庚基如正庚基、1-甲基己基及1,4-二甲基戊基；烯基及炔基定义为对应于烷基的可能的不饱和基团，其中存在至少一个双键或三键。优先考虑具有一个双键或三键的基团。
[0091]
术语“烯基”也包括特别是具有多于一个双键的直链或支链开链烃基，如1,3-丁二烯基及1,4-戊二烯基，但也包括具有一个或多个累积双键的联烯基(allenyl)或累积烯基(cumulenyl)，例如联烯基(1,2-丙二烯基)、1,2-丁二烯基及1,2,3-戊三烯基。烯基表示例如可任选地被其他烷基取代的乙烯基，例如(但不限于)(c
2-c6)-烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基及1-乙基-2-甲基-2-丙烯基。
[0092]
术语“炔基”也包括特别是具有多于一个三键，或具有一个或多个三键及一个或多个双键的直链或支链开链烃基，例如1,3-丁三烯基或3-戊-1-炔-1-基。(c
2-c6)-炔基表示例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲
基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基及1-乙基-1-甲基-2-丙炔基。
[0093]
术语“环烷基”表示具有优选3至8个环碳原子的碳环饱和环系统,例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基，其任选地具有进一步取代，优选被氢、烷基、烷氧基、氰基、硝基、烷硫基、卤代烷硫基、卤素、烯基、炔基、卤代烷基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基羰基、羟基羰基、芳基烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、环烷基氨基羰基取代。在任选地被取代的环烷基的情况下，包括具有取代基(也包括环烷基上具有双键的取代基例如亚烷基如亚甲基)的环系统。在任选地被取代的环烷基的情况下，也包括多环脂肪族系统，例如双环[1.1.0]丁烷-1-基、双环[1.1.0]丁烷-2-基、双环[2.1.0]戊烷-1-基、双环[1.1.1]戊烷-1-基、双环[2.1.0]戊烷-2-基、双环[2.1.0]戊烷-5-基、双环[2.1.1]己基、双环[2.2.1]庚-2-基、双环[2.2.2]辛烷-2-基、双环[3.2.1]辛烷-2-基、双环[3.2.2]壬烷-2-基、金刚烷-1-基及金刚烷-2-基，也包括如1,1'-双(环丙基)-1-基、1,1'-双(环丙基)-2-基等系统。术语“(c
3-c7)-环烷基”为具有3至7个碳原子的环烷基的简要表示，对应于针对碳原子规定的范围。
[0094]
在经取代的环烷基的情况下，还包括螺环脂肪族系统，例如螺[2.2]戊-1-基、螺[2.3]己-1-基、螺[2.3]己-4-基、3-螺[2.3]己-5-基、螺[3.3]庚-1-基、螺[3.3]庚-2-基。
[0095]“环烯基”表示碳环的非芳族的部分不饱和的环系统，优选具有4至8个碳原子，例如1-环丁烯基、2-环丁烯基、1-环戊烯基、2-环戊烯基、3-环戊烯基或1-环己烯基、2-环己烯基、3-环己烯基、1,3-环己二烯基或1,4-环己二烯基，也包括环烯基上具有双键的取代基，例如亚烷基如亚甲基。在任选地被取代的环烯基的情况下，针对被取代的环烷基的说明相应地适用。
[0096]
根据本发明,“卤代烷硫基”——其本身或作为化学基团的构成部分——表示直链或支链s-卤代烷基，优选具有1至8个或具有1至6个碳原子，如(c
1-c8)-、(c
1-c6)-或(c
1-c4)-卤代烷硫基，例如(但不限于)三氟甲硫基、五氟乙硫基、二氟甲基、2,2-二氟乙-1-基硫基、2,2,2-二氟乙-1-基硫基、3,3,3-丙-1-基硫基。
[0097]“卤代环烷基”及“卤代环烯基”分别表示被相同或不同的卤素原子(如f、cl及br)或被卤代烷基(如三氟甲基或二氟甲基)部分或完全取代的环烷基及环烯基，例如1-氟环丙-1-基、2-氟环丙-1-基、2,2-二氟环丙-1-基、1-氟环丁-1-基、1-三氟甲基环丙-1-基、2-三氟甲基环丙-1-基、1-氯环丙-1-基、2-氯环丙-1-基、2,2-二氯环丙-1-基、3,3-二氟环丁基。
[0098]
根据本发明,“三烷基甲硅烷基”——其本身或作为化学基团的构成部分——表示直链或支链si-烷基，优选具有1至8个或具有1至6个碳原子，如三[(c
1-c8)-、(c
1-c6)-或(c
1-c4)-烷基]甲硅烷基，例如(但不限于)三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三(正丙基)甲硅烷基、三(异丙基)甲硅烷基、三(正丁基)甲硅烷基、三(1-甲基丙-1-基)甲硅烷基、三(2-甲基丙-1-基)甲硅烷基、三(1,1-二甲基乙-1-基)甲硅烷基、三(2,2-二甲基乙-1-基)甲硅烷基。
[0099]
若化合物可通过氢迁移形成结构未被通式(i)正式涵盖的互变异构体,则这些互
变异构体仍被本发明通式(i)化合物的定义涵盖，除非考虑特定的互变异构体。例如，许多羰基化合物可以酮形式及以烯醇形式存在，两种形式都包含在通式(i)化合物的定义中。
[0100]
取决于取代基的性质及其结合方式，通式(i)化合物可以立体异构体形式存在。通式(i)包括由其特定三维形式定义的所有可能的立体异构体,如对映异构体、非对映异构体、z及e异构体。例如，如果存在一个或多个烯基，则可出现非对映异构体(z及e异构体)。例如，如果存在一个或多个非对称碳原子，则可出现对映异构体及非对映异构体。立体异构体可通过常规分离方法从制备中获得的混合物中获得。色谱分离可在分析规模上受影响以发现对映过量或非对映过量，或在制备规模上受影响以生产用于生物测试的测试样品。同样可通过使用立体选择性反应利用光学活性起始材料和/或助剂来选择性制备立体异构体。因此，本发明还涉及通式(i)所包含但未以其特定立体异构形式示出的所有立体异构体及其混合物。
[0101]
若化合物以固体形式获得，则纯化也可通过重结晶或分解(digestion)进行。若个别通式(i)化合物无法以令人满意的方式通过下文描述的途径获得，则其可通过其他通式(i)化合物的衍生化制备。
[0102]
合适的分离方法、纯化方法及用于分离通式(i)化合物的立体异构体的方法为本领域技术人员从类似实例通常已知的方法，例如通过物理方法如结晶、色谱方法(特别是柱色谱及hplc(高压液相色谱))、蒸馏(任选地在减压下)、萃取及其他方法，剩余的任何混合物通常可通过色谱分离(例如于在手性固相上)进行分离。适用于制备量或工业规模的方法为例如结晶，例如可使用光学活性酸从非对映异构体混合物中获得的非对映异构体盐的结晶，并且如果合适，若存在酸性基团，则使用光学活性碱。
[0103]
通式(i)的经取代的噻唑并吡啶的合成。
[0104]
根据本发明的通式(i)的经取代的噻唑并吡啶可使用已知方法制备。使用及检查的合成途径自市售或容易合成的经取代的噻唑或经取代的吡啶开始进行。在下列方案中，通式(i)的基团r1、r2、r3及r4具有上文定义的含义，除非给出示例性但非限制性的定义。用于通式(i)的经取代的噻唑并吡啶的第一合成途径经由任选地被取代的受boc保护的氨基噻唑(ii)进行(方案1)。为此，经取代的甲基羧酸酯氨基噻唑受保护(例如受boc2o及dmap＝4-二甲基氨基吡啶保护，其中boc＝叔丁氧基羰基)，然后用合适的亲核试剂(例如氢化铝锂或甲基氯化镁)还原为相应的醇(iv)。接着使用合适的氧化剂(例如二氧化锰)将该醇氧化为相应的羰基以获得任选地被取代的受boc保护的氨基噻唑(v)。为完成通式(i)化合物的合成，使任选地被取代的受boc保护的氨基噻唑(v)与任选地被取代的鏻盐(参见org.lett.,1999,1,1579-1581)在碱(例如叔丁醇钾)的存在下进一步反应，接着在酸性条件(例如tfa＝三氟乙酸)下于合适的极性-非质子性溶剂(例如二氯甲烷)中进行酸介导的boc脱保护及环化(参见org.lett.,2016,18,1562-1565)。在化合物(vii)的合成期间，可分离相应的反式及顺式异构体，以及不同比率的异构混合物。在下文方案1中，r1具有上文定义的含义。r2、r3及r4作为示例但不限于表示氢。
[0105][0106]
方案1
[0107]
通式(i)的经取代的噻唑并吡啶的合成此外可通过经取代的氨基噻唑(viii)与经取代的酮的弗里德兰德型反应(方案2)完成。按照此方法，受boc保护的噻唑(v)在弱酸存在下在合适溶剂(例如硅胶及etoac，其中boc＝叔丁氧基羰基)中脱保护为经取代的氨基噻唑(viii)。然后，该化合物与经取代的酮在合适碱(例如氢氧化钾)的存在下在适当溶剂(例如甲醇)中经过环化反应以提供通式(i)化合物(参见us1998/5723413)。在下文方案2中，r1及r2具有上文定义的含义。r3及r4作为示例但不限于表示氢。
[0108][0109]
方案2
[0110]
通式(i)的经取代的噻唑并吡啶的合成也可自经取代的羟基吡啶开始而完成(方案3)。为此，将经取代的羟基吡啶(x)硝化(例如用硫酸及硝酸)，然后在钯催化的交叉偶联反应中使用合适的钯络合物(例如pd(dppf)cl2)、适当的碱(例如碳酸钾)及合适的非质子性溶剂(例如甲苯、1,4-二噁烷或dme＝二甲氧基乙烷)偶联至硼酸(参见wo2015/123133)。然后，使化合物(xiii)的游离羟基与n,n-二甲基氨基甲硫酰氯在合适的碱(例如dbu＝1,8-二氮杂双环十一碳-7-烯)的存在下反应，接着通过在适当的溶剂(例如二甲苯)中加热促进纽曼夸脱(newmann-quart)重排以提供吡啶(xv)(参见bioorg.med.chem.,2013,21,6804-6820)。在合适的试剂系统(例如铁粉及氯化铵)的存在下，将硝基还原为氨基，接着除去甲酰氨基团以提供二硫化物(xvii)。可进行甲酰胺脱保护的试剂包括氢氧化钾、氢氧化锂及氢化铝锂的混合物(参见chem.eur.j.,2018,24,4864-487；wo2016/120403)。最后，使用适当的反应配偶体(例如原甲酸三乙酯)在合适的酸催化剂(例如p-tsoh＝对甲苯磺酸)的存在下环化完成通式(i)化合物的合成途径(参见wo2018/203235)。在下文方案3中，r1、r2及r3具有上文定义的含义且x＝卤素。r4作为示例但不限于表示氢。
[0111][0112]
方案3
[0113]
进一步描述自经取代的氨基吡啶开始的通式(i)的经取代的噻唑并吡啶的合成(方案4)。为此，在钯催化的交叉偶联反应中使用合适的钯络合物(例如pd(dppf)cl2)、适当的碱(例如碳酸钾)及合适的非质子性溶剂(例如甲苯、1,4-二噁烷或dme＝二甲氧基乙烷)将卤化氨基吡啶(xix)偶联至硼酸。然后使用适当的试剂(例如nbs＝n-溴琥珀酰亚胺或ncs＝n-氯琥珀酰亚胺)于极性溶剂(例如乙腈)中将所得产物(xx)二卤化，以提供化合物(xxi)。然后，使用乙基黄原酸钾在高温下于合适的溶剂(例如dmf＝n,n-二甲基甲酰胺)中进行环化反应可合成双环(i,r2＝br,r4＝sh)。在质子溶剂中或在含有质子反应物(例如有机酸如乙酸)的混合物中，用金属(例如zn或fe)还原该化合物，产生未经取代的噻唑部分(r4＝h)。另一方面,用烷基化剂(例如碘甲烷)在适当的碱(例如碳酸钾)的存在下烷基化硫原子，随后使用合适的氧化剂(例如m-cpba＝间氯过苯甲酸)接着氧化以提供砜(i,r2＝br,r4＝so2me)(参见wo2017/9806；wo2006/53166)。使用合适的亲核试剂(例如硼氢化钠)替代砜基，接着使用适当的钯络合物(例如pd(dppf)cl2)、合适的碱(例如碳酸钾)及合适的非质子性溶剂(例如甲苯、1,4-二噁烷或dme＝二甲氧基乙烷)进行硼酸偶合的钯交叉偶联以提供通式(i)化合物。在下文方案4中，r1及r2具有上文定义的含义。r3及r4作为示例但不限于表示氢。
[0114][0115]
方案4
[0116]
下文给出针对根据本发明的通式(i)化合物选择的详细合成实例。本文提及的实例编号对应于方案1至4及下表1及2中的编号方案。在bruker仪器上，在600mhz、400mhz或300mhz下，使用cdcl3或d
6-dmso作为溶剂，四甲基硅烷(δ＝0.00ppm)作为内标获得下文部分中描述的化学实例的1h nmr光谱数据。本文列举的信号具有下文给定的含义：br＝宽；s＝单重态，d＝双重态，t＝三重态，dd＝双重态的双重态，ddd＝双重态的双重态的双重态，m＝多重态，q＝四重态，qu＝五重态，sext＝六重态，sept＝七重态，dq＝四重态的双重态，dt＝三重态的双重态。
[0117]
合成实例:
[0118]
第iiia号:4-(叔丁氧基羰基氨基)噻唑-5-羧酸甲酯
[0119][0120]
在0℃下向4-氨基噻唑-5-羧酸甲酯(55.0g，347mmol，1.00当量)和boc2o(163.0g，748mmol，2.50当量)于ch2cl2(550ml)中的经搅拌的溶液滴加dmap(4.24g，34.6mmol，0.10当量)于ch2cl2(50ml)中的溶液。将所得混合物升温至室温并搅拌16小时。通过缓慢添加冰淬灭该反应混合物，然后用ch2cl2(3
×
50ml)萃取。合并的有机萃取物用盐水(100ml)洗涤，经无水na2so4干燥，过滤并在减压下浓缩。所得残余物通过快速柱色谱于硅胶上用石油醚/etoac(10:1
→
5:1)洗脱而纯化，以提供呈白色固体的化合物iiia(28.0g，22％产量)。1hnmr
(400mhz,cdcl3):δ
h 8.82(s,1h),3.88(s,3h),1.43(s,9h)。
[0121]
第iva号:n-[5-(羟基甲基)噻唑-4-基]氨基甲酸叔丁酯
[0122][0123]
在30min内在0℃下向lialh4(11.8g，312.0mmol，4.0当量)于thf(300ml)中的经搅拌的悬浮液滴加化合物iiia(20.2g，78.1mmol，1.0当量)于thf(100ml)中的溶液，同时将温度维持在0℃下。然后允许该反应混合物升温至室温并搅拌4.5小时。将该反应混合物冷却至0℃及然后用水(12ml)淬灭。在另外搅拌后，将10％ naoh水溶液(12ml)添加至该反应混合物。将所得混合物过滤，用thf洗涤并在减压下浓缩滤液以提供呈黄色固体的化合物iva(15.0g，83％产率)，其未经进一步纯化即用于下一步骤中。1h nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 8.51(s,1h),7.09(br s,1h),4.59(s,2h),4.17(br s,1h),1.47-1.41(m,9h)。
[0124]
第va号:n-(5-甲酰基噻唑-4-基)氨基甲酸叔丁酯
[0125][0126]
在室温下向化合物iva(15.0g，65.1mmol，1.0当量)于chcl3(30ml)中的经搅拌的混合物一次添加mno2(28.3g，325.0mmol，5.0当量)。在室温下将所得混合物搅拌16小时。将该反应混合物过滤并在减压下浓缩滤液以提供呈黄色固体的化合物va(11.9g，74％产率)。该产物未经进一步纯化即直接用于下一步骤中。1h nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.92(s,1h),9.16(br s,1h),8.84(s,1h),1.48(s,9h)。
[0127]
第via号:n-[5-[(e)-3-(4-氟苯基)-3-氧代-丙-1-烯基]噻唑-4-基]氨基甲酸叔丁酯
[0128][0129]
在室温下向[2-(4-氟苯基)-2-氧代-乙基]-三苯基-溴化鏻(540mg，1.01mmol，1.25当量，90％纯度)于thf(5.0ml)中的经搅拌的混合物添加kotbu(114mg，1.01mmol，1.25
当量)。在室温下将所得混合物搅拌15min，然后添加化合物va(185mg，0.81mmol，1.00当量)。使反应混合物回流10小时，然后冷却至室温。该反应混合物用水稀释并用ch2cl2萃取。该有机萃取物经na2so4干燥，过滤并在减压下浓缩。所得残余物通过快速柱色谱于硅胶上用正庚烷/etoac(0至100％梯度)洗脱而纯化，以提供呈黄色油状的化合物via(218mg，68％产率)。1h nmr(400mhz，cdcl3):δ
h 8.69(s,1h),8.06-7.99(m,2h),7.96(d,j＝16hz,1h),7.21-7.13(m,2h),7.11(d,j＝16hz,1h),7.05(br s,1h),1.52(s,9h)。
[0130]
第i-074号:5-(4-氟苯基)噻唑并[4,5-b]吡啶
[0131][0132]
在室温下向化合物via(218mg，0.62mmol)于ch2cl2(15ml)中的经搅拌的溶液添加tfa(0.24ml)。在室温下将所得混合物搅拌5小时。该反应混合物用1.0m naoh水溶液稀释并用ch2cl2萃取。该有机萃取物经na2so4干燥，过滤并在减压下浓缩。所得残余物通过反相色谱法用水/mecn洗脱而纯化，以提供呈灰白色固体的化合物i-074(36mg，25％产率)。1h nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.33(s,1h),8.42-8.36(m,1h),8.23-8.14(m,2h),7.87-7.81(m,1h),7.25-7.15(m,2h)。
[0133]
第viiia号:4-氨基噻唑-5-甲醛
[0134][0135]
在室温下向化合物va(3.68g,16.1mmol)于etoac(100ml)中的经搅拌的溶液添加硅胶(36.8g)。在减压下浓缩所得混合物并在真空下在80℃下将残余固体搅拌11小时。所得残余物通过快速柱色谱于硅胶上用庚烷/etoac(10:0
→
4:6)洗脱而纯化，以提供呈无色油状的化合物viiia(1.26g，58％产率)。1h nmr(cdcl3):δ
h 9.75(s,1h),8.68(s,1h),6.75-6.30(br s,2h)。
[0136]
第i-003号:5-(3-氟苯基)-6-甲基-噻唑并[4,5-b]吡啶
[0137][0138]
在室温下向化合物viiia(76mg，0.59mmol)和1-(3-氟苯基)丙-1-酮(90mg，0.59mmol)于meoh(5ml)中的经搅拌的溶液添加koh(0.2ml，40％水溶液)。在45℃下将所得混合物搅拌5h。该反应混合物用水(10ml)稀释并用ch2cl2萃取。该有机萃取物用盐水(5ml)洗涤并在减压下浓缩。所得残余物通过柱色谱于硅胶上用庚烷/etoac(10:0
→
1:1)洗脱而纯化，以提供呈无色油状的化合物i-003(11mg，8％产率)。1h nmr(cdcl3):δ
h 9.26(s,1h),
8.15(m,1h),8.01-7.92(m,1h),7.63-7.55(m 1h),7.47-7.38(m,2h),3.39(s,3h),3.33(s,3h)。
[0148]
第xva号:n,n-二甲基氨基硫代甲酸s-[[6-(2-氟苯基)-2-硝基-3-吡啶基]]酯
[0149][0150]
将在室温下化合物xiva(3.10g，9.65mmol，1.0当量)于二甲苯(15ml)中的经搅拌的混合物在150℃下加热过夜。在减压下浓缩该反应混合物，所得残余物通过快速柱色谱于硅胶柱上用石油醚/etoac(8:1)洗脱而纯化，以提供呈黄色油状的化合物xva(3.0g，97％产率)。1h nmr(300mhz,dmso-d6):δ
h 8.44-8.39(m,1h),8.24-8.18(m,1h),8.01-7.93(m,1h),7.71-7.56(m,1h),7.49-7.37(m,1h),3.08(s,3h),2.95(s,3h)。
[0151]
第xvia号:n,n-二甲基氨基硫代甲酸s-[[2-氨基-6-(2-氟苯基)-3-吡啶基]]酯
[0152][0153]
在室温下向化合物xva(1.90g，5.91mmol，1.0当量)和铁粉(1.65g，29.57mmol，5.0当量)于thf(10ml)和水(3ml)的混合物中的经搅拌的混合物添加nh4cl(3.16g，59.13mmol，10.0当量)。在70℃下将所得混合物搅拌30min。使该反应混合物冷却至室温，用meoh/ch2cl2(10
×
50ml)过滤洗涤并在减压下浓缩滤液。所得残余物用etoac(200ml)稀释，用盐水(3
×
100ml)洗涤，经无水na2so4干燥，过滤并在减压下浓缩。残余物通过快速柱色谱于硅胶上用石油醚/etoac(3:1)洗脱而纯化，以提供呈浅黄色固体的化合物xvia(1.1g，64％产率)。1h nmr(300mhz,dmso-d6):δ
h 12.70(br s,1h),8.14(s,1h),7.97-7.78(m,1h),7.62-7.55(m,1h),7.52-7.42(m,1h),7.35-7.26(m,2h),7.01-6.95(m,1h),6.28(br s,2h),3.08(br s,3h),2.94(br s,3h)。
[0154]
第xviia号:3-[[2-氨基-6-(2-氟苯基)-3-吡啶基]二硫烷基]-6-(2-氟苯基)吡啶-2-胺
[0155][0156]
在0℃下向化合物xvia(2.90g，9.95mmol，1.0当量)、koh(1.68g，29.86mmol，3.0当量)、lioh(0.72g，29.86mmol，3.0当量)于meoh(20ml)和水(6ml)的混合物中的经搅拌的混合物分批添加lialh4(7.56g，199.08mmol，20.0当量)。使所得混合物升温至室温并搅拌过夜。该反应混合物用meoh(150ml)淬灭，然后用meoh(5
×
50ml)过滤洗涤。在减压下浓缩滤液，所得残余物通过快速柱色谱于硅胶上用石油醚/etoac(2:1)洗脱而纯化，以提供呈黄色固体的化合物xviia(780mg，36％产率)。1h nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 7.96-7.89(m,2h),7.51-7.41(m,4h),7.34-7.25(m,4h),6.96-6.91(m,2h),6.51(br s,4h)。
[0157]
第i-036号:5-(2-氟苯基)噻唑并[4,5-b]吡啶
[0158][0159]
在室温下向化合物xviia(1.00g，4.54mmol，1.0当量)和原甲酸三甲酯(4.82g，45.40mmol，10.0当量)于甲苯(20ml)中的经搅拌的混合物分批添加p-tsoh(782mg，4.54mmol，1.0当量)。在100℃下将所得混合物搅拌过夜。该反应混合物用meoh(50ml)稀释，然后在减压下浓缩。所得残余物通过反相色谱法用水/mecn洗脱而纯化，以提供呈浅黄色固体的化合物i-036(300mg，29％产率)。
[0160]
第xxa号:6-(2-氟苯基)吡啶-2-胺
[0161][0162]
在室温下向6-溴吡啶-2-胺(10.0g，57.7mmol，1.00当量)、2-氟苯基硼酸(9.70g，69.3mmol，1.20当量)和na2co3(12.3g，115mmol，2.00当量)于1,4-二噁烷(60ml)和水(60ml)的混合物中的经搅拌的混合物添加pd(dppf)cl2(1.27g，1.73mmol，0.03当量)，并在80℃下将该混合物搅拌3小时。将该反应混合物冷却至室温，用水稀释并用etoac萃取。该有机萃取物用盐水洗涤，经na2so4干燥，过滤并在减压下浓缩，以提供化合物xxa(13g)。该化合物未经进一步纯化即用于下一步骤中。1h nmr(600mhz,dmso-d6):δ
h 7.87(m,1h),7.46(m,1h),7.40(m,1h),7.29-7.24(m,2h),6.90(d,1h),6.45(d,1h),6.02(bs,2h)。
[0163]
第xxia号:3,5-二溴-6-(2-氟苯基)吡啶-2-胺
[0164][0165]
在0℃下向xxa(11.4g，60.6mmol，1.0当量)于乙腈(150ml)中的经搅拌的溶液添加n-溴琥珀酰亚胺(23.7g，133mmol，2.2当量)。将该反应混合物升温至室温并搅拌4小时。该反应混合物用水稀释并滤出所得固体，用水洗涤以提供呈米黄色固体的化合物xxia(19.8g，93％产率)。1h nmr(600mhz,cdcl3):δ
h 7.92(s,1h),7.41(m,1h),7.36(m,1h),7.23(m,1h),7.14(m,1h),5.01(bs,2h)。
[0166]
第i-156号:6-溴-5-(2-氟苯基)噻唑并[4,5-b]吡啶-2-硫醇
[0167][0168]
在室温下向化合物xxia(1.29g，3.74mmol，1.0当量)于dmf(10ml)中的经搅拌的溶液添加乙基黄原酸钾(1.32g，8.22mmol，2.2当量)。在回流下将所得混合物加热16小时。将该反应混合物冷却至室温，用水稀释并用2n hcl酸化。获得的固体经由过滤获得，用水洗涤以提供化合物i-156(1.2g，94％产率)。
[0169]
第i-178号:2-[6-溴-5-(2-氯苯基)噻唑并[4,5-b]吡啶-2-基]硫烷基乙酸叔丁酯
[0170][0171]
在室温下向化合物i-177(500mg，1.39mmol，1.1当量)和叔丁基-2-溴乙酸酯(300mg，1.53mml，1.1当量)于dmf(5ml)中的经搅拌的溶液添加k2co3(270mg，1.95mmol，1.4当量)。在室温下将所得混合物搅拌3小时。该反应混合物用水稀释并用etoac萃取。该有机萃取物用水及盐水洗涤，经na2so4干燥，过滤并在减压下浓缩，以提供化合物i-178。该化合物未经进一步纯化即用于下一步骤中。
[0172]
第i-179号:2-[6-溴-5-(2-氯苯基)噻唑并[4,5-b]吡啶-2-基]硫烷基乙酸(tfa盐)
[0173]
[0174]
在室温下向化合物i-178(720mg，1.52mmol，1.0当量)于ch2cl2(5ml)中的经搅拌的溶液添加tfa(350mg，3.05mmol，2.0当量)。在室温下将所得混合物搅拌16小时。在减压下浓缩该反应混合物以提供化合物i-179。该化合物未经进一步纯化即用于下一步骤中。
[0175]
第i-084号:n-烯丙基-2-[6-溴-5-(2-氯苯基)噻唑并[4,5-b]吡啶-2-基]硫烷基-乙酰胺
[0176][0177]
在室温下向化合物i-179(100mg，0.24mmol，1.0当量)、烯丙胺(21mg，0.36mmol，1.5当量)、hobt(39mg，0.28mmol，1.2当量)和二异丙基乙胺(78mg，0.6mmol，2.5当量)于thf/ch2cl2(1ml，1:1)的混合物中的经搅拌的混合物添加edci(55mg，0.28mmol，1.2当量)。在50℃下将所得混合物搅拌12小时。该反应混合物用水稀释并用etoac萃取。在减压下浓缩该有机萃取物，所得残余物通过快速柱色谱于硅胶上用庚烷/etoac洗脱而纯化，以提供化合物i-084(15mg，13％产率)。
[0178]
第i-053号:6-溴-2-氯-5-(2-氟苯基)噻唑并[4,5-b]吡啶
[0179][0180]
在室温下向化合物i-156(5.0g，14.6mmol，1.0当量)于ch2cl2(50ml)中的经搅拌的混合物添加硫酰氯(7ml，88mmol，6.0当量)。在室温下将所得混合物搅拌16小时。用水小心淬灭该反应混合物，将有机相分离并在减压下浓缩以提供化合物i-053。该化合物未经进一步纯化即用于下一步骤中。
[0181]
第i-070号:6-溴-5-(2-氟苯基)噻唑并[4,5-b]吡啶-2-甲腈
[0182][0183]
在室温下向化合物i-053(171mg，0.5mmol，1.0当量)于丁腈(4ml)中的经搅拌的混合物添加kcn(78mg，1.2mmol，2.4当量)。在130℃下将所得混合物搅拌16小时。该反应混合物用水稀释，用etoac萃取。该有机萃取物用水及盐水洗涤，经na2so4干燥，过滤并在减压下浓缩。所得残余物通过快速柱色谱于硅胶上用庚烷/etoac洗脱而纯化，以提供化合物i-070(84mg，51％产率)。
[0184]
第i-054号:6-溴-5-(2-氟苯基)噻唑并[4,5-b]吡啶-2-羧酸甲酯
[0185][0186]
在室温下向化合物i-070(270mg，0.8mmol，1.0当量)于meoh(10ml)中的经搅拌的溶液添加亚硫酰氯(1ml)。在室温下将所得混合物搅拌2小时。该反应混合物用水稀释并用饱和nahco3水溶液洗涤。将有机层分离并在减压下浓缩以提供化合物i-054(293mg，定量产率)。该化合物未经进一步纯化即用于下一步骤中，获得的材料未经进一步纯化即用于下一步骤中。
[0187]
第i-154号:6-溴-5-(2-氟苯基)噻唑并[4,5-b]吡啶-2-甲酰胺
[0188][0189]
在室温下向化合物i-054(293mg，0.8mmol，1.0当量)于meoh/thf(10ml，1:1)的混合物中的经搅拌的溶液添加nh3水溶液(1ml)。在室温下将所得混合物搅拌2小时，然后在减压下浓缩以提供化合物i-154(281mg，定量产率)。
[0190]
第xxb号:6-(3-氟苯基)-5-甲基-吡啶-2-胺
[0191][0192]
向6-溴-5-甲基吡啶-2-胺(1.00g，5.34mmol)、3-氟苯基硼酸(898mg，6.41mmol)和na2co3(1.13g，10.6mmol)于1,4-二噁烷/水(30ml，1:1)的混合物中的经搅拌的混合物添加pd(dppf)cl2(391mg，0.53mmol)。在80℃下将所得混合物搅拌4h。将该反应混合物冷却至室温，用水(10ml)稀释并用ch2cl2萃取。该有机萃取物经na2so4干燥，过滤并在减压下浓缩。所得残余物通过快速柱色谱于硅胶上用庚烷/etoac(10:0
→
4:6)洗脱而纯化，以提供呈无色油状的化合物xxb(930mg，85％产率)。1h nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 7.41-7.34(br m,2h),7.27(m,1h),7.22(dt,1h),7.06(dt,1h),6.46(d,1h),4.37(br s,2h),2.19(s,3h)。
[0193]
第xxib号:3-溴-6-(3-氟苯基)-5-甲基-吡啶-2-胺
[0194][0195]
在室温下向化合物xxb(900mg，4.45mmol)和n-溴琥珀酰亚胺(871mg，4.89mmol)于mecn(20ml)中的经搅拌的混合物添加催化量的aibn。在回流下将所得混合物搅拌5小时。将
该反应混合物冷却至室温，用水(10ml)稀释并用ch2cl2萃取。该有机萃取物用盐水洗涤并在减压下浓缩。所得残余物通过快速柱色谱于硅胶上用庚烷/etoac(10:0
→
8:2)洗脱而纯化，以提供呈无色油状的化合物xxib(1.06g，84％产率)。1h nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 7.59(s,1h),7.38(伪q,1h),7.25(dt,1h),7.22(dt,1h),7.18(dt,1h),7.07(dt,1h),4.82(br s,2h),2.20(s,3h)。
[0196]
第i-159号:5-(3-氟苯基)-6-甲基-噻唑并[4,5-b]吡啶-2-硫醇
[0197][0198]
在室温下向化合物xxib(1.03g，3.66mmol)于dma(20ml)中的经搅拌的混合物添加o-乙基黄原酸钾(1.292g，8.06mmol)。在155℃下将所得混合物搅拌8小时。该反应混合物用冰水(10ml)稀释并用hcl(2n水溶液)酸化。通过过滤收集所得固体并干燥，以提供呈无色固体的化合物i-159(917mg，89％产率)。该化合物未经进一步纯化即用于下一步骤中。1h nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 10.05(br s,1h),7.65(s,1h),7.43(伪q,1h),7.28(dt,1h),7.23(dt,1h),7.14(dt,1h),7.07(dt,1h),2.40(s,3h)。
[0199]
第i-076号:5-(3-氟苯基)-6-甲基-2-甲基硫烷基-噻唑并[4,5-b]吡啶
[0200][0201]
在室温下向化合物i-159(821mg，2.97mmol)和k2co3(821mg，5.94mmol)于dmf(15ml)中的经搅拌的混合物添加碘甲烷(464mg，3.26mmol)。在室温下将所得混合物搅拌4小时。该反应混合物用etoac(10ml)稀释并用水(5ml)洗涤。有机层用盐水(2
×
5ml)洗涤，经na2so4干燥，过滤并在减压下浓缩，以提供呈无色油状的化合物i-076(780mg，86％产率)。该化合物未经进一步纯化即用于下一步骤中。1h nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 7.98(s,1h),7.42-7.31(br m,3h),7.11(dt,1h),2.86(s,3h),2.45(s,3h)。
[0202]
第i-078号:5-(3-氟苯基)-6-甲基-2-甲基磺酰基-噻唑并[4,5-b]吡啶
[0203][0204]
在室温下向化合物i-076(30mg，1.03mmol)于ch2cl2(10ml)中的经搅拌的溶液添加m-cpba(509mg，2.27mmol)。在室温下将所得混合物搅拌6小时。使该反应混合物滤过硅藻土并在减压下浓缩滤液。所得残余物通过快速柱色谱于硅胶上用庚烷/etoac(10:0
→
1:1)洗脱而纯化，以提供化合物i-078(281mg，83％产率)。1h nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 8.31(s,1h),7.48-7.33(br m,3h),7.18(dt,1h),3.50(s,3h),2.58(s,3h)。
[0205]
第i-003号:5-(3-氟苯基)-6-甲基-噻唑并[4,5-b]吡啶
[0206][0207]
在室温下向化合物i-076(30mg，1.03mmol)和三乙基硅烷(505mg，4.33mmol)于thf(10ml)中的经搅拌的溶液添加pdcl2(18mg，0.10mmol)。在回流下将所得混合物搅拌5小时。然后，将催化量的三甲基氯硅烷(3滴)与新鲜pdcl2(50mg，0.28mmol)一起加入，并在回流下将所得混合物再搅拌6小时。将该反应混合物冷却至室温，滤过硅藻土并在减压下浓缩滤液。所得残余物通过快速柱色谱于硅胶上用庚烷/etoac(10:0
→
1:1)洗脱而纯化，以提供呈无色油状的化合物i-003(12mg，9％产量)。1h nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.26(s,1h),8.23(s,1h),7.52-7.30(br m,3h),7.14(dt,1h),2.52(s,3h)。
[0208]
第i-003号:5-(3-氟苯基)-6-甲基-噻唑并[4,5-b]吡啶和第i-040号:5-(3-氟苯基)-2-甲氧基-6-甲基-噻唑并[4,5-b]吡啶
[0209][0210]
在室温下向化合物i-078(20mg，0.62mmol)于meoh(5ml)中的经搅拌的溶液添加nabh4(33mg，0.86mmol)。在室温下将所得混合物搅拌3小时。添加另外一部分nabh4(15mg，0.39mmol)，在室温下继续再搅拌2小时。该反应混合物用ch2cl2(10ml)稀释并用水(5ml)洗涤。有机层用盐水(5ml)洗涤并在减压下浓缩。所得残余物通过快速柱色谱于硅胶上用庚烷/etoac(10:0
→
1:1)洗脱而纯化，以提供呈无色油状的化合物i-003(114mg，74％产率)。也提供呈无色油状的化合物i-040(16mg，9％产率)。化合物i-003 1
h nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.26(s,1h),8.23(s,1h),7.52-7.30(br m,3h),7.14(dt,1h),2.52(s,3h)。化合物i-040 1
h nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 7.87(s,1h),7.42-7.27(br m,3h),7.08(dt,1h),4.28(s,3h),2.44(s,3h)。
[0211]
类似于上文引用的和在适当时引述的制备实例，并考虑到与噻唑并吡啶的制备相关的一般细节，获得下文引用的化合物。
[0212]
表1:优选通式(i)化合物的实例
[0213]
[0214]
[0215]
[0216]
[0217]
[0218]
[0219]
[0220]
[0221][0222]
所选表格实例的光谱数据:
[0223]
通过常规的1h-nmr解释或通过nmr峰列表方法评估下文中针对所选表格实例列举的光谱数据。
[0224]
a)常规1h-nmr解释
[0225]
第i-006号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 7.86(s,1h),7.60(d,2h),7.46-7.39(m,3h),4.28(s,3h),2.44(s,3h).
[0226]
第i-007号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 7.97(s,1h),7.41-7.33(m,2h),7.05(dt,1h),6.97(dd,1h),3.76(s,3h),2.84(s,3h),2.25(s,3h).
[0227]
第i-014号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 8.94(s,1h),7.62(m,1h),7.55-7.42(m,3h),4.60(s,2h),3.09(s,3h),2.88(s,3h).
[0228]
第i-015号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 8.96(s,1h),8.28(q,1h),7.62(m,1h),7.55-7.45(m,3h),4.19(s,2h),2.62(d,3h).
[0229]
第i-016号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 8.84(s,1h),8.48(t,1h),7.58-7.52(m,1h),7.48(m,1h),7.37-7.32(m,2h),5.78(m,1h),5.18(m,1h),5.08(s,2h),5.05(m,1h),3.77(t,2h).
[0230]
第i-021号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 8.31(s,1h),7.52-7.47(m,1h),7.31(dt,1h),7.22-7.19(m,1h),3.50(s,3h),2.47(s,3h).
[0231]
第i-0032号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 7.91(s,1h),7.76(d,1h),7.62-7.50(m,2h),7.34(d,1h),4.26(s,3h),2.57-2.34(br m,2h),1.12(t,3h).
[0232]
第i-037号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 7.98(s,1h),7.50(dt,1h),7.43-7.37(m,1h),7.27-7.23(m,1h),7.16-7.14(m,1h),2.86(s,3h),2.34(s,3h).
[0233]
第i-040号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 7.87(s,1h),7.43-7.29(m,3h),7.13-7.08(m,1h),4.28(s,3h),2.44(s,3h).
[0234]
第i-048号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 7.92(s,1h),7.47-7.41(m,1h),6.98(dt,1h),6.90(dt,1h),4.27(s,3h),2.62(q,2h),1.15(t,3h).
[0235]
第i-052号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 13.85(br s,1h),8.97(t,1h),8.51(s,1h),7.53(m,1h),7.42(m,1h),7.33-7.29(m,2h),4.17(d,2h).
[0236]
第i-053号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 9.06(s,1h),7.58(m,1h),7.52(m,1h),7.40-7.36(m,2h).
[0237]
第i-054号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 9.27(s,1h),7.61(m,1h),7.56(m,1h),7.42-7.38(m,2h),4.03(s,3h).
[0238]
第i-060号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 7.86(s,1h),7.54(d,1h),7.42(d,1h),4.28(s,3h),2.43(s,3h).
[0239]
第i-067号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 8.92(br s,1h),8.50(s,1h),8.39(t,1h),7.52(m,1h),7.42(m,1h),7.34-7.29(m,2h),5.81(m,1h),5.28(m,1h),5.06(m,1h),4.12(m,2h),3.75(t,1h).
[0240]
第i-070号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 9.30(s,1h),7.63(m,1h),7.56(m,1h),7.44-7.37(m,2h).
[0241]
第i-072号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.31(s,1h),8.57(s,1h),7.55(m,1h),7.46(m,1h),7.29(m,1h),7.17(m,1h),6.70(m,1h),5.83(dd,1h),5.38(dd,1h).
[0242]
第i-084号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 8.95(s,1h),8.52(t,1h),7.62(m,1h),7.55-7.44(m,3h),5.80(m,1h),5.19(m,1h),5.05(m,1h),4.24(s,2h),3.76(t,2h).
[0243]
第i-085号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 9.23(s,1h),8.61(s,1h),7.63-7.52(m,2h),7.43-7.38(m,2h),5.80(m,1h),5.22(m,1h),5.18(m,1h),3.78(m,2h).
[0244]
第i-086号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 8.56(s,1h),7.52(m,1h),7.45(m,1h),7.38-7.32(m,2h),4.25(m,2h),1.23(t,3h).
[0245]
第i-095号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 7.87(s,1h),7.48-7.43(m,1h),7.37-7.32(m,3h),4.27(s,3h),2.23(s,3h).
[0246]
第i-096号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 7.82(s,1h),7.40-7.32(m,2h),7.04(dt,1h),6.96(d,1h),4.25(s,3h),3.76(s,3h),2.23(s,3h).
[0247]
第i-097号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 7.88(s,1h),7.38(dd,1h),7.31(dd,1h),7.03(dt,1h),6.96(d,1h),4.25(s,3h),3.74(s,3h),2.63-2.48(br m,2h),1.11(t,3h).
[0248]
第i-099号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 9.01(s,1h),7.57(m,1h),7.50(m,1h),7.38-7.35(m,2h),2.89(s,3h).
[0249]
第i-100号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 13.40(br s,1h),8.84(s,1h),7.56(m,1h),7.48(m,1h),7.38-7.32(m,2h),5.16(s,2h).
[0250]
第i-101号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 8.80(s,1h),7.55(m,1h),7.48(m,1h),7.37-7.33(m,2h),4.66(q,2h),1.44(t,3h).
[0251]
第i-102号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.24(s,1h),7.95(d,1h),7.56(m,1h),7.44(m,1h),7.28(m,1h),7.18(m,1h),1.98(m,1h),0.93(m,2h),0.69(m,2h).
[0252]
第i-104号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 8.30(s,1h),7.52-7.47(m,1h),7.31-7.26(m,1h),7.19(dt,1h),3.14(s,3h),2.44(s,3h).
[0253]
第i-112号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 8.96(s,1h),7.62(m,1h),7.55-7.45(m,3h),5.78(m,1h),5.95(m,0.5h),5.74(m,0.5h),5.27-5.13(m,3h),4.09(m,1h),3.96(m,1h),3.06(s,1,5h),2.87(s,1.5h).
[0254]
第i-116号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 8.36(s,1h),7.50-7.46(m,1h),7.42-7.33(m,3h),2.86(s,3h).
[0255]
第i-117号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 7.87(s,1h),7.50(dt,1h),7.43-7.38(m,1h),7.26-7.22(m,1h),7.16-7.11(m,1h),4.27(s,3h),2.32(s,3h).
[0256]
第i-128号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 8.78(dd,1h),8.62(s,1h),8.19(d,1h),7.76(t,1h),2.44(s,3h).
[0257]
第i-130号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.29(s,1h),8.61(dd,1h),8.27(d,1h),7.59(dd,1h),7.26(m,1h),2.37(s,3h),2.23(d,3h).
[0258]
第i-132号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.34(s,1h),8.64(s,1h),7.38(d,1h),6.96(d,1h),2.33(s,3h).
[0259]
第i-133号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.37(s,1h),8.38(d,1h),7.64(d,1h),7.43(d,1h),7.15(d,1h),2.79(s,3h).
[0260]
第i-134号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.44(s,1h),8.43(d,1h),7.74(d,1h),7.69(d,1h),7.09(m,1h),2.50(d,3h).
[0261]
第i-140号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.33(s,1h),8.63(s,1h),6.93(s,1h),2.18(s,3h).
[0262]
第i-142号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 8.44(s,1h),7.11(s,1h),2.91(s,3h),2.38(s,3h).
[0263]
第i-143号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.31(s,1h),8.27(s,1h),7.34(d,1h),6.95(d,1h),2.43(d,3h),2.15(s,3h).
[0264]
第i-152号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.21(s,1h),8.16(s,1h),3.45(d,1h),3.12-2.93(m,2h),2.44-2.03(m,4h),1.64-1.45(m,4h),1.36(t,3h).
[0265]
第i-153号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 8.24(s,1h),3.49(s,3h),3.18-2.97(m,2h),2.33-2.05(m,4h),1.88-1.72(m,1h),1.69-1.41(m,4h),1.37(t,3h).
[0266]
第i-154号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 9.22(s,1h),8.72(s,1h),8.28(s,1h),7.65-7.54(m,2h),7.40-7.36(m,2h).
[0267]
第i-166号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 14.50(br s,1h),8.53(s,1h),7.40-7.28(m,3h),7.21(m,1h),2.08(s,3h).
[0268]
第i-181号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.27(s,1h),8.25(s,1h),7.35-7.18(m,3h),2.02(s,3h).
[0269]
第i-183号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.36(s,1h),8.66(s,1h),7.34-7.19(m,3h).
[0270]
第i-184号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.27(s,1h),8.34(s,1h),7.52-7.42(m,2h),7.28(m,1h),7.18(m,1h),3.08(m,1h),1.35-1.15(m,6h).
[0271]
第i-185号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.27(s,1h),8.26(s,1h),7.50-7.41(m,2h),7.27(m,1h),7.17(m,1h),2.68(t,2h),1.56(m,2h),0.85(m,3h).
[0272]
第i-186号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 9.79(s,1h),7.55(m,1h),7.49(m,1h),7.38-7.33(m,2h),2.79(s,3h).
[0273]
第i-187号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 9.64(s,1h),8.69(s,1h),7.61(m,1h),7.55(m,1h),7.48(m,1h),7.35(m,1h),2.50(s,3h).
[0274]
第i-191号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.30(s,1h),8.40(s,1h),8.19-8.16(m,1h),7.89-7.86(m,1h),7.43-7.39(m,1h).
[0275]
第i-194号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.39(s,1h),8.26(s,1h),7.16(d,1h),7.03(d,1h),2.39(2s,6h).
[0276]
第i-195号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.32(s,1h),8.27(s,1h),6.62(d,1h),2.29(d,3h),2.46(d,3h),2.07(s,3h).
[0277]
第i-196号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.34(s,1h),8.28(s,1h),6.98(s,1h),2.41(d,3h),2.31(s,3h).
[0278]
第i-197号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.29(s,1h),8.28(s,1h),6.66(d,1h),2.45(d,3h),2.41(d,3h),2.29(s,3h).
[0279]
第i-198号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.32(s,1h),8.26(s,1h),6.92(d,1h),2.45(d,3h),2.10(s,3h).
[0280]
第i-199号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.31(s,1h),8.32(d,1h),2.33(s,3h),2.30(d,3h),2.15(d,3h),1.80(d,3h).
[0281]
第i-200号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.38(s,1h),8.41(d,1h),7.42(d,1h),2.38(s,3h),2.35(s,3h),2.05(d,3h).
[0282]
第i-201号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.32(s,1h),8.31(d,1h),7.10(s,3h),2.41(d,3h),2.38(d,3h),1.96(s,3h).
[0283]
第i-202号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.36(s,1h),8.68(s,1h),8.37(d,1h),2.32(s,3h).
[0284]
第i-203号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.39(s,1h),9.28(s,1h),8.35(s,1h),2.48(s,3h),2.47(d,3h).
[0285]
第i-204号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.36(s,1h),8.97(s,1h),8.68(s,1h),2.49(s,3h).
[0286]
第i-205号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 9.94(s,1h),9.27(s,1h),7.67(m,1h),7.54(m,1h),7.37(m,1h),7.28(m,1h),4.17(q,2h),1.08(t,3h).
[0287]
第i-206号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.38(s,1h),8.44(d,1h),8.36(s,1h),7.72(d,1h),2.64(s,3h).
[0288]
第i-207号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.30(s,1h),8.38(s,1h),8.28(d,1h),
7.72(d,1h),2.44(d,3h),2.25(s,3h).
[0289]
第i-208号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 9.88(br s,1h),8.35(s,1h),8.03(s,1h),2.28(s,3h).
[0290]
第i-209号:1h-nmr(400mhz,dmso-d6):δ
h 13.15(br s,1h),8.82(s,1h),7.98(s,1h),2.44(s,3h).
[0291]
第i-210号:1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ
h 9.33(s,1h),8.64(s,1h),7.54-7.49(m,1h),7.05-7.00(m,1h),6.97-6.92(m,1h).
[0292]
b)nmr峰列表方法
[0293]
所选实例的1h-nmr数据以1h-nmr-峰列表的形式写出。各信号峰以ppm为单位列出δ值，圆括号中列出信号强度。在δ值与信号强度对之间以分号作为分隔符。
[0294]
因此，实例的峰列表具有以下形式:
[0295]
δ1(强度1)；δ2(强度2)；
……
；δi(强度i)；
……
；δn(强度n)
[0296]
尖锐信号的强度与nmr光谱的谱图实例中的信号高度(以cm计)相关，且显示了信号强度的真实关系。相较于光谱中最密集的信号，从宽信号可显示该信号的数个峰或中间及其相对强度。
[0297]
为校准1h光谱的化学位移，我们使用四甲基硅烷和/或所用溶剂的化学位移，特别是在于dmso中测量的光谱的情况下。因此,在nmr峰列表中，可出现四甲基硅烷峰，但非必须出现。
[0298]1h-nmr峰列表类似于经典1h-nmr谱图，且因此含有通常在经典nmr解释下列举的所有峰。
[0299]
另外，1h-nmr峰列表可显示如溶剂、目标化合物的立体异构体(其也为本发明的目的)和/或杂质的峰的经典1h-nmr谱图信号。
[0300]
为在溶剂和/或水的δ范围内显示化合物信号，在我们的1h-nmr峰列表中显示溶剂的通常峰，例如dmso-d6中dmso的峰和水的峰，且通常具有平均高强度。
[0301]
目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰通常具有平均低于目标化合物(例如纯度》90％)的峰的强度。
[0302]
针对特定制备方法，这些立体异构体和/或杂质可为典型的。因此，它们的峰可有助于经由“副产物指纹图谱”识别我们制备方法的再现。
[0303]
任选地，用已知方法(mestrec、acd模拟，以及用凭经验评估的预期值)计算目标化合物的峰的专家可根据需要任选地使用另外的强度滤波器分离目标化合物的峰。这种分离类似于在经典1h-nmr解释下的相关峰拾取。
[0304]
关于峰列表的nmr数据描述的其他细节，请参阅研究公开数据库编号564025的出版物“citation of nmr peaklist data within patent applications”。
[0305]
[0306]
[0307]
[0308]
[0309]
[0310]
[0311]
[0312]
[0313]
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[0316]
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[0323]
[0324]
[0325]
[0326]
[0327]
[0328]
[0329]
[0330][0331]
此外，本发明提供一种或多种如上文定义的通式(i)化合物和/或其盐的用途，优选在确定为优选或特别优选的实施方案之一中，特别是一种或多种式(i-001)至(i-211)化合物和/或其盐，各自如上文定义，用作除草剂和/或植物生长调节剂，优选用于有用植物农作物和/或观赏植物中。
[0332]
此外，本发明提供一种用于防治有害植物和/或用于调节植物生长的方法，其特征在于将有效量的
[0333]-一种或多种如上文定义的通式(i)化合物和/或其盐，优选在确定为优选或特别优选的实施方案之一中，特别是一种或多种式(i-001)至(i-211)化合物和/或其盐，各自如上文定义，或
[0334]-如下文定义的根据本发明的组合物，
[0335]
施用至(有害)植物、(有害)植物的种子、其中或其上生长(有害)植物的土壤或耕种区域。
[0336]
本发明也提供一种用于优选在有用植物的农作物中防治非所需植物的方法，其特征在于将有效量的
[0337]-一种或多种如上文定义的通式(i)化合物和/或其盐，优选在确定为优选或特别优选的实施方案之一中，特别是一种或多种式(i-001)至(i-211)化合物和/或其盐，各自如上文定义，或
[0338]-如下文定义的根据本发明的组合物，
[0339]
施用至非所需植物(例如有害植物，如单子叶或双子叶杂草或非所需农作物植物)、非所需植物的种子(即植物种子，例如谷物、种子或营养繁殖器官，如块茎或有芽的发芽部分)、其中或其上生长非所需植物的土壤(例如耕地或非耕地的土壤)或耕种区域(即其上将生长非所需植物的区域)。
[0340]
此外，本发明也提供用于调节植物(优选有用植物)生长的方法，其特征在于将有效量的
[0341]-一种或多种如上文定义的通式(i)化合物和/或其盐，优选在确定为优选或特别优选的实施方案之一中，特别是一种或多种式(i-001)至(i-211)化合物和/或其盐，各自如上文定义，或
[0342]-如下文定义的根据本发明的组合物，
[0343]
施用至植物、植物的种子(即植物种子，例如谷物、种子或营养繁殖器官，如块茎或有芽的发芽部分)，其中或其上生长植物的土壤(例如耕地或非耕地的土壤)或耕种区域(即其上将生长植物的区域)。
[0344]
在本文中，根据本发明的化合物或根据本发明的组合物可例如通过播种前(如果合适，也通过掺入土壤内)、出苗前和/或出苗后方法施用。可由根据本发明的化合物防治的单子叶及双子叶杂草植物区系的一些代表的特定实例如下，然而无意将列举限制于特定物种。
[0345]
在根据本发明用于防治有害植物或用于调节植物生长的方法中，一种或多种通式(i)化合物和/或其盐优选用于在有用植物农作物或观赏植物中防治有害植物或调节生长，其中在一个优选实施方案中，有用植物或观赏植物为转基因植物。
[0346]
根据本发明的通式(i)化合物和/或其盐适用于防治下列属的单子叶及双子叶有害植物:
[0347]
下列属的单子叶有害植物:山羊草属(aegilops)、冰草属(agropyron)、剪股颖属(agrostis)、看麦娘属(alopecurus)、假翦股颖属(apera)、燕麦属(avena)、臂形草属(brachiaria)、雀麦属(bromus)、蒺藜草属(cenchrus)、鸭跖草属(commelina)、狗牙根属(cynodon)、莎草属(cyperus)、龙爪茅属(dactyloctenium)、马唐属(digitaria)、雀稗属(echinochloa)、荸荠属(eleocharis)、穇子属(eleusine)、画眉草属(eragrostis)、野黍属(eriochloa)、羊茅属(festuca)、飘拂草属(fimbristylis)、异蕊花属(heteranthera)、白茅属(imperata)、鸭嘴草属(ischaemum)、千金子属(leptochloa)、黑麦草属(lolium)、雨久花属(monochoria)、类蜀黍属(panicum)、雀稗属(paspalum)、虉草属(phalaris)、梯牧草属
(phleum)、霞禾属(poa)、筒轴茅属(rottboellia)、慈姑属(sagittaria)、藨草属(scirpus)、狗尾草属(setaria)、高粱属(sorghum)。
[0348]
下列属的双子叶有害植物:苘麻属(abutilon)、苋属(amaranthus)、豚草属(ambrosia)、盘果苘属(anoda)、春黄菊属(anthemis)、霓裳草属(aphanes)、蒿属(artemisia)、滨藜属(atriplex)、雏菊属(bellis)、鬼针草属(bidens)、荠属(capsella)、飞廉属(carduus)、决明属(cassia)、矢车菊属(centaurea)、藜属(chenopodium)、菜蓟属(cirsium)、旋花属(convolvulus)、曼陀罗属(datura)、山蚂蝗属(desmodium)、角刺酸模属(emex)、糖芥属(erysimum)、大戟属(euphorbia)、鼬瓣花属(galeopsis)、牛膝菊属(galinsoga)、拉拉藤属(galium)、木槿属(hibiscus)、番薯属(ipomoea)、地肤属(kochia)、野芝麻属(lamium)、独行菜属(lepidium)、母草属(lindernia)、母菊属(matricaria)、薄荷属(mentha)、山靛属(mercurialis)、粟米草属(mullugo)、勿忘草属(myosotis)、罂粟属(papaver)、牵牛属(pharbitis)、车前属(plantago)、蓼属(polygonum)、马齿苋属(portulaca)、毛茛属(ranunculus)、萝卜属(raphanus)、蔊菜属(rorippa)、节节菜属(rotala)、酸模属(rumex)、猪毛菜属(salsola)、千里光属(senecio)、田菁属(sesbania)、黄花稔属(sida)、白芥属(sinapis)、茄属(solanum)、苦苣菜属(sonchus)、楔瓣花属(sphenoclea)、繁缕属(stellaria)、蒲公英属(taraxacum)、菥蓂属(thlaspi)、车轴草属(trifolium)、荨麻属(urtica)、婆婆纳属(veronica)、堇菜属(viola)、苍耳属(xanthium)。
[0349]
当在有害植物(禾本科杂草和/或阔叶杂草)发芽前将根据本发明的化合物施用至土壤表面时(出苗前方法)，完全阻止禾本科杂草或阔叶杂草的幼苗萌发，或其生长直至子叶阶段，但随后停止生长且最终在经过三至四周后完全死亡。
[0350]
若在出苗后将活性化合物施用至植物的绿色部分，则在处理后生长停止，且有害植物在施用时仍处于生长阶段，或其在一定时间后完全死亡，使得以这种方式，对农作物植物有害的杂草竞争非常早且以持续的方式被消除。
[0351]
尽管根据本发明的化合物针对单子叶及双子叶杂草显示显著的除草活性，但取决于根据本发明的各化合物的结构及其施用率，经济上重要的农作物的农作物植物几乎不受破坏，或根本不受破坏，例如下列属的双子叶农作物:落花生属(arachis)、甜菜属(beta)、芸薹属(brassica)、黄瓜属(cucumis)、南瓜属(cucurbita)、向日葵属(helianthus)、胡萝卜属(daucus)、大豆属(glycine)、棉属(gossypium)、番薯属、莴苣属(lactuca)、亚麻属(linum)、西红柿属(lycopersicon)、芒属(miscanthus)、烟草属(nicotiana)、菜豆属(phaseolus)、豌豆属(pisum)、茄属(solanum)、野豌豆属(vicia)，或下列属的单子叶农作物:葱属(allium)、菠萝属(ananas)、芦笋属(asparagus)、燕麦属、大麦属(hordeum)、稻属(oryza)、类蜀黍属、甘蔗属(saccharum)、黑麦属(secale)、高粱属、黑小麦属(triticale)、小麦属(triticum)、玉蜀黍属(zea)。出于这些原因，本发明化合物非常适用于在植物农作物如农业上有用的植物或观赏植物中选择性防治非所需的植物生长。
[0352]
另外，本发明的化合物(取决于它们的特定结构及利用的施用率)在农作物植物中具有显著的生长调节性质。其以调节效应干预植物自身的代谢，且因此可用于控制植物成分的影响并促进收获，例如通过触发干燥及生长停滞。此外，其也适用于一般控制并抑制非所需的营养生长且在该过程中不杀死植物。营养生长的抑制针对许多单子叶及双子叶农作物发挥主要作用，因为例如这可以减少或完全防止倒伏。
3227)。这些核酸分子也可表达于植物细胞的细胞器中。
[0364]
转基因植物细胞可通过已知技术再生以产生整个植物。原则上，这些转基因植物可为任何所需植物物种的植物，即不仅单子叶也可以是双子叶植物。
[0365]
因此，可获得通过同源性(＝天然)基因或基因序列的过表达、压抑或抑制或异源性(＝外源)基因或基因序列的表达改变性质的转基因植物。
[0366]
优选在转基因农作物中采用根据本发明的化合物(i)，这些转基因农作物对生长调节剂(例如，麦草畏(dicamba))，或对抑制必需的植物酶(例如乙酰乳酸合成酶(als)、epsp合成酶、谷氨酰胺合成酶(gs)或羟苯基丙酮酸双加氧酶(hppd))的除草剂，或对选自磺酰脲、草甘膦、草铵膦或苯甲酰异噁唑及类似活性化合物的除草剂具有抗性。
[0367]
当在转基因农作物中采用本发明的活性化合物时，不仅发生在其他农作物中观测到的针对有害植物的效应，而且也频繁发生在特定转基因农作物中的施用中特有的效应，例如可防治的杂草经改变或特定变宽的谱系，可用于施用的经改变的施用率，与转基因农作物具有抗性的除草剂的优选良好组合性，及对转基因农作物植物的生长及产量的影响。
[0368]
因此，本发明也涉及根据本发明的通式(i)化合物和/或其盐作为除草剂在有用植物或观赏植物的农作物中，任选地在转基因农作物植物中，防治有害植物中的用途。
[0369]
优先考虑通过出苗前或出苗后方法，用于谷类，优选玉米、小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟或稻中的用途。
[0370]
也优先考虑通过出苗前或出苗后方法在大豆中的用途。
[0371]
根据本发明用于防治有害植物或用于调节植物生长的用途也包括通式(i)的活性化合物或其盐直至在植物上、植物中或土壤中施用后才由前体物质(“前药”)形成的情况。
[0372]
本发明也提供一种或多种通式(i)化合物或其盐或根据本发明的组合物(如下文定义)(在一种方法中)用于防治有害植物或用于调节植物生长的用途，其包括将有效量的一种或多种通式(i)化合物或其盐施用至植物(有害植物，若合适则连同有用植物一起)、植物种子、其中或其上生长植物的土壤或耕种区域上。
[0373]
本发明也提供除草和/或植物生长调节组合物，其特征在于该组合物包含:
[0374]
(a)一种或多种如上文定义的通式(i)化合物和/或其盐，优选在确定为优选或特别优选的实施方案之一中，特别是一种或多种式(i-001)至(i-211)化合物和/或其盐，如上文定义，
[0375]
及
[0376]
(b)一种或多种选自组(i)和/或(ii)的其他物质:
[0377]
(i)一种或多种其他农业化学活性物质，优选选自杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、其他除草剂(即不对应于上文定义的通式(i)的那些)、杀菌剂、安全剂、肥料和/或其他生长调节剂，
[0378]
(ii)一种或多种农作物保护中常规的调配助剂。
[0379]
此处，根据本发明的组合物的组分(i)的其他农业化学活性物质优选选自“the pesticide manual”，第16版，the british crop protection council and the royal soc.of chemistry，2012中提及的物质。
[0380]
根据本发明的除草或植物生长调节组合物优选包含一、二、三种或更多种农作物保护中常规的调配助剂(ii)，其选自表面活性剂、乳化剂、分散剂、成膜剂、增稠剂、无机盐、
撒粉剂、在25℃及1013mbar下的载体固体，优选吸附剂粒状惰性材料、润湿剂、抗氧化剂、稳定剂、缓冲物质、消泡剂、水、有机溶剂(优选在25℃及1013mbar下以任何比率与水混溶的有机溶剂)。
[0381]
根据本发明的通式(i)化合物可以可湿性粉末、可乳化浓缩物、可喷雾溶液、撒粉产品或颗粒的形式用于常规制剂中。因此，本发明也提供包含通式(i)化合物和/或其盐的除草及植物生长调节组合物。
[0382]
通式(i)化合物和/或其盐可以各种方法根据所需生物和/或物理化学参数调配。可能的制剂包括例如:可湿性粉末(wp)、水溶性粉末(sp)、水溶性浓缩物、可乳化浓缩物(ec)、乳液(ew)(如水包油及油包水乳液)、可喷雾溶液、悬浮浓缩物(sc)、基于油或水的分散液、油混溶溶液、胶囊悬浮液(cs)、撒粉产品(dp)、敷料、用于撒播及土壤施用的颗粒、呈微颗粒形式的颗粒(gr)、喷雾颗粒、吸收及吸附颗粒、水分散性颗粒(wg)、水溶性颗粒(sg)、ulv制剂、微胶囊及蜡。
[0383]
这些单独的制剂类型和制剂助剂如惰性材料、表面活性剂、溶剂及其他添加剂为本领域技术人员已知的，并且描述于例如watkins，“handbook of insecticide dust diluents and carriers”，第2版，darland books，caldwell n.j.；h.v.olphen，“introduction to clay colloid chemistry”，第2版，j.wiley&sons，n.y.；c.marsden，“solvents guide”，第2版，interscience，n.y.1963；mccutcheon的“detergents and emulsifiers annual”，mc publ.corp.，ridgewood n.j.；sisley及wood，“encyclopedia of surface active agents”，chem.publ.co.inc.，n.y.1964；，chem.publ.co.inc.，n.y.1964；[interface-active ethylene oxide adducts]，wiss.verlagsgesellschaft，stuttgart 1976；winnacker-k
ü
chler，“chemische technologie”[chemical technology]，第7卷，c.hanser verlag munich，第4版，1986。
[0384]
可湿性粉末为可均匀分散在水中的制剂，且除活性化合物外，除稀释剂或惰性物质外，这些制剂也包含离子型和/或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂)，例如聚氧乙基化烷基酚、聚氧乙基化脂肪醇、聚氧乙基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸钠、2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。为制备这些可湿性粉末，例如在常规装置如锤磨机、鼓风磨及喷气磨中细微研磨除草活性化合物，并同时或随后与制剂助剂混合。
[0385]
乳化浓缩物为通过将活性化合物溶解于有机溶剂，例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或相对高沸点的芳烃或烃类或这些有机溶剂的混合物中，并添加一种或多种离子和/或非离子表面活性剂(乳化剂)来产生。可使用的乳化剂的实例为:烷基芳基磺酸钙，如十二烷基苯磺酸钙，或非离子型乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚、脱水山梨醇酯(例如脱水山梨醇脂肪酸酯)，或聚氧乙烯脱水山梨醇酯(例如聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯)。
[0386]
撒粉产品为通过研磨活性化合物及细微分散的固体，例如滑石、天然黏土(如高岭土、膨润土和叶蜡石或硅藻土)获得。
[0387]
悬浮浓缩物可基于水或油。这些悬浮浓缩物可例如通过藉助于商业珠磨机湿磨并
research 26(1986)441-445或“the pesticide manual”，第16版，the british crop protection council and the royal soc.of chemistry，2012及其中引用的文献中。
[0398]
特别受关注的为在有用植物及观赏植物的农作物中选择性防治有害植物。尽管根据本发明的通式(i)化合物已在许多农作物中表现出非常好至足够的选择性，但原则上，在一些农作物中，特别是也在与选择性较低的除草剂混合的情况下，对农作物植物可产生植物毒性。在这一点上，根据本发明的通式(i)化合物的组合特别受关注，这些组合包含通式(i)化合物或其与其他除草剂或农药及安全剂的组合。以解毒有效量使用的安全剂减少例如经济上重要的农作物、如谷类(小麦、大麦、黑麦、玉米、稻、粟)、甜菜、甘蔗、油菜、棉及大豆、优选谷类中所采用的除草剂/农药的植物毒性副作用。
[0399]
除草剂(混合物)与安全剂的重量比一般取决于除草剂施用率及所述安全剂的效用，且可在宽范围内变化，例如在200:1至1:200，优选100:1至1:100，特别是20:1至1:20的范围内变化。类似于化合物(i)或其混合物，安全剂可与其他除草剂/农药一起制剂并作为与除草剂的成品制剂或桶装混合物提供和使用。
[0400]
为施用，如果合适的话，以商业形式存在的除草剂或除草剂/安全剂制剂以常规方式稀释，例如在可湿性粉末、可乳化浓缩物、分散液及水分散性颗粒的情况下用水稀释。粉尘型制剂、用于土壤施用的颗粒或用于撒播及可喷雾溶液的颗粒通常在施用前不用其他惰性物质进一步稀释。
[0401]
通式(i)化合物和/或其盐的施用率在一定程度上受外部条件如温度、湿度等影响。此处，该施用率可在宽范围内变化。对于作为除草剂施用以防治有害植物，通式(i)化合物和/或其盐的总量优选在0.001至10.0kg/ha的范围内，优选在0.005至5kg/ha的范围内，更优选在0.01至1.5kg/ha的范围内，特别是优选在0.05至1kg/ha的范围内。这适用于出苗前及出苗后施用。
[0402]
当通式(i)化合物和/或其盐用作植物生长调节剂，例如用作如上文提及的农作物植物的茎秆稳定剂(优选谷类植物，如小麦、大麦、黑麦、黑小麦、粟、稻或玉米)时，总施用率优选在0.001至2kg/ha的范围内，优选在0.005至1kg/ha的范围内，特别是在10至500g/ha的范围内，非常特别优选在20至250g/ha的范围内。这适用于出苗前及出苗后施用。
[0403]
作为茎秆稳定剂施用可在植物生长的各种阶段进行。优选为例如在耕作阶段后、在纵向生长开始时施用。
[0404]
作为一替代方案，也可以通过处理种子，包括用于拌种及包衣的各种技术，作为植物生长调节剂施用。此处，施用率取决于特定技术且可在初步测试中测定。
[0405]
可与根据本发明的通式(i)化合物组合用于根据本发明的组合物中(例如用于混合制剂中或用于桶装混合物中)的活性化合物为例如基于抑制如乙酰乳酸合成酶、乙酰辅酶a羧化酶、纤维素合成酶、烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合成酶、谷氨酰胺合成酶、对羟苯基丙酮酸双加氧酶、八氢番茄红素去饱和酶、光系统i、光系统ii、原卟啉原氧化酶的已知活性化合物，例如描述于如weed research 26(1986)441-445或“the pesticide manual”，第16版，the british crop protection council and the royal soc.of chemistry，2012及其中引用的文献中。可与根据本发明的化合物组合的已知除草剂或植物生长调节剂为例如下列活性化合物，其中所述化合物根据国际标准化组织(iso)的“一般名称”或以化学名称或以代号指定。即使未明确提及，但所述化合物仍始终包含所有施用形式，例如，酸、盐、酯
及所有异构形式(如立体异构体及光学异构体)。
[0406]
这些除草混合配偶物的实例为:
[0407]
乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、三氟羧草醚甲酯(acifluorfen-methyl)、三氟羧草醚钠盐(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、禾草灭钠盐(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲基苯基)-5-氟吡啶-2-羧酸、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、环丙嘧啶酸钾盐(aminocyclopyrachlor-potassium)、环丙嘧啶酸甲酯(aminocyclopyrachlor-methyl)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、氯氨吡啶酸二甲铵、氯氨吡啶酸三丙胺(aminopyralid-tripromine)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammoniumsulfamate)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、磺草灵钾、磺草灵钠、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、(s)-(-)-氟丁酰草胺(beflubutamid)、精氟丁酰草胺、草除灵(benazolin)、草除灵乙酯(benazolin-ethyl)、草除灵二甲铵、草除灵钾、乙丁氟灵(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、苄嘧磺隆甲酯(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone)、灭草松钠、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟吡草酮(bicyclopyron)、治草醚(bifenox)、双丙氨膦(bilanafos)、双丙氨膦钠盐(bilanafos-sodium)、双唑草酮(bipyrazone)、双草醚(bispyribac)、双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、除草定锂、除草定钠、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁酰溴苯腈(bromoxynil-butyrate)、溴苯腈钾盐(bromoxynil-potassium)、庚酰溴苯腈(bromoxynil-heptanoate)和辛酰溴苯腈(bromoxynil-octanoate)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、卡本二氯(cambendichlor)、双酰草胺(carbetamide)、氟唑草酮(carfentrazone)、氟唑草酮乙酯(carfentrazone-ethyl)、草灭畏(chloramben)、草灭畏铵、草灭畏二醇胺、草灭畏甲酯、草灭畏甲铵、草灭畏钠、氯溴隆(chlorbromuron)、伐草克(chlorfenac)、伐草克铵、伐草克钠盐(chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、燕麦酯甲酯、氯芴素(chlorflurenol)、氯芴素甲酯(chlorflurenol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、氯嘧磺隆乙酯(chlorimuron-ethyl)、氯酞酰亚胺(chlorophthalim)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、敌草索(chlorthal)、敌草索二甲酯(chlorthal-dimethyl)、敌草索单甲酯(chlorthal-monomethyl)、吲哚酮(cinidon)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、外-( )-环庚草醚(即(1r,2s,4s)-4-异丙基-1-甲基-2-[(2-甲基苯甲基)氧基]-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷)、外-(-)-环庚草醚(即(1r,2s,4s)-4-异丙基-1-甲基-2-[(2-甲基苯甲基)氧基]-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷)、醚磺隆(cinosulfuron)、氯酰草膦(clacyfos)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、炔草酸乙酯、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异噁草酮(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、二氯吡啶酸甲酯、二氯吡啶酸醇胺、二氯吡啶酸钾、二氯吡啶酸三丙胺、氯酯磺草胺酸
(cloransulam)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氰胺(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、草灭特(cycloate)、环吡宁(cyclopyranil)、cyclopyrimorate、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、环草津(cyprazine)、2,4-d(包括2,4-d-铵盐、2,4-d-丁氧基乙酯(2,4-d-butotyl)、2,4-d-丁酯、2,4-d-胆碱、2,4-d-二乙基铵盐、2,4-d-二甲基铵盐、2,4-d-二醇胺(2,4-d-diolamin)、2,4-d-丙酯丁醚(2,4-d-doboxyl)、2,4-d-十二烷基铵、2,4-d-乙基己酯(2,4-d-etexyl)、2,4-d-乙酯、2,4-d-2-乙基己酯、2,4-d-庚基铵、2,4-d-异丁酯、2,4-d-异辛酯、2,4-d-异丙酯、2,4-d-异丙基铵盐、2,4-d-锂、2,4-d-异辛酯(2,4-d-meptyl)、2,4-d-甲酯、2,4-d-钾盐、2,4-d-十四烷基铵、2,4-d-三乙基铵、2,4-d-三异丙醇铵盐、2,4-d-三丙胺和2,4-d-三乙醇胺(2,4-d-trolamine))、2,4-db、2,4-db-丁酯、2,4-db-二甲基铵盐、2,4-db-异辛酯、2,4-db-钾盐和2,4-db-钠盐、杀草隆(daimuron(dymron))、茅草枯(dalapon)、茅草枯钙、茅草枯镁、茅草枯钠、棉隆(dazomet)、棉隆钠、正癸醇、7-脱氧-d-景天庚酮糖、甜菜安(desmedipham)、detosyl-pyrazolate(dtp)、麦草畏(dicamba)及其盐例如麦草畏二丙胺、麦草畏-n,n-双(3-氨基丙基)甲基胺、麦草畏丁氧基乙酯、麦草畏胆碱、麦草畏二乙二醇胺、麦草畏二甲基铵、麦草畏二乙醇胺铵、麦草畏二乙基铵、麦草畏异丙基铵、麦草畏甲酯、麦草畏单乙醇胺麦草畏醇胺、麦草畏钾、麦草畏钠、麦草畏三乙醇胺、二氯苯腈(dichlobenil)、2-(2,4-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2-(2,5-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2,4-滴丙酸丁氧基乙酯、2,4-滴丙酸二甲铵、2,4-滴丙酸乙基己基酯(dichlorprop-etexyl)、2,4-滴丙酸乙基铵、2,4-滴丙酸异辛基酯(dichlorprop-isoctyl)、2,4-滴丙酸甲酯、2,4-滴丙酸钾、2,4-滴丙酸钠、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-p)、精2,4-滴丙酸二甲基铵、精2,4-滴丙酸乙基己基酯、精2,4-滴丙酸钾、2,4-滴丙酸钠、禾草灵(diclofop)、禾草灵(diclofop-methyl)、精禾草灵(diclofop-p)、精禾草灵(diclofop-p-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸盐(difenzoquat-metilsulfate)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、氟吡草腙钠盐(diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、磺胺二甲双胍(dimesulfazet)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-p)、dimetrasulfuron、氨氟灵(dinitramine)、特乐酚(dinoterb)、特乐酚乙酸酯、双苯酰草胺(diphenamid)、敌草快(diquat)、二溴敌草快(diquat-dibromid)、二氯敌草快、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、二硝基甲酚(dnoc)、二硝基甲酚铵、二硝基甲酚钾、二硝基甲酚钠、茵多酸(endothal)、茵多酸二铵、茵多酸二钾、茵多酸二钠、依吡芬酸(epyrifenacil)(s-3100)、扑草灭(eptc)、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、氟乳醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、f-5231(即n-{2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1h-四唑-1-基]苯基}乙磺酰胺)、f-7967(即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1h-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1h,3h)-二酮)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-p)、噁唑禾草灵
乙酯(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-p-ethyl)、苯磺噁唑草(fenoxasulfone)、苯唑氟草酮(fenpyrazone)、芬奎三酮(fenquinotrione)、四唑酰草胺(fentrazamide)、麦草氟(flamprop)、麦草氟异丙酯、麦草氟甲酯、高效麦草氟异丙酯(flamprop-m-isopropyl)、高效麦草氟甲酯(flamprop-m-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、氟吡罗芬(florpyrauxifen)、氟吡罗芬苯甲酯、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、吡氟禾草灵甲酯、精吡氟禾草灵(fluazifop-p)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-p-butyl)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠盐(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟消草(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac)、氟烯草酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、伏草隆(fluometuron)、抑草丁(flurenol)、芴醇丁酯(flurenol-butyl)、芴醇二甲基铵盐(flurenol-dimethylammonium)和芴醇甲酯(flurenol-methyl)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚乙酯(fluoroglycofen-ethyl)、四氟丙酸(flupropanate)、四氟丙酸钠、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟啶嘧磺隆甲酯、氟啶嘧磺隆甲酯钠盐(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸丁氧异丙酯(fluroxypyr-butometyl)、氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟磺胺草醚钠盐(fomesafen-sodium)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、甲酰胺磺隆钠盐、杀木膦(fosamine)、杀木膦铵、草铵膦(glufosinate)、草铵膦铵盐(glufosinate-ammonium)、草铵膦钠、l-草铵膦铵、l-草铵膦钠、精草铵膦钠盐(glufosinate-p-sodium)、精草铵膦铵盐(glufosinate-p-ammonium)、草甘膦(glyphosate)、草甘膦铵盐(glyphosate-ammonium)、草甘膦异丙基铵盐(glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦二铵盐(glyphosate-diammonium)、草甘膦二甲基铵盐(glyphosate-dimethylammonium)、草甘膦钾盐(glyphosate-potassium)、草甘膦钠盐(glyphosate-sodium)、草甘膦倍半钠盐(glyphosate-sesquisodium)和草甘膦三甲基硫盐(glyphosate-trimesium)、h-9201(即o-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)-o-乙基异丙基硫代磷酰胺酯(o-(2,4-dimethyl-6-nitrophenyl)o-ethyl isopropylphosphoramidothioate))、氟氯吡啶酸(halauxifen)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、氯吡嘧磺隆甲酯(halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、高效氟吡禾灵(haloxyfop-p)、氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-ethoxyethyl)、精氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-p-ethoxyethyl)、氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-methyl)、精氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-p-methyl)、氟吡禾灵钠、环嗪酮(hexazinone)、hnpc-a8169(即(2s)-2-{3-[(5-叔丁基吡啶-2-基)氧基]苯氧基}丙酸丙-2-炔-1-基酯)、hw-02(即1-(二甲氧基磷酰基)-乙基-(2,4-二氯苯氧基)乙酸酯)、葫芦素(hydantocidin)、咪草酸(imazamethabenz)、咪草酸甲酯(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲氧咪草铵盐(imazamox-ammonium)、甲咪唑烟酸(imazapic)、甲咪唑烟酸铵盐(imazapic-ammonium)、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑烟酸异丙基铵盐(imazapyr-isopropylammonium)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑喹啉酸铵盐(imazaquin-ammonium)、
咪唑喹啉酸甲酯、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、咪唑乙烟酸亚铵(imazethapyr-immonium)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、茚嗪氟草胺(indaziflam)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、碘甲磺隆甲酯、碘甲磺隆甲酯钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、碘苯腈锂、辛酰碘苯腈(ioxynil-octanoate)、碘苯腈钾盐(ioxynil-potassium)和碘苯腈钠盐(ioxynil-sodium)、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、卡灵草(karbutilate)、kuh-043(即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-4-基]甲基}磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑)、ketospiradox、ketospiradox-potassium、乳氟禾草灵(lactofen)、兰考曲酮(lancotrione)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、mcpa、mcpa-丁氧基乙酯、mcpa-丁酯、mcpa-二甲基铵盐、mcpa-二醇胺、mcpa-2-乙基己酯、mcpa-乙酯、mcpa-异丁酯、mcpa-异辛酯、mcpa-异丙基铵盐、mcpa-甲酯、mcpa-醇胺、mcpa-钾盐、mcpa-钠盐和mcpa-三醇胺(mcpa-trolamine)、mcpb、mcpb-甲酯、mcpb-乙酯和mcpb-钠盐、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯(mecoprop-butotyl)、2-甲-4-氯丙酸二甲铵、2-甲-4-氯丙酸二醇胺、2-甲-4-氯丙酸乙基己酯、2-甲-4-氯丙酸亚乙酯(mecoprop-ethadyl)、2-甲-4-氯丙酸异辛酯、2-甲-4-氯丙酸甲酯、2-甲-4-氯丙酸钾、2-甲-4-氯丙酸钠(mecoprop-sodium)和2-甲-4-氯丙酸三醇胺、精2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-p)、精2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯(mecoprop-p-butotyl)、精2-甲-4-氯丙酸-二甲基铵盐、精2-甲-4-氯丙酸-2-乙基己酯和精2-甲-4-氯丙酸-钾盐、苯噻草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、氟磺酰草胺二醇胺、氟磺酰草胺钾、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基二磺隆钠盐、硝磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百亩(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、甲硫嘧磺隆(methiopyrsulfuron)、methiozolin、异硫氰酸甲酯、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(s-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinat)、绿谷隆(monolinuron)、单嘧磺隆(monosulfuron)、单嘧磺甲酯、mt-5950(即n-[3-氯-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺)、nggc-011、敌草胺(napropamide)、nc-310(即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑、nc-656(即3-[(异丙基磺酰基)甲基]-n-(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)-5-(三氟甲基)[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶-8-甲酰胺)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、壬酸(nonanoic acid(pelargonic acid))、达草灭(norflurazon)、油酸(脂肪酸)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefon)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、二氯百草枯(paraquat dichloride)、百草枯二甲基硫酸盐、克草猛(pebulate)、二甲戊灵(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、五氯苯酚(pentachlorphenol)、环戊噁草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、矿物油、苯敌草(phenmedipham)、苯敌草乙酯、毒莠定(picloram)、毒莠定二甲铵、毒莠定乙基己酯、毒莠定异辛酯、毒莠定甲酯、毒莠定醇胺、毒莠定钾、毒莠定三乙铵、毒莠定三丙胺、毒莠定三醇胺、
氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氨氟乐灵(prodiamine)、环苯草酮(profoxydim)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、扑草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、噁草酸(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆钠盐(propoxycarbazone-sodium)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate(pyrazolate))、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、吡嘧磺隆乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、pyribambenz、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、达草止(pyridafol)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嘧氟磺草胺(pyrimisulfan)、嘧草硫醚(pyrithiobac)、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、二氯喹啉酸二甲铵、二氯喹啉酸甲酯、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-p)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-p-ethyl)、精喹禾糠酯(quizalofop-p-tefuryl)、qym201(即1-{2-氯-3-[(3-环丙基-5-羟基-1-甲基-1h-吡唑-4-基)羰基]-6-(三氟甲基)苯基}哌啶-2-酮)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、sl-261、磺草酮(sulcotrion)、甲磺草胺(sulfentrazone)、嘧磺隆(sulfometuron)、嘧磺隆甲酯(sulfometuron-methyl)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、syp-249(即1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基-5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸酯)、syp-300(即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2h-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫代咪唑烷-4,5-二酮)、2,3,6-tba、tca(三氯乙酸)及其盐例如三氯乙酸铵、三氯乙酸钙、三氯乙酸乙酯、三氯乙酸镁、三氯乙酸钠、丁噻隆(tebuthiuron)、呋喃磺草酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazin)、特丁净(terbutryn)、四氟吡咯烷(tetflupyrolimet)、泰索霉素(thaxtomin)、噻吩草胺(thenylchlor)、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻酮磺隆(thiencarbazone)、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、噻吩磺隆甲酯(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、氟嘧硫草酯(tiafenacil)、tolpyralate、苯吡唑草酮(topramezone)、肟草酮(tralkoxydim)、氟酮磺草胺(triafamone)、野麦畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron)、苯磺隆甲酯(tribenuron-methyl)、绿草定(triclopyr)、绿草定丁氧基乙酯、绿草定胆碱、绿草定乙酯、绿草定三乙铵、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆钠盐(trifloxysulfuron-sodium)、三氟草嗪(trifludimoxazin)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆
(tritosulfuron)、硫酸脲(urea sulfate)、灭草猛(vernolate)、xde-848、zj-0862(即3,4-二氯-n-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苄基}苯胺)、3-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢嘧啶-1(2h)-基)苯基)-5-甲基-4,5-二氢异噁唑-5-羧酸乙酯、乙基-[(3-{2-氯-4-氟-5-[3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-3,6-二氢嘧啶-1(2h)-基]苯氧基}吡啶-2-基)氧基]乙酸酯、3-氯-2-[3-(二氟甲基)异噁唑基-5-基]苯基-5-氯嘧啶-2-基醚、2-(3,4-二甲氧基苯基)-4-[(2-羟基-6-氧代环己-1-烯-1-基)羰基]-6-甲基哒嗪-3(2h)-酮、2-({2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-甲基吡啶-3-基}羰基)环己烷-1,3-二酮、(5-羟基-1-甲基-1h-吡唑-4-基)(3,3,4-三甲基-1,1-二氧基(dioxido)-2,3-二氢-1-苯并噻吩-5-基)甲酮、1-甲基-4-[(3,3,4-三甲基-1,1-二氧基-2,3-二氢-1-苯并噻吩-5-基)羰基]-1h-吡唑-5-基丙烷-1-磺酸酯、4-{2-氯-3-[(3,5-二甲基-1h-吡唑-1-基)甲基]-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基}-1-甲基-1h-吡唑-5-基-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-羧酸酯；4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1h-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸氰基甲酯、4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1h-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸丙-2-炔-1-基酯、4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1h-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸甲酯、4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1h-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸、4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1h-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸苯甲酯、4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1h-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸乙酯、4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1-异丁酰基-1h-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸甲酯、6-(1-乙酰基-7-氟-1h-吲哚-6-基)-4-氨基-3-氯-5-氟吡啶-2-羧酸甲酯、4-氨基-3-氯-6-[1-(2,2-二甲基丙酰基)-7-氟-1h-吲哚-6-基]-5-氟吡啶-2-羧酸甲酯、4-氨基-3-氯-5-氟-6-[7-氟-1-(甲氧基乙酰基)-1h-吲哚-6-基]吡啶-2-羧酸甲酯、4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1h-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸钾、4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1h-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸钠、4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1h-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸丁酯、4-羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]咪唑烷-2-酮、3-(5-叔丁基-1,2-噁唑-3-基)-4-羟基-1-甲基咪唑烷-2-酮、3-[5-氯-4-(三氟甲基)吡啶-2-基]-4-羟基-1-甲基咪唑烷-2-酮、4-羟基-1-甲氧基-5-甲基-3-[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]咪唑烷-2-酮、6-[(2-羟基-6-氧代环己-1-烯-1-基)羰基]-1,5-二甲基-3-(2-甲基苯基)喹唑啉-2,4(1h,3h)-二酮、3-(2,6-二甲基苯基)-6-[(2-羟基-6-氧代环己-1-烯-1-基)羰基]-1-甲基喹唑啉-2,4(1h,3h)-二酮、2-[2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-(吗啉-4-基甲基)苯甲酰基]-3-羟基环己-2-烯-1-酮、1-(2-羧乙基)-4-(嘧啶-2-基)哒嗪-1-鎓盐(具有阴离子，如氯离子、乙酸根或三氟乙酸根)、1-(2-羧乙基)-4-(哒嗪-3-基)哒嗪-1-鎓盐(具有阴离子，如氯离子、乙酸根或三氟乙酸根)、4-(嘧啶-2-基)-1-(2-磺乙基)哒嗪-1-鎓盐(具有阴离子,如氯离子、乙酸根或三氟乙酸根)、4-(哒嗪-3-基)-1-(2-磺乙基)哒嗪-1-鎓盐(具有阴离子，如氯离子、乙酸根或三氟乙酸根)。
[0408]
植物生长调节剂作为可能的混合配偶物的实例为:
[0409]
脱落酸(abscisic acid)、阿西苯(acibenzolar)、阿西苯-s-甲酯(acibenzolar-s-methyl)、1-氨基环丙烷-1-基羧酸及其衍生物、5-氨基乙酰丙酸、嘧啶醇(ancymidol)、6-苯甲基氨基嘌呤、比基宁(bikinin)、芸苔素内酯(brassinolide)、芸苔素内酯乙酯、儿茶素(catechin)、几丁寡糖(chitooligosaccharide)(co；co不同于lco，不同之处在于其缺乏脂肪酸侧链，该脂肪酸侧链为lco的特性。co(有时称为n-乙酰基几丁寡糖)也包含glcnac残基，但具有侧链修饰，使得其不同于几丁质分子[(c8h
13
no5)n，cas号1398-61-4]及几丁聚糖
分子[(c5h
11
no4)n，cas号9012-76-4])、几丁质化合物、矮壮素(chlormequat chloride)、调果酸(cloprop)、环丙酰胺酸(cyclanilide)、3-(环丙-1-烯基)丙酸、亚拉生长素(daminozide)、棉隆(dazomet)、棉隆钠、正癸醇、敌草克(dikegulac)、敌草克钠、茵多酸、茵多酸二钾、茵多酸二钠，及单(n,n-二甲基烷基铵)、益收生长素(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、抑草丁(flurenol)、芴醇丁酯、芴醇甲酯、呋嘧醇(flurprimidol)、福芬素(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、依纳素(inabenfide)、吲哚-3-乙酸(iaa)、4-吲哚-3-基丁酸、稻瘟灵(isoprothiolane)、扑杀热(probenazole)、茉莉酮酸(jasmonic acid)、茉莉酮酸或其衍生物(例如茉莉酮酸甲酯)、脂几丁寡糖(lco，有时称为共生结瘤(nod)信号(或nod因子)或myc因子，由具有在非还原端缩合的n-连接的脂肪酰基链的β-l,4-连接的n-乙酰基-d-氨基葡萄糖(“glcnac”)残基的寡糖主链构成。如本领域所理解的，lco在主链中glcnac残基的数量、脂肪酰基链的长度和饱和度及在还原糖和非还原糖残基的取代方面有所不同)、亚油酸或其衍生物、亚麻酸或其衍生物、马来酰肼(maleic hydrazide)、甲哌啶氯化物(mepiquat chloride)、甲哌啶五硼酸盐(mepiquat pentaborate)、1-甲基环丙烯、3
’‑
甲基脱落酸、2-(1-萘基)乙酰胺、1-萘基乙酸、2-萘基氧基乙酸、硝基酚盐-混合物、4-氧代-4[(2-苯基乙基)氨基]丁酸、多效唑(paclobutrazol)、4-苯基丁酸、n-苯基邻苯二甲酸、调环酸(prohexadione)、调环酸钙、茉莉酮(prohydrojasmon)、水杨酸、水杨酸甲酯、独脚金内酯(strigolacton)、四氯硝基苯(tecnazene)、噻苯隆(thidiazuron)、三十烷醇(triacontanol)、抗倒酯(trinexapac)、抗倒酯乙酯、齐托德夫(tsitodef)、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-p)、2-氟-n-(3-甲氧基苯基)-9h-嘌呤-6-胺。
[0410]
适用于根据本发明的通式(i)化合物的组合配偶物也包括例如下列安全剂:
[0411]
s1)来自杂环羧酸衍生物的化合物:
[0412]
s1a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸型化合物(s1a)，优选如以下的化合物:
[0413]
1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸、1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(s1-1)(“吡唑解草酯”)及相关化合物，如wo-a-91/07874中描述；
[0414]
s1b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物(s1b)，优选如以下的化合物:1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(s1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(s1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(s1-4)及相关化合物，如ep-a-333131 131及ep-a-269806中描述；
[0415]
s1c)1,5-二苯基吡唑-3-羧酸的衍生物(s1c)，优选如以下的化合物:1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(s1-5)、1-(2-氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸甲酯(s1-6)及相关化合物，例如ep-a-268554中描述；
[0416]
s1d)三唑羧酸型化合物(s1d),优选如以下的化合物:解草唑(fenchlorazole)(乙酯),即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1h-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(s1-7)及相关化合物，如ep-a-174562及ep-a-346620中描述；
[0417]
s1e)5-苯甲基-或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸型化合物(s1e)，优选如以下的化合物:5-(2,4-二氯苯甲基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(s1-8)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(s1-9)及相关化合物，如wo-a-91/08202中描述，或5,
5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸(s1-10)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(s1-11)(“双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)”)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸正丙酯(s1-12)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(s1-13)，如专利申请wo-a-95/07897中描述。
[0418]
s2)选自8-喹啉氧基衍生物的化合物(s2):
[0419]
s2a)8-喹啉氧基乙酸型化合物(s2a)，优选(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基己酯(“解毒喹(cloquintocet-mexyl)”)(s2-1)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1,3-二甲基丁-1-基酯(s2-2)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁酯(s2-3)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯(s2-4)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(s2-5)、5-氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯(s2-6)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(s2-7)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亚丙基亚胺氧基)-1-乙酯(s2-8)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代丙-1-基酯(s2-9)及相关化合物，如ep-a-86750、ep-a-94349及ep-a-191736或ep-a-0 492 366中描述，以及(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(s2-10)、水合物及其盐，例如其锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铝盐、铁盐、铵盐、季铵盐、锍盐或鏻盐,如wo-a-2002/34048中描述；
[0420]
s2b)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸型化合物(s2b)，优选如以下的化合物:(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲乙酯及相关化合物，如ep-a-0 582 198中描述。
[0421]
s3)二氯乙酰胺型活性化合物(s3)，其通常用作出苗前安全剂(土壤作用安全剂),例如
[0422]“二氯丙烯胺”(n,n-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺)(s3-1),
[0423]
来自stauffer的“r-29148”(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷)(s3-2),
[0424]
来自stauffer的“r-28725”(3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-1,3-噁唑烷)(s3-3),
[0425]“解草酮(benoxacor)”(4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2h-1,4-苯并噁嗪)(s3-4),
[0426]
来自ppg industries的“ppg-1292”(n-烯丙基-n-[(1,3-二氧杂环戊-2-基)甲基]二氯乙酰胺)(s3-5),
[0427]
来自sagro-chem的“dka-24”(n-烯丙基-n-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)(s3-6),
[0428]
来自nitrokemia或monsanto的“ad-67”或“mon 4660”(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4.5]癸烷)(s3-7),
[0429]
来自tri-chemical rt的“ti-35”(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)(s3-8),
[0430]“双氯农(diclonon)”(双环酮(dicyclonon))或“bas145138”或“lab145138”(s3-9),
[0431]
来自basf的((rs)-1-二氯乙酰基-3,3,8a-三甲基全氢吡咯并[1,2-a]嘧啶-6-酮),
[0432]“呋喃解草唑(furilazole)”或“mon 13900”((rs)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷)(s3-10)，及其(r)异构体(s3-11)。
[0433]
s4)选自酰基磺酰胺类的化合物(s4):
[0434]
s4a)式(s4a)的n-酰基磺酰胺及其盐，如wo-a-97/45016中描述,
[0435][0436]
其中
[0437]ra1
为(c
1-c6)-烷基、(c
3-c6)-环烷基，其中后2个基团被选自卤素、(c
1-c4)-烷氧基、(c
1-c6)-卤代烷氧基及(c
1-c4)-烷硫基的va个取代基取代，并且在环状基团的情况下，也被(c
1-c4)-烷基及(c
1-c4)-卤代烷基取代；
[0438]ra2
为卤素、(c
1-c4)-烷基、(c
1-c4)-烷氧基、cf3；
[0439]
ma为1或2；
[0440]
va为0、1、2或3；
[0441]
s4b)式(s4b)的4-(苯甲酰基氨磺酰基)苯甲酰胺型化合物及其盐，如wo-a-99/16744中描述,
[0442][0443]
其中
[0444]rb 1
、r
b 2
独立地为氢、(c
1-c6)-烷基、(c
3-c6)-环烷基、(c
3-c6)-烯基、(c
3-c6)-炔基,
[0445]rb 3
为卤素、(c
1-c4)-烷基、(c
1-c4)-卤代烷基或(c
1-c4)-烷氧基及
[0446]
mb为1或2,
[0447]
例如其中
[0448]rb 1
＝环丙基，r
b 2
＝氢和(r
b 3
)＝2-ome(“环丙磺酰胺”,s4-1),
[0449]rb 1
＝环丙基，r
b 2
＝氢和(r
b 3
)＝5-cl-2-ome(s4-2),
[0450]rb 1
＝乙基，r
b 2
＝氢和(r
b 3
)＝2-ome(s4-3),
[0451]rb 1
＝异丙基，r
b 2
＝氢和(r
b 3
)＝5-cl-2-ome(s4-4)和
[0452]rb 1
＝异丙基，r
b 2
＝氢和(r
b 3
)＝2-ome(s4-5)；
[0453]
s4c)选自式(s4c)的苯甲酰基氨磺酰基苯基脲类的化合物，如ep-a-365484描述,
[0454][0455]
其中
[0456]rc 1
、r
c 2
独立地为氢、(c
1-c8)-烷基、(c
3-c8)-环烷基、(c
3-c6)-烯基、(c
3-c6)-炔基,
[0457]rc 3
为卤素、(c
1-c4)-烷基、(c
1-c4)-烷氧基、cf3及
[0458]
mc为1或2；
[0459]
例如
[0460]
1-[4-(n-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲
6)
[0502]“乙拌磷(disulfoton)”(s-2-乙硫基乙基二硫磷酸o,o-二乙酯)(s13-7),
[0503]“增效磷(dietholate)”(o-苯基硫磷酸o,o-二乙酯)(s13-8),
[0504]“美芬酯(mephenate)”(甲基氨基甲酸4-氯苯酯)(s13-9)。
[0505]
s14)除对杂草具有除草作用外，对农作物植物(如稻)也具有安全剂作用的活性化合物，例如
[0506]“哌草丹”或“my-93”(s-1-甲基1-苯基乙基哌啶-1-硫代碳酸酯),其已知为用于稻的抗除草剂稻得壮(molinate)损害的安全剂,
[0507]“杀草隆”或“sk 23”(1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对甲苯基脲)，其已知为用于稻的抗唑吡嘧磺隆除草剂损害的安全剂,
[0508]“苄草隆”＝“jc-940”(3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲，参见jp-a-60087254)，其已知为用于稻的抗一些除草剂损害的安全剂,
[0509]“苯草酮(methoxyphenone)”或“nk 049”(3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮)，其已知为用于稻的抗一些除草剂损害的安全剂,
[0510]
来自kumiai的“csb”(1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)，(cas登记号54091-06-4)，其已知为用于稻的抗一些除草剂损害的安全剂。
[0511]
s15)式(s15)化合物或其互变异构体
[0512][0513]
如wo-a-2008/131861及wo-a-2008/131860中描述,
[0514]
其中
[0515]rh 1
为(c
1-c6)-卤代烷基及
[0516]rh 2
为氢或卤素及
[0517]rh 3
、r
h 4
各自独立地为氢、(c
1-c
16
)-烷基、(c
2-c
16
)-烯基或(c
2-c
16
)-炔基,
[0518]
其中后3个基团中的每一个未经取代或被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、羟基、氰基、(c
1-c4)-烷氧基、(c
1-c4)-卤代烷氧基、(c
1-c4)-烷硫基、(c
1-c4)-烷基氨基、二[(c
1-c4)-烷基]氨基、[(c
1-c4)-烷氧基]羰基、[(c
1-c4)-卤代烷氧基]羰基、未经取代或经取代的(c
3-c6)-环烷基、未经取代或经取代的苯基，及未经取代或经取代的杂环基,
[0519]
或(c
3-c6)-环烷基、(c
4-c6)-环烯基、在环的一侧上稠合至4至6元饱和或不饱和碳环的(c
3-c6)-环烷基，或在环的一侧上稠合至4至6元饱和或不饱和碳环的(c
4-c6)-环烯基,
[0520]
其中后4个基团中的每一个未经取代或经一个或多个选自以下的基团取代:卤素、羟基、氰基、(c
1-c4)烷基、(c
1-c4)卤代烷基、(c
1-c4)烷氧基、(c
1-c4)卤代烷氧基、(c
1-c4)烷硫基、(c
1-c4)烷基氨基、二[(c
1-c4)烷基]氨基、[(c
1-c4)烷氧基]羰基、[(c
1-c4)卤代烷氧基]羰基、未经取代或经取代的(c
3-c6)环烷基、未经取代或经取代的苯基，及未经取代或经取代的杂环基,
[0521]
或
[0522]rh 3
为(c
1-c4)-烷氧基、(c
2-c4)-烯氧基、(c
2-c6)-炔氧基或(c
2-c4)-卤代烷氧基及
[0523]rh 4
为氢或(c
1-c4)-烷基或
[0524]rh 3
及r
h 4
连同其直接键合的氮原子一起为四至八元杂环，该杂环除氮原子外也可含有其他环杂原子，优选最多达两个选自n、o及s的其他环杂原子，且其未经取代或被一个或多个选自以下的基团取代:卤素、氰基、硝基、(c
1-c4)-烷基、(c
1-c4)-卤代烷基、(c
1-c4)-烷氧基、(c
1-c4)-卤代烷氧基及(c
1-c4)-烷硫基。
[0525]
s16)主要用作除草剂但对农作物植物也具有安全剂作用的活性化合物，例如
[0526]
(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-d),
[0527]
(4-氯苯氧基)乙酸,
[0528]
(r,s)-2-(4-氯-邻甲苯基氧基)丙酸(2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)),
[0529]
4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-db),
[0530]
(4-氯-邻甲苯基氧基)乙酸(mcpa),
[0531]
4-(4-氯-邻甲苯基氧基)丁酸,
[0532]
4-(4-氯苯氧基)丁酸,
[0533]
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏),
[0534]
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙酯(乐丁克乙酯(lactidichlor-ethyl))。
[0535]
与根据本发明的通式(i)化合物和/或其盐组合，特别是与式(i-001)至(i-211)化合物和/或其盐组合的优选安全剂为:解毒喹、环丙磺酰胺、解草唑乙酯(fenchlorazole-ethyl)、双苯噁唑酸、吡唑解草酯二乙酯(mefenpyr-diethyl)、解草啶、苄草隆、s4-1及s4-5，特别优选的安全剂为:解毒喹、环丙磺酰胺、双苯噁唑酸及吡唑解草酯二乙酯。
[0536]
生物实施例:
[0537]
下列缩写用于下文实施例及表格中:
[0538]
测试的有害植物:
[0539]
abuth:苘麻(abutilon theophrasti)
[0540]
agste:细弱剪股颖(agrostis tenuis)
[0541]
alomy:大穗看麦娘(alopecurus myosuroide)
[0542]
amare:反枝苋(amaranthus retroflexus)
[0543]
digsa:马唐(digitaria sanguinalis)
[0544]
echcg:稗子(echinochloa crus-galli)
[0545]
kchsc:地肤(kochia scoparia)
[0546]
lolri:硬直黑麦草(lolium rigidum)
[0547]
matin:白花淡菊(matricaria inodora)
[0548]
poaan:早熟禾(poa annua)
[0549]
polco:野荞麦(polygonum convolvulus)
[0550]
setvi:狗尾草(setaria viridis)
[0551]
steme:繁缕(stellaria media)
[0552]
verpe:阿拉伯婆婆纳(veronica persica)
[0553]
viotr:三色堇(viola tricolor)
[0554]
a.出苗前除草作用
[0555]
将单子叶及双子叶杂草植物的种子播种于塑料盆(每盆两次播种，每盆一种单子叶及一种双子叶杂草植物)的沙壤土中，并用土壤覆盖。以每公顷600l水(经换算)的施用率，将调配成可湿性粉末(wp)的形式或可乳化浓缩物(ec)的形式的根据本发明的化合物以添加0.5％添加剂的水性悬浮液或乳液形式施用至覆盖土壤的表面。处理后，将这些盆放置于温室中并保持在测试植物的优化生长条件下。约3周后，相较于未经处理的对照，进行对测试植物的损害的目视分级(除草效果以百分比(％)计:100％效果＝植物已死亡，0％效果＝作为对照植物)。
[0556]
下表a1至a12显示根据表1选择的通式(i)化合物对各种有害植物的作用以及通过上文提及的实验程序获得对应于1280g/ha的施用率。
[0557]
表a1
[0558]
[0559]
[0560][0561]
表a2
[0562]
[0563]
[0564][0565]
表a3
[0566]
[0567][0568]
表a4
[0569]
[0570][0571]
表a5
[0572]
[0573]
[0574][0575]
表a6
[0576]
[0577]
[0578]
[0579][0580]
表a7
[0581]
实例编号剂量[g/ha]abuthi-041128090i-105128090i-017128090i-093128090i-023128090i-045128090i-1221280100i-064128090i-1241280100i-029128090i-1371280100i-151128090i-051128090i-013128090i-102128090i-114128090i-143128090i-190128090
[0582]
表a8
[0583]
[0584]
[0585][0586]
表a9
[0587]
[0588]
[0589][0590]
表a10
[0591]
[0592]
[0593][0594]
表a11
[0595]
[0596]
[0597]
[0598][0599]
表a12
[0600]
[0601][0602]
如结果显示，在每公顷1280g活性成分的施用率下，根据本发明的各种通式(i)化合物针对广谱单子叶及双子叶杂草具有非常好的出苗前除草作用，例如以下的杂草:苘麻、大穗看麦娘、反枝苋、地肤、马唐、稗子、硬直黑麦草、白花淡菊、早熟禾、狗尾草、繁缕及阿拉伯婆婆纳。
[0603]
b.出苗后除草作用
[0604]
将单子叶及双子叶杂草植物的种子放置于塑料盆的沙壤土土壤中(每盆两次播种，每盆一种单子叶及一种双子叶杂草植物)，用土壤覆盖并在温室中在可控生长条件下栽
培。播种2至3周后，在单叶阶段处理测试植物。以每公顷600升(经换算)的水施用率，将调配成可湿性粉末(wp)的形式或可乳化浓缩物(ec)的形式的本发明的化合物以添加0.5％添加剂的水性悬浮液或乳液形式施用于植物的绿色部分上，并在已将测试植物保持于温室中在优化生长条件下约3周后，相较于未经处理的对照，目测评级这些制剂的活性。例如，100％活性＝植物已死亡，0％活性＝如对照植物。
[0605]
下表b1至b12显示根据表1选择的通式(i)化合物对各种有害植物的作用和通过上文提及的实验程序获得对应于1280g/ha的施用率。
[0606]
表b1
[0607]
[0608][0609]
表b2
[0610]
[0611]
[0612][0613]
表b3
[0614]
[0615][0616]
表b4
[0617]
[0618][0619]
表b5
[0620]
[0621][0622]
表b6
[0623]
[0624][0625]
表b7
[0626]
[0627][0628]
表b8
[0629]
[0630]
[0631][0632]
表b9
[0633]
[0634][0635]
表b10
[0636]
[0637]
[0638][0639]
表b11
[0640]
[0641]
[0642][0643]
表b12
[0644]
[0645]
[0646][0647]
如结果显示,在每公顷1280g活性物质的施用率下,根据本发明的各种通式(i)化合物在出苗后施用中针对例如以下的有害植物具有非常好的除草活性:苘麻、大穗看麦娘、反枝苋、地肤、马唐、稗子、硬直黑麦草、白花淡菊、早熟禾、狗尾草、繁缕及阿拉伯婆婆纳。
[0648]
c.出苗前除草作用
[0649]
将单子叶和双子叶杂草植物及农作物植物的种子播种于塑料或有机种植盆的沙壤土中并用土壤覆盖。以600l水/ha(经换算)的施用率，将调配成可湿性粉末(wp)的形式或可乳化浓缩物(ec)的形式的根据本发明的化合物以添加0.5％添加剂的水性悬浮液或乳液形式施用于覆盖土壤的表面。
[0650]
处理后，将这些盆放置于温室中并保持在测试植物的优化生长条件下。约3周后，相较于未经处理的对照，进行对测试植物的损害的目测分级(除草效果以百分比(％)计:100％效果＝植物已死亡，0％效果＝作为对照植物)。
[0651]
下表c1至c13显示根据表1选择的通式(i)化合物对各种有害植物的作用和通过上文提及的实验程序获得对应于320g/ha的施用率。
[0652]
表c1
[0653]
[0654][0655]
表c2
[0656]
[0657][0658]
表c3
[0659]
实例编号剂量[g/ha]digsai-036320100i-002320100i-003320100i-041320100i-010320100i-017320100i-093320100i-023320100i-045320100i-018320100i-122320100i-124320100i-029320100i-137320100i-030320100i-151320100i-051320100i-069320100
[0660]
表c4
[0661]
[0662]
[0663][0664]
表c5
[0665]
[0666][0667]
表c6
[0668]
[0669][0670]
表c7
[0671]
[0672][0673]
表c8
[0674]
[0675][0676]
表c9
[0677]
[0678][0679]
表c10
[0680]
实例编号剂量[g/ha]polcoi-03632090i-00232090i-00332080i-04132090i-01732090i-02332080i-04532080i-01832090i-03032080i-15132080i-01232080i-05132080i-01332080i-08732090i-19432090i-19332080i-18832080
[0681]
表c11
[0682]
实例编号剂量[g/ha]stemei-00232090i-03632090
[0683]
表c12
[0684]
实例编号剂量[g/ha]viotri-036320100i-00232080i-00332080i-02332080i-04532080i-12432090
i-13732090i-051320100i-10232080i-08732080i-19432090i-18432080
[0685]
表c13
[0686]
[0687][0688]
如结果显示，在每公顷320g活性物质的施用率下，根据本发明的化合物针对广谱的单子叶及双子叶杂草具有非常好的出苗前除草效果如，例如针对以下杂草:苘麻、大穗看麦娘、反枝苋、野燕麦、油莎草(cyperus esculentus)、稗子、硬直黑麦草、白花淡菊、卷茎蓼、狗尾草、繁缕、阿拉伯婆婆纳及三色堇。
[0689]
d.出苗后除草作用
[0690]
将单子叶和双子叶杂草植物及农作物植物的种子播种于塑料或有机种植盆的沙壤土中，用土壤覆盖并在温室中在可控生长条件下生长。在播种2至3周后，在单叶阶段中对测试植物进行喷雾。以600l水/ha(经换算)的施用率，将调配成可湿性粉末(wp)的形式或可乳化浓缩物(ec)的形式的根据本发明的化合物以添加0.5％添加剂的水性悬浮液或乳液形式喷雾于绿色植物部分上。在优化生长条件下将测试植物放置于温室中约3周，然后与未经处理的对照比较，目测评估这些制剂的效果(除草效果以百分比(％)计:100％效果＝植物已死亡，0％效果＝作为对照植物)。
[0691]
下表d1至d13显示根据表1选择的通式(i)化合物对各种有害植物的作用和通过上文提及的实验程序获得对应于320g/ha的施用率。
[0692]
表d1
[0693]
[0694][0695]
表d2
[0696]
实例编号剂量[g/ha]avefai-00232080i-08732080i-19432080i-19232080
[0697]
表d3
[0698]
实例编号剂量[g/ha]digsai-00232090i-04132090i-02332080i-04532090i-01832090i-13732090i-05132080
[0699]
表d4
[0700]
[0701][0702]
表d5
[0703]
实例编号剂量[g/ha]lolrii-03632080i-00232080i-04132080i-09332080i-04532080i-05132080i-08732080
[0704]
表d6
[0705]
实例编号剂量[g/ha]setvi
i-03632080i-00232090i-00332080i-04132090i-01732080i-02332080i-04532080i-01832080i-01232090i-05132080i-10232080i-12732090i-14332080i-08732090i-19432080i-19332080i-19232080i-19032080i-188320100i-18932090i-18532090i-18432090
[0706]
表d7
[0707]
[0708][0709]
表d8
[0710]
[0711][0712]
表d9
[0713]
实例编号剂量[g/ha]matini-00232080
[0714]
表d10
[0715]
实例编号剂量[g/ha]polcoi-03632080i-00232090i-04132090i-01732090i-02332090i-04532090i-018320100i-12232090i-02932090i-13732080i-03032090i-01232090i-05132090i-10232080i-07232080i-12732090i-08732090i-18832080i-18932080i-18532080i-18432080
[0716]
表d11
[0717]
实例编号剂量[g/ha]stemei-00232090i-03632090
[0718]
表d12
[0719]
实例编号剂量[g/ha]viotri-00232080
i-01732090i-01832090i-12732080i-08732080
[0720]
表d13
[0721]
[0722][0723]
如结果显示，在每公顷320g及更少活性成分的施用率下，根据本发明的化合物针对广谱的单子叶及双子叶杂草具有良好的出苗后除草作用，例如针对以下杂草:苘麻、大穗看麦娘、反枝苋、野燕麦、油莎草、稗子、鼠大麦(hordeum murinum)、硬直黑麦草、白花淡菊、卷茎蓼、狗尾草、繁缕、阿拉伯婆婆纳及三色堇。