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组合物、转印片、三聚氰胺装饰板以及三聚氰胺装饰板的制造方法与流程

2022-12-10 00:07:10 来源:中国专利 TAG:

组合物、转印片、三聚氰胺装饰板以及三聚氰胺装饰板的制造方法
1.相关申请的交叉引用
2.本国际申请要求2020年4月22日在日本专利局提交的日本发明专利申请第2020-76030号的优先权,所述日本发明专利申请的全部内容通过引用而并入本文。
技术领域
3.本公开涉及组合物、转印片、三聚氰胺装饰板以及三聚氰胺装饰板的制造方法。


背景技术:

4.三聚氰胺装饰板是通过将含有三聚氰胺树脂的图案纸作为设计层,并利用加压机等对该含有三聚氰胺树脂的图案纸及例如酚树脂浸渍纸的芯材进行加热加压而获得的。通过改变图案纸的图样、色调等而使三聚氰胺装饰板呈现多样的成品外观。
5.如上所述的三聚氰胺装饰板的表面硬度、耐热性、耐磨性等各种物性优异,故而广泛地用于柜台、桌子等家具、壁面、地板等室内装潢材料等。
6.近年来,三聚氰胺装饰板出现了容易观察到指纹的附着、油污明显的问题,以及随着房屋的气密性提升而使人在意来自日常生活中的臭味,从而对于医院等公共设施而言需要更清洁的环境。
7.现有技术文献
8.专利文献
9.专利文献1:日本特开2012-176515号公报
10.专利文献2:日本特开2017-205928号公报
11.专利文献3:日本特开2018-27694号公报


技术实现要素:

12.发明要解决的技术问题
13.申请人已揭示具备耐指纹性、油擦拭性的装饰板(如专利文献1),然而,赋予除臭性的物质有时难以均匀地分散在专利文献1的组合物中,从而无法获得充分的除臭性。此外,申请人已揭示赋予除臭性能且减小生活臭味、药品臭味的装饰板(如专利文献2),然而,以专利文献2的方法有时难以均匀地涂布赋予抗病毒性或抗过敏原性的物质,从而无法获得充分的抗病毒性或抗过敏原性。
14.解决问题的技术方案
15.本公开的一个方案涉及一种组合物,其含有:(a)硅烷氧化物的水解缩合物;(b)分散在亲水性溶剂中的有机硅溶胶;以及(c)具有亲水基和疏水基的丙烯酸聚合物。
16.本公开的一个方案涉及一种转印片,其具有:片状基材、以及在片状基材的一个面形成的上述组合物的固化层。
17.本公开的一个方案涉及一种三聚氰胺装饰板,其依序包含芯层、装饰层、以及上述
组合物的固化层。装饰层含有三聚氰胺树脂层的固化物。
18.本公开的一个方案涉及一种三聚氰胺装饰板的制造方法,其中,三聚氰胺装饰板依序包含芯层、装饰层、以及表层,其中,装饰层含有三聚氰胺树脂的固化物。三聚氰胺装饰板的制造方法包括:使上述组合物固化而形成表层。
19.发明的效果
20.根据本公开的一个方案,能够使展现除臭性、抗病毒性、抗过敏原性等功能性的物质(下文称为功能展现物质)均匀地分散,从而提供功能性优异的组合物。
21.此外,根据本公开的一个方案,可以提供包含如上所述的组合物的固化物且功能性优异的转印片、三聚氰胺装饰板、以及该三聚氰胺装饰板的制造方法。
附图说明
22.图1是实施例1的三聚氰胺装饰板的构造截面图。
23.图2是实施例32的三聚氰胺装饰板的构造截面图。
24.图3是实施例94的三聚氰胺装饰板的构造截面图。
25.附图标记的说明
26.2 功能性组合物的固化层
27.3 三聚氰胺树脂浸渍图案纸
28.4 预浸体
29.6 芯层
30.7 支承体
31.11 三聚氰胺装饰板
32.12 三聚氰胺装饰板
33.13 三聚氰胺装饰板
具体实施方式
34.以下对本公开进行详细说明。
35.(a)硅烷氧化物的水解缩合物形成了格子状的骨架,当调配后述的功能展现物质时可使功能展现物质均匀地分散,从而以少量的功能展现物质的添加量即可发挥效果。作为具体的硅烷氧化物,可列举以下述化学式1表示的结构(n为整数),更具体而言,可列举正硅酸四甲酯(si(och3)4)、正硅酸四乙酯(si(oc2h5)4)及正硅酸四丙酯(si(oc3h7)4)等。硅烷氧化物主要是通过四氯化硅与烷基醇的反应,或金属硅与烷基醇的反应来合成。
36.《化学式1》
37.38.使硅烷氧化物与水混合并使其反应时,依照化学式2所表示的反应式(m为整数)进行水解。为了使水解液稳定,而使用甲醇、乙醇、异丙醇、乙基溶纤剂、混合醇等作为溶剂。
39.《化学式2》
[0040][0041]
作为硅烷氧化物的水解缩合物的市售品,可列举“has-1”(sio2含量20.7~21.5质量%,乙醇/异丙醇/甲醇混合溶剂)、“has-6”(sio2含量17.6~18.4质量%,乙醇/甲醇混合溶剂)、“has-10”(sio2含量10.0~10.4质量%,乙醇/异丙醇/甲醇混合溶剂)(以上为商品名,colcoat株式会社制)。
[0042]
作为(b)成分的有机硅溶胶,可列举例如使平均粒径1~40nm(更优选为平均粒径7~30nm)的胶体二氧化硅稳定地分散在有机溶剂中而获得的胶体溶液。二氧化硅浓度优选为1~50质量%的范围,更优选为40质量%以下,以防止胶化。此外,胶体二氧化硅的平均粒径是通过激光衍射
·
散射法求出的粒度分布中的累计值50%的粒径。
[0043]
作为有机硅溶胶的市售品,可列举日产化学工业株式会社制造的“ipa-st”、“ipa-st-zl”、“甲醇硅溶胶”、“npc-st-30”、“mek-ac-2140z”、“eg-st”、“dmac-st”等、触媒化成工业株式会社制造的“oscal”、扶桑化学工业株式会社制造的“quartron(注册商标)”、clariant japan株式会社制造的“highlink(注册商标)og硅有机溶胶”等。
[0044]
分散在有机溶剂中特别是亲水性溶剂中的有机硅溶胶的二氧化硅颗粒表面的羟基量充足,二氧化硅颗粒表面的羟基与三聚氰胺树脂密接,从而使得装饰板的表面耐久性优异。分散在疏水性溶剂中的有机硅溶胶的二氧化硅颗粒表面的羟基量不足,从而容易导致与三聚氰胺树脂的密接性变差。
[0045]
在此,亲水性(极性)溶剂是对水具有亲和性的溶剂,是分子内具有例如羟基、羧基、羰基等亲水基的亲水性有机溶剂。作为亲水性(极性)有机溶剂,可列举质子性极性溶剂及非质子性极性溶剂。作为质子性极性溶剂的具体示例,可列举甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙醇等醇系溶剂;甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、正丙基溶纤剂等溶纤剂系溶剂。作为非质子性极性溶剂,可列举丙酮、二甲基亚砜(dmso)、n,n-二甲基甲酰胺(dme)、吡啶等。
[0046]
(c)成分的丙烯酸聚合物优选具有亲水基的单体与具有疏水基的单体的共聚物,其中,该亲水基与颜料展现亲和性,该疏水基控制相溶性并形成位阻效应。该丙烯酸聚合物通过由亲水基吸附功能展现物质,并由疏水基抑制功能展现物质的凝集,而能够使功能展现物质均匀地分散。实际上,具有约20~30nm的粒径的有机硅溶胶会凝集形成粒径大至600~1000nm的集合体,通过均匀地分散,功能性组合物的固化层的光散射性提高,从而能够减少因光的干涉而导致的外观不良。
[0047]
作为亲水基,可列举如羧基、磺酸基、磷酸基等阴离子性基团;如氨基、铵基等阳离子性基团,作为具有亲水基的单体,具体可列举丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、聚(乙二醇)丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯、叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯、二甲基氨基乙基丙烯酸酯、二乙基氨基乙基丙烯酸酯、甲基
丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、乙二醇甲基丙烯酸酯膦酸酯、2-(甲基丙烯酰基氧基)甲基邻苯二甲酸酯、2-(甲基丙烯酰基氧基)乙基琥珀酸酯、3-磺酸基丙基甲基丙烯酸酯、3-磺酸基丙基丙烯酸酯等。
[0048]
作为疏水基,可列举烷基、苯基等。具体而言,作为具有疏水基的单体,可列举甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸己基乙酯、苄基丙烯酸酯、苄基甲基丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、以及上述列举示例的混合物等。
[0049]
在上述组合物中,优选相对于(a)成分的硅烷氧化物的水解缩合物1质量份(固体成分换算),调配0.5~12质量份的(b)成分的有机硅溶胶,更优选调配1~9质量份的(b)成分的有机硅溶胶。通过使(a)成分的调配比例在该下限以上,功能性展现的效果得以提升,通过使(a)成分的调配比例在该上限以下,耐溶剂性得以提升。
[0050]
优选相对于1质量份(固体成分换算)的(b)成分,调配0.005~0.3质量份的(c)成分的具有亲水基和疏水基的丙烯酸聚合物,更优选调配0.01~0.07质量份(固体成分换算)的(c)成分的具有亲水基和疏水基的丙烯酸聚合物。由于(c)成分的调配比例超过该上限时,胶体二氧化硅的凝集性提高,故(c)成分的调配比例为该上限以下时,可抑制因低折射率层的光的干涉而导致的外观不良。此外,上述(c)成分的调配比例为该下限以上时,调配液形成适当的粘度,可成形为均匀的低折射率层,从而形成指纹变得更不明显且印刷纸的图样更鲜明的三聚氰胺装饰板。
[0051]
含有(a)硅烷氧化物的水解缩合物、(b)分散在亲水性溶剂中的有机硅溶胶、以及(c)具有亲水基和疏水基的丙烯酸聚合物的组合物使所添加的功能展现物质的分散性提高。具体而言,由于功能展现物质会进入(a)成分的格子状的涂膜结构内,因此能够均匀地涂布功能展现物质,此外,以少量的添加量便能够有效地展现功能。特别是在功能展现物质含有固体,具体而言,含有平均粒径为200~5000nm的固体颗粒的情况下,更易于获得该效果。在此所述的平均粒径是通过激光衍射
·
散射法求出的粒度分布中的累计值50%的粒径。
[0052]
优选功能展现物质选自(m)除臭性物质、(n)抗病毒性物质以及(o)抗过敏原性物质中的至少一种。向上述组合物中调配功能展现物质,并优选通过均质机以6000~10000rpm搅拌5~10分钟。由于均质机将组合物加压到高压,并在组合物通过间隙时对组合物施以强剪切力,因此通过分散机搅拌能够均匀地分散。
[0053]
接下来,以展现除臭性的(m)除臭性物质作为功能展现物质的示例来进行说明。多孔性材料,例如活性炭等物理吸附型除臭性物质由多孔性材料的小孔吸附臭味(气体)而发挥除臭效果。物理吸附型除臭性物质若在常温下吸附气体后接触到高温的热、摩擦热等热时,则吸附性能下降,从而有可能使所吸附的气体再度释出。
[0054]
另一方面,化学吸附型除臭性物质是通过酸碱的中和作用、氧化还原作用等化学反应使臭味转变为其他物质而去除臭味的除臭性物质,一旦臭味(气体)被吸附并分解成其他物质后便难以再度释出,故而适合使用。作为化学吸附型除臭性物质,可列举硅石(二氧化硅);氧化铜、氧化铝、氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆等金属氧化物;氢氧化锆、氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化亚铁、氢氧化铜等金属氢氧化物。
[0055]
由于这些展现除臭性的(m)除臭性物质还能够使耐热性、耐磨性优异的三聚氰胺装饰板应对住宅内产生的生活臭味,即酸性臭气、中性臭气及碱性臭气的复合臭味,因此,
优选使用上述化学吸附型除臭性物质。近年来的住宅与过去相比更强调高气密性、高隔热性的规格,从而形成无缝隙的密闭空间。因此更容易感受到生活臭味。为了抑制这种生活臭味,通常使用市售的除臭剂产品。不过,通过使三聚氰胺装饰板本身具有除臭性,能够进一步减小生活臭味。
[0056]
作为化学吸附型除臭性物质,具体而言,优选为选自氧化锌、二氧化硅、沸石、氧化铜以及氧化锆中的至少一种。例如,优选作为金属氧化物一并使用氧化锌和二氧化硅,调配比率以质量比计为前者:后者=45~85:55~15。除臭性物质中,尤其是微颗粒状的除臭性物质,具体而言平均粒径为0.2~10μm的微颗粒状的除臭性物质在组合物中的分散性好,故而优选。在此所述的平均粒径是通过激光衍射
·
散射法求出的粒度分布中的累计值50%的粒径。特别是对于乙醛、甲醛等中性臭气及氨、三甲胺等碱性臭气而言,因改质二氧化硅,例如氨基改质二氧化硅的除臭效果好故而优选,对于硫化氢和硫醇类等硫系气体、乙酸异戊酸、丁酸等酸性臭气而言,因氧化锌的除臭效果好故而优选。此外,作为沸石,可以是含有沸石银的物质(即含有银的沸石)。
[0057]
优选组合物中的(m)除臭性物质的调配量相对于该组合物的固体成分100质量份为30~60质量份(固体成分换算)。(m)除臭性物质小于该下限时,除臭效果容易减小,超过该上限时容易在三聚氰胺装饰板表面产生白化斑。在此所述的白化斑是指,在三聚氰胺装饰板表面局部产生有呈白色模糊的部分的状态。
[0058]
接下来,以展现抗病毒性的(n)抗病毒性物质作为功能展现物质的示例来进行详细说明。抗病毒性物质是以氧化钛等为主流的光催化剂。光催化剂是由光的激发光产生活性氧以使病毒去活化,原理上可半永久性地发挥效果,但存在未照射光时则无法发挥性能的缺点。
[0059]
另一方面,有机系抗病毒性物质破坏病毒的蛋白质的外壁膜,对于外壁膜被破坏的病毒而言,其蛋白质的合成受到阻碍。或者,有机系抗病毒性物质使蛋白质变性而使病毒去活化。有机系抗病毒性物质与光催化剂相比,具有较快展现效果的特征。
[0060]
作为有机系抗病毒性物质,优选为选自三嗪-咪唑-噻唑系物质、氨基改质聚乙烯醇及氨基改质丙烯酸聚合物中的至少一种。这些有机系抗病毒性物质恰好适合于被要求具有耐溶剂性、耐污染性的三聚氰胺装饰板。有机系抗病毒性物质中尤其优选微颗粒状的有机系抗病毒性物质,具体而言,优选为选自担载有三嗪-咪唑-噻唑系物质的颗粒、氨基改质聚乙烯醇颗粒及氨基改质丙烯酸聚合物颗粒中的至少一种。当颗粒状的有机系抗病毒性物质的平均粒径为0.5~3μm时,在组合物中的分散性好,故而优选。此外,在此所述的平均粒径是通过激光衍射
·
散射法求出的粒度分布中的累计值50%的粒径。
[0061]
优选组合物中的(n)抗病毒性物质的调配量相对于该组合物的固体成分100质量份为35~75质量份(固体成分换算)。(n)抗病毒性物质的调配量小于该下限时,抗病毒效果容易减小,超过该上限时容易在三聚氰胺装饰板表面产生白化斑。
[0062]
接下来,以展现抗过敏原性的(o)抗过敏原性物质作为功能展现物质的示例来进行详细说明。空气中飘浮着肉眼不可见的尘埃,尘埃中包含杉树花粉或螨的尸体、粪便等过敏原物质,从而成为引起过敏的原因。作为(o)抗过敏原性物质,优选经阴离子改质的有机化合物与载体的复合物。复合物与过敏原物质的蛋白质发生化学吸附反应,由此发挥减少过敏原物质的效果。
[0063]
仅有构成(o)抗过敏原性物质的经阴离子改质的有机化合物也发挥同样的减少效果,不过,仅有经阴离子改质的有机化合物难以固着在三聚氰胺装饰板表面,从而抗过敏原性容易缺乏耐久性。因此,优选使经阴离子改质的有机化合物形成与作为固体成分的载体的复合体,从而使经阴离子改质的有机化合物包含在该复合体中。经阴离子改质的有机化合物与载体的复合体可物理性固着在三聚氰胺装饰板表面,因此特别适合用于被要求耐久性的三聚氰胺装饰板。
[0064]
作为经阴离子改质的有机化合物,可列举阴离子改质直链烷、阴离子改质聚乙烯醇等。作为阴离子改质直链烷,具体可列举经羧基、磷酸基、磺酸基等酸性阴离子基改质的直链烷。作为酸性阴离子基的抗衡离子,可列举钠离子、钾离子等。作为阴离子改质聚乙烯醇,可列举经羧基、磺酸基等酸性阴离子基改质的聚乙烯醇。此外,作为载体可列举无机颗粒或有机颗粒,例如碱改质丙烯酸颗粒等丙烯酸颗粒、碱改质苯乙烯颗粒等苯乙烯颗粒、氧化银颗粒等。作为载体,优选为选自苯乙烯颗粒和氧化银中的至少一种。(o)抗过敏原性物质优选微颗粒状的抗过敏原性物质,具体而言优选平均粒径为1~8μm的微颗粒状的抗过敏原性物质。此外,在此所述的平均粒径是通过激光衍射
·
散射法求出的粒度分布中的累计值50%的粒径。
[0065]
优选组合物中的(o)抗过敏原性物质的调配量相对于组合物的固体成分100质量份为3~50质量份(固体成分换算)。(o)抗过敏原性物质的调配量小于该下限时,抗过敏原效果容易减小,超过该上限时容易在三聚氰胺装饰板表面产生白化斑。
[0066]
接下来,对组合使用上述这些功能展现物质,即组合使用(m)除臭性物质、(n)抗病毒性物质、以及(o)抗过敏原性物质的情况下的调配量进行说明。
[0067]
组合(m)除臭性物质和(n)抗病毒性物质的情况下,优选调配比率以质量比计为(m)除臭性物质:(n)抗病毒性物质=1:0.5~2.50,更优选为1:0.60~2.0。在调配比率小于该下限的情况下及超过该上限的情况下,作为兼具除臭性及抗病毒性的产品而言,平衡性较差。
[0068]
此外,优选组合物中的(m)除臭性物质和(n)抗病毒性物质的总计调配量相对于该组合物的固体成分100质量份为60~150质量份,更优选为75~115质量份。总计调配量只要处在该范围,则可形成外观、除臭性、抗病毒性特别优异的装饰板。即,在总计调配量小于该下限的情况下,除臭性及抗病毒性较差,在超过该上限的情况下,外观较容易产生白化斑。
[0069]
在组合(m)除臭性物质和(o)抗过敏原性物质的情况下,优选调配比率以质量比计为(m)除臭性物质:(o)抗过敏原性物质=1:0.03~2.0,更优选为1:0.08~1.8。在调配比率小于该下限的情况下及超过该上限的情况下,作为兼具除臭性及抗过敏原性的产品而言,平衡性较差。
[0070]
此外,优选组合物中的(m)除臭性物质和(o)抗过敏原性物质的总计调配量相对于组合物的固体成分100质量份为30~16质量份,更优选为35~110质量份。总计调配量只要处在该范围,则可形成外观、除臭性、抗过敏原性特别优异的装饰板。即,在总计调配量小于该下限的情况下,除臭性及抗过敏原性较差,在超过该上限的情况下,外观较容易产生白化斑。
[0071]
在组合(n)抗病毒性物质和(o)抗过敏原性物质的情况下,优选调配比率以质量比计为(n)抗病毒性物质:(o)抗过敏原性物质=1:0.01~2.0,更优选为1:0.06~1.50。在调
配比率小于该下限的情况下及超过该上限的情况下,作为兼具抗病毒性及抗过敏原性的产品而言,平衡性较差。
[0072]
此外,优选组合物中的(n)抗病毒性物质和(o)抗过敏原性物质的总计调配量相对于组合物的固体成分100质量份为15~200质量份,更优选为35~125质量份。总计调配量只要处在该范围,则可形成外观、抗病毒性、抗过敏原性特别优异的装饰板。即,在总计调配量小于该下限的情况下,抗病毒性及抗过敏原性较差,在超过该上限的情况下,外观较容易产生白化斑。
[0073]
在组合(m)除臭性物质、(n)抗病毒性物质以及(o)抗过敏原性物质的情况下,优选调配比率以质量比计为(m)除臭性物质:(n)抗病毒性物质:(o)抗过敏原性物质=1:0.20~7.0:0.05~5.5,更优选为1:0.6~4.5:0.15~3.0。此外,优选组合物中的(m)除臭性物质、(n)抗病毒性物质以及(o)抗过敏原性物质的总计调配量相对于组合物的固体成分100质量份为30~170质量份,更优选为50~120质量份。调配比率及总计调配量只要处在该范围,则可形成外观、除臭性、抗病毒性、抗过敏原性均衡且优异的装饰板,并且形成通过协同效应而以较少涂布量便可发挥在单独发挥的功能以上的功能的装饰板。可以在要求的范围内适当调整(m)除臭性物质、(n)抗病毒性物质及(o)抗过敏原性物质的调配量,以强调突出各项功能。
[0074]
装饰层含有三聚氰胺树脂的固化物。装饰层包含三聚氰胺树脂浸渍图案纸,其中,该三聚氰胺树脂浸渍图案纸是使以三聚氰胺树脂为主成分的树脂液(下文称为三聚氰胺树脂液)浸渍于基重约为80~140g/m2的装饰纸以并加以干燥而获得的。三聚氰胺树脂浸渍图案纸上可配置三聚氰胺树脂浸渍覆盖纸从而设置覆盖层,以保护装饰纸的图样,其中,三聚氰胺树脂浸渍覆盖纸是使三聚氰胺树脂液浸渍于基重约为16~60g/m2的覆盖纸并加以干燥而获得的。覆盖层也含有三聚氰胺树脂的固化物。在装饰层的表面或覆盖层的表面,作为表层而形成上述组合物的固化层和/或还含有功能展现物质的组合物(下文称为功能性组合物)的固化层。作为形成固化层的方式,采用涂布法或转印法等,其中,涂布法是在将三聚氰胺树脂液浸渍于装饰纸或覆盖纸时,当浸渍三聚氰胺树脂液后,在表面涂布含有组合物或功能性组合物的涂布液的方法,转印法是使用在片状基材涂布有功能性组合物的转印片的方法。例如,在转印法中,首先将层叠物热压成形,其中,层叠物依序具有:在片状基材的一个面上形成有功能性组合物的固化层的转印片、三聚氰胺树脂浸渍图案纸、以及芯材。或者,在使用三聚氰胺树脂浸渍覆盖纸的情况下,在三聚氰胺树脂浸渍图案纸上进一步配置三聚氰胺树脂浸渍覆盖纸并进行热压成形。在层叠物中,转印片的固化层侧与三聚氰胺树脂浸渍图案纸相对,或与三聚氰胺树脂浸渍覆盖纸相对。然后,去除片状基材。
[0075]
以式1定义的三聚氰胺树脂液的浸渍率优选处在70~160%的范围。
[0076]
[式1]
[0077][0078]
作为在转印法中使用的片状基材,可以使用塑料膜、金属箔等。作为塑料膜可使用聚酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、玻璃纸、二乙酰纤维素膜、三乙酰纤维素膜、乙酰纤维素丁酸酯膜、聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯乙烯醇膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、
聚甲基戊烯膜、聚砜膜、聚醚酮膜、聚醚砜膜、聚醚酰亚胺膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜、尼龙膜、丙烯酸膜等。
[0079]
作为金属箔,可列举金箔、银箔、铜箔、锌箔、铟箔、铝箔、锡箔、铁箔(包含不锈钢(sus)箔)、钛箔等。
[0080]
在用转印法将含有功能性组合物的涂布液涂布到片状基材的情况下,可使用公知的方法,例如喷涂法、凹版印刷涂布法、棒涂布法、气刀涂布法、辊涂布法、刮刀涂布法、挤压式涂布法、幕帘涂布法、反向涂布法、逗号刮刀涂布法等。将通过如上所述的方法获得的转印片以使得涂布面也就是功能性组合物的固化层侧的面抵接作为最上层的三聚氰胺树脂浸渍纸的方式层叠到三聚氰胺树脂浸渍纸上,并且与形成芯层的芯材一并被热压成形。
[0081]
对包含功能性组合物的涂布液的涂布厚度进行详细说明。当功能性组合物含(m)除臭性物质时,含有该功能性组合物(下文称为除臭性功能展现组合物)的涂布液的涂布厚度优选为,在涂布法和转印法的任一者中,在干燥状态下均为2.0~6.5μm。涂布厚度在该下限以上时,可进一步发挥除臭性能。涂布厚度超过该上限时容易形成外观的白化斑。当功能性组合物含(n)抗病毒性物质时,含有该功能性组合物(下文称为抗病毒性功能展现组合物)的涂布液的涂布厚度优选为,在涂布法和转印法的任一者中,在干燥状态下均为1.5~3.5μm。涂布厚度小于该下限时,难以发挥抗病毒性能。涂布厚度超过该上限时容易形成外观的白化斑。当功能性组合物含(o)抗过敏原性物质时,含有该功能性组合物(下文称为抗过敏原性功能展现组合物)的涂布液的涂布厚度优选为,在涂布法和转印法的任一者中,在干燥状态下均为2.0~8.0μm。涂布厚度小于该下限时,难以发挥抗过敏原性能。涂布厚度超过该上限时容易形成外观的白化斑。
[0082]
此外,含有功能性组合物的涂布液的ph值优选在涂布法和转印法的任一者中均为3以上。ph值小于3时,(a)成分的格子结构容易被破坏,从而容易在装饰板的表面产生白化斑。涂布液的ph值是在将固体成分浓度(功能性组合物所含的上述固体成分在涂布液中的浓度)调整为20质量%的涂布液中测量的ph值。此外,根据jis z8802:2011“ph值测量方法”,并基于玻璃电极法的操作而求出ph值。
[0083]
此外,当组合物不含功能展现物质时,含有该组合物的涂布液的涂布厚度优选为,在涂布法和转印法的任一者中,在干燥状态下均为2.0~8.0μm,涂布厚度小于该下限时,指纹的附着容易变得明显,涂布厚度超过该上限时,容易形成外观的白化斑。此外,与含有功能展现物质的情况相同,涂布液的ph值也优选为3以上。ph值测量方法也与含有功能展现物质的情况相同。
[0084]
芯材可使用热固性树脂浸渍芯纸,其中,热固性树脂浸渍芯纸是使树脂液浸渍于牛皮纸、漂白牛皮纸等有机纤维质基材并加以干燥而获得的,其中,该树脂液是以形成黏合剂的树脂,例如酚醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂等热固性树脂作为主成分的树脂液。
[0085]
此外,除了上述热固性树脂浸渍芯纸以外,也可以使用预浸体,其中,预浸体是将含玻璃纤维、岩棉、碳纤维、陶瓷纤维等无机纤维的无纺布、织布等作为基材,并浸渍含有无机填充材料及黏合剂成分的浆料然后加以干燥而获得的。这是由于能够赋予不燃性的缘故。尤其优选耐热性、耐火性优异且浆料的浸渍性优异的玻璃纤维无纺布。
[0086]
作为无机填充材料,可列举氢氧化铝、氢氧化镁等吸热性金属氢氧化物,作为除吸热性金属氢氧化物以外的无机物,可列举碳酸钙、滑石、粉煤灰等,上述这些示例可使用一
种以上。吸热性金属氢氧化物包含结晶水,在高温时被分解并吸热而释放结晶水,由此在不燃性方面具有优势,因此优选使用氢氧化铝或氢氧化镁。
[0087]
在一并使用吸热性金属氢氧化物和除吸热性金属氢氧化物以外的无机物的情况下,相对于除吸热性金属氢氧化物以外的无机物1质量份,当吸热性金属氢氧化物的调配量为2~15质量份时,能够获得平滑且良好的表面外观,故而优选。此外,相对于除吸热性金属氢氧化物以外的无机物1质量份,通过使吸热性金属氢氧化物的调配量为2质量份以上,而使不燃性优异。此外,相对于除吸热性金属氢氧化物以外的无机物1质量份,通过使吸热性金属氢氧化物的调配量为15质量份以下,可使浆料中的金属氢氧化物不易沉降,从而易于控制浆料的浸渍量。此外,相对于除吸热性金属氢氧化物以外的无机物1质量份,通过使吸热性金属氢氧化物的调配量为15质量份以下,而能够降低用于切削装饰板的刀具的磨损。
[0088]
作为黏合剂,可列举氨基甲醛树脂、酚醛树脂、它们的混合树脂等热固性树脂。黏合剂成分与无机填充材料的固体成分调配比率优选以质量比计为5~20:95~80。黏合剂成分较多时,不燃性能容易下降,黏合剂成分较少时,预浸体彼此之间的密接性容易变差。
[0089]
按照上述式1所示的计算方法,浆料对无机纤维基材的浸渍率(%)优选处在500~3000%的范围。浸渍率超过该上限时,浆料的固体成分的脱落增加从而难以实施操作,此外,浸渍率小于该下限时,容易产生层间剥离。
[0090]
作为其他芯材,可使用硅酸钙、夹板、中密度纤维板、刨花板等,芯材无特别限定。
[0091]
在支承体抑制因三聚氰胺装饰板的收缩而引起的翘曲的情况下,支承体层叠配置在芯材的背面并被热压成形。作为支承体的示例,可列举在基材使用纤维质基材的三聚氰胺浸渍纸、在基材使用纤维质基材的酚浸渍纸等。作为纤维质基材,可使用α-纤维素纸、钛纸、牛皮纸、漂白牛皮纸等。
[0092]
实施例
[0093]
以下通过实施例、实验例以及比较例来说明本公开,不过,本公开不限于以下示例。
[0094]
[实施例1]
[0095]
1.制造含有(a)成分、(b)成分以及(c)成分的组合物
[0096]
获得以下组合物,即,该组合物含有正硅酸四乙酯(硅酸乙酯)水解液(商品名“has-1”,colcoat株式会社制)100质量份(固体成分换算)作为(a)硅烷氧化物的水解缩合物;含有“npc-st-30”(商品名,日产化学工业株式会社制,平均粒径10~15nm,乙二醇单n-丙醚分散硅溶胶,sio
2 30质量%)600质量份(固体成分换算)作为(b)分散在亲水性溶剂中的有机硅溶胶;以及含有“disperbyk-2009”(丙烯酸共聚物的溶液,丙烯酸共聚物44质量%、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、乙二醇单丁醚)(商品名,byk株式会社制)13.2质量份(固体成分换算)作为(c)具有亲水基和疏水基的丙烯酸聚合物。
[0097]
2.制造除臭性功能展现组合物
[0098]
对上述1.所制造的含有(a)成分、(b)成分以及(c)成分的组合物的固体成分100质量份,调配含有氧化锌74质量%及氨基改质二氧化硅26%、且平均粒径为350nm的(m)除臭性物质40质量份,用均质机以8100rpm搅拌10分钟,从而获得除臭性功能展现组合物(m)。
[0099]
3.制造转印片
[0100]
以使得干燥后的膜厚为4.5μm的方式,将含有除臭性功能展现组合物(m)的涂布液
涂布到塑料薄膜,从而获得转印片(m)。此外,涂布液被调制成使得固体成分浓度即功能性组合物所包含的上述固体成分在涂布液中的浓度为20质量%。此外,涂布液的ph值为5.8。使用玻璃电极式ph计(产品名:laqua型号f-71,堀场制作所株式会社制)来测量涂布液的ph值。以下其他实施例、实验例及比较例均与此相同。
[0101]
4.制造三聚氰胺树脂浸渍图案纸(m)
[0102]
使以三聚氰胺-甲醛树脂为主成分的树脂液(aa)浸渍于基重100g/m2的茶色装饰板用装饰纸,从而获得三聚氰胺树脂浸渍图案纸(m)。三聚氰胺树脂浸渍图案纸(m)的以式1定义的浸渍率为140%。此外,装饰纸的表面印刷了具有导管部的木纹状图样。
[0103]
5.制造预浸体
[0104]
以使得基于式1的浸渍率为1200%的方式,使浆料浸渍于基重50g/m2的玻璃纤维基材,并进行干燥而获得预浸体,其中,该浆料含有三聚氰胺-甲醛树脂及酚醛树脂作为黏合剂成分,并且含有氢氧化铝、碳酸钙等无机填充材料作为无机填充剂。浆料中的黏合剂成分与无机填充材料的固体成分质量比为8:92。
[0105]
6.制造支承体
[0106]
以使得式1所示的浸渍率为150%的方式,使以三聚氰胺-甲醛树脂为主成分的树脂液浸渍于基重80g/m2的装饰板用装饰纸,并加以干燥而获得支承体。
[0107]
7.制造装饰板
[0108]
由下而上依序层叠1张支承体、5张预浸体、1张三聚氰胺树脂浸渍图案纸(m)、1张转印片(m),并使用平面修整板以140℃、100kg/cm2、90分钟的条件对将层叠物进行热压成形,剥除塑料薄膜后获得了三聚氰胺装饰板。
[0109]
[实施例2]
[0110]
将实施例1中的(m)除臭性物质调配60质量份,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0111]
[实施例3]
[0112]
将实施例1中的(m)除臭性物质调配30质量份,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0113]
[实施例4]
[0114]
将实施例1中的(c)成分的“disper byk-2009”调配9.3质量份,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0115]
[实施例5]
[0116]
将实施例1中的(c)成分的“disper byk-2009”调配16.8质量份,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0117]
[实施例6]
[0118]
将实施例1中的(b)成分的“npc-st-30”调配400质量份,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0119]
[实施例7]
[0120]
将实施例1中的(b)成分的“npc-st-30”调配900质量份,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0121]
[实施例8]
[0122]
将实施例1中的(m)除臭性物质的平均粒径设为200nm,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0123]
[实施例9]
[0124]
将实施例1中的(m)除臭性物质的平均粒径设为1000nm,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0125]
[实施例10]
[0126]
以使得干燥后的膜厚为2.0μm的方式涂布实施例1中的含有除臭性功能展现组合物(m)的涂布液,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0127]
[实施例11]
[0128]
以使得干燥后的膜厚为6.5μm的方式涂布实施例1中的含有除臭性功能展现组合物(m)的涂布液,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0129]
[实施例12]
[0130]
在实施例1中使用含有氧化锌45质量%及氨基改质二氧化硅55%的(m)除臭性物质,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0131]
[实施例13]
[0132]
在实施例1中使用含有氧化锌85质量%及氨基改质二氧化硅15%的(m)除臭性物质,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0133]
[实施例14]
[0134]
1.制造抗病毒性功能展现组合物
[0135]
对实施例1的含有(a)成分、(b)成分以及(c)成分的组合物的固体成分100质量份,调配(n)抗病毒性物质50质量份,其中,该(n)抗病毒性物质是三嗪-咪唑-噻唑系的有机系合成抗病毒性物质且平均粒径为1000nm,然后用均质机以8100rpm搅拌10分钟,从而获得了抗病毒性功能展现组合物(n)。
[0136]
2.制造转印片
[0137]
以使得干燥后的膜厚为2.2μm的方式,将含有抗病毒性功能展现组合物(n)的涂布液涂布到塑料薄膜,从而获得转印片(n)。涂布液的ph值为8.3。
[0138]
3.制造装饰板
[0139]
用上述转印片(n)取代实施例1中的转印片(m),除此以外,以同样的方式加以实施。
[0140]
[实施例15]
[0141]
将实施例14中的(c)成分的“disper byk-2009”调配26.4质量份,并将(n)抗病毒性物质调配35质量份,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0142]
[实施例16]
[0143]
将实施例14中的(c)成分的“disper byk-2009”调配26.4质量份,并将(n)抗病毒性物质调配75质量份,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0144]
[实施例17]
[0145]
将实施例14中的(c)成分的“disper byk-2009”调配9.3质量份,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0146]
[实施例18]
[0147]
将实施例14中的(c)成分的“disper byk-2009”调配16.8质量份,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0148]
[实施例19]
[0149]
将实施例14中的(c)成分的“disper byk-2009”调配26.4质量份,并以使得干燥后的膜厚为3.5μm的方式涂布含有抗病毒性功能展现组合物的涂布液,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0150]
[实施例20]
[0151]
在实施例19中以使得干燥后的膜厚为1.5μm的方式涂布含有抗病毒性功能展现组合物的涂布液,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0152]
[实施例21]
[0153]
在实施例19中,将(n)抗病毒性物质的平均粒径设为3000nm,并以使得干燥后的膜厚为2.2μm的方式涂布含有抗病毒性功能展现组合物的涂布液,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0154]
[实施例22]
[0155]
将实施例21中的(n)抗病毒性物质的平均粒径设为500nm,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0156]
[实施例23]
[0157]
1.制造抗过敏原性功能展现组合物
[0158]
对实施例1的含有(a)成分、(b)成分以及(c)成分的组合物的固体成分100质量份,调配作为(o)抗过敏原性物质的有机系合成抗过敏原性物质(“allerbuster bv”积水material solutions株式会社制)10质量份,其平均粒径为2000nm,并且是酸性阴离子基改质直链烷的钠盐与苯乙烯颗粒的复合体,然后用均质机以8100rpm搅拌10分钟,从而获得了抗过敏原性功能展现组合物(o)。
[0159]
2.制造转印片
[0160]
以使得干燥后的膜厚为4.0μm的方式,将含有抗过敏原性功能展现组合物(o)的涂布液涂布到塑料薄膜,从而获得转印片(o)。此外,涂布液的ph值为6.8。
[0161]
3.制造装饰板
[0162]
用上述转印片(o)取代实施例1中的转印片(m),除此以外,以同样的方式加以实施。
[0163]
[实施例24]
[0164]
将实施例23中的(o)抗过敏原性物质调配3质量份,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0165]
[实施例25]
[0166]
将实施例23中的(o)抗过敏原性物质调配50质量份,除此以外,以s同样的方式加以实施。
[0167]
[实施例26]
[0168]
在实施例23中,作为(o)抗过敏原性物质,使用平均粒径为5000nm且为酸性阴离子基改质直链烷的钠盐与苯乙烯颗粒的复合体的有机系合成抗过敏原性物质(“allerbuster bv”积水material solutions株式会社制),除此以外,以同样的方式加以实施。
[0169]
[实施例27]
[0170]
在实施例23中,作为(o)抗过敏原性物质,使用平均粒径为1000nm且为酸性阴离子
基改质直链烷的钠盐与苯乙烯颗粒的复合体的有机系合成抗过敏原性物质(“allerbuster bv”积水material solutions株式会社制),除此以外,以同样的方式加以实施。
[0171]
[实施例28]
[0172]
在实施例23中,以使得干燥后的膜厚为2.0μm的方式涂布含有抗过敏原性组合物的涂布液,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0173]
[实施例29]
[0174]
在实施例23中,以使得干燥后的膜厚为8.0μm的方式涂布含有抗过敏原性组合物的涂布液,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0175]
[实施例30]
[0176]
将实施例23中的(b)成分的“npc-st-30”调配900质量份,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0177]
[实施例31]
[0178]
将实施例23中的(b)成分的“npc-st-30”调配300质量份,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0179]
[实施例32]
[0180]
1.制造热固性树脂浸渍芯纸
[0181]
以使得式1定义的浸渍率为50%的方式,使以酚醛树脂为主成分的树脂液浸渍于基重200g/m2的牛皮纸,并加以干燥,从而获得了作为热固性树脂浸渍芯纸的酚树脂浸渍芯纸。
[0182]
2.制造装饰板
[0183]
由下而上依序层叠5张酚树脂浸渍芯纸、1张与实施例1同样的三聚氰胺树脂浸渍图案纸(m)、1张转印片(m),使用平面修整板以140℃、100kg/cm2、90分钟的条件对层叠物进行热压成形,剥除塑料薄膜后获得了三聚氰胺装饰板。
[0184]
[实施例33]
[0185]
在实施例2中使用酚树脂浸渍芯纸取代预浸体,并且不使用支承体,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0186]
[实施例34]
[0187]
在实施例3中使用酚树脂浸渍芯纸取代预浸体,并且不使用支承体,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0188]
[实施例35]
[0189]
将实施例32中的(m)除臭性物质的平均粒径设为200nm,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0190]
[实施例36]
[0191]
将实施例32中的(m)除臭性物质的平均粒径设为1000nm,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0192]
[实施例37]
[0193]
在实施例32中,以使得干燥后的膜厚为2.5μm的方式涂布含有除臭性功能展现组合物的涂布液,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0194]
[实施例38]
[0195]
在实施例32中,以使得干燥后的膜厚为6.5μm的方式涂布含有除臭性功能展现组合物的涂布液,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0196]
[实施例39]
[0197]
在实施例14中,使用酚树脂浸渍芯纸取代预浸体,并且不使用支承体,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0198]
[实施例40]
[0199]
在实施例15中,使用酚树脂浸渍芯纸取代预浸体,并且不使用支承体,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0200]
[实施例41]
[0201]
在实施例16中,使用酚树脂浸渍芯纸取代预浸体,并且不使用支承体,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0202]
[实施例42]
[0203]
在实施例19中,使用酚树脂浸渍芯纸取代预浸体,并且不使用支承体,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0204]
[实施例43]
[0205]
在实施例20中,使用酚树脂浸渍芯纸取代预浸体,并且不使用支承体,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0206]
[实施例44]
[0207]
将实施例39中的(n)抗病毒性物质的平均粒径设为3000nm,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0208]
[实施例45]
[0209]
将实施例39中的(n)抗病毒性物质的平均粒径设为500nm,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0210]
[实施例46]
[0211]
在实施例23中,使用酚树脂浸渍芯纸取代预浸体,并且不使用支承体,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0212]
[实施例47]
[0213]
在实施例24中,使用酚树脂浸渍芯纸取代预浸体,并且不使用支承体,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0214]
[实施例48]
[0215]
在实施例25中,使用酚树脂浸渍芯纸取代预浸体,并且不使用支承体,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0216]
[实施例49]
[0217]
在实施例26中,使用酚树脂浸渍芯纸取代预浸体,并且不使用支承体,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0218]
[实施例50]
[0219]
在实施例27中,使用酚树脂浸渍芯纸取代预浸体,并且不使用支承体,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0220]
[实施例51]
[0221]
在实施例28中,使用酚树脂浸渍芯纸取代预浸体,并且不使用支承体,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0222]
[实施例52]
[0223]
在实施例29中,使用酚树脂浸渍芯纸取代预浸体,并且不使用支承体,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0224]
[实施例53]
[0225]
在实施例1中使用沸石作为(m)除臭性物质,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0226]
[实施例54]
[0227]
在实施例1中使用氧化铜作为(m)除臭性物质,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0228]
[实施例55]
[0229]
在实施例1中使用氧化锆作为(m)除臭性物质,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0230]
[实施例56]
[0231]
在实施例14中使用氨基改质聚乙烯醇颗粒作为(n)抗病毒性物质,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0232]
[实施例57]
[0233]
在实施例14中使用氨基改质丙烯酸颗粒作为(n)抗病毒性物质,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0234]
[实施例58]
[0235]
在实施例23中,作为(n)抗过敏原性物质的经阴离子改质的有机化合物,使用酸性阴离子基改质聚乙烯醇来取代酸性阴离子基改质直链烷的钠盐,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0236]
[实施例59]
[0237]
在实施例23中,作为(n)抗过敏原性物质的载体,使用氧化银颗粒取代苯乙烯颗粒,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0238]
[实施例60]
[0239]
在实施例1中,使用实施例1所获得的含(a)成分、(b)成分以及(c)成分的组合物取代除臭性功能展现组合物(m),除此以外,以同样的方式加以实施。
[0240]
[实施例61]
[0241]
在实施例1中使用下述三聚氰胺树脂浸渍图案纸(mt)且使用下述制造方法,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0242]
《制造三聚氰胺树脂浸渍图案纸(mt)》
[0243]
以使得以式1定义的浸渍率为140%的方式,使以三聚氰胺-甲醛树脂为主成分的树脂液(aa)浸渍于基重100g/m2的茶色的装饰板用装饰纸。并且,以使得干燥后的膜厚为4.5μm的方式,将含有实施例1的除臭性功能展现组合物(m)的涂布液涂布到该装饰纸上,从而获得了三聚氰胺树脂浸渍图案纸(mt)。此外,装饰纸的表面印刷了具有导管部的木纹状图样。
[0244]
《制造装饰板》
[0245]
由下而上依序层叠1张支承体、5张预浸体、1张三聚氰胺树脂浸渍图案纸(mt),使用平面修整板以140℃、100kg/cm2、90分钟的条件进行热压成形,从而获得了三聚氰胺装饰
板。
[0246]
[实施例62]
[0247]
在实施例14中使用下述三聚氰胺树脂浸渍图案纸(nt)且使用下述制造方法,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0248]
《制造三聚氰胺树脂浸渍图案纸(nt)》
[0249]
以使得以式1定义的浸渍率为140%的方式,使以三聚氰胺-甲醛树脂为主成分的树脂液(aa)浸渍于基重100g/m2的茶色的装饰板用装饰纸,从而获得浸渍纸。并且,以使得干燥后的膜厚为2.2μm的方式,将含有实施例14的抗病毒性功能展现组合物(n)的涂布液涂布到该浸渍纸的表面,从而获得了三聚氰胺树脂浸渍图案纸(nt)。此外,装饰纸的表面印刷了具有导管部的木纹状图样。
[0250]
《制造装饰板》
[0251]
由下而上依序层叠1张支承体、5张预浸体、1张三聚氰胺树脂浸渍图案纸(nt),使用平面修整板以140℃、100kg/cm2、90分钟的条件进行热压成形,从而获得了三聚氰胺装饰板。
[0252]
[实施例63]
[0253]
在实施例23中使用下述三聚氰胺树脂浸渍图案纸(ot)且使用下述制造方法,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0254]
《制造三聚氰胺树脂浸渍图案纸(ot)》
[0255]
以使得以式1定义的浸渍率为140%的方式,使以三聚氰胺-甲醛树脂为主成分的树脂液(aa)浸渍于基重100g/m2的茶色的装饰板用装饰纸,从而获得浸渍纸。并且,以使得干燥后的膜厚为4.0μm的方式,将含有实施例23的抗过敏原性功能展现组合物(o)的涂布液涂布到该浸渍纸的表面,从而获得了三聚氰胺树脂浸渍图案纸(ot)。此外,装饰纸的表面印刷了具有导管部的木纹状图样。
[0256]
《制造装饰板》
[0257]
由下而上依序层叠1张支承体、5张预浸体、1张三聚氰胺树脂浸渍图案纸(ot),使用平面修整板以140℃、100kg/cm2、90分钟的条件进行热压成形,从而获得了三聚氰胺装饰板。
[0258]
[比较例1]
[0259]
在实施例1中,使用丙烯酸树脂与硅氧烷复合而成的硅氧烷接枝型聚合物(商品名“zx-036”,羟值119,溶剂种类:乙酸丁酯/2-丙醇,富士化成工业株式会社制)来取代(a)硅烷氧化物的水解缩合物,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0260]
[比较例2]
[0261]
在实施例1中,使用疏水性硅溶胶(商品名“sylophobic”,富士silysia化学株式会社制)来取代(b)分散在亲水性溶剂中的有机硅溶胶,除此以外,以同样的方式加以实施。
[0262]
[比较例3]
[0263]
在实施例1中,取代(c)具有亲水基和疏水基的丙烯酸聚合物,而使用含有甲基丙烯酰基官能基团的丙烯酸聚合物(商品名“ra-3705mb”,根上工业株式会社制)100质量份作为(x)反应性(甲基)丙烯酸聚合物,并且调配1,6-双(叔丁基过氧基羰基氧)己烷(商品名“kayalene6-70”,化药akzo株式会社制)0.4质量份作为热聚合引发剂,除此以外,以同样的
方式加以实施。
[0264]
[比较例4]
[0265]
除了在比较例3中不包含功能展现物质以外,以同样的方式加以实施。
[0266]
[比较例5~比较例9]
[0267]
除了在比较例3中变更为表4-1及表4-2所示的条件以外,以同样的方式加以实施。
[0268]
[实施例64~实施例78]
[0269]
除了在实施例1中变更为表5-1及表5-2所示的条件以外,以同样的方式加以实施。不过,在实施例64~实施例78中,作为(m)除臭性物质,使用与实施例1同样的除臭性物质,作为(n)抗病毒性物质,使用与实施例14同样的抗病毒性物质,作为(o)抗过敏原性物质,使用与实施例23同样的抗过敏原性物质。
[0270]
[实施例79~实施例93]
[0271]
除了在实施例1中变更为表6-1及表6-2所示的条件以外,以同样的方式加以实施。不过,在实施例79~实施例93中,作为(m)除臭性物质,使用与实施例1同样的除臭性物质,作为(n)抗病毒性物质,使用与实施例14同样的抗病毒性物质,作为(o)抗过敏原性物质,使用与实施例23同样的抗过敏原性物质。
[0272]
不过,在实施例88中,作为(a)成分,使用作为正硅酸四乙酯(硅酸乙酯)的水解缩合物的“has-6”来取代“has-1”。在实施例89中,作为(a)成分,使用作为正硅酸四乙酯(硅酸乙酯)的水解缩合物的“has-10”来取代“has-1”。在实施例90中,作为(b)成分,使用“ipa-st”(商品名,日产化学工业株式会社制,平均粒径10~15nm,异丙醇分散硅溶胶,sio
2 30质量%)来取代“npc-st-30”。在实施例91中,作为(b)成分,使用“mek-ac-2140z”(商品名,日产化学工业株式会社制,平均粒径10~15nm,甲乙酮分散硅溶胶,sio
2 40质量%)来取代“npc-st-30”。在实施例92中,作为(c)成分,使用“disperbyk-2000”(丙烯酸共聚物的溶液,丙烯酸共聚物40质量%、1-甲氧基-2-乙酸丙酯、乙二醇单丁醚)(商品名,byk株式会社制)来取代“disperbyk-2009”。在实施例93中,作为(c)成分,使用“disperbyk-2008”(丙烯酸共聚物的溶液,丙烯酸共聚物60质量%、聚丙二醇40%,商品名,byk株式会社制)取代“disperbyk-2009”。
[0273]
[实施例94]
[0274]
《制造三聚氰胺树脂浸渍覆盖纸》
[0275]
使与实施例1同样的树脂液(aa)浸渍于基重22g/m2的覆盖纸,从而获得了三聚氰胺树脂浸渍覆盖纸。三聚氰胺树脂浸渍覆盖纸的以式1定义的浸渍率为260%。
[0276]
《制造装饰板》
[0277]
准备与实施例79同样的转印片。
[0278]
此外,除了使式1定义的浸渍率为100%以外,以与实施例1同样的方式获得了三聚氰胺树脂浸渍图案纸。
[0279]
此外,准备与实施例32同样的酚树脂浸渍芯纸。
[0280]
由下而上依序层叠5张酚树脂浸渍芯纸、1张三聚氰胺树脂浸渍图案纸、1张三聚氰胺树脂浸渍覆盖纸、1张转印片,并且使用平面修整板以140℃、100kg/cm2、90分钟的条件对层叠物进行热压成形,剥除塑料薄膜后获得了三聚氰胺装饰板。
[0281]
[实施例95]
[0282]
除了在实施例94中使用实施例80的转印片以外,以同样的方式加以实施。
[0283]
[实施例96]
[0284]
除了在实施例94中使用实施例81的转印片以外,以同样的方式加以实施。
[0285]
[实验例1~实验例6]
[0286]
除了在实施例1中变更为表7-1及表7-2所示的条件以外,以同样的方式加以实施。
[0287]
[实验例7~实验例10]
[0288]
除了在实施例1中变更为表8-1及表8-2所示的条件以外,以同样的方式加以实施。
[0289]
[实验例11~实验例22]
[0290]
除了在实施例1中变更为表9-1及表9-2所示的条件以外,以同样的方式加以实施。
[0291]
表1-1~表9-2示出上述实施例、实验例以及比较例中的含(a)成分、(b)成分和(c)成分的组合物以及功能性组合物的调配比例、功能展现物质的粒径和ph值、涂布量、以及芯层的芯材的种类。
[0292]
此外,表中a、b、c、m、n及o分别如下所示。
[0293]
a:硅烷氧化物的水解缩合物
[0294]
b:分散在亲水性溶剂中的有机硅溶胶
[0295]
c:具有亲水基和疏水基的丙烯酸聚合物
[0296]
m:除臭性物质
[0297]
n:抗病毒性物质
[0298]
o:抗过敏原性物质
[0299]
此外,表中的a、b及c的质量份的数值是以固体成分为基准的数值。
[0300]
此外,m、n及o的调配量的数值是固体成分相对于组合物的固体成分100质量份的调配比例。
[0301]
[表1-1]
[0302][0303]
[表1-2]
[0304][0305]
[表2-1]
[0306][0307]
[表2-2]
[0308][0309]
[表3-1]
[0310][0311]
[表3-2]
[0312][0313]
[表4-1]
[0314][0315]
[表4-2]
[0316][0317]
[表5-1]
[0318][0319]
[表5-2
[0320][0321]
[表6-1]
[0322][0323]
[表6-2]
[0324][0325]
[表7-1]
[0326][0327]
[表7-2]
[0328][0329]
[表8-1]
[0330][0331]
[表8-2]
[0332][0333]
[表9-1]
[0334][0335]
[表9-2]
[0336][0337]
[评价方法]
[0338]
通过以下方法,并从外观、功能性(除臭性、抗病毒性或抗过敏原性)、耐药品性及不燃性的观点对上述实施例、实验例及比较例的三聚氰胺装饰板进行了评价。
[0339]
(1)外观
[0340]
基于jis k 6902:2007“热固性树脂高压装饰板测试方法”检查了三聚氰胺装饰板的外观。此外,还以手掌接触三聚氰胺装饰板的表面5秒后使手离开,以目测观察表面,来评价指纹是否明显。按照以下基准对三聚氰胺装饰板的外观进行评价。
[0341]

:无异常(表面未产生白化斑,指纹不明显)
[0342]

1:表面产生些微白化斑,不过能够辨认出装饰层的木纹状图样的导管部。指纹不明显。
[0343]

2:表面未产生白化斑,但指纹较明显。
[0344]

:表面明显地产生白化斑,装饰层的木纹状图样不鲜明且无法辨认出导管部。指纹不明显。
[0345]
此外,若表面产生白化斑,则指纹不易变得明显。
[0346]
(2)除臭率(%)
[0347]
(2-1)硫化氢除臭性能:以使得有效面积为200cm2的方式,用铝带包覆被切成100mm
×
200mm的测试片的背面及侧面,将测试片放入泰德拉采样袋中后,在袋内注入硫化氢气体3l使浓度达到4ppm,测量经过24小时后硫化氢的残留浓度。通过该测量值算出经除臭的硫化氢的总量,并作为硫化氢气体的除臭率(%)。
[0348]
(2-2)氨除臭性能:以使得有效面积为200cm2的方式,用铝带包覆被切成100mm
×
200mm的测试片的背面及侧面,将测试片放入泰德拉采样袋中后,在袋内注入氨气3l使浓度达到100ppm,测量经过24小时后氨的残留浓度。通过该测量值算出经除臭的氨的总量,并作
为氨气的除臭率(%)。
[0349]
(3)抗病毒性能噬菌体测试
[0350]
测试病毒:噬菌体qβ
[0351]
测试规格:jis r 1756:2020“精密陶瓷-可见光响应性光催化剂材料的抗病毒性测试方法-使用噬菌体qβ的方法”[0352]
测试时间:24小时
[0353]
使测试菌病毒噬菌体qβ接触切成50mm
×
50mm的测试片,24小时后回收测试菌溶液,并算出病毒感染滴度。利用所算出的病毒感染滴度,基于下述算式算出抗病毒活性值。
[0354]
抗病毒活性值=log(未加工品的病毒感染滴度)-log(加工品的病毒感染滴度)
[0355]
此外,未加工品是未形成组合物的固化层的三聚氰胺装饰板,加工品是各实施例、各实验例及各比较例的三聚氰胺装饰板。
[0356]
(4)抗过敏原性能
[0357]
测试菌:螨过敏原(der fii)、杉树过敏原(cry ji)
[0358]
测量时间:24小时
[0359]
测量方法:elisa法
[0360]
在切成50mm
×
50mm的测试片中用黏着剂制作了40mm
×
40mm的框。向框内滴下调配成特定浓度的过敏原溶液0.4ml,并使膜密接。
[0361]
将经过24小时后的溶液回收,以elisa法(酶免疫分析法)测量过敏原浓度。
[0362]
算出该测量值与未加工品的浓度差,来作为过敏原的减少率(%)。
[0363]
(5)耐药品性
[0364]
《使用药品》
[0365]
q:osvan液0.025%溶液
[0366]
r:甲酚皂水5.0%溶液
[0367]
s:次氯酸钠6.0%溶液
[0368]
t:1%盐酸水溶液
[0369]
u:1%氢氧化钠水溶液
[0370]
《测试方法》
[0371]
将测试片清洗后干燥,向测试片滴下测试液0.2ml,放置24小时后用水洗去测试液,以肉眼观察测试片的变化,并通过以下评价方法进行评价。
[0372]
《评价方法》
[0373]

:无变化
[0374]

:无侵蚀但有色调、光泽变化
[0375]

:有侵蚀
[0376]
(6)不燃性
[0377]
利用锥形量热仪以iso5660为基准进行20分钟的放热性测试。在评价方法中,将总放热量为8mj/m2以下、最高放热速度为持续10秒以上不超过200kw/m2、测试后的测试体未产生贯穿至背面的破损、裂痕等情况判定为

。将只要不满足这三个条件中的一个条件的情况判定为


[0378]
将评价结果示于表10-1~表18-2。
[0379]
[表10-1]
[0380][0381]
[表10-2]
[0382][0383]
[表11-1]
[0384][0385]
[表11-2]
[0386][0387]
[表12-1]
[0388][0389]
[表12-2]
[0390][0391]
[表13-1]
[0392][0393]
[表13-2]
[0394][0395]
[表14-1]
[0396][0397]
[表14-2]
[0398][0399]
[表15-1]
[0400][0401]
[表15-2]
[0402][0403]
[表16-1]
[0404][0405]
[表16-2]
[0406][0407]
[表17-1]
[0408][0409]
[表17-2]
[0410][0411]
[表18-1]
[0412][0413]
[表18-2]
[0414][0415]
[考察]
[0416]
如表16-1所示,在实验例1中,(m)除臭性物质的调配量少,从而除臭性能较差。在实验例2中,(m)除臭性物质的调配量多,从而外观上产生些微白化斑(

1)。在实验例3中,(n)抗病毒性物质的调配量少,从而抗病毒性能较差。在实验例4中,(n)抗病毒性物质的调配量多,从而外观上产生些微白化斑(

1)。在实验例5中,(o)抗过敏原性物质的调配量少,从而抗过敏原性能较差。在实验例6中,(o)抗过敏原性物质的调配量多,从而外观上产生些微白化斑(

1)。
[0417]
如表17-1所示,在实验例7中,功能性组合物虽含有(a)成分、(b)成分以及(c)成分,但是,相对于1质量份的(a)成分的固体成分,(b)成分的调配量小于0.5质量份,从而使得除臭性能较差,并且耐药品性也较差。在实验例8中,功能性组合物虽含有(a)成分、(b)成分以及(c)成分,但是,相对于1质量份的(a)成分的固体成分,(b)成分的调配量超过12质量份,从而使得外观上虽然指纹不明显,但产生了些微白化斑(

1)。在实验例9中,功能性组合物虽含有(a)成分、(b)成分以及(c)成分,但是,相对于1质量份的(b)成分的固体成分,(c)成分的调配量小于0.005质量份,从而虽未产生白化斑,但指纹较明显(

2)。在实验例10中,功能性组合物虽含有(a)成分、(b)成分以及(c)成分,但是,相对于1质量份的(b)成分的固体成分,(c)成分的调配量超过0.3质量份,从而使得外观上虽然指纹不明显,但产生些微白化斑(

1)。
[0418]
如表18-1所示,在实验例11中,除臭性较差。在实验例12中,外观上虽然指纹不明显,但产生些微白化斑(

1)。在实验例13中,抗病毒性较差。在实验例14中,外观上虽然指纹不明显,但产生些微白化斑(

1)。在实验例15中,除臭性较差。在实验例16中,外观上虽然指纹不明显,但产生些微白化斑(

1)。在实验例17中,抗过敏原性较差。在实验例18中,外观上虽然指纹不明显,但产生些微白化斑(

1)。在实验例19中,抗病毒性较差。在实验例20中,外观上虽然指纹不明显,但产生些微白化斑(

1)。在实验例21中,抗过敏原性较差。在实验例22中,外观上虽然指纹不明显,但产生些微白化斑(

1)。
再多了解一些

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