冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物的制作方法

1.本发明涉及冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物。


背景技术：

2.冰箱等冷冻机具备具有压缩机、冷凝器、膨胀机构(膨胀阀、毛细管)、蒸发器等的制冷剂循环系统，通过使制冷剂在该制冷剂循环系统内循环来进行热交换。
3.冷冻机用压缩机有旋转式压缩机、曲柄活塞式压缩机等。例如，曲柄活塞式压缩机中，使马达的旋转运动通过连杆转换为往复运动，并且通过使与该连杆连接的活塞往复运动来对制冷剂进行压缩。冷冻机油与制冷剂一同被封入压缩机内，对例如连杆、活塞等滑动构件进行润滑。作为这样的冷冻机油，例如在下述专利文献1中，公开了包含规定的酯油和各种添加剂的冷冻机油。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本专利第6545337号


技术实现要素：

7.发明要解决的问题
8.根据本发明人的研究，使用包含三氟碘甲烷的制冷剂时，容易发生冷冻机油的着色和夹杂物的产生，上述现有的冷冻机油在这方面存在改善的余地。因此，本发明的目的在于，提供：即使在使用包含三氟碘甲烷的制冷剂的情况下，也能够抑制着色和夹杂物产生的冷冻机油、及包含该冷冻机油的冷冻机用工作流体组合物。
9.用于解决问题的方案
10.本发明的一方面提供一种冷冻机油，其包含：酯系基础油、选自烷基缩水甘油醚和芳基缩水甘油醚中的至少1种环氧化合物、和酚系抗氧化剂，环氧化合物的含量以冷冻机油总量作为基准计为0.7质量％以上，所述冷冻机油与包含三氟碘甲烷的制冷剂一起使用。
11.本发明的另一方面提供一种冷冻机用工作流体组合物，其包含：含有三氟碘甲烷的制冷剂、以及冷冻机油，所述冷冻机油包含：酯系基础油、选自烷基缩水甘油醚和芳基缩水甘油醚中的至少1种环氧化合物、和酚系抗氧化剂，前述环氧化合物的含量以冷冻机油总量作为基准计为0.7质量％以上。
12.上述的各方面中，环氧化合物还可以包含选自由下述式(1)所示的烷基缩水甘油醚和下述式(3)所示的芳基缩水甘油醚组成的组中的至少1种。
[0013][0014]
式中，r1表示支链状的烷基。
[0015][0016]
式中，r3表示烷基。
[0017]
环氧化合物还可以包含式(1)所示的烷基缩水甘油醚。环氧化合物还可以包含式(3)所示的芳基缩水甘油醚。酯系基础油还可以包含选自由多元醇酯和复合酯组成的组中的至少一种。制冷剂可以进一步包含饱和氟化烃。
[0018]
发明的效果
[0019]
根据本发明，可以提供：即使在使用包含三氟碘甲烷的制冷剂的情况下，也能够抑制着色和夹杂物产生的冷冻机油、及包含该冷冻机油的冷冻机用工作流体组合物。
具体实施方式
[0020]
以下对本发明的实施方式进行详细地说明。
[0021]
本实施方式的冷冻机油包含：酯系基础油、选自烷基缩水甘油醚和芳基缩水甘油醚中的至少1种环氧化合物、和酚系抗氧化剂。上述环氧化合物的含量以冷冻机油总量作为基准计为0.7质量％以上。该冷冻机油与包含三氟碘甲烷的制冷剂一起使用。
[0022]
本实施方式的冷冻机油中包含的酯系基础油包含单酯、多元醇酯、芳香族酯、二元酸酯、复合酯、碳酸酯或它们的混合物。酯系基础油优选包含选自由多元醇酯和复合酯组成的组中的至少一种，从能够特别有效地抑制夹杂物产生的观点出发，更优选为多元醇酯与复合酯的混合物(包含至少1种多元醇酯和至少1种复合酯)。
[0023]
多元醇酯例如为多元醇与脂肪酸的酯。脂肪酸可以为饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸中的任意者。脂肪酸的碳数优选为4～20，更优选为4～18，进一步优选为4～9，特别优选为5～9。多元醇酯可以为多元醇的一部分羟基未被酯化而以羟基状态残留的偏酯，可以为全部羟基被酯化而成的全酯，也可以为偏酯与全酯的混合物。多元醇酯的羟值优选为10mgkoh/g以下、更优选为5mgkoh/g以下、进一步优选为3mgkoh/g以下。需要说明的是，本发明中的羟值是指依据jis k0070：1992测得的羟值。
[0024]
构成多元醇酯的脂肪酸中的碳数4～20的脂肪酸的比例优选为20～100摩尔％，更优选为50～100摩尔％，进一步优选为70～100摩尔％，特别优选为90～100摩尔％。
[0025]
作为碳数4～20的脂肪酸，具体而言，可列举出丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、十二酸、十三酸、十四酸、十五酸、十六酸、十七酸、十八酸、十九酸、二十酸和油酸。这些脂肪酸可以为直链状，也可以为支链状。进一步具体而言，优选为在α位和/或β位具有支链的脂肪酸，更优选选自2-甲基丙酸、2-甲基丁酸、2-甲基戊酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-甲基庚酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸和2-乙基十六酸中的至少1种，进一步优选2-乙基己酸和/或3,5,5-三甲基己酸。
[0026]
脂肪酸可以包含除碳数4～20的脂肪酸以外的脂肪酸。除碳数4～20的脂肪酸以外的脂肪酸例如可以为碳数21～24的脂肪酸。具体而言，可列举出二十一酸、二十二酸、二十三酸、二十四酸等。这些脂肪酸可以为直链状，也可以为支链状。
[0027]
作为构成多元醇酯的多元醇，优选使用具有2～6个羟基的多元醇。多元醇的碳数优选为4～12，更优选为5～10。具体而言，优选选自新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙
烷、三羟甲基丁烷、二(三羟甲基丙烷)、三(三羟甲基丙烷)、季戊四醇和二季戊四醇中的至少1种受阻醇。由于与制冷剂的相溶性和水解稳定性特别优异，因此更优选季戊四醇、或季戊四醇与二季戊四醇的混合物。
[0028]
复合酯是利用例如以下的(a)或(b)的方法合成的酯。
[0029]
(a)的方法：调整多元醇与多元酸的摩尔比，合成多元酸的一部分羧基未被酯化而残留的酯中间物，接着，将该残留的羧基用一元醇酯化。
[0030]
(b)的方法：调整多元醇与多元酸的摩尔比，合成多元醇的羟基的一部分未被酯化而残留的酯中间物，接着，将该残留的羟基用一元脂肪酸酯化。
[0031]
通过上述(a)的方法所获得的复合酯在作为冷冻机油使用时水解时不易生成较强的酸，在稳定性方面有与通过上述(b)的方法所获得的复合酯相比更为优异的倾向。复合酯优选为稳定性更高的通过上述(a)的方法所获得的复合酯。
[0032]
复合酯优选为由选自具有2～4个羟基的多元醇中的至少1种与选自碳数6～12的多元酸中的至少1种与选自碳数4～18的一元醇和碳数2～12的一元脂肪酸中的至少1种所合成的酯。
[0033]
作为具有2～4个羟基的多元醇，可列举出新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。作为具有2～4个羟基的多元醇，从使用复合酯作为基础油时确保适宜的粘度、可获得良好的低温特性的观点出发，优选新戊二醇、三羟甲基丙烷，从可范围广泛地调整粘度的观点出发，更优选新戊二醇。
[0034]
从润滑性优异的观点出发，构成复合酯的多元醇优选除具有2～4个羟基的多元醇以外，进而含有除新戊二醇以外的碳数2～10的二元醇。作为除新戊二醇以外的碳数2～10的二元醇，可列举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2-二乙基-1,3-戊二醇等。从润滑油基础油的特性优异的观点出发，这些当中优选丁二醇。作为丁二醇，可列举出1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇等。从可获得良好的特性的观点出发，这些当中更优选1,3-丁二醇、1,4-丁二醇。除新戊二醇以外的碳数2～10的二元醇的量相对于具有2～4个羟基的多元醇1摩尔，优选1.2摩尔以下，更优选0.8摩尔以下，进一步优选0.4摩尔以下。
[0035]
作为碳数6～12的多元酸，可列举出己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、苯二甲酸、偏苯三甲酸等。从所合成的酯的特性的均衡性优异、容易获得的观点出发，这些当中优选己二酸、癸二酸，更优选己二酸。碳数6～12的多元酸的量相对于具有2～4个羟基的多元醇1摩尔优选为0.4摩尔～4摩尔，更优选为0.5摩尔～3摩尔，进一步优选为0.6摩尔～2.5摩尔。
[0036]
作为碳数4～18的一元醇，可列举出丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十二烷醇、油醇等脂肪族醇。这些一元醇可以为直链状，也可以为支链状。从特性的平衡的方面考虑，碳数4～18的一元醇优选碳数6～10的一元醇，更优选碳数8～10的一元醇。从所合成的复合酯的低温特性变得良好的观点出发，这些当中进一步优选2-乙基己醇、3,5,5-三甲基己醇。
[0037]
作为碳数2～12的一元脂肪酸，可列举出乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二酸等。这些一元脂肪酸可以为直链状或支链状。碳数2～12的一元脂肪酸优选为碳数8～10的一元脂肪酸，从低温特性的观点出发，这些当中更优选为2-乙基己酸、3,
5,5-三甲基己酸。
[0038]
本实施方式的冷冻机油也可以含有除上述酯系基础油以外的基础油。作为这样的基础油，可以使用公知的矿物油或合成油(上述酯系基础油除外)。
[0039]
作为矿物油，可列举出：对将原油常压蒸馏和减压蒸馏而得到的润滑油馏分进行去溶剂、溶剂提取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制、硫酸清洗、白土处理等精制处理中的单独或适宜组合2种以上而进行了精制的链烷烃系、环烷烃系等矿物油等，特别适宜使用链烷烃系矿物油。需要说明的是，这些矿物油可以单独使用，也可以以任意的比例组合使用2种以上。
[0040]
作为除酯系基础油以外的合成油，优选使用醚系基础油。作为醚系基础油，例如可示例出聚乙烯基醚、聚亚烷基二醇、聚苯醚、全氟醚和它们的混合物等。作为除酯系基础油以外的合成油，除了醚系基础油以外，也可列举出碳酸酯、酮、有机硅、聚硅氧烷等。
[0041]
冷冻机油包含除酯系基础油以外的基础油时，酯系基础油的含量以基础油总量作为基准计可以为例如50质量％以上、70质量％以上、90质量％以上、95质量％以上。酯系基础油的含量以基础油总量作为基准计可以低于例如100质量％。
[0042]
基础油或酯系基础油的含量以冷冻机油总量作为基准计可以为例如50质量％以上、70质量％以上、90质量％以上、95质量％以上。基础油或酯系基础油的含量以冷冻机油总量作为基准计可以低于例如100质量％。
[0043]
基础油或酯系基础油在40℃下的运动粘度没有特别限制，例如可以为3mm2/s以上、10mm2/s以上或35mm2/s以上。基础油或酯系基础油在40℃下的运动粘度的上限没有特别限制，例如可以为500mm2/s以下或300mm2/s以下。基础油或酯系基础油在100℃下的运动粘度没有特别限制，例如可以为1mm2/s以上或2mm2/s以上。基础油或酯系基础油在100℃下的运动粘度的上限没有特别限制，例如可以为100mm2/s以下或50mm2/s以下。需要说明的是，本发明中的运动粘度是指依据jis k2283：2000测得的运动粘度。
[0044]
本实施方式的冷冻机油包含选自烷基缩水甘油醚和芳基缩水甘油醚中的至少1种环氧化合物。
[0045]
烷基缩水甘油醚为下述式(1)所示的化合物。
[0046][0047]
式中，r1表示烷基。
[0048]
r1所示的烷基可以为直链状或支链状，从能够进一步抑制夹杂物产生的观点出发，优选为支链状。该烷基的碳数可以为5以上、6以上、7以上或8以上，可以为18以下、14以下、10以下或8以下。
[0049]
作为烷基缩水甘油醚，例如可列举出2-乙基己基缩水甘油醚、癸基缩水甘油醚、十一烷基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、十三烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚等。
[0050]
芳基缩水甘油醚为下述式(2)所示的化合物。
[0051][0052]
式中，r2表示芳基。
[0053]
r2所示的芳基的碳数可以为6以上、7以上、8以上、9以上或10以上，可以为18以下、16以下、14以下、12以下或10以下。
[0054]
从能够进一步抑制夹杂物产生的观点出发，芳基缩水甘油醚优选为下述式(3)所示的化合物。
[0055][0056]
式中，r3表示烷基。
[0057]
r3所示的烷基可以为直链状或支链状，从能够进一步抑制夹杂物产生的观点出发，优选为支链状。该烷基的碳数可以为1以上、2以上、3以上或4以上，可以为12以下、10以下、8以下、6以下或4以下。
[0058]
作为芳基缩水甘油醚，例如可列举出苯基缩水甘油醚、正丁基苯基缩水甘油醚、异丁基苯基缩水甘油醚、仲丁基苯基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、戊基苯基缩水甘油醚、己基苯基缩水甘油醚、庚基苯基缩水甘油醚、辛基苯基缩水甘油醚、壬基苯基缩水甘油醚、癸基苯基缩水甘油醚等。
[0059]
从抑制着色和夹杂物产生的观点出发，上述环氧化合物的含量以冷冻机油总量作为基准计可以为0.7质量％以上，优选为0.9质量％以上、更优选为1质量％以上、进一步优选为2质量％以上或2.5质量％以上。上述环氧化合物的含量的上限没有特别限制，以冷冻机油总量作为基准计优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下、进一步优选为4质量％以下。
[0060]
本实施方式的冷冻机油包含酚系抗氧化剂。酚系抗氧化剂可以为受阻酚系抗氧化剂。本说明书中，受阻酚系抗氧化剂具有苯环、及在该苯环上键合的至少1个羟基和至少1个叔丁基，是具有苯环上的羟基与前述叔丁基的键合位置彼此相邻的结构的化合物。与苯环上的羟基的键合位置相邻地键合的叔丁基优选为2个。作为受阻酚系抗氧化剂，例如可列举出2,6-二叔丁基对甲酚(dbpc)、2,6-二叔丁基-苯酚、4,4
’‑
亚甲基双(2,6-二叔丁基-苯酚)、2-叔丁基-4-甲氧基苯酚等。受阻酚系抗氧化剂优选包含dbpc。
[0061]
另外，酚系抗氧化剂可以为烷基化羟基茴香醚系抗氧化剂(其中，对应于上述受阻酚系抗氧化剂的抗氧化剂除外)。作为烷基化羟基茴香醚系抗氧化剂，具体而言，可列举出丁基羟基茴香醚(bha)，更具体而言，例如可以列举出3-叔丁基-4-羟基茴香醚(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚)等烷基化羟基茴香醚化合物。酚系抗氧化剂还可以包含受阻酚系抗氧化剂和/或烷基化羟基茴香醚系抗氧化剂。
[0062]
从更有效地抑制着色和夹杂物产生的观点出发，酚系抗氧化剂的含量以冷冻机油总量作为基准计优选为0.1质量％以上、更优选为0.3质量％以上、进一步优选为0.6质量％以上或0.9质量％以上。酚系抗氧化剂的含量的上限没有特别限制，以冷冻机油总量作为基准计优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下、进一步优选为3质量％以下。
[0063]
本实施方式的冷冻机油中，从更有效地抑制着色和夹杂物产生的观点出发，环氧化合物的含量相对于酚系抗氧化剂的含量的质量比((环氧化合物的含量)/(酚系抗氧化剂的含量))优选为0.05以上、更优选为0.3以上、进一步优选为0.7以上。从更有效地抑制着色和夹杂物产生的观点出发，该质量比的上限优选为100以下、更优选为50以下、进一步优选
为10以下，可以为5以下、2以下或1以下。
[0064]
本实施方式的冷冻机油除了上述各成分以外可以进一步包含其它添加剂。作为其它添加剂，可列举出除酚系抗氧化剂以外的抗氧化剂、除上述环氧化合物以外的酸捕捉剂、极压剂、油性剂、消泡剂、金属减活剂、耐磨耗剂、粘度指数改进剂、降凝剂、清洁分散剂等。这些添加剂的含量的总计没有特别限制，以冷冻机油总量作为基准计可以为10质量％以下或5质量％以下。
[0065]
冷冻机油在40℃下的运动粘度优选3mm2/s以上，更优选4mm2/s以上，进而优选5mm2/s以上。冷冻机油在40℃的运动粘度优选500mm2/s以下，更优选400mm2/s以下，进而优选300mm2/s以下。冷冻机油在100℃下的运动粘度优选1mm2/s以上，更优选2mm2/s以上。冷冻机油在100℃下的运动粘度优选100mm2/s以下，更优选50mm2/s以下。
[0066]
对于本实施方式的冷冻机油，通常在具备具有压缩机、冷凝器、膨胀机构和蒸发器的制冷剂循环系统的冷冻机中，以与包含三氟碘甲烷的制冷剂混合而成的冷冻机用工作流体组合物的状态存在并润滑。即，本实施方式的冷冻机用工作流体组合物包含：含有三氟碘甲烷的制冷剂、以及上述冷冻机油。
[0067]
冷冻机用工作流体组合物中的冷冻机油的含量相对于制冷剂100质量份可以为1～500质量份、或可以为2～400质量份。
[0068]
制冷剂只要包含三氟碘甲烷就没有特别限制，可以仅包含三氟碘甲烷，也可以进一步包含除三氟碘甲烷以外的制冷剂。三氟碘甲烷的含量以制冷剂总量作为基准计优选为10质量％以上、更优选为20质量％以上、进一步优选为30质量％以上。另外，三氟碘甲烷的含量以制冷剂总量作为基准计优选为100质量％以下、更优选为50质量％以下、进一步优选为40质量％以下。
[0069]
作为除三氟碘甲烷以外的制冷剂，例如可示例出饱和氟化烃、不饱和氟化烃、烃、全氟醚类等含氟醚系制冷剂、双(三氟甲基)硫醚、及氨、二氧化碳等自然系制冷剂、以及选自这些制冷剂中的2种以上的混合制冷剂。
[0070]
作为饱和氟化烃(hfc)，可列举出优选碳数1～3、更优选碳数1～2的饱和氟化烃。具体而言，可列举出二氟甲烷(r32)、三氟甲烷(r23)、五氟乙烷(r125)、1,1,2,2-四氟乙烷(r134)、1,1,1,2-四氟乙烷(r134a)、1,1,1-三氟乙烷(r143a)、1,1-二氟乙烷(r152a)、氟乙烷(r161)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(r227ea)、1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(r236ea)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(r236fa)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(r245fa)和1,1,1,3,3-五氟丁烷(r365mfc)、或这些2种以上的混合物。
[0071]
作为饱和氟化烃，可自上述中视用途或要求性能而适当选择，作为优选的例子例如可列举出单独r32；单独r23；单独r134a；单独r125；r134a/r32＝60～80质量％/40～20质量％的混合物；r32/r125＝40～70质量％/60～30质量％的混合物；r125/r143a＝40～60质量％/60～40质量％的混合物；r134a/r32/r125＝60质量％/30质量％/10质量％的混合物；
[0072]
r134a/r32/r125＝40～70质量％/15～35质量％/5～40质量％的混合物；r125/r134a/r143a＝35～55质量％/1～15质量％/40～60质量％的混合物等。进一步具体而言，可使用r134a/r32＝70/30质量％的混合物；r32/r125＝60/40质量％的混合物；r32/r125＝50/50质量％的混合物(r410a)；r32/r125＝45/55质量％的混合物(r410b)；r125/r143a＝50/50质量％的混合物(r507c)；r32/r125/r134a＝30/10/60质量％的混合物；r32/r125/
r134a＝23/25/52质量％的混合物(r407e)；r125/r134a/r143a＝44/4/52质量％的混合物(r404a)等。
[0073]
作为三氟碘甲烷与上述饱和氟化烃的混合制冷剂，作为优选的例子例如可列举出r32/r125/三氟碘甲烷混合制冷剂、r32/r410a/三氟碘甲烷混合制冷剂。从与冷冻机油的相溶性、低gwp与不可燃性的均衡性的方面考虑，这样的混合制冷剂中的(r32的含量)/(三氟碘甲烷的含量)的比率优选为10/90～90/10、更优选为30/70～70/30、进一步优选为40/60～60/40、特别优选为50/50～60/40。同样地，这样的混合制冷剂中的(r32的含量和三氟碘甲烷的含量的总计)/(r125的含量)的比率优选为10/90～95/5，从低gwp的观点出发，更优选为50/50～95/5、进一步优选为80/20～95/5。
[0074]
不饱和氟化烃(hfo)优选为氟丙烯、更优选氟数为3～5的氟丙烯。作为不饱和氟化烃，具体而言，优选为1,2,3,3,3-五氟丙烯(hfo-1225ye)、1,3,3,3-四氟丙烯(hfo-1234ze)、2,3,3,3-四氟丙烯(hfo-1234yf)、1,2,3,3-四氟丙烯(hfo-1234ye)和3,3,3-三氟丙烯(hfo-1243zf)中的任意1种或2种以上的混合物。从制冷剂物性的观点出发，优选为选自hfo-1225ye、hfo-1234ze和hfo-1234yf中的1种或2种以上。
[0075]
烃优选碳数1～5的烃，更优选碳数2～4的烃。作为烃，具体而言，例如可列举：甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷(r290)、环丙烷、正丁烷、异丁烷、环丁烷、甲基环丙烷、2-甲基丁烷、正戊烷或它们2种以上的混合物。它们之中，可以优选使用在25℃、一个大气压下为气体的烃，优选丙烷、正丁烷、异丁烷、2-甲基丁烷或它们的混合物。
[0076]
本实施方式的冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物可以适宜地用于具有往复移动式或旋转式密闭型压缩机的空调、冰箱、开放型或密闭型车载空调、除湿机、热水器、冷冻机、冷冻冷藏仓库、自动售货机、展示柜、化学设备等的冷冻机、具有离心式压缩机的冷冻机等。
[0077]
实施例
[0078]
以下，基于实施例进一步具体地说明本发明，但本发明并不限定于以下的实施例。
[0079]
[冷冻机油的制备]
[0080]
使用以下所示的各成分，制备具有表1～表3所示的组成(以冷冻机油总量作为基准的质量％)的冷冻机油。
[0081]
(基础油)
[0082]
a1：季戊四醇与2-乙基己酸/3,5,5-三甲基己酸的混合脂肪酸(混合比(质量比)：37/63)的多元醇酯(40℃下的运动粘度：75.5mm2/s、100℃下的运动粘度：8.9mm2/s)
[0083]
a2：下述(a1)和(a2)的混合基础油(混合比(质量比)：(a1)/(a2)＝60/40)
[0084]
(a1)季戊四醇与2-乙基己酸/3,5,5-三甲基己酸的混合脂肪酸(摩尔比：48：52)的多元醇酯
[0085]
(a2)使己二酸(1.5摩尔)与新戊二醇(1摩尔)及1,4-丁二醇(0.2摩尔)反应而获得酯中间物，使3,5,5-三甲基己醇(1.1摩尔)与该酯中间物进一步反应，并利用蒸馏去除所残留的未反应物而获得的复合酯
[0086]
(环氧化合物)
[0087]
b1：2-乙基己基缩水甘油醚
[0088]
b2：苯基缩水甘油醚
[0089]
b3：4-叔丁基苯基缩水甘油醚
[0090]
b4：新癸酸缩水甘油酯(缩水甘油酯)
[0091]
b5：3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯(脂环式双环氧化物)
[0092]
(抗氧化剂)
[0093]
c1：2,6-二叔丁基对甲酚(dbpc)
[0094]
c2：以1：1的质量比包含2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物
[0095]
c3：烷基二苯基胺(二苯基胺与2,4,4-三甲基-1-戊烯的混合物)
[0096]
[冷冻机油的评价]
[0097]
对于实施例和比较例的各冷冻机油，实施了以下所示的评价试验。
[0098]
首先，作为包含三氟碘甲烷的制冷剂，制备r32(二氟甲烷)/r125(五氟乙烷)/三氟碘甲烷＝49.0/11.5/39.5(质量比)的混合制冷剂。具体而言，以r32/r410a/三氟碘甲烷＝37.5/23/39.5的质量比将r32与r410a(r32/r125＝50/50(质量比)的混合制冷剂)与三氟碘甲烷混合，由此制备包含上述组成的三氟碘甲烷的制冷剂。对于包含该组成的三氟碘甲烷的制冷剂，gwp被认为是733，在基于ashrae的类别中被认为相当于不可燃制冷剂(a1)。
[0099]
接着，在高压釜中，将水分制备为10质量ppm以下的冷冻机油(初始色度l0.5)30g、0.6mmφ
×
50mm的催化剂(铜、铁、铝各1根)和上述中制备的包含三氟碘甲烷的制冷剂30g投入到200ml高压釜中，加热至175℃并保持表1所示的时间。对于经过各时间后的冷冻机油而言，测定夹杂物的含量和色度(astm d156)。需要说明的是，对于夹杂物的含量(mg/100g oil(冷冻机油))而言，参考jis k2276，用孔径0.3μm的纤维素过滤器将加热后的冷冻机油过滤，用己烷充分清洗过滤物和过滤器，去除己烷可溶物，进行干燥而得到过滤物，由过滤物的重量进行计算出夹杂物的含量。将结果示于表1～表3。
[0100]
[表1]
[0101][0102]
[表2]
[0103][0104]
[表3]
[0105]