亲水拒油聚合物的制作方法

nh-或-n(ch3)-，
18.l
16
表示-(ch2)
n-(r
f2
o)
p-r
f1
，
19.r
f1
表示一个以上氢原子被一个以上氟原子取代的c
1-15
烷基，
20.r
f2
表示一个以上氢原子被一个以上氟原子取代的c
1-15
亚烷基，
21.p表示0～15的整数，n表示0～10的整数，
22.在p为2以上的整数的情况下，多个-(r
f2
o)-可以相同也可以不同，
23.以l
11
、l
12
和l
13
表示的横向书写的各化学式的左侧对应于式(1)的上侧(聚合物的主链侧)，以l
11
、l
12
和l
13
表示的横向书写的各化学式的右侧对应于式(1)的下侧(聚合物的侧链的末端侧)，
[0024][0025]
式(2)中，
[0026]
r2表示氢原子或甲基，
[0027]
l
21
表示-co-o-、-o-co-或-o-，
[0028]
l
22
表示单键、-ch
2-、-ch
2-ch
2-、-ch
2-ch
2-ch
2-、-ch(ch3)-ch
2-、-ch
2-ch(ch3)-、-ch
2-ch(oh)-ch
2-或-ch
2-ch(ch2oh)-，
[0029]
l
23
表示单键、-co-o-、-o-co-、-o-、-co-nh-、-nh-co-、-co-nh-co-、-nh-co-nh-、-nh-或-n(ch3)-，
[0030]
l
26
表示-(ch2)
n-(r
r2
o)
q-r
r1
，
[0031]rr1
表示氢原子或c
1-15
烷基，
[0032]rr2
表示c
1-15
亚烷基，
[0033]
q表示0～1000000的整数，n表示0～10的整数，
[0034]
在q为2以上的整数的情况下，多个-(r
r2
o)-可以相同也可以不同，
[0035]
以l
21
、l
22
和l
23
表示的横向书写的各化学式的左侧对应于式(2)的上侧(聚合物的主链侧)，以l
21
、l
22
和l
23
表示的横向书写的各化学式的右侧对应于式(2)的下侧(聚合物的侧链的末端侧)。
[0036]
[发明2]
[0037]
如发明1所述的聚合物，其中，所述聚合物还包含选自由以下述式(3)表示的结构单元和以下述式(4)表示的结构单元构成的组中的至少一种结构单元d，
[0038][0039]
式(3)中，
[0040]
r3表示氢原子或甲基，
[0041]
l1表示-co-o-、-o-co-或-o-，
[0042]
l4表示单键或c
1-8
亚烷基，
[0043]
l5表示氢原子、环氧基、-ch(oh)-ch2oh、羧基、羟基、氨基或c
1-4
烷基氨基，
[0044]
需要说明的是，以l1表示的横向书写的各化学式的左侧对应于式(3)的上侧(聚合物的主链侧)，以l1表示的横向书写的各化学式的右侧对应于式(3)的下侧(聚合物的侧链的末端侧)。
[0045]
[发明3]
[0046]
如发明1或2所述的聚合物，其中，将上述结构单元a、上述结构单元b、上述结构单元c和上述结构单元d的合计数量设为100％时，上述结构单元a的数量为1％～99％，上述结构单元b、上述结构单元c和上述结构单元d的合计数量为99％～1％。
[0047]
[发明4]
[0048]
如发明1～3中任一项所述的聚合物，其中，将上述结构单元b、上述结构单元c和上述结构单元d的合计数量设为100％时，上述结构单元b和上述结构单元c的合计数量为1％～99％，上述结构单元d的合计数量为99％～1％。
[0049]
[发明5]
[0050]
如发明1～4中任一项所述的聚合物，其中，上述结构单元b与上述结构单元c的数量比(b：c)为3：7～7：3。
[0051]
[发明6]
[0052]
如发明1～5中任一项所述的聚合物，其中，所述聚合物进行了交联。
[0053]
[发明7]
[0054]
如发明1～6中任一项所述的聚合物，其中，所述聚合物的凝胶分数为20％以上。
[0055]
[发明8]
[0056]
如发明1～7中任一项所述的聚合物，其中，将上述聚合物中所含的全部结构单元的合计数量设为100％时，结构单元a、上述结构单元b、上述结构单元c和上述结构单元d的合计数量为90％以上。
[0057]
[发明9]
[0058]
一种组合物，其中，所述组合物含有发明1～8中任一项所述的聚合物。
[0059]
[发明10]
[0060]
如发明9所述的组合物，其中，所述组合物含有1重量％以上的上述聚合物。
[0061]
[发明11]
[0062]
如发明9或10所述的组合物，其中，所述组合物含有基础树脂。
[0063]
[发明12]
[0064]
如发明11所述的组合物，其中，上述基础树脂为热固性树脂。
[0065]
[发明13]
[0066]
如发明11所述的组合物，其中，上述基础树脂为不饱和聚酯。
[0067]
[发明14]
[0068]
一种成型体，其中，所述成型体含有发明1～8中任一项所述的聚合物。
[0069]
[发明15]
[0070]
一种成型体，其中，所述成型体含有发明9～13中任一项所述的组合物。
[0071]
[发明16]
[0072]
如发明14或15所述的成型体，其中，所述成型体为防污材料。
[0073]
[发明17]
[0074]
如发明14或15所述的成型体，其中，所述成型体为抗黏液材料。
[0075]
[发明18]
[0076]
一种涂膜，其中，所述涂膜含有发明1～8中任一项所述的聚合物。
[0077]
[发明19]
[0078]
一种涂膜，其中，所述涂膜含有发明9～13中任一项所述的组合物。
[0079]
[发明20]
[0080]
如发明18或19所述的涂膜，其中，所述涂膜为防污材料。
[0081]
[发明21]
[0082]
如发明18或19所述的涂膜，其中，所述涂膜为抗黏液材料。
[0083]
[发明22]
[0084]
一种方法，其为发明1～8中任一项所述的聚合物的制造方法，其中，所述方法包含使如下所述的聚合物、化合物β和化合物γ反应的工序，
[0085]
所述聚合物包含衍生自选自由乙烯和丙烯构成的组中的至少一种的结构单元a、以及选自由以下述式(3)表示的结构单元和以下述式(4)表示的结构单元构成的组中的至少一种结构单元d，并且将上述结构单元a和上述结构单元d的合计数量设为100％时，上述结构单元a的数量为1％～99％，
[0086]
所述化合物β为选自由以下述式(β1)表示的化合物、以下述式(β2)表示的化合物、以下述式(β3)表示的化合物、以下述式(β4)表示的化合物、以下述式(β5)表示的化合物、以下述式(β6)表示的化合物、以下述式(β7)表示的化合物和以下述式(β8)表示的化合物构成的组中的一种以上，
[0087]
所述化合物γ为选自由以下述式(γ1)表示的化合物、以下述式(γ2)表示的化合物、以下述式(γ3)表示的化合物、以下述式(γ4)表示的化合物、以下述式(γ5)表示的化合物、以下述式(γ6)表示的化合物、以下述式(γ7)表示的化合物和以下述式(γ8)表示的
化合物构成的组中的一种以上，
[0088][0089]
式(3)中，
[0090]
r3表示氢原子或甲基，
[0091]
l1表示-co-o-、-o-co-或-o-，
[0092]
l4表示单键或c
1-8
亚烷基，
[0093]
l5表示氢原子、环氧基、-ch(oh)-ch2oh、羧基、羟基、氨基或c
1-4
烷基氨基，
[0094]
需要说明的是，以l1表示的横向书写的各化学式的左侧对应于式(3)的上侧(聚合物的主链侧)，以l1表示的横向书写的各化学式的右侧对应于式(3)的下侧(聚合物的侧链的末端侧)，
[0095][0096]rf1-(or
f2
)
p-(ch2)
n-oh
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式(β1)
[0097]rf1-(or
f2
)
p-(ch2)
n-nh2ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式(β2)
[0098]rf1-(or
f2
)
p-(ch2)
n-x
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式(β3)
[0099]rf1-(or
f2
)
p-(ch2)
n-cooh
ꢀꢀꢀꢀꢀ
式(β4)
[0100]rf1-(or
f2
)
p-(ch2)
n-conh2ꢀꢀꢀꢀ
式(β5)
[0101]rf1-(or
f2
)
p-(ch2)
n-cox
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式(β6)
[0102]rf1-(or
f2
)
p-(ch2)
n-nhconh2ꢀꢀ
式(β7)
[0103]rf1-(or
f2
)
p-(ch2)
n-nco
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式(β8)
[0104]
式中，r
f1
、r
f2
、p和n如式(1)中所规定的，x表示卤素原子，
[0105]
在使用多种化合物β的情况下，各r
f1
、r
f2
、p和n以及x可以相同也可以不同，
[0106]rr1-(or
r2
)
q-(ch2)
m-oh
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式(γ1)
[0107]rr1-(or
r2
)
q-(ch2)
m-nh2ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式(γ2)
[0108]rr1-(or
r2
)
q-(ch2)
m-x
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式(γ3)
[0109]rr1-(or
r2
)
q-(ch2)
m-cooh
ꢀꢀꢀꢀꢀ
式(γ4)
[0110]rr1-(or
r2
)
q-(ch2)
m-conh2ꢀꢀꢀꢀ
式(γ5)
[0111]rr1-(or
r2
)
q-(ch2)
m-cox
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式(γ6)
[0112]rr1-(or
r2
)
q-(ch2)
m-nhconh2ꢀꢀ
式(γ7)
[0113]rr1-(or
r2
)
q-(ch2)
m-nco
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式(γ8)
[0114]
式中，r
r1
、r
r2
、q和m如式(1)中所规定的，x表示卤素原子，
[0115]
在使用多种化合物γ的情况下，各r
r1
、r
r2
、q和m以及x可以相同也可以不同。
[0116]
[发明23]
[0117]
如发明22所述的方法，其中，在上述工序中添加中性增容剂和阳离子性增容剂。
[0118]
发明效果
[0119]
本发明的聚合物(有时称为“聚合物1”)具有优良的亲水性和拒油性，并且耐久性优良。关于耐久性，具体而言，聚合物1在水中具有难溶性。在一个方式中，聚合物1具有抗黏液性(去污性)。在一个方式中，聚合物1具有防污性。在一个方式中，聚合物1能够单独进行伴随有加热的成型加工。在一个方式中，包含聚合物1的成型体因加热引起的形状变化小。在一个方式中，包含聚合物1的成型体对摩擦的耐久性优良。在一个方式中，包含聚合物1和基础树脂的组合物具有优良的亲水性和拒油性。
具体实施方式
[0120]
定义
[0121]
无论是否与“约”或“大概”这样的词语关联使用，本说明书中公开的全部数值都是近似值。这些数值可以在1％、2％、5％或者有时10％～20％的范围内变动。在公开了伴随有下限r
l
和上限ru的数值范围的情况下，总是具体公开了在范围内所含的任意数值。尤其是，具体公开了在范围内的下述数值。r＝r
l
k
×
(r
u-r
l
)(式中，k为在1％～100％的范围内每次增加1％的变量，即、k为1％、2％、3％、4％、5％、
……
、50％、51％、52％、
……
、95％、96％、97％、98％、99％或100％)。此外，还具体公开了由上述记载的两个r的数值定义的任意数值范围。
[0122]
表示数值范围的“下限～上限”的记载表示“下限以上且上限以下”，“上限～下限”的记载表示“上限以下且下限以上”。即，这些记载表示包含下限和上限的数值范围。
[0123]
以下，对本发明的一些实施方式详细地进行说明。但是，本发明不限于以下的实施方式。
[0124]
聚合物1
[0125]
聚合物1包含衍生自选自由乙烯和丙烯构成的组中的至少一种的结构单元a、以式(1)表示的结构单元b和以式(2)表示的结构单元c。
[0126]
以下，对各结构单元进行说明。
[0127]
结构单元a
[0128]
结构单元a衍生自选自由乙烯和丙烯构成的组中的至少一种，从成型加工性的观点出发，优选衍生自乙烯。
[0129]
结构单元b
[0130]
结构单元b由式(1)表示，并且各结构单元相互独立地选择。
[0131][0132]
式(1)中，
[0133]
r1表示氢原子或甲基，
[0134]
l
11
表示-co-o-、-o-co-或-o-，
[0135]
l
12
表示单键、-ch
2-、-ch
2-ch
2-、-ch
2-ch
2-ch
2-、-ch(ch3)-ch
2-、-ch
2-ch(ch3)-、-ch
2-ch(oh)-ch
2-或-ch
2-ch(ch2oh)-，
[0136]
l
13
表示单键、-co-o-、-o-co-、-o-、-co-nh-、-nh-co-、-co-nh-co-、-nh-co-nh-、-nh-或-n(ch3)-，
[0137]
l
16
表示-(ch2)
n-(r
f2
o)
p-r
f1
，
[0138]rf1
表示一个以上氢原子被一个以上氟原子取代的c
1-15
烷基，
[0139]rf2
表示一个以上氢原子被一个以上氟原子取代的c
1-15
亚烷基，
[0140]
p表示0～15的整数，n表示0～10的整数。
[0141]
在p为2以上的整数的情况下，多个-(r
f2
o)-可以相同也可以不同。
[0142]
需要说明的是，以l
11
、l
12
和l
13
表示的横向书写的各化学式的左侧对应于式(1)的上侧(聚合物的主链侧)，以l
11
、l
12
和l
13
表示的横向书写的各化学式的右侧对应于式(1)的下侧(聚合物的侧链的末端侧)。
[0143]
r1优选为氢原子。
[0144]
l
11
优选为-co-o-或-o-co-，更优选为-co-o-。
[0145]
l
12
优选为单键、-ch
2-、-ch
2-ch
2-或-ch
2-ch
2-ch
2-，更优选为单键。
[0146]
l
13
优选为单键、-o-co-、-nh-或-n(ch3)-，更优选为单键。
[0147]
构成l
16
的r
f1
具体地为c
xfyhz-，在此，x为1～15的整数，y为2～31的整数，z为2x 1-y。r
f1
例如为cf3(cf2)a(ch2)
b-，在此，a为0～14的整数，优选为3～9的整数，更优选为5～7的整数。b为0～14的整数，优选为0～5的整数，更优选为0～3的整数。a b为14以下。
[0148]
构成l
16
的r
f2
例如为chf、cf2、c2h2f2、c2f4、c3h3f3、cf2cf(cf3)、ch2cf(cf3)、cf2ch(cf3)、cf2cf(ch3)、ch2ch(cf3)、c3f6。在p为2以上的整数的情况下，多个-(r
f2
o)-可以相同也可以不同。
[0149]
构成l
16
的p优选为0～10的整数，更优选为0～5的整数，进一步优选为0。
[0150]
构成l
16
的n优选为0～4的整数，更优选为1或2，进一步优选为2。
[0151]
作为以式(1)表示的结构单元b，例如可以列举以下结构单元。
[0152]
[0153]
[0154]
[0155]
[0156]
[0157]
[0158]
[0159]
[0160]
[0161][0162]
以式(1)表示的结构单元b优选为以下述中的任一个表示的结构单元。
[0163]
[0164]
[0165][0166]
以式(1)表示的结构单元b更优选为以下述中的任一个表示的结构单元。
[0167][0168]
以式(1)表示的结构单元b进一步优选为以下所示的结构单元。
[0169][0170]
关于上述结构单元b，
[0171]
优选为衍生自丙烯酸1h,1h,2h,2h-十三氟-1-辛酯的结构单元、衍生自丙烯酸1h,1h,2h,2h-十七氟-1-癸酯的结构单元、衍生自甲基丙烯酸1h,1h,2h,2h-十三氟-1-辛酯的结构单元、衍生自甲基丙烯酸1h,1h,2h,2h-十七氟-1-癸酯的结构单元、衍生自1h,1h,2h,2h-十三氟-1-辛酸乙烯酯的结构单元、衍生自1h,1h,2h,2h-十七氟-1-癸酸乙烯酯的结构单元、衍生自1h,1h,2h,2h-十三氟-1-辛基乙烯基醚的结构单元或衍生自1h,1h,2h,2h-十七氟-1-癸基乙烯基醚的结构单元，
[0172]
更优选为衍生自丙烯酸1h,1h,2h,2h-十三氟-1-辛酯的结构单元、衍生自丙烯酸1h,1h,2h,2h-十七氟-1-癸酯的结构单元、衍生自甲基丙烯酸1h,1h,2h,2h-十三氟-1-辛酯的结构单元或衍生自甲基丙烯酸1h,1h,2h,2h-十七氟-1-癸酯的结构单元，
[0173]
进一步优选为衍生自丙烯酸1h,1h,2h,2h-十三氟-1-辛酯的结构单元或衍生自丙烯酸1h,1h,2h,2h-十七氟-1-癸酯的结构单元。
[0174]
聚合物1可以包含两种以上的结构单元b，例如可以包含衍生自丙烯酸1h,1h,2h,2h-十三氟-1-辛酯的结构单元和衍生自丙烯酸1h,1h,2h,2h-十七氟-1-癸酯的结构单元。
[0175]
结构单元c
[0176]
结构单元c由式(2)表示，并且各结构单元相互独立地选择。
[0177][0178]
式(2)中，
[0179]
r2表示氢原子或甲基，
[0180]
l
21
表示-co-o-、-o-co-或-o-，
[0181]
l
22
表示单键、-ch
2-、-ch
2-ch
2-、-ch
2-ch
2-ch
2-、-ch(ch3)-ch
2-、-ch
2-ch(ch3)-、-ch
2-ch(oh)-ch
2-或-ch
2-ch(ch2oh)-，
[0182]
l
23
表示单键、-co-o-、-o-co-、-o-、-co-nh-、-nh-co-、-co-nh-co-、-nh-co-nh-、-nh-或-n(ch3)-，
[0183]
l
26
表示-(ch2)
m-(r
r2
o)
q-r
r1
，
[0184]rr1
表示氢原子或c
1-15
烷基，
[0185]rr2
表示c
1-15
亚烷基，
[0186]
q表示0～1000000的整数，m表示0～10的整数。
[0187]
在q为2以上的整数的情况下，多个-(r
r2
o)-可以相同也可以不同。
[0188]
需要说明的是，以l
21
、l
22
和l
23
表示的横向书写的各化学式的左侧对应于式(2)的上侧(聚合物的主链侧)，以l
21
、l
22
和l
23
表示的横向书写的各化学式的右侧对应于式(2)的下侧(聚合物的侧链的末端侧)。
[0189]
r2优选为氢原子。
[0190]
l
21
优选为-co-o-或-o-co-，更优选为-co-o-。
[0191]
l
22
优选为单键、-ch
2-、-ch
2-ch
2-或-ch
2-ch
2-ch
2-，更优选为单键。
[0192]
l
23
优选为单键、-nh-或-n(ch3)-，更优选为单键。
[0193]
在构成l
26
的r
r1
为烷基的情况下，具体地表示c
th2t 1-，在此t为1～15的整数。t优选为1～3，更优选为1。
[0194]
构成l
26
的r
r2
例如为-ch
2-、-ch
2-ch
2-、-ch
2-ch
2-ch
2-、-ch
2-ch
2-ch
2-ch
2-、-ch
2-ch(ch3)-或-ch(ch3)-ch
2-。在q为2的整数的情况下，多个-(r
r2
o)-可以相同也可以不同。
[0195]
构成l
26
的q优选为5～10000的整数，更优选为10～1000，进一步优选为12～230，进一步优选为15～100，特别优选为20～50。
[0196]
构成l
26
的m优选为0～4的整数，更优选为0～2，进一步优选为0。
[0197]
作为以式(2)表示的结构单元c，例如可以列举以下结构单元。
[0198]
[0199]
[0200]
[0201]
[0202]
[0203]
[0204]
[0205]
[0206]
[0207][0208]
以式(2)表示的结构单元c优选为以下述中的任一个表示的结构单元。
[0209]
[0210]
[0211][0212]
以式(2)表示的结构单元c更优选为以下述中的任一个表示的结构单元。
[0213][0214]
以式(2)表示的结构单元c进一步优选为以下所示的结构单元。
[0215][0216]
聚合物1可以包含两种以上的结构单元c，例如可以包含衍生自甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯的结构单元和衍生自甲氧基聚丙二醇丙烯酸酯的结构单元。
[0217]
结构单元d
[0218]
聚合物1可以还包含选自由以下述式(3)表示的结构单元和以下述式(4)表示的结构单元构成的组中的至少一种结构单元d。
[0219][0220]
式(3)中，
[0221]
r3表示氢原子或甲基，
[0222]
l1表示-co-o-、-o-co-或-o-，
[0223]
l4表示单键或c
1-8
亚烷基，
[0224]
l5表示氢原子、环氧基、-ch(oh)-ch2oh、羧基、羟基、氨基或c
1-4
烷基氨基。
[0225]
需要说明的是，以l1表示的横向书写的各化学式的左侧对应于式(3)的上侧(聚合物的主链侧)，以l1表示的横向书写的各化学式的右侧对应于式(3)的下侧(聚合物的侧链的末端侧)。
[0226]
以式(3)表示的结构单元
[0227]
以下示出以式(3)表示的结构单元的优选方式。
[0228]
r3优选为氢原子。
[0229]
l1优选为-co-o-或-o-co-，更优选为-co-o-。
[0230]
作为以l4表示的c
1-8
亚烷基，例如可以列举：亚甲基、亚乙基、亚正丙基、1-甲基亚乙基、亚正丁基、1,2-二甲基亚乙基、1,1-二甲基亚乙基、2,2-二甲基亚乙基、亚正戊基、亚正己基、亚正庚基、亚正辛基和2-乙基亚正己基。
[0231]
l4优选为单键、亚甲基、亚乙基或亚正丙基，更优选为亚甲基。
[0232]
作为以l5表示的c
1-4
烷基氨基，例如可以列举：甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、丁基氨基、二甲基氨基和二乙基氨基。
[0233]
l5优选为氢原子、环氧基或-ch(oh)-ch2oh，更优选为氢原子。
[0234]
作为以式(3)表示的结构单元d，例如可以列举以下结构单元。
[0235]
[0236]
[0237]
[0238][0239]
以式(3)表示的结构单元d优选为以下述中的任一个表示的结构单元。
[0240]
[0241]
[0242]
[0243][0244]
以式(3)表示的结构单元d更优选为以下述中的任一个表示的结构单元。
[0245][0246][0247]
以式(3)表示的结构单元d进一步优选为以下所示的结构单元。
[0248][0249]
以式(3)表示的结构单元d例如衍生自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯醇、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、正丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、仲丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2,3-二羟基丙酯、甲基丙烯酸2,3-二羟基丙酯、丙烯酸3-(二甲基氨基)丙酯或甲基丙烯酸3-(二甲基氨基)丙酯。优选以式(3)表示的结构单元d衍生自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯醇、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2,3-二羟基丙酯、甲基丙烯酸2,3-二羟基丙酯、丙烯酸3-(二甲基氨基)丙酯或甲基丙烯酸3-(二甲基氨基)丙酯。更优选以式(3)表示的结构单元d衍生自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸2,3-二羟基丙酯。进一步优选以式(3)表示的结构单元d衍生自丙烯酸甲酯。
[0250]
以式(4)表示的结构单元
[0251]
以下示出以式(4)表示的结构单元的优选方式。
[0252]
以式(4)表示的结构单元d可以衍生自能够从结构单元b、结构单元c和以式(3)表示的结构单元d中重复地选择的两个结构单元。详细情况在后文进行说明。
[0253]
以式(4)表示的结构单元d可以衍生自马来酸酐。
[0254]
聚合物1可以包含两种以上的结构单元d，例如可以包含衍生自丙烯酸甲酯的结构单元、衍生自丙烯酸乙酯的结构单元和衍生自甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构单元。
[0255]
作为聚合物1的例子，可以列举如下聚合物，所述聚合物包含：
[0256]
结构单元a；
[0257]
以式(1)表示的结构单元b，其中，r1为氢原子或甲基，l
11
为-co-o-，l
12
和l
13
为单键，l
16
为-(ch2)
n-r
f1
；
[0258]
以式(2)表示的结构单元c，其中，r2为氢原子或甲基，l
21
为-co-o-，l
22
和l
23
为单键，l
26
为-(ch2)
n-r
r1
；和
[0259]
以式(3)表示的结构单元d，其中，r3为氢原子或甲基，l1为-co-o-，l4为c1亚烷基，l5为氢原子。
[0260]
聚合物1可以是无规聚合物，也可以是嵌段聚合物。还可以混合有嵌段聚合和无规聚合。
[0261]
在一个方式中，将聚合物1中所含的全部结构单元的合计数量设为100％时，上述结构单元a、上述结构单元b、上述结构单元c和上述结构单元d的合计数量为90％以上。
[0262]
在一个方式中，将上述结构单元a、上述结构单元b、上述结构单元c和上述结构单
元d的合计数量设为100％时，聚合物1中的上述结构单元a的数量为1％～99％，出于包含该聚合物的成型体的成型加工性变得良好的理由，优选为70％～99％，更优选为75％～99％，进一步优选为80％～99％。
[0263]
在一个方式中，将上述结构单元a、上述结构单元b、上述结构单元c和上述结构单元d的合计数量设为100％时，聚合物1中的上述结构单元b、上述结构单元c和上述结构单元d的合计数量为1％～99％，出于包含该聚合物的成型体的拒水性和拒油性变得更良好的理由，优选为1％～30％，更优选为5％～30％，进一步优选为10％～30％。
[0264]
在一个方式中，将上述结构单元b、上述结构单元c和上述结构单元d的合计数量设为100％时，聚合物1中的上述结构单元b和上述结构单元c的合计数量为1％～100％，出于包含该聚合物的成型体的亲水性和拒油性变得更良好的理由，优选为10％～99％，更优选为20％～99％，进一步优选为50％～99％。
[0265]
在一个方式中，将上述结构单元b、上述结构单元c和上述结构单元d的合计数量设为100％时，聚合物1中的上述结构单元d的数量为0％～99％，出于包含该聚合物的成型体的成型加工性变得良好的理由，优选为5％～99％以下，更优选为10％～99％，进一步优选为20％～99％。
[0266]
在一个方式中，将上述结构单元b和上述结构单元c的合计数量设为100％时，聚合物1中的上述结构单元b的数量为10％～99％，出于亲水性和拒油性变得更良好的理由，优选为15％～99％以下，更优选为20％～99％，进一步优选为30％～99％。
[0267]
在一个方式中，将上述结构单元b和上述结构单元c的合计数量设为100％时，聚合物1中的上述结构单元c的数量为10％～99％，出于亲水性和拒油性变得更良好的理由，优选为15％～99％以下，更优选为20％～99％，进一步优选为30％～99％。
[0268]
在一个方式中，聚合物1中的上述结构单元b与上述结构单元c的数量比(b：c)为1：9～9：1，优选为2：8～8：2，更优选为3：7～7：3。
[0269]
聚合物1中所含的上述结构单元a的数量、上述结构单元b的数量、上述结构单元c的数量和上述结构单元d的数量例如能够由在
13
c核磁共振谱(以下称为
13
c-nmr谱)或1h核磁共振谱(以下称为1h-nmr谱)中归属于各结构单元的信号的积分值求出。
[0270]
在聚合物1为通过包含使后述的前体聚合物p与后述的化合物β和化合物γ反应的工序的制造方法而制造的聚合物的情况下，上述结构单元a的数量、上述结构单元b的数量、上述结构单元c的数量和上述结构单元d的数量例如能够通过以下方法求出。
[0271]
前体聚合物p为乙烯-丙烯酸甲酯共聚物时的衍生自乙烯的结构单元a1和衍生自丙烯酸甲酯的结构单元d1的数量(单位：％)
[0272]
对于前体聚合物p(乙烯-丙烯酸甲酯共聚物)的
13
c-nmr谱，求出以下的a1、b1、c1、d1和e1的范围的积分值(a1、b1、c1、d1和e1)，根据由下式求出的三种二单元组(ee、ea、aa)的含量(数量)计算出衍生自乙烯的结构单元a1和衍生自丙烯酸甲酯的结构单元d1的数量。需要说明的是，ee是指乙烯-乙烯二单元组，ea是指乙烯-丙烯酸甲酯二单元组，aa是指丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯二单元组。
[0273]
a1：28.1ppm～30.5ppm
[0274]
b1：31.9ppm～32.6ppm
[0275]
c1：41.7ppm
[0276]
d1：43.1ppm～44.2ppm
[0277]
e1：45.0ppm～46.5ppm
[0278]
ee＝a1/4 b1/2
[0279]
ea＝e1[0280]
aa＝c1 d1[0281]
结构单元a1的数量＝100-结构单元d1的数量
[0282]
结构单元d1的数量＝100
×
(ea/2 aa)/(ee ea aa)
[0283]
衍生自丙烯酸甲酯的结构单元d1的、向以式(1)表示的结构单元b2的转化率xb和向以式(2)表示的结构单元c2的转化率xc(单位：％)
[0284]
对于通过使乙烯-丙烯酸甲酯共聚物与化合物β和化合物γ反应而得到的聚合物1的
13
c-nmr谱，求出以下的f1、g1和h1的范围的积分值(f1、g1和h1)。接着，由下式计算出乙烯-丙烯酸甲酯共聚物中所含的衍生自丙烯酸甲酯的结构单元d1转化为聚合物1的以式(1)表示的结构单元b2的转化率xb和转化为以式(2)表示的结构单元c2的转化率xc。
[0285]
f1：50.0ppm～51.2ppm
[0286]
g1：55.0ppm～56.8ppm
[0287]
h1：58.0ppm～59.6ppm
[0288]
转化率xb＝100
×
g1/(f1 g1 h1)
[0289]
转化率xc＝100
×
h1/(f1 g1 h1)
[0290]
聚合物1中所含的、衍生自乙烯的结构单元a2、以式(1)表示的结构单元b2、以式(2)表示的结构单元c2、衍生自丙烯酸甲酯的结构单元d2的数量(单位：％)
[0291]
聚合物1中所含的、衍生自乙烯的结构单元a2、以式(1)表示的结构单元b2、以式(2)表示的结构单元c2、衍生自丙烯酸甲酯的结构单元d2的数量分别由下式计算出。
[0292]
聚合物1中所含的结构单元a2的数量＝乙烯-丙烯酸甲酯共聚物中所含的结构单元a1的数量
[0293]
聚合物1中所含的结构单元b2的数量＝(乙烯-丙烯酸甲酯共聚物中所含的结构单元d1的数量)
×
转化率xb/100
[0294]
聚合物1中所含的结构单元c2的数量＝(乙烯-丙烯酸甲酯共聚物中所含的结构单元d1的数量)
×
转化率xc/100
[0295]
聚合物1中所含的结构单元d2的数量＝(乙烯-丙烯酸甲酯共聚物中所含的结构单元d1的数量)-(聚合物1中所含的结构单元b2的数量)-(聚合物1中所含的结构单元c2的数量)
[0296]
以这样的方式得到的结构单元a2的数量、结构单元b2的数量、结构单元c2的数量和结构单元d2的数量分别相当于聚合物1中所含的衍生自乙烯的结构单元a、以上述式(1)表示的结构单元b和以上述式(2)表示的结构单元c的数量、以及以上述式(3)和上述式(4)表示的结构单元d的数量(单位：％)。
[0297]
本发明的聚合物1中所含的上述结构单元a、上述结构单元b、上述结构单元c和上述结构单元d的含量(重量％)能够分别通过下式计算出。
[0298]
结构单元a的重量％＝(结构单元a的数量
×
结构单元a的分子量)/(结构单元a的数量
×
结构单元a的分子量 结构单元b的数量
×
结构单元b的分子量 结构单元c的数量
×
结构单元c的分子量 结构单元d的数量
×
结构单元d的分子量)
[0299]
结构单元b的重量％＝(结构单元b的数量
×
结构单元b的分子量)/(结构单元a的数量
×
结构单元a的分子量 结构单元b的数量
×
结构单元b的分子量 结构单元c的数量
×
结构单元c的分子量 结构单元d的数量
×
结构单元d的分子量)
[0300]
结构单元c的重量％＝(结构单元c的数量
×
结构单元c的分子量)/(结构单元a的数量
×
结构单元a的分子量 结构单元b的数量
×
结构单元b的分子量 结构单元c的数量
×
结构单元c的分子量 结构单元d的数量
×
结构单元d的分子量)
[0301]
结构单元d的重量％＝(结构单元d的数量
×
结构单元d的分子量)/(结构单元a的数量
×
结构单元a的分子量 结构单元b的数量
×
结构单元b的分子量 结构单元c的数量
×
结构单元c的分子量 结构单元d的数量
×
结构单元d的分子量)
[0302]
进行了交联的聚合物
[0303]
在一个方式中，聚合物1进行了交联。即，聚合物的分子的至少一部分在分子间通过共价键而连接。
[0304]
作为将本发明的未交联聚合物进行交联的方法，例如可以列举通过照射电离辐射而进行交联的方法、使用有机过氧化物进行交联的方法。
[0305]
在对本发明的未交联聚合物通过照射电离辐射而进行交联的情况下，通常对预先成型为所期望的形状的本发明的未交联聚合物照射电离辐射。成型时使用公知的方法，优选挤出成型、注射成型、压制成型。将要照射电离辐射的成型体可以是仅包含本发明的未交联聚合物的成型体，也可以是包含本发明的未交联聚合物和与其不同的聚合物的成型体。作为与本发明的未交联聚合物不同的聚合物，可以列举后述的基础树脂。在成型体含有本发明的未交联聚合物和后述的基础树脂的情况下，将本发明的未交联聚合物和基础树脂的合计量设为100重量％时，本发明的未交联聚合物的含量优选为1重量％～99重量％。
[0306]
作为电离辐射，例如可以列举：α射线、β射线、γ射线、电子射线、中子射线和x射线，优选钴-60的γ射线或电子射线。在包含聚合物的成型体为片状的情况下，对该片状成型体的至少一面照射电离辐射即可。
[0307]
电离辐射的照射使用公知的电离辐射照射装置进行。照射量通常为5kgy～300kgy，优选为10kgy～150kgy。聚合物1能够以低照射量得到高交联度的聚合物。
[0308]
在得到通过照射电离辐射而进行了交联的聚合物1的情况下，通过使将要照射电离辐射的成型体包含交联剂，能够得到交联度更高的进行了交联的聚合物1。交联剂用于通过提高聚合物1的交联度而提高机械特性，优选使用在分子内具有多个双键的化合物。作为交联剂，例如可以列举：n,n
’‑
间亚苯基双马来酰亚胺、亚甲苯基双马来酰亚胺、多官能异氰酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、对苯醌二肟、硝基苯、二苯基胍、二乙烯基苯、三乙烯基苯、1,3-丁二烯、邻苯二甲酸二烯丙酯、丙烯酸二氢二聚环戊二烯基酯、马来酸二烯丙酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸烯丙酯。交联剂可以单独使用，也可以组合使用多种。
[0309]
将在将要照射电离辐射的成型体中所含的本发明的未交联聚合物和与其不同的聚合物的合计重量设为100重量份时，交联剂的添加量优选为0.01重量份～4.0重量份，更优选为0.05重量份～2.0重量份。
[0310]
作为使用有机过氧化物进行交联的方法，例如可以列举将包含本发明的未交联聚合物和有机过氧化物的组合物通过伴随有加热的公知的成型方法而使本发明的未交联聚合物交联的方法。作为伴随有加热的公知的成型方法，例如可以列举挤出成型、注射成型和压制成型。包含本发明的未交联聚合物和有机过氧化物的组合物可以仅包含聚合物1作为聚合物成分，也可以包含聚合物1和与聚合物1不同的聚合物作为聚合物成分。
[0311]
包含本发明的未交联聚合物和有机过氧化物的组合物可以含有与该聚合物不同的聚合物。作为该聚合物，可以列举后述的基础树脂，将本发明的未交联聚合物和基础树脂的合计量设为100重量％时，本发明的未交联聚合物的含量优选为1重量％～99重量％。
[0312]
在利用有机过氧化物使本发明的未交联聚合物进行交联的情况下，优选具有在包含本发明的未交联聚合物和有机过氧化物的组合物中所含的聚合物成分的流动起始温度以上的分解温度的有机过氧化物。作为优选的有机过氧化物，例如可以列举：二枯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己炔、α,α-二叔丁基过氧化异丙基苯、叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯。
[0313]
进行了交联的聚合物1优选凝胶分数为20重量％以上，更优选为40重量％以上，进一步优选为60重量％以上，最优选为70重量％以上。凝胶分数表示进行了交联的聚合物的交联度，聚合物的凝胶分数高意味着聚合物具有更多的交联结构，并且形成了更牢固的网络结构。聚合物的凝胶分数高时，聚合物的形状保持性高，并且不易变形。
[0314]
凝胶分数通过以下所述的方法求出。
[0315]
称量由金属网(网孔尺寸：400目)制作的空的网笼和约500mg聚合物。将封入有聚合物的网笼和50ml二甲苯(关东化学株式会社制造，鹿特级或其同等品：邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯和乙苯的混合物，邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯的合计重量为85重量％以上)引入到100ml试管中，并在110℃下进行6小时加热提取。提取后，将装有提取残渣的网笼从试管中取出，利用真空干燥机在80℃下进行8小时减压干燥，并称量干燥后的装有提取残渣的网笼。凝胶重量根据干燥后的装入提取残渣的网笼与空的网笼的重量差计算出。凝胶分数(重量％)通过下式计算出。
[0316]
凝胶分数＝(凝胶重量/测定试样重量)
×
100
[0317]
制造方法
[0318]
关于聚合物1，例如通过制造包含结构单元a和结构单元d的前体聚合物，接着使前体聚合物中的结构单元d与化合物β和化合物γ反应，从而得到聚合物1。以下详细地进行说明。
[0319]
前体聚合物
[0320]
前体聚合物例如通过使用作为结构单元a的原料的乙烯、作为结构单元d的原料的丙烯酸酯并使它们共聚而得到。上述共聚可以是无规共聚，也可以是嵌段共聚，还可以混合嵌段聚合和无规聚合。可以包含与结构单元a～结构单元d不同的结构单元。作为该聚合反应，可以使用公知的方法(或其组合)。只要是具有结构单元a和结构单元d的聚合物，则也可以使用市售的聚合物作为前体聚合物。
[0321]
作为前体聚合物，例如可以列举：乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯(ema)共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸正丙酯共聚物、乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙
烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸正丙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯-甲酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙酸乙烯酯共聚物、乙烯-正丁酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基乙烯基醚共聚物、乙烯-乙基乙烯基醚共聚物、乙烯-正丙基乙烯基醚共聚物、乙烯-正丁基乙烯基醚共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸3-(二甲基氨基)丙酯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸3-(二甲基氨基)丙酯共聚物。在上述各共聚物中，结构单元a衍生自“丙烯”而不是“乙烯”的共聚物、或者结构单元a衍生自乙烯和丙烯两者的共聚物也可以是前体聚合物p。
[0322]
化合物β
[0323]
可以通过使化合物β与前体聚合物中的结构单元d反应而转化为结构单元b。化合物β优选为选自由以式(β1)表示的化合物、以式(β1)表示的化合物、以式(β2)表示的化合物、以式(β3)表示的化合物、以式(β4)表示的化合物、以式(β5)表示的化合物、以式(β6)表示的化合物、以式(β7)表示的化合物和以式(β8)表示的化合物构成的组中的一种以上化合物。
[0324]rf1-(or
f2
)
p-(ch2)
n-oh
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式(β1)
[0325]rf1-(or
f2
)
p-(ch2)
n-nh2ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式(β2)
[0326]rf1-(or
f2
)
p-(ch2)
n-x
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式(β3)
[0327]rf1-(or
f2
)
p-(ch2)
n-cooh
ꢀꢀꢀꢀꢀ
式(β4)
[0328]rf1-(or
f2
)
p-(ch2)
n-conh2ꢀꢀꢀꢀ
式(β5)
[0329]rf1-(or
f2
)
p-(ch2)
n-cox
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式(β6)
[0330]rf1-(or
f2
)
p-(ch2)
n-nhconh2ꢀꢀ
式(β7)
[0331]rf1-(or
f2
)
p-(ch2)
n-nco
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式(β8)
[0332]
式中，r
f1
、r
f2
、p和n如式(1)中所规定的。x表示卤素原子。在使用多种化合物β的情况下，各r
f1
、r
f2
、p和n以及x可以相同也可以不同。也可以使用市售的化合物作为化合物β。
[0333]
作为使前体聚合物中所含的上述结构单元d与上述化合物β反应的方法，
[0334]
在前体聚合物中所含的上述结构单元d具有酯基作为官能团的情况下，可以列举使前体聚合物中所含的上述结构单元d与以上述式(β1)、上述式(β2)或上述式(β4)表示的化合物反应的方法；
[0335]
在前体聚合物中所含的上述结构单元d具有羧基作为官能团的情况下，可以列举使前体聚合物中所含的上述结构单元d与以上述式(β1)、上述式(β2)、上述式(β3)、上述式(β5)、上述式(β6)、上述式(β7)或上述式(β8)表示的化合物反应的方法；
[0336]
在前体聚合物中所含的上述结构单元d具有羟基作为官能团的情况下，可以列举使前体聚合物中所含的上述结构单元d与以上述式(β3)、上述式(β4)、上述式(β6)或上述式(β8)表示的化合物反应的方法；
[0337]
在前体聚合物中所含的上述结构单元d具有氨基作为官能团的情况下，可以列举使前体聚合物中所含的上述结构单元d与以上述式(β3)、上述式(β4)、上述式(β5)、上述式(β6)、上述式(β7)或上述式(β8)表示的化合物反应的方法；
[0338]
在前体聚合物中所含的上述结构单元d具有环氧基作为官能团的情况下，可以列举使前体聚合物中所含的上述结构单元d与以上述式(β1)、上述式(β2)、上述式(β4)、上述
式(β5)或上述式(β7)表示的化合物反应的方法。
[0339]
作为使前体聚合物中所含的上述结构单元d与上述化合物β反应的方法，更优选为如下方法：在前体聚合物中所含的上述结构单元d具有酯基作为官能团的情况下，使前体聚合物中所含的上述结构单元d与以上述式(β1)、上述式(β2)或上述式(β4)表示的化合物反应的方法。
[0340]
作为使前体聚合物中所含的上述结构单元d与上述化合物β反应的方法，进一步优选为如下方法：在前体聚合物中所含的上述结构单元d具有酯基作为官能团的情况下，使前体聚合物中所含的上述结构单元d与以上述式(β1)表示的化合物反应的方法。
[0341]
在通过结构单元d与化合物β的酯交换反应而得到结构单元b的情况下，可以使用公知的方法(或其组合)。在该反应中可以添加增容剂。作为增容剂，例如可以列举：作为中性增容剂的二乙二醇二丁醚(deg-dbe)等多元醇、作为阳离子性增容剂的十六烷基三甲基氯化铵(htac)等四烷基铵盐。
[0342]
在使结构单元d与化合物β反应时，为了促进反应，可以添加催化剂。作为催化剂，例如可以列举：碱金属盐、第4族金属络合物。作为碱金属盐，例如可以列举：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物；以及甲醇锂、甲醇钠等碱金属醇盐。作为第4族金属络合物，例如可以列举：原钛酸四异丙基酯、原钛酸四正丁基酯和原钛酸四(十八烷基)酯。相对于在反应中使用的前体聚合物p和化合物β的合计量100重量份，催化剂的添加量优选为0.01重量份～50重量份，更优选为0.01重量份～5重量份。
[0343]
在本发明的一个方式中，也可以不经由结构单元d而将结构单元b的原料单体与乙烯聚合。例如，可以列举使用过氧化新戊酸叔丁酯等有机过氧化物或偶氮二异丁腈等偶氮化合物作为聚合引发剂将结构单元b的原料单体和乙烯聚合的方法。
[0344]
作为结构单元b的原料单体，例如可以列举以下物质：
[0345]
丙烯酸1h,1h,2h,2h-十三氟-1-辛酯、
[0346]
丙烯酸1h,1h,2h,2h-十七氟-1-癸酯、
[0347]
甲基丙烯酸1h,1h,2h,2h-十三氟-1-辛酯、
[0348]
甲基丙烯酸1h,1h,2h,2h-十七氟-1-癸酯、
[0349]
1h,1h,2h,2h-十三氟-1-辛酸乙烯酯、
[0350]
1h,1h,2h,2h-十七氟-1-癸酸乙烯酯、
[0351]
1h,1h,2h,2h-十三氟-1-辛基乙烯基醚、
[0352]
1h,1h,2h,2h-十七氟-1-癸基乙烯基醚。
[0353]
化合物γ
[0354]
在本发明的一个方式中，可以通过使化合物γ与前体聚合物中的结构单元d反应而转化为结构单元c。化合物γ为选自由以式(γ1)表示的化合物、以式(γ2)表示的化合物、以式(γ3)表示的化合物、以式(γ4)表示的化合物、以式(γ5)表示的化合物、以式(γ6)表示的化合物、以式(γ7)表示的化合物和以式(γ8)表示的化合物构成的组中的一种以上化合物。
[0355]rr1-(or
r2
)
q-(ch2)
m-oh
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式(γ1)
[0356]rr1-(or
r2
)
q-(ch2)
m-nh2ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式(γ2)
[0357]rr1-(or
r2
)
q-(ch2)
m-x
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式(γ3)
[0358]rr1-(or
r2
)
q-(ch2)
m-cooh
ꢀꢀꢀꢀꢀ
式(γ4)
[0359]rr1-(or
r2
)
q-(ch2)
m-conh2ꢀꢀꢀꢀ
式(γ5)
[0360]rr1-(or
r2
)
q-(ch2)
m-cox
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式(γ6)
[0361]rr1-(or
r2
)
q-(ch2)
m-nhconh2ꢀꢀ
式(γ7)
[0362]rr1-(or
r2
)
q-(ch2)
m-nco
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式(γ8)
[0363]
式中，r
r1
、r
r2
、q和m如式(1)中所规定的。x表示卤素原子。在使用多种化合物γ的情况下，各r
r1
、r
r2
、q和m以及x可以相同也可以不同。可以使用市售的化合物作为化合物γ。
[0364]
作为使前体聚合物中所含的上述结构单元d与上述化合物γ反应的方法，
[0365]
在前体聚合物中所含的上述结构单元d具有酯基作为官能团的情况下，可以列举使前体聚合物中所含的上述结构单元d与以上述式(γ1)、上述式(γ2)或上述式(γ4)表示的化合物反应的方法；
[0366]
在前体聚合物中所含的上述结构单元d具有羧基作为官能团的情况下，可以列举使前体聚合物中所含的上述结构单元d与以上述式(γ1)、上述式(γ2)、上述式(γ3)、上述式(γ5)、上述式(γ6)、上述式(γ7)或上述式(γ8)表示的化合物反应的方法；
[0367]
在前体聚合物中所含的上述结构单元d具有羟基作为官能团的情况下，可以列举使前体聚合物中所含的上述结构单元d与以上述式(γ3)、上述式(γ4)、上述式(γ6)或上述式(γ8)表示的化合物反应的方法；
[0368]
在前体聚合物中所含的上述结构单元d具有氨基作为官能团的情况下，可以列举使前体聚合物中所含的上述结构单元d与以上述式(γ3)、上述式(γ4)、上述式(γ5)、上述式(γ6)、上述式(γ7)或上述式(γ8)表示的化合物反应的方法；
[0369]
在前体聚合物中所含的上述结构单元d具有环氧基作为官能团的情况下，可以列举使前体聚合物中所含的上述结构单元d与以上述式(γ1)、上述式(γ2)、上述式(γ4)、上述式(γ5)或上述式(γ7)表示的化合物反应的方法。
[0370]
作为使前体聚合物中所含的上述结构单元d与上述化合物γ反应的方法，更优选为如下方法：在前体聚合物中所含的上述结构单元d具有酯基作为官能团的情况下，使前体聚合物中所含的上述结构单元d与以上述式(γ1)、上述式(γ2)或上述式(γ4)表示的化合物反应的方法。
[0371]
作为使前体聚合物中所含的上述结构单元d与上述化合物γ反应的方法，进一步优选为如下方法：在前体聚合物中所含的上述结构单元d具有酯基作为官能团的情况下，使前体聚合物中所含的上述结构单元d与以上述式(γ1)表示的化合物反应的方法。
[0372]
在通过结构单元d与化合物γ的酯交换反应而得到结构单元c的情况下，可以使用公知的方法(或其组合)。在该反应中可以添加增容剂。作为增容剂，例如可以列举：作为中性增容剂的二乙二醇二丁醚(deg-dbe)等多元醇、作为阳离子性增容剂的十六烷基三甲基氯化铵(htac)等四烷基铵盐。
[0373]
在使结构单元d与化合物γ反应时，为了促进反应，可以添加催化剂。作为催化剂，例如可以列举：碱金属盐、第4族金属络合物。作为碱金属盐，例如可以列举：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物；以及甲醇锂、甲醇钠等碱金属醇盐。作为第4族金属络合物，例如可以列举：原钛酸四异丙基酯、原钛酸四正丁基酯和原钛酸四(十八烷基)酯。相对于在反应中使用的前体聚合物p和化合物γ的合计量100重量份，催化剂的添加量优选为
0.01重量份～50重量份，更优选为0.01重量份～5重量份。
[0374]
在本发明的一个方式中，也可以不经由结构单元d而将结构单元c的原料单体与乙烯聚合。例如，可以列举使用过氧化新戊酸叔丁酯等有机过氧化物或偶氮二异丁腈等偶氮化合物作为聚合引发剂将结构单元c的原料单体与乙烯聚合的方法。
[0375]
作为结构单元c的原料单体，例如可以列举以下物质：
[0376]
甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、
[0377]
甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、
[0378]
甲氧基聚丙二醇丙烯酸酯、
[0379]
甲氧基聚丙二醇甲基丙烯酸酯、
[0380]
乙氧基聚乙二醇丙烯酸酯、
[0381]
乙氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯。
[0382]
乙氧基聚丙二醇丙烯酸酯、
[0383]
乙氧基聚丙二醇甲基丙烯酸酯。
[0384]
聚乙二醇丙烯酸酯
[0385]
聚乙二醇甲基丙烯酸酯
[0386]
聚丙二醇丙烯酸酯
[0387]
聚丙二醇甲基丙烯酸酯
[0388]
在聚合物1包含结构单元d、并且结构单元d以式(3)表示的情况下，结构单元d也可以是在前体聚合物中的结构单元d与化合物β和化合物γ的反应中未转化的结构单元d。
[0389]
在聚合物1包含结构单元d、并且结构单元d以式(4)表示的情况下，该结构单元d可以衍生自马来酸酐。另外，该结构单元d可以通过能够从结构单元b、结构单元c和以式(3)表示的结构单元d中重复地选择的两个结构单元的缩合反应而形成。
[0390]
可以通过使化合物β与前体聚合物中的结构单元d反应而转化为结构单元b，然后通过使化合物γ与前体聚合物中的结构单元d反应而转化为结构单元c；也可以通过使化合物γ与前体聚合物中的结构单元d反应而转化为结构单元c，然后通过使化合物β与前体聚合物中的结构单元d反应而转化为结构单元b；还可以通过使化合物β和化合物γ同时与前体聚合物中的结构单元d反应而转化为结构单元b和结构单元c。优选通过使化合物β和化合物γ同时与前体聚合物中的结构单元d反应而转化为结构单元b和结构单元c。
[0391]
在不经由结构单元d而将结构单元b和结构单元c的原料单体与乙烯聚合的情况下，可以在使乙烯与结构单元b聚合后与结构单元c聚合，也可以在使乙烯与结构单元c聚合后与结构单元b聚合，还可以使乙烯与结构单元b和结构单元c同时聚合。优选使乙烯与结构单元b与结构单元c同时聚合。
[0392]
在将制造前体聚合物时作为原料使用的乙烯的反应性比设为r1、将形成上述结构单元d的单体的反应性比设为r2的情况下，出于包含所制造的聚合物1的成型体的形状保持性变得良好的理由，反应性比之积r1
×
r2优选为0.5～5.0，更优选为0.5～3.0。
[0393]
关于乙烯的反应性比r1，在乙烯与形成上述结构单元d的单体共聚时，将乙烯与末端为结构单元a的聚合物键合的反应速度设为k11，将形成结构单元d的单体与末端为结构单元a的聚合物键合的反应速度设为k12，乙烯的反应性比r1是由r1＝k11/k12定义的值。该反应性比r1是表示在乙烯与形成上述结构单元d的单体共聚时末端为结构单元a的聚合物
更容易与乙烯或形成结构单元d的单体中的哪一个反应的指标。
[0394]
r1越大，则末端为结构单元a的聚合物越容易与乙烯反应，因此越容易生成结构单元a的链。
[0395]
关于形成结构单元d的单体的反应性比r2，在乙烯与形成上述结构单元d的单体共聚时，将乙烯与末端为结构单元d的聚合物键合的反应速度设为k21，将形成结构单元d的单体与末端为结构单元d的聚合物键合的反应速度设为k22，形成结构单元d的单体的反应性比r2是由r2＝k22/k21定义的值。该反应性比r2是表示在乙烯与形成上述结构单元d的单体共聚时末端为结构单元d的聚合物更容易与乙烯或形成结构单元d的单体中的哪一个反应的指标。r2越大，则末端为结构单元d的聚合物越容易与形成结构单元d的单体反应，因此越容易生成结构单元d的链。
[0396]
反应性比之积r1
×
r2通过在文献“kakugo,m.；naito,y.；mizunuma,k.；miyatake,t.macromolecules,1982,15,1150”中记载的方法计算出。在本发明中，反应性比之积r1
×
r2通过将由前体聚合物的
13
c核磁共振谱计算出的上述结构单元a和上述结构单元d的各二单元组aa、ad、dd的分数代入下式而得到。
[0397]
r1
×
r2＝aa[dd/(ad/2)2]
[0398]
反应性比之积r1
×
r2是表示共聚物的单体链分布的指标。反应性比之积r1
×
r2越接近1，则共聚物的单体链分布的无规性越高，反应性比之积r1
×
r2越接近0，则共聚物的单体链分布的交替共聚物性越高，反应性比之积r1
×
r2越大于1，则共聚物的单体链分布的嵌段共聚物性越高。
[0399]
依据jis k7210在温度为190℃、载荷为21n的条件下测定的前体聚合物的熔体流动速率(mfr)优选为0.1g/10分钟～500g/10分钟，更优选为1g/10分钟～100g/10分钟，进一步优选为5g/10分钟～50g/10分钟。
[0400]
作为前体聚合物的制造方法，例如可以列举：配位聚合法、阳离子聚合法、阴离子聚合法、自由基聚合法，优选为自由基聚合法，更优选为高压下的自由基聚合法。
[0401]
使前体聚合物与化合物β和化合物γ反应的温度通常为40℃～250℃。该反应可以在溶剂的存在下进行。作为溶剂，例如可以列举：己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、甲苯和二甲苯。另外，在该反应中生成副产物的情况下，为了促进反应，可以在减压蒸馏出副产物的同时进行反应，也可以在使副产物与溶剂一起共沸，将气化的副产物和溶剂冷却，将包含副产物和溶剂的馏出液分液为副产物层和溶剂层，并仅使回收的溶剂层作为回流液返回到反应体系内的同时，进行反应。
[0402]
可以在将前体聚合物p与化合物β和化合物γ进行熔融混炼的同时进行前体聚合物p与化合物β和化合物γ的反应。在进行熔融混炼的同时使前体聚合物p与化合物β和化合物γ反应时产生副产物的情况下，为了促进反应，可以在减压蒸馏出副产物的同时进行反应。作为在熔融混炼中使用的熔融混炼装置，例如可以列举：单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里混炼机。熔融混炼的温度优选为100℃～250℃。
[0403]
通过凝胶渗透色谱法(gpc)测定的聚合物1的按聚苯乙烯换算的重均分子量mw优选为10000～5000000，更优选为50000～1000000，进一步优选为100000～500000。
[0404]
在通过凝胶渗透色谱法测定本发明的聚合物(1)的按聚苯乙烯换算的重均分子量mw时，通常，流动相为四氢呋喃，测定温度为35℃。
[0405]
出于聚合物1的成型加工性变得良好的理由，该聚合物1优选包含衍生自乙烯的结构单元a。出于聚合物1的吹塑成型性或发泡成型性变得良好的理由，优选衍生自乙烯的结构单元a在聚合物中形成了支链结构，该支链结构更优选为长至能够使高分子链缠结的程度的长链支链结构。
[0406]
关于聚合物1，由下述式(i)定义的比a优选为0.95以下，更优选为0.90以下，进一步优选为0.80以下。
[0407]
a＝α1/α0ꢀꢀ(i)[0408]
式(i)中，
[0409]
α1为通过以下方式得到的值：
[0410]
通过使用具备光散射检测器和粘度检测器的装置的凝胶渗透色谱法测定聚合物的绝对分子量和特性粘度，
[0411]
将绝对分子量的对数作为横轴，将特性粘度的对数作为纵轴，将所测定的数据作图，在横轴为上述聚合物的重均分子量的对数以上且z均分子量的对数以下的范围内，将绝对分子量的对数和特性粘度的对数利用式(i-i)进行最小二乘法拟合，并求出由式(i-i)表示的直线的斜率：α1。
[0412]
log[η1]＝α1logm1 logk1ꢀꢀ
(i-i)
[0413]
式(i-i)中，
[0414]
[η1]表示聚合物的特性粘度(单位：dl/g)，
[0415]
m1表示聚合物的绝对分子量，
[0416]
k1为常数。
[0417]
α0为通过以下方式得到的值：
[0418]
通过使用具备光散射检测器和粘度检测器的装置的凝胶渗透色谱法测定聚乙烯标准物质1475a(美国国立标准技术研究所制造)的绝对分子量和特性粘度，
[0419]
将绝对分子量的对数作为横轴，将特性粘度的对数作为纵轴，将所测定的数据作图，在横轴为上述聚乙烯标准物质1475a的重均分子量的对数以上且z平均分子量的对数以下的范围内，将绝对分子量的对数和特性粘度的对数利用式(i-ii)进行最小二乘法拟合，并求出由式(i-ii)表示的直线的斜率：α0。
[0420]
log[η0]＝α0logm0 logk0ꢀꢀ
(i-ii)
[0421]
式(i-ii)中，
[0422]
[η0]表示聚乙烯标准物质1475a的特性粘度(单位：dl/g)，
[0423]
m0表示聚乙烯标准物质1475a的绝对分子量，
[0424]
k0为常数。
[0425]
上述聚乙烯标准物质1475a(美国国立标准技术研究所制造)是不含支链的高密度聚乙烯。
[0426]
上述式(i-i)和式(i-ii)被称为表示聚合物的特性粘度与分子量的关系的mark-hauwink-sakurada公式，α1越小，则由支链结构引起的高分子链的缠结的数量越多。上述聚乙烯标准物质1475a由于未形成支链结构，因此不发生由支链结构引起的高分子链的缠结。作为α1相对于上述聚乙烯标准物质1475a的α0之比的a越小，则在聚合物中上述结构单元a形成的长链支链结构的量越多。
[0427]
组合物
[0428]
本发明的组合物(有时称为“树脂组合物a”)含有聚合物1。在一个方式中，该组合物含有0.1重量％～100重量％、优选0.5重量％～99重量％、更优选1重量％～50重量％、进一步优选2重量％～5重量％的该聚合物。该组合物具有亲水性和拒油性。
[0429]
树脂组合物a可以还含有基础树脂(有时称为聚合物2)。该基础树脂为选自由热固性树脂和热塑性树脂构成的组中的至少一种。
[0430]
作为热塑性树脂，以往已知的热塑性树脂都能够使用，例如可以列举以下物质：
[0431]
聚乙烯、聚丙烯、烯烃类热塑性弹性体、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯类热塑性弹性体、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、苯乙烯类热塑性弹性体、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚硅氧烷树脂、聚乙烯醇缩醛、聚缩醛、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇树脂、纤维素树脂、丙烯酸类多元醇类树脂、聚酯多元醇类树脂、聚酯类热塑性弹性体、氨基甲酸酯树脂、聚氨酯类热塑性弹性体、聚四氟乙烯、含氟树脂、聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯聚合物、(甲基)丙烯酸乙酯聚合物、(甲基)丙烯酸十八烷基酯聚合物、(甲基)丙烯酸十六烷基酯聚合物、(甲基)丙烯酸十四烷基酯聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯、丙烯腈-丙烯酸类橡胶-苯乙烯树脂、丙烯腈-乙烯橡胶-苯乙烯树脂、(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯树脂、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚苯醚、改性聚苯醚、聚亚苯基氧化物、聚苯硫醚、聚酰胺酰亚胺、聚醚醚酮、聚醚-聚丙烯嵌段共聚物、聚醚酯酰胺、(甲基)丙烯酸1h,1h,2h,2h-十三氟-1-辛酯聚合物、(甲基)丙烯酸1h,1h,2h,2h-七氟-1-己酯聚合物；
[0432]
乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸十八烷基酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸十六烷基酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸十四烷基酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸十八烷基酯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物以及它们的离聚物树脂；
[0433]
乙烯-(甲基)丙烯酸树脂及其离聚物树脂。
[0434]
作为热固性树脂，以往已知的热固性树脂都能够使用，例如可以列举：环氧树脂、酚醛树脂、二甲苯树脂、石油树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、醇酸树脂、呋喃树脂、聚酰亚胺、不饱和聚酯树脂、dap树脂、聚氨酯、聚硅氧烷树脂、热固性丙烯酸类树脂等。
[0435]
作为热固性树脂，以往已知的热固性树脂都能够使用，优选例如可以列举：环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、醇酸树脂、不饱和聚酯树脂、dap树脂、聚氨酯、聚硅氧烷树脂、热固性丙烯酸类树脂等，更优选可以列举：不饱和聚酯树脂。
[0436]
树脂组合物a可以含有两种以上的聚合物1，也可以含有两种以上的基础树脂(聚合物2)。
[0437]
群体感应抑制剂
[0438]
树脂组合物a可以含有群体感应抑制剂。群体感应抑制剂是抑制微生物的群体感应的化合物。
[0439]
群体感应的抑制性能够通过使用因诱发群体感应的物质而产生色素的菌、显示生物发光的菌等的生物测定而测定(例如sensors 2013,13,5117-5129)。在sensors 2013,13,5117-5129中记载了：向培养基中的c.violaceum cv026等报告菌株添加诱发群体感应的n-己酰基高丝氨酸内酯，进一步添加作为群体感应抑制剂的咖啡因，然后进行保温而培
养菌。由于生产出的紫色色素(紫色杆菌素)的量少于在不添加咖啡因时的紫色色素(紫色杆菌素)的量，因此咖啡因具有群体感应抑制性。
[0440]
作为群体感应抑制剂，优选为下述群体感应抑制剂：
[0441]
基于在sensors 2013,13,5117-5129中记载的方法，向培养基中的c.violaceum cv026(报告菌株)添加n-己酰基高丝氨酸内酯，进一步添加群体感应抑制剂，然后进行保温而培养菌。生产出的紫色色素(紫色杆菌素)的量为85％以下(其中，将在不添加群体感应抑制剂的情况下进行保温而培养菌从而生产出的紫色色素的量设为100％)的群体感应抑制剂。
[0442]
作为群体感应抑制剂，例如可以列举以下物质：
[0443]
丁香酚、甲基丁香酚、肉桂醛、肉桂酸、香草醛、异香草醛、阿魏酸、绿原酸、咖啡酸、对香豆酸、桂皮醛、肉桂酸甲酯、苯基丙酸、2-甲氧基肉桂酸、3-甲氧基肉桂酸、4-甲氧基肉桂酸、3-溴肉桂酸、2-氟肉桂酸、3-氟肉桂酸、3-甲基肉桂酸、4-乙酰氧基肉桂酸、4-溴肉桂酸、4-乙氧基肉桂酸、4-氟肉桂酸、3,4-二甲氧基肉桂酸、2,3-二甲氧基肉桂酸、2,5-二甲氧基肉桂酸、2,3,4-三甲氧基肉桂酸、3,4,5-三甲氧基肉桂酸、木质素等苯丙素类；
[0444]
水杨酸、香草酸、没食子酸、鞣花酸等苯甲酸类似物；
[0445]
1,2,3,4,6-五没食子酰葡萄糖、安石榴苷、金缕梅单宁、单宁酸等单宁类；
[0446]
白藜芦醇、紫檀芪等芪类似物及聚酮化合物；
[0447]
(-)-儿茶素、(-)-表儿茶素、(-)-没食子儿茶素、(-)-表没食子儿茶素、(-)-没食子酸儿茶素酯、(-)-没食子酸表儿茶素酯、(-)-没食子酸没食子儿茶素酯、(-)-没食子酸表没食子儿茶素酯、柚皮素、黄酮、芹菜素、白杨素、金合欢素、黄酮醇、山奈酚、槲皮素、槲皮苷、黄烷酮、异樱花素、球松素、圣草酚、矢车菊素、锦葵花素等黄酮类；
[0448]
姜黄素等二芳基庚烷类化合物；
[0449]
香芹酚、沙尔维皮松(salvipisone)、刺苞菊内酯、异柠檬尼酸(isolimoninic acid)、宜昌橙素(ichangin)、白桦脂酸、熊果酸、匙羹藤酸、原白头翁素、黄柏酮、去乙酰诺米林酸葡萄糖苷、植醇等萜烯及萜类化合物；
[0450]
大蒜素、阿霍烯、萝卜硫素、异硫氰酸烯丙酯、3-甲磺酰基丙基异硫代氰酸酯(iberin)、噻唑烷二酮、二苯基二硫化物等含硫化合物；
[0451]
吲哚、2-甲基-1,2,3,4-四氢-9h-吡啶[3,4-b]并吲哚(2-methyltryptoline)等含氮化合物；
[0452]
伞形酮、东莨菪素等香豆素衍生物；
[0453]
补骨脂素、异补骨脂素、佛手柑素、二羟基佛手柑素等呋喃香豆素类；
[0454]
大黄酚、大黄素、紫草素、红紫素、蒽贝素等醌衍生物；
[0455]
小檗碱、盐酸小檗碱水合物、白屈菜红碱、血根碱、蛇根碱、咖啡因、n-[3-(2-氨基-1h-咪唑-4-基)-2-丙烯基]-4,5-二溴-1h-吡咯-2-甲酰胺(oroidin)、胡椒碱、大麦芽碱等生物碱；
[0456]
焦棓酚、马拉巴酮c、花旗松素、迷迭香酸等酚类或多酚类；
[0457]
鼠李糖脂、海藻糖脂、槐糖脂、纤维二糖脂、粘液菌素、表面活性素、emulsan等具有群体感应抑制能力的表面活性剂；
[0458]
绿脓素等吩嗪类；
[0459]
粉蝶霉素a、粉蝶霉素葡萄糖苷a(glucopiericidin a)等泛醌类似物；
[0460]
脂氧素a4等类花生酸；
[0461]
聚半乳糖醛酸、果胶等多糖类；
[0462]
红霉素等大环内酯；
[0463]
玉米黄素等类胡萝卜素；
[0464]
青霉酸、棒曲霉素等霉菌毒素；
[0465]
氯化胆固醇等类固醇；
[0466]
3-氟-4-甲基苯基硼酸、2-氟-4-三氟甲基苯基硼酸等硼酸及硼酸衍生物；
[0467]
酰化环戊基酰胺、n-(3-氧代十二酰基)-l-高丝氨酸内酯等内酯类；
[0468]
3,4-二溴-2(5h)-呋喃酮等丁烯羟酸内酯。
[0469]
群体感应抑制剂的logs是群体感应抑制剂在100g温度为25℃、ph为6～8的水中溶解的量(溶解度)s(g/100g)的常用对数，logs的数值越小，表示越难以溶解于水中。
[0470]
从本发明的成型体的减少生物膜的附着的效果的持续性的观点出发，该logs优选小于0.1，更优选为0.01以下，进一步优选为-0.1以下，特别优选为-0.4以下。群体感应抑制剂的logs通常为-30以上，优选为-12以上。
[0471]
关于群体感应抑制剂的logs，即使对于文献值等未知的群体感应抑制剂，也能够使用计算机软件hansen solubility parameter in practice(hspip)由其化学结构简便地推算出。
[0472]
树脂组合物a中所含的群体感应抑制剂的logs通常使用由hspip版本5.0.04计算出的值或文献值。
[0473]
但是，在树脂组合物a中所含的群体感应抑制剂为离子性化合物、电荷转移络合物、无机化合物、除氢原子以外的原子数量大于120的化合物或化合物彼此间形成多重氢键的化合物的情况下，该群体感应抑制剂的logs使用通过测定溶解于100g水中的溶质的量的溶解度测定而计算出的值。
[0474]
作为logs小于0.1的群体感应抑制剂，例如可以列举：logs小于0.1的苯丙素类、logs小于0.1的苯甲酸类似物、logs小于0.1的单宁类、logs小于0.1的茋类似物及聚酮化合物、logs小于0.1的黄酮类、logs小于0.1的二芳基庚烷类化合物、logs小于0.1的萜烯及萜类化合物、logs小于0.1的含硫化合物、logs小于0.1的含氮化合物、logs小于0.1的香豆素衍生物、logs小于0.1的呋喃香豆素类、logs小于0.1的醌衍生物、logs小于0.1的生物碱、logs小于0.1的酚和多酚类、logs小于0.1且具有群体感应抑制能力的表面活性剂、logs小于0.1的吩嗪类、logs小于0.1的泛醌类似物、logs小于0.1的类花生酸、logs小于0.1的类胡萝卜素、logs小于0.1的霉菌毒素、logs小于0.1的大环内酯、logs小于0.1的多糖类、logs小于0.1的硼酸及硼酸衍生物、logs小于0.1的类固醇类、logs小于0.1的内酯类、logs小于0.1的丁烯羟酸内酯。
[0475]
在这些之中，
[0476]
优选为logs小于0.1的苯丙素类、logs小于0.1的苯甲酸类似物、logs小于0.1的单宁类、logs小于0.1的茋类似物及聚酮化合物、logs小于0.1的黄酮类、logs小于0.1的二芳基庚烷类化合物、logs小于0.1的萜烯及萜类化合物、logs小于0.1的含硫化合物、logs小于0.1的含氮化合物、logs小于0.1的香豆素衍生物、logs小于0.1的呋喃香豆素类、logs小于
0.1的醌衍生物、logs小于0.1的生物碱、logs小于0.1的酚和多酚类、logs小于0.1且具有群体感应抑制能力的表面活性剂、logs小于0.1的吩嗪类、logs小于0.1的泛醌类似物、logs小于0.1的类花生酸、logs小于0.1的类胡萝卜素、logs小于0.1的霉菌毒素、logs小于0.1的大环内酯、logs小于0.1的多糖类、logs小于0.1的类固醇类、logs小于0.1的硼酸及硼酸衍生物、logs小于0.1的内酯类或logs小于0.1的丁烯羟酸内酯，
[0477]
更优选为logs小于0.1的苯丙素类、logs小于0.1的苯甲酸类似物、logs小于0.1的单宁类、logs小于0.1的茋类似物及聚酮化合物、logs小于0.1的黄酮类、logs小于0.1的二芳基庚烷类化合物、logs小于0.1的萜烯及萜类化合物、logs小于0.1的含硫化合物、logs小于0.1的含氮化合物、logs小于0.1的香豆素衍生物、logs小于0.1的醌衍生物、logs小于0.1的生物碱、logs小于0.1的硼酸及硼酸衍生物或logs小于0.1的内酯类，
[0478]
进一步优选为2,3,4-三甲氧基肉桂酸、2-氟肉桂酸、丁香酚、水杨酸、单宁酸、白藜芦醇、(-)-表儿茶素、黄酮、姜黄素、香芹酚、植醇、二苯基二硫化物、吲哚、伞形酮、红紫素、蛇根碱、盐酸小檗碱水合物、3-氟-4-甲基苯基硼酸、n-(3-氧代十二酰基)-l-高丝氨酸内酯或2-氟-4-三氟甲基苯基硼酸。
[0479]
作为logs小于0.1的苯丙素类，可以列举：丁香酚、甲基丁香酚、肉桂醛、肉桂酸、异香草醛、阿魏酸、桂皮醛、肉桂酸甲酯、苯基丙酸、2-甲氧基肉桂酸、3-甲氧基肉桂酸、4-甲氧基肉桂酸、3-溴肉桂酸、2-氟肉桂酸、3-氟肉桂酸、3-甲基肉桂酸、4-乙酰氧基肉桂酸、4-溴肉桂酸、4-乙氧基肉桂酸、4-氟肉桂酸、3,4-二甲氧基肉桂酸、2,3-二甲氧基肉桂酸、2,5-二甲氧基肉桂酸、2,3,4-三甲氧基肉桂酸、3,4,5-三甲氧基肉桂酸、木质素等。
[0480]
作为logs小于0.1的苯甲酸类似物，可以列举：水杨酸、没食子酸、鞣花酸等。
[0481]
作为logs小于0.1的单宁类，可以列举：1,2,3,4,6-五没食子酰葡萄糖、安石榴苷、金缕梅单宁、单宁酸等。
[0482]
作为logs小于0.1的芪类似物及聚酮化合物，可以列举：白藜芦醇、紫檀芪等。
[0483]
作为logs小于0.1的黄酮类，可以列举：(-)-表儿茶素、(-)-没食子酸儿茶素酯、(-)-没食子酸表儿茶素酯、(-)-没食子酸没食子儿茶素酯、(-)-没食子酸表没食子儿茶素酯、柚皮素、黄酮、芹菜素、白杨素、金合欢素、黄酮醇、山奈酚、槲皮素、槲皮苷、黄烷酮、异樱花素、球松素、圣草酚、锦葵花素等。
[0484]
作为logs小于0.1的二芳基庚烷类化合物，可以列举：姜黄素等。
[0485]
作为logs小于0.1的萜烯及萜类化合物，可以列举：香芹酚、沙尔维皮松、刺苞菊内酯、异柠檬尼酸、宜昌橙素、白桦脂酸、熊果酸、匙羹藤酸、黄柏酮、去乙酰诺米林酸葡萄糖苷、植醇等。
[0486]
作为logs小于0.1的含硫化合物，可以列举：大蒜素、萝卜硫素、异硫氰酸烯丙酯、3-甲磺酰基丙基异硫代氰酸酯、二苯基二硫化物等。
[0487]
作为logs小于0.1的含氮化合物，可以列举：吲哚、2-甲基-1,2,3,4-四氢-9h-吡啶[3,4-b]并吲哚等。
[0488]
作为logs小于0.1的香豆素衍生物，可以列举：秦皮乙素、伞形酮、东莨菪素等。
[0489]
作为logs小于0.1的呋喃香豆素类，可以列举：补骨脂素、异补骨脂素、佛手柑素、二羟基佛手柑素等。
[0490]
作为logs小于0.1的醌衍生物，可以列举：大黄酚、大黄素、紫草素、红紫素、蒽贝素
等。
[0491]
作为logs小于0.1的生物碱，可以列举：小檗碱、盐酸小檗碱水合物、白屈菜红碱、血根碱、蛇根碱、n-[3-(2-氨基-1h-咪唑-4-基)-2-丙烯基]-4,5-二溴-1h-吡咯-2-甲酰胺、胡椒碱、大麦芽碱等。
[0492]
作为logs小于0.1的酚和多酚类，可以列举：马拉巴酮c、花旗松素、迷迭香酸等。
[0493]
作为logs小于0.1且具有群体感应抑制能力的表面活性剂，可以列举：鼠李糖脂、海藻糖脂、槐糖脂、纤维二糖脂、粘液菌素、emulsan等。
[0494]
作为logs小于0.1的吩嗪类，可以列举：绿脓素等。
[0495]
作为logs小于0.1的泛醌类似物，可以列举：粉蝶霉素a、粉蝶霉素葡萄糖苷a等。
[0496]
作为logs小于0.1的类花生酸，可以列举：脂氧素a4等。
[0497]
作为logs小于0.1的类胡萝卜素，可以列举：玉米黄素等。
[0498]
作为logs小于0.1的霉菌毒素，可以列举：青霉酸、棒曲霉素等。
[0499]
作为logs小于0.1的大环内酯，可以列举：红霉素等。
[0500]
作为logs小于0.1的多糖类，可以列举：聚半乳糖醛酸、果胶等。
[0501]
作为logs小于0.1的类固醇类，可以列举：氯化胆固醇等。
[0502]
作为logs小于0.1的硼酸及硼酸衍生物，可以列举：3-氟-4-甲基苯基硼酸、2-氟-4-三氟甲基苯基硼酸等。
[0503]
作为logs小于0.1的内酯类，可以列举：n-(3-氧代十二酰基)-l-高丝氨酸内酯等。
[0504]
作为logs小于0.1的丁烯羟酸内酯，可以列举：3,4-二溴-2(5h)-呋喃酮等。
[0505]
群体感应抑制剂的汉森溶解度参数(以下也记载为hspd)与聚合物1的汉森溶解度参数(以下也记载为hspa)的距离ra2优选大于3.2mpa
1/2
，更优选为3.5mpa
1/2
以上，进一步优选为4.2mpa
1/2
以上。ra2通常为50mpa
1/2
以下，优选为35mpa
1/2
以下。
[0506]
汉森溶解度参数(以下也记载为hsp)由下述(δd、δp、δh)的三维参数定义，并且由下述式(h)表示。汉森提倡的该思想(理论)记载于汉森溶解度参数：使用者手册，第二版，c.m.hansen(2007)，taylor and francis group，llc(hspip手册)中。
[0507]
hsp2＝(δd)2 (δp)2 (δh)2……
(h)
[0508]
δd：伦敦色散力项
[0509]
δp：分子极化项(偶极间力项)
[0510]
δh：氢键项
[0511]
δd、δp和δh例如能够使用计算机软件hansen solubility parameters in practice(hspip)由聚合物1和群体感应抑制剂的化学结构式计算。本发明的成型体使用通过利用hspip版本5.0.04的计算而得到的值。
[0512]
在聚合物1和树脂组合物a中含有的群体感应抑制剂各自为包含两种以上结构单元的共聚物的情况下，利用上述程序不能直接计算出汉森溶解度参数。在这种情况下，分别计算出由各结构单元构成的均聚物的汉森溶解度参数，并将对计算出的各均聚物的汉森溶解度参数以共聚物中所含的结构单元的体积比进行平均而得到的值作为共聚物的汉森溶解度参数。在此，“以体积比进行平均而得到的值”是指对于δd、δp和δh，分别将作为由各结构单元构成的均聚物的汉森溶解度参数的δd、δp和δh乘以该结构单元的体积分数而得到的值进行合计。在此，某一结构单元的“体积分数”是指(该结构单元的体积)/(共聚物中的结
构单元的总体积)。
[0513]
hspa与hspd的距离ra1表示两种物质的汉森溶解度参数(hsp)的距离。ra1是表示两种物质的亲和性的指标，可以说ra1的值越小，则两种物质的亲和性越高。
[0514]
如果将物质α和物质β的汉森溶解度参数hspα和hspβ假设为：
[0515]
hsp
α
＝(δd
α
、δp
α
、δh
α
)
[0516]
hsp
β
＝(δd
β
、δp
β
、δh
β
)，
[0517]
则hsp
α
与hsp
β
的距离(ra)能够通过下述式(r)计算。
[0518]
ra＝[4
×
(δd
α-δd
β
)2 (δp
α-δp
β
)2 (δh
α-δh
β
)2]
1/2
…
(r)
[0519]
群体感应抑制剂可以担载于载体上。作为载体，例如可以列举以下物质：
[0520]
沸石；
[0521]
蒙脱石；
[0522]
活性炭；
[0523]
羟基磷灰石等磷酸钙类化合物；
[0524]
氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化钛、氧化锆等氧化物；
[0525]
氮化硅、氮化钛、氮化铝、氮化锆等氮化物；
[0526]
碳化硅等非氧化物陶瓷；
[0527]
硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、硅藻土等硅酸盐；
[0528]
高岭石、膨润土、浮石、长石、石英等氧化铝-二氧化硅类化合物。
[0529]
在树脂组合物a还含有群体感应抑制剂的情况下，将聚合物1的量设为100重量％时，优选群体感应抑制剂的含量为0.01重量％～30重量％，更优选为0.1重量％～10重量％，进一步优选为0.1重量％～5重量％。
[0530]
抗菌/防霉剂
[0531]
树脂组合物a可以含有抗菌/防霉剂。作为抗菌/防霉剂，例如可以列举以下物质：
[0532]
2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸甲酯、2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸乙酯、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯、2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸异丙酯、2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸3-甲氧基-5-甲基苯酯、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸乙酯、3-甲酰基-2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸乙酯、3-甲酰基-2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸异丙酯、2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸3-羟基-5-甲基苯酯、2-羟基-4-甲氧基-6-甲基苯甲酸3-羟基-5-甲基苯酯、2-羟基-4-甲氧基-6-甲基苯甲酸3-甲氧基-5-甲基苯酯、2,6-二羟基-4-甲基苯甲酸3-氯-5-甲基苯酯等酚/醇类抗菌/防霉剂；
[0533]
(2-吡啶基硫代-1-氧化物)钠、萘啶酸、加替沙星、吡啶硫酮铜、吡啶硫酮锌等吡啶/喹啉类抗菌/防霉剂；
[0534]
六氢-1,3,5-三(2-羟基乙基)均三嗪等三嗪类抗菌/防霉剂；
[0535]
1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-甲基-5-氯-4-异噻唑啉酮络合物、辛基异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮、氯甲基异噻唑啉酮、二氯辛基异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮等异噻唑啉酮类抗菌/防霉剂；
[0536]4’‑
羟基乙酰苯胺、n-(3-羟基苯基)苯甲酰胺、n-(3-羟基苯基)苯甲酰胺等酰苯胺类抗菌/防霉剂；
[0537]
单溴氰基乙酰胺、二溴氰基乙酰胺、1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、四氯邻苯二甲腈
等腈类抗菌/防霉剂；
[0538]
2-(4-噻唑基)苯并咪唑、2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯、1-(丁基氨基甲酰基)-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯等咪唑/噻唑类抗菌/防霉剂；
[0539]
脱氢乙酸等醛类抗菌/防霉剂；
[0540]
山梨酸等羧酸类抗菌/防霉剂；
[0541]
对羟基苯甲酸酯等酯类抗菌/防霉剂；
[0542]
二硫代-2,2-双(n-甲基苯甲酰胺)、二硫化四甲基秋兰姆、二甲基苯基二硫化物等二硫化物；
[0543]
代森锰锌、代森锰、代森锌、聚氨基甲酸酯等硫代氨基甲酸酯化合物；
[0544]
1,1-二溴-1-硝基丙醇、1,1-二溴-1-硝基-2-乙酰氧基丙烷等硝基化合物；
[0545]
苯扎氯铵、苄索氯铵、甲基苄索氯铵、十六烷基吡啶氯化物、西曲铵、多法氯铵、四乙基溴化铵、二癸基二甲基氯化铵、溴化度米芬等季铵盐；
[0546]
二甲双胍、丁双胍、苯乙双胍、氯胍、氯丙胍、氯己定、阿来西定、聚氨丙基双胍、聚己缩胍等双胍类；
[0547]
烷基苯磺酸钠、聚氧化乙烯壬基苯基醚、聚氧化乙烯油烯基醚、聚氧化乙烯硬脂基胺、月桂基二甲基苄基氯化铵等表面活性剂；
[0548]
担载银的沸石、担载铜的沸石、担载锌的沸石、担载银的磷酸钙、担载铜的磷酸钙、担载锌的磷酸钙、氧化钛等无机抗菌剂。
[0549]
在这些之中，优选为酚/醇类抗菌/防霉剂、吡啶/喹啉类抗菌/防霉剂、异噻唑啉酮类抗菌/防霉剂、腈类抗菌/防霉剂、咪唑/噻唑类抗菌/防霉剂、醛类抗菌/防霉剂、羧酸类抗菌/防霉剂、酯类抗菌/防霉剂、季铵盐、双胍类、表面活性剂或无机抗菌剂，更优选为吡啶/喹啉类抗菌/防霉剂、异噻唑啉酮类抗菌/防霉剂或咪唑/噻唑类抗菌/防霉剂，进一步优选为噻苯唑、吡啶硫酮锌或辛基异噻唑啉酮。
[0550]
在树脂组合物a含有抗菌/防霉剂的情况下，可以仅含有一种抗菌/防霉剂，也可以含有两种以上的抗菌/防霉剂。
[0551]
抗菌/防霉剂在ph为6～8的条件下在25℃的水中的溶解度的常用对数logs优选为1以下，更优选-0.6以下，进一步优选为-1以下，进一步优选在-1.5以下的范围内。
[0552]
抗菌/防霉剂可以担载于载体上。
[0553]
作为抗菌/防霉剂的载体，可以列举作为群体感应抑制剂的载体所例示的载体。
[0554]
在树脂组合物a含有抗菌/防霉剂的情况下，将聚合物1和抗菌/防霉剂的量设为100重量％时，抗菌/防霉剂的含量优选为0.01重量％～10重量％，更优选抗菌/防霉剂的含量为0.1重量％～5重量％。
[0555]
表面改性剂
[0556]
树脂组合物a可以包含表面改性剂。在本说明书中，“表面改性剂”是指成型体的表面自由能根据该表面改性剂的有无而改变的化合物。
[0557]
作为表面改性剂，例如可以列举以下物质：
[0558]
九氟-1-丁磺酸、十三氟庚酸、十七氟辛磺酸、十七氟壬酸、二十一氟十一酸、2h,2h,3h,3h-十七氟十一酸、十五氟辛酸铵、九氟-1-丁磺酸锂、十七氟-1-辛磺酸钾、surflon s-431、surflon s-461、surflon s-420等含氟表面活性剂；
[0559]
在国际公开公报2014/080873号中记载的含全氟聚醚基的化合物；
[0560]
丙烯酸1h,1h,2h,2h-十七氟癸酯等含氟单体；
[0561]
在rsc adv.2015,5,53054-53062中记载的含烷基甲硅烷氧基的化合物；
[0562]
在日本特开2017-115044号公报中记载的含聚亚烷基醚基的化合物；
[0563]
在日本特开2002-069178号公报中记载的甜菜碱型化合物；
[0564]
甘油单硬脂酸酯等表面活性剂。
[0565]
在这些之中，优选为含氟表面活性剂、含全氟聚醚基的化合物、含氟单体、含聚亚烷基醚基的化合物、甜菜碱型化合物或表面活性剂，更优选为含氟表面活性剂、含氟单体或含聚亚烷基醚基的化合物，进一步优选为丙烯酸1h,1h,2h,2h-十七氟癸酯、surflon s-431、surflon s-461或surflon s-420。
[0566]
在树脂组合物a含有表面改性剂的情况下，将聚合物1的量设为100重量％时，表面改性剂的含量优选为0.1重量％～30重量％，更优选为1重量％～20重量％。
[0567]
树脂组合物a可以根据需要含有公知的添加剂。作为添加剂，例如可以列举：抗氧化剂、防锈剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防生物附着剂、生物忌避剂、抗生素、抗病毒剂、除臭剂、颜料、阻燃剂、防静电剂、润滑剂、填充剂、增塑剂、成核剂、防粘连剂、发泡剂、乳化剂、光亮剂、粘结剂、增容剂、阻聚剂、低收缩剂、固化剂、交联剂、促进剂、脱模剂、增稠剂、纤维、耐候剂、防雾剂、无滴剂、填料。
[0568]
这些添加剂可以在使本发明的未交联聚合物进行交联之前通过与本发明的未交联聚合物进行混炼而添加。
[0569]
作为抗氧化剂，例如可以列举：酚类抗氧化剂、含硫抗氧化剂、含磷抗氧化剂、受阻胺类抗氧化剂。
[0570]
作为酚类抗氧化剂，例如可以列举：3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八烷基酯、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,2-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、四{3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸}季戊四醇酯、丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基酯、丙烯酸2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1h,3h,5h)-三酮、2,2
’‑
亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、4,4
’‑
丁叉双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4
’‑
硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)。
[0571]
作为含硫抗氧化剂，例如可以列举：3,3
’‑
硫代二丙酸二正十二烷基酯、3,3
’‑
硫代二丙酸二正十四烷基酯、3,3-硫代二丙酸二正十八烷基酯、四(3-十二烷基硫基丙酸)季戊四醇酯。
[0572]
作为含磷抗氧化剂，例如可以列举：亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯二(2,4-二叔丁基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯二(2,4-二枯基苯基)酯、4,4
’‑
联苯撑二亚磷酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸二[2,4-二叔丁基-6-甲基苯基]酯乙酯。
[0573]
作为受阻胺类抗氧化剂，例如可以列举：癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)
酯、甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}-1,6-六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]。
[0574]
作为防锈剂，例如可以列举：烷醇胺、季铵盐、烷硫醇、咪唑啉、偏钒酸钠、柠檬酸铋、酚衍生物、聚烯基胺、烷基咪唑啉衍生物、氰基烷基胺、羧酸酰胺、亚烷基二胺、嘧啶、以及它们的羧酸复合物、环烷酸复合物和磺酸复合物、亚硝酸钙、烷基胺和酯、多元醇、多元酚、烷醇胺、钼酸钠、钨酸钠、亚硝酸钠、膦酸钠、铬酸钠、硅酸钠、明胶、羧酸的聚合物、脂肪族胺、脂肪族二胺、芳香族胺、芳香族二胺、乙氧基化胺、咪唑、苯并咪唑、硝基化合物、甲醛、乙炔醇、脂肪族硫醇、脂肪族硫醚、芳香族硫醇、芳香族硫醚、亚砜、硫脲、乙炔醇、2-巯基苯并咪唑、胺或季铵盐与卤素离子的混合物、乙炔硫醇及硫醚、二苄基亚砜、烷基胺与碘化钾的混合物、亚硝酸二环己基胺、苯甲酸环己基胺、苯并三唑、单宁与磷酸钠的混合物、三乙醇胺与月桂酰肌氨酸与苯并三唑的混合物、烷基胺与苯并三唑与亚硝酸钠与磷酸钠的混合物。
[0575]
作为紫外线吸收剂和光稳定剂，例如可以列举：2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2h-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2
’‑
羟基-5
’‑
叔辛基苯基)苯并三唑、3-[3-叔丁基-5-(2h-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸甲酯-聚乙二醇、羟基苯基苯并三唑衍生物、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基-苯酚、2-乙氧基-2
’‑
乙基草酰二苯胺。
[0576]
作为防生物附着剂，例如可以列举：二硫化四甲基秋兰姆、双(n,n-二甲基二硫代氨基甲酸)锌、3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲、二氯-n-((二甲基氨基)磺酰基)-氟-n-(对甲苯基)甲烷次磺酰胺、吡啶-三苯基硼烷、n,n-二甲基-n
’‑
苯基-n
’‑
(氟二氯甲硫基)硫酰胺、硫氰酸亚铜、氧化亚铜、二硫化四丁基秋兰姆、2,4,5,6-四氯间苯二甲腈、亚乙基双二硫代氨基甲酸锌、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶、n-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺、双(2-吡啶硫醇-1-氧化物)锌盐、双(2-吡啶硫醇-1-氧化物)铜盐、2-甲硫基-4-叔丁基氨基-6-环丙基氨基-均三嗪、烷基吡啶化合物、芦竹碱类化合物、异腈化合物。
[0577]
作为除臭剂，例如可以列举：有机酸类、脂肪酸金属盐类、金属化合物、环糊精类、多孔体。
[0578]
作为有机酸类，例如可以列举：乳酸、琥珀酸、苹果酸、柠檬酸、马来酸、丙二酸、乙二胺多乙酸、烷烃-1,2-二羧酸、烯烃-1,2-二羧酸、环烷烃-1,2-二羧酸、环烯烃-1,2-二羧酸、萘磺酸。
[0579]
作为脂肪酸金属盐类，例如可以列举：十一烯酸锌、2-乙基己酸锌、蓖麻油酸锌。
[0580]
作为金属化合物，例如可以列举：氧化铁、硫酸铁、氧化锌、硫酸锌、氯化锌、氧化银、氧化铜、叶绿酸金属(铁、铜等)钠、酞菁金属(铁、铜、钴等)、四磺酸酞菁金属(铁、铜、钴等)、二氧化钛、可见光响应型二氧化钛(氮掺杂型等)。
[0581]
作为环糊精类，例如可以列举：α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、其甲基衍生物、羟丙基衍生物、葡萄糖基衍生物、麦芽糖基衍生物。
[0582]
作为构成多孔体的成分，例如可以列举：聚不饱和羧酸、芳香族聚合物、甲壳素、壳聚糖、活性炭、硅胶、活性氧化铝、沸石、陶瓷。
[0583]
作为聚不饱和羧酸，例如可以列举：聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸。
[0584]
作为芳香族聚合物，例如可以列举：聚二乙烯基苯、苯乙烯-二乙烯基苯-乙烯基吡啶共聚物、二乙烯基苯-乙烯基吡啶共聚物。
[0585]
作为颜料，例如可以列举：炭黑、氧化钛、酞菁类颜料、喹吖啶酮类颜料、异吲哚啉酮类颜料、苝颜料、紫环酮类颜料、喹酞酮类颜料、二酮吡咯并吡咯类颜料、二嗪类颜料、双偶氮缩合型颜料、苯并咪唑酮类颜料。
[0586]
作为阻燃剂，例如可以列举：十溴联苯、三氧化二锑、含磷阻燃剂、氢氧化铝。
[0587]
作为防静电剂，例如可以列举：阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂。
[0588]
作为阳离子表面活性剂，例如可以列举：季铵盐、伯胺盐、仲胺盐、叔胺盐、季胺盐、吡啶衍生物。
[0589]
作为两性表面活性剂，例如可以列举：甜菜碱型表面活性剂、羧酸衍生物、咪唑啉衍生物。
[0590]
作为阴离子表面活性剂，例如可以列举：磷酸烷基酯型表面活性剂、磺化油、皂、磺化酯油、磺化酰胺油、烯烃的磺化酯盐类、脂肪醇硫酸酯盐类、烷基硫酸酯盐、脂肪酸乙基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐、磷酸酯盐。
[0591]
作为非离子表面活性剂，例如可以列举：多元醇的部分脂肪酸酯、脂肪醇的环氧乙烷加合物、脂肪酸的环氧乙烷加合物、脂肪胺或脂肪酸酰胺的环氧乙烷加合物、烷基酚的环氧乙烷加合物、多元醇的部分脂肪酸酯的环氧乙烷加合物、聚乙二醇。
[0592]
作为固化剂，例如可以列举：过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔戊酯、过氧化苯甲酸1,1-二甲基丁酯、过氧化苯甲酸1,1,2-三甲基丙酯、过氧化苯甲酸1,1,3,3-四甲基丁酯等过氧化苯甲酸叔(c4-c10)烷基酯；过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化-2-乙基己酸1,1-二甲基丁酯、过氧化-2-乙基己酸1,1,2-三甲基丙酯、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新戊酸1,1-二甲基丁酯、过氧化新戊酸1,1,2-三甲基丙酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔戊酯、过氧化-3,5,5-三甲基己酸1,1-二甲基丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基己酸1,1,2-三甲基丙酯等过氧化支链(c4-c10)烷基羧酸叔(c4-c10)烷基酯；过氧化甲乙酮、过氧化甲基异丙基甲酮、过氧化甲基异丁基甲酮、过氧化环己酮等过氧化酮类；过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔戊酯、过氧化异丙基碳酸1,1-二甲基丁酯、过氧化异丙基碳酸1,1,2-三甲基丙酯、过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己基碳酸叔戊酯、过氧化-2-乙基己基碳酸1,1-二甲基丁酯、过氧化-2-乙基己基碳酸1,1,2-三甲基丙酯、过氧化-2-乙基己基碳酸1,1,3,3-四甲基丁酯等过氧化单碳酸酯类；单过氧化氢邻二异丙基苯、单过氧化氢间二异丙基苯、单过氧化氢对二异丙基苯、二过氧化氢邻二异丙基苯、二过氧化氢间二异丙基苯、二过氧化氢对二异丙基苯等氢过氧化物类。
[0593]
作为阻聚剂，例如可以列举：对苯醌、甲苯醌、萘醌、菲醌、2,5-二苯基对苯醌等醌类；甲基氢醌、氢醌、叔丁基儿茶酚、单叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基氢醌等氢醌类；氢醌单甲醚、2,6-二叔丁基对甲酚等单酚类。
[0594]
作为低收缩剂，例如可以列举：聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、饱和聚酯、苯乙烯-丁二烯类橡胶等热塑性树脂。
[0595]
作为促进剂，例如可以列举：环烷酸钴、辛烯酸钴、环烷酸锰、环烷酸铜、辛烯酸钴、辛烯酸铜。
[0596]
作为脱模剂，例如可以列举：硬脂酸锌、硬脂酸钙等金属皂、含氟有机化合物、磷酸类化合物。
[0597]
作为增稠剂，例如可以列举：镁、钙等的氧化物或氢氧化物。
[0598]
作为纤维，例如可以列举：玻璃短切原丝、磨碎玻璃纤维、玻璃粗纱等。
[0599]
在对本发明的树脂组合物进行挤出成型、注射成型、真空成型、吹塑成型或压延成型的情况下，从成型加工性的观点出发，在230℃、载荷为2.16kgf的条件下依据jis k7210测定的树脂组合物的熔体流动速率(mfr)优选为0.1g/10分钟～100g/10分钟。
[0600]
在将本发明的树脂组合物如后所述进行纺丝而制成纤维的情况下，在230℃、载荷为2.16kgf的条件下依据jis k7210测定的树脂组合物的熔体流动速率(mfr)优选为1g/10分钟～1000g/10分钟。
[0601]
树脂组合物a的制造方法没有特别限制。
[0602]
树脂组合物a可以通过将聚合物1和根据需要添加的热塑性树脂、热固性树脂、群体感应抑制剂、抗菌/防霉剂、表面改性剂、其它添加剂等熔融混炼后进行冷却而制造，也可以将它们熔融混炼后利用造粒机制造成粒料。
[0603]
树脂组合物a也可以如下制造：预先将聚合物1和根据需要添加的热塑性树脂、热固性树脂、群体感应抑制剂、抗菌/防霉剂、表面改性剂、其它添加剂等熔融混炼而制备高浓度的母料，然后进一步添加聚合物1或热塑性树脂或热固性树脂，并进行熔融混炼，由此制造组合物。
[0604]
树脂组合物a也可以通过将聚合物1和根据需要添加的热固性树脂、群体感应抑制剂、抗菌/防霉剂、表面改性剂、其它添加剂等简单混合而制造，还可以通过使聚合物1溶解在溶剂中后根据需要混合热固性树脂、群体感应抑制剂、抗菌/防霉剂、表面改性剂、其它添加剂等而制造，还可以通过将聚合物1和溶剂或通过使根据需要添加的热固性树脂、群体感应抑制剂、抗菌/防霉剂、表面改性剂、其它添加剂等溶解在溶剂中而得到的溶液混合而制造，还可以通过使聚合物1溶解在溶剂中，然后使根据需要添加的热固性树脂、群体感应抑制剂、抗菌/防霉剂、表面改性剂、其它添加剂等溶解在溶剂中，然后进行混合而制造。
[0605]
树脂组合物a也可以如下制造：预先将聚合物1和根据需要添加的热塑性树脂、热固性树脂、群体感应抑制剂、抗菌/防霉剂、表面改性剂、其它添加剂等简单混合、或者溶解在溶剂中后混合，从而制备高浓度的母料，然后进一步将聚合物1、热塑性树脂、热固性树脂等直接添加或根据需要溶解在溶剂中后添加，并进行混合，由此制造组合物。
[0606]
树脂组合物a也可以通过将聚合物1的单体或预聚物和根据需要添加的热塑性树脂、热固性树脂、群体感应抑制剂、抗菌/防霉剂、表面改性剂、其它添加剂等混合而制造组合物，还可以通过进一步进行聚合而制造组合物。作为聚合方法，例如可以列举：本体聚合、浇铸聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合。
[0607]
能够将通过上述方法得到的聚合物1和树脂组合物a作为原料而制造成型体和涂膜。
[0608]
成型体
[0609]
能够通过将聚合物1和树脂组合物a成型而制造含有该聚合物和组合物的成型体。
[0610]
将聚合物1和树脂组合物a成型的方法没有特别限制，例如可以列举：注射成型法、挤出成型法、真空成型法、压缩空气成型法、压制成型法、传递成型、注模成型、压缩成型、层叠成型、吹胀成型、压延成型、吹塑成型、中空成型、双色成型、发泡成型、嵌件成型、模内涂布成型、旋转成型、手糊成型、喷附成型、对模成型、真空注入成型、纤维缠绕成型、离心成型、拉挤成型等成型方法。
[0611]
作为本发明的成型体，例如可以列举：注射成型体、挤出成型体、真空成型体、压缩空气成型体、压制成型体、传递成型体、注模成型体、压缩成型体、层叠成型体、吹胀成型体、压延成型体、吹塑成型体、中空成型体、双色成型体、发泡成型体、嵌件成型体、模内涂布成型体、旋转成型体、手糊成型体、喷附成型体、对模成型体、真空注入成型体、纤维缠绕成型体、离心成型体、拉挤成型体、片、膜等。该成型体可以为单层结构，也可以为多层结构。
[0612]
多层结构体
[0613]
本发明的成型体可以是包含树脂组合物a的层和与该层不同的层的多层结构体。在多层结构体中，包含树脂组合物a的层优选为该多层结构体的至少一个表层。作为构成与包含树脂组合物a的层不同的层的材料，例如可以列举与树脂组合物a不同的树脂、金属、纸、皮革等。多层结构体能够通过将包含树脂组合物a的层和与该层不同的层贴合而制造。
[0614]
本发明的成型体优选表面自由能的色散力成分γd为25mn/m以下、或表面自由能的偶极力成分γ
p
与氢键成分γh之和为30mn/m以上，更优选γd为20mn/m以下、或γ
p
与γh之和为40mn/m以上，进一步优选γd为16mn/m以下、或γ
p
与γh之和为80mn/m以上。本发明的成型体的表面自由能的色散力成分γd通常为0mn/m以上。
[0615]
表面自由能分为色散项(γd)、氢键项(γh)和偶极项(γ
p
)。
[0616]
作为计算出本发明的成型体的表面自由能的方法，使用北崎
·
畑的方法。
[0617]
在北崎
·
畑的方法中，假定表面自由能γ包含色散力成分γd、偶极力成分γ
p
和氢键成分γh，并且将表面自由能γ表示为：
[0618]
γ＝γd γ
p
γhꢀꢀ
(e)
[0619]
此时，液体的表面能γ
l
、固体的表面能γs和接触角θ的关系表示为：
[0620][0621]
使用三种γ
l
的各成分已知的液体，并利用各液体测定接触角θ，
[0622]
通过解出与相关的联立方程式，能够求出成型体的表面自由能的各成分。
[0623]
包含聚合物的纤维
[0624]
包含聚合物1的纤维能够通过将树脂组合物a(包含聚合物1的树脂组合物)进行纺丝而得到。
[0625]
树脂组合物a可以仅包含聚合物1作为聚合物成分，也可以包含聚合物1和与聚合物1不同的聚合物。在树脂组合物a含有与聚合物1不同的聚合物的情况下，作为该聚合物，可以列举上述聚合物2。在树脂组合物a含有聚合物1和聚合物2的情况下，将聚合物1和聚合物2的合计量设为100重量％时，优选聚合物1的含量为1重量％～99重量％、聚合物2的含量为1重量％～99重量％。
[0626]
在树脂组合物a含有聚合物1和与聚合物1不同的聚合物、并且与聚合物1不同的聚
合物相对于聚合物1不相容的情况下，由聚合物1构成的相和由与聚合物1不同的聚合物构成的相通常形成海岛结构、圆柱结构、片层结构、共连续结构等形貌。
[0627]
含有树脂组合物a的纤维的截面形状可以是圆形截面、多边形、多叶形等异形截面，也可以是中空截面。
[0628]
含有树脂组合物a的纤维的单丝纤度没有特别限制，从纤维化的容易性的观点出发，优选为1dtex以上，从纤维的柔软性的观点出发，优选为20dtex以下。
[0629]
作为含有树脂组合物a的纤维的制造方法，例如可以列举：干法纺丝法、湿法纺丝法和熔融纺丝法，优选熔融纺丝法。一般纺丝法以含有树脂组合物的小片作为原料，并且包含纺丝工序和拉伸工序这两个工序。另一方面，作为适合用于含有树脂组合物a的纤维的制造方法的纺丝法，例如可以列举：不将树脂组合物制成小片而是从树脂组合物制造工序连续地进行纺丝的连续聚合纺丝法、在一个工序中实施纺丝工序和拉伸工序的直接纺丝拉伸法(旋转拉丝法)、不需要拉伸工序的高速纺丝法、经过半拉伸丝(poy)并利用预捻工序得到拉伸丝(dty)的poy-dty法、以及纺粘法。相对于上述一般纺丝法，这些方法是更加合理化的方法。
[0630]
含有树脂组合物a的纤维可以是复合纤维。复合纤维是指包含彼此不同的成分的两种以上的纤维在单丝内接合而成的纤维。作为复合纤维，例如可以列举：芯鞘型复合纤维、贴合型复合纤维、分割型复合纤维和海岛型复合纤维。
[0631]
含有树脂组合物a的复合纤维的单丝纤度没有特别限制，从纤维化的容易性的观点出发，优选为1dtex以上，从纤维的柔软性的观点出发，优选为20dtex以下。
[0632]
作为芯鞘型复合纤维的结构，例如可以列举：与树脂组合物a不同的材料被树脂组合物a覆盖的芯-鞘结构、以及树脂组合物a被与树脂组合物a不同的材料覆盖的芯-鞘结构，优选为与树脂组合物a不同的材料被树脂组合物a覆盖的芯-鞘结构。与树脂组合物a不同的材料优选为上述聚合物2，更优选为聚丙烯(pp)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(ptt)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚酰胺6(pa6)或聚酰胺66(pa66)。
[0633]
作为与树脂组合物a不同的材料被树脂组合物a覆盖的芯-鞘结构的芯鞘型复合纤维，优选纤维径向截面的鞘部的面积比例为10％～90％的芯鞘型复合纤维。
[0634]
贴合型复合纤维由于含有树脂组合物a的纤维的收缩率的差异等而发生卷曲，在该复合纤维以螺旋状发生卷曲的情况下，可以是树脂组合物a为螺旋的外侧，也可以是与树脂组合物a不同的材料为螺旋的外侧，优选为树脂组合物a为螺旋的外侧的贴合型复合纤维。作为与树脂组合物a不同的材料，优选为上述聚合物2，更优选为聚丙烯(pp)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(ptt)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚酰胺6(pa6)或聚酰胺66(pa66)。
[0635]
关于分割型复合纤维，通过对含有树脂组合物a的纤维进行化学处理而进行分割和解纤，从而得到极细纤维。在分割型复合纤维包含中心的放射状纤维和周围的多个楔形纤维的情况下，可以是树脂组合物a为周围的多个楔形纤维，也可以是与树脂组合物a不同的材料为周围的多个楔形纤维，优选为树脂组合物a为周围的多个楔形纤维的分割型复合纤维。作为与树脂组合物a不同的材料，优选为上述聚合物2，更优选为聚丙烯(pp)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(ptt)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚酰胺6(pa6)或聚酰胺66(pa66)。
[0636]
关于海岛型复合纤维，通过对含有树脂组合物a的纤维进行化学处理而除去海部纤维，从而得到包含多个岛部纤维的极细纤维。可以是树脂组合物a为岛部纤维，也可以是与树脂组合物a不同的材料为岛部纤维，优选为树脂组合物a为岛部纤维的海岛型复合纤维。作为与树脂组合物a不同的材料，优选为上述聚合物2，更优选为聚丙烯(pp)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(ptt)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚酰胺6(pa6)或聚酰胺66(pa66)。
[0637]
作为含有树脂组合物a的纤维的形态，例如可以列举：长纤维(复丝、单丝)和短纤维(切断纤维)。长纤维(复丝、单丝)可以原样使用，也可以通过预捻加工而制成预捻加工丝，还可以通过空气混纤等而制成混纤丝。短纤维(切断纤维)可以原样使用，也可以通过纺织而制成纺织丝，还可以通过混纺而制成混纺丝。含有树脂组合物(a)的纤维的形态可以是在长纤维中复合短纤维的包芯纱，也可以通过对含有树脂组合物(a)的纤维进行捻丝加工而制成并捻丝、交捻丝、包覆丝。
[0638]
含有树脂组合物a的纤维可以含有抗氧化剂、颜料、染料、抗菌剂、除臭剂、防静电剂、阻燃剂、惰性微粒、光吸收发热材料、吸湿发热材料、远红外线发热材料等添加剂。添加剂可以在树脂组合物a的纺丝时或纺丝后添加。
[0639]
含有树脂组合物a和光吸收发热材料的光吸收发热纤维是通过将吸收太阳光的特定波长并高效地转换为热能的碳化锆等光吸收发热材料固定于纤维的内部和表面而得到的纤维。与由不含有光吸收发热材料的纤维形成的布相比，由光吸收发热纤维形成的布能够提高太阳照射的布面的温度。
[0640]
含有树脂组合物a和吸湿发热材料的吸湿发热纤维是在吸湿时产生吸附热的纤维，并且是具有在低湿度环境下释放水分从而控制衣服内的温度和湿度的效果的纤维。
[0641]
含有树脂组合物a和远红外线辐射材料的远红外线加工纤维是通过将远红外线辐射高的陶瓷等固定在纤维的内部和表面而得到的纤维，并且是具有由远红外线产生的保温效果的纤维。
[0642]
由含有树脂组合物a的纤维形成的布料/坯布可以是机织布、针织布和无纺布中的任一种。作为机织组织，例如可以列举：平纹组织(plain)、斜纹组织(twill)、缎纹组织(satin)和它们的变化组织、多臂组织、以及提花组织。作为针织组织，例如可以列举：纬编组织、经编组织和它们的变化组织。
[0643]
由含有树脂组合物a的纤维形成的布料/坯布的基重和机号没有特别限制。
[0644]
由含有树脂组合物a的纤维形成的布料/坯布可以仅由含有树脂组合物(a)的纤维形成，也可以与其它纤维混织、混编而使用。作为其它纤维，例如可以列举：碳纤维、无机纤维、金属纤维等无机纤维、莱赛尔纤维等精制纤维；人造丝、铜氨纤维、富强纤维(polynosic)等再生纤维；乙酸纤维素、三乙酸纤维素、蛋白质共聚物纤维(promix)等半合成纤维；丙烯酸类、腈纶、维尼纶、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯、波莱克勒尔纤维(polychlal)、芳族聚酰胺、聚对苯二甲酸丁二酯(pbt)、聚对苯二甲酸丙二酯(ptt)、聚酰胺66(pa66)、聚氨酯等的合成纤维；棉、纤维素类纤维、麻(亚麻、苎麻、大麻、黄麻等)等植物纤维或毛料；羊毛、兽毛(安哥拉兔毛、羊绒、马海毛、羊驼毛、骆驼毛等)、丝绸等作为动物纤维的天然纤维；羽绒、羽毛等羽毛状物。含有树脂组合物(a)的纤维的使用比例没有特别限制，优选为20重量％～100重量％。
[0645]
由含有树脂组合物a的纤维形成的无纺布可以含有热熔合粘结剂纤维。热熔合粘结剂纤维优选为包含树脂组合物a和熔点与树脂组合物a不同的材料的芯鞘型、贴合型等复合纤维。作为熔点与树脂组合物a不同的材料，优选为上述聚合物2，更优选为聚丙烯(pp)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(ptt)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚酰胺6(pa6)或聚酰胺66(pa66)。
[0646]
在由含有树脂组合物a的纤维形成的无纺布含有热熔合粘结剂纤维的情况下，在无纺布的全部纤维中，热熔合粘结剂纤维的含量优选为5重量％～20重量％。
[0647]
从轻便、柔软的皮肤触感、衣物的时尚性等观点出发，由含有树脂组合物a的纤维形成的无纺布优选基重为100g/m2以下、厚度为5mm以下，更优选基重为60g/m2以下、厚度为5mm以下。
[0648]
由含有树脂组合物a的纤维形成的无纺布的制造方法通常包含网的形成工序和网的结合工序。作为网的形成工序，例如可以列举：干式法、湿式法、纺粘法、熔喷法和气流成网法，作为网的结合工序，例如可以列举：化学接合法、热接合法、针刺法和水流交织法。
[0649]
本发明的聚合物和组合物、以及它们的成型体由于成型加工性优异，因此其形状是任意的，例如可以列举：球状、棱角状(立方体状)、念珠状(珠状)、圆柱状(颗粒状)、粉末状、棒状(棍状)、针状、纤维状(纤维状)、股状、丝状、线状、绳状、网状、板状、片状、膜状(膜状)、机织布状、无纺布状、箱状(胶囊状)、发泡体状和任意的立体形状，可以根据使用目的适当选择形状。
[0650]
球状、棱角状(立方体状)、念珠状(珠状)、圆柱状(颗粒状)或粉末状的成型体可以形成本发明的聚合物被与本发明的聚合物不同的材料覆盖的核-壳结构，也可以形成与本发明的聚合物不同的材料被本发明的聚合物覆盖的核-壳结构。作为与本发明的聚合物不同的材料，例如可以列举：与本发明的聚合物不同的聚合物、金属、以及除金属以外的无机物。
[0651]
棒状(棍状)、针状、纤维状(纤维状)、股状、丝状、线状、绳状或网状的成型体可以形成本发明的聚合物被与本发明的聚合物不同的材料覆盖的芯-鞘结构，也可以形成与本发明的聚合物不同的材料被本发明的聚合物覆盖的芯-鞘结构。
[0652]
板状、片状、膜状(膜状)、机织布状、无纺布状、箱状或胶囊状的成型体可以形成本发明的聚合物被与本发明的聚合物不同的材料覆盖双面或单面的层叠结构，也可以形成与本发明的聚合物不同的材料被本发明的聚合物覆盖双面或单面的层叠结构。
[0653]
发泡体状的成型体和形状与发泡体状不同的成型体或者与本发明的聚合物不同的材料可以形成核-壳结构、芯-鞘结构或层叠结构。
[0654]
涂膜
[0655]
通过在基材上涂布聚合物1和树脂组合物a并进行干燥、或者使聚合物1和树脂组合物a溶解在溶液中，然后将该溶液涂布在基材上，能够制造含有该聚合物和组合物的涂膜。
[0656]
涂布聚合物1和树脂组合物a的方法没有特别限制，例如可以列举：浸涂法、辊涂法、刮棒涂布法、丝网印刷法、刮刀涂布法、旋涂法、喷涂法、口模式涂布法、蒸镀法等涂布方法。
[0657]
作为涂布本发明的涂膜的基材，例如可以列举：硅、铁、铜、铝、锌等金属、合金、陶
瓷、不锈钢、玻璃等无机材料；丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、苯乙烯树脂、丙烯酸类-苯乙烯共聚树脂、纤维素树脂、聚烯烃树脂、聚乙烯醇等热塑性树脂；酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯、聚硅氧烷树脂、聚氨酯树脂等有机材料；木材、石头、水泥、混凝土、纤维、布、纸、皮革。该涂膜可以为单层，也可以为多层。
[0658]
作为涂布本发明的涂膜的基材的形状，例如可以列举：平板、膜、曲面、球状、棱角状(立方体状)、念珠状(珠状)、圆柱状(颗粒状)、粉末状、棒状(棍状)、针状、纤维状(纤维状)、股状、丝状、线状、绳状、网状、板状、片状、膜状(膜状)、机织布状、无纺布状、箱状(胶囊状)、发泡体状和任意的立体形状。
[0659]
多层涂膜
[0660]
本发明的涂膜可以是包含聚合物1和树脂组合物a的层和与该层不同的层的多层涂膜。在多层涂膜中，包含聚合物1和树脂组合物a的层优选为该多层涂膜的至少一个表层。作为构成与包含聚合物1和树脂组合物a的层不同的层的材料，例如可以列举与聚合物1和树脂组合物a不同的树脂、底漆等。多层涂膜能够通过在基材上依次涂布包含树脂组合物a的层和与该层不同的层而制造。
[0661]
本发明的涂膜优选表面自由能的色散力成分γd为25mn/m以下、或表面自由能的偶极力成分γ
p
与氢键成分γh之和为30mn/m以上，更优选γd为20mn/m以下、或γ
p
与γh之和为40mn/m以上，进一步优选γd为16mn/m以下、或γ
p
与γh之和为80mn/m以上。本发明的涂膜的表面自由能的色散力成分γd通常为0mn/m以上。
[0662]
包含聚合物1的组合物、成型体、纤维和涂膜具备优良的亲水性和拒油性。在一个方式中，进一步选自防污性、滑动性、防静电性、耐热性、耐化学品性、耐溶剂性、化学品低透过性、阻燃性、电特性和耐久性中的至少一个特性也优良。因此，能够用于要求上述特性的各种用途中。
[0663]
在一个方式中，本发明的成型体由于防污性优良，因此例如能够适合用于纤维用品、厨房用品及其构件、浴室盥洗室/卫生间用品及其构件、储水设备的构件、家电制品及其构件、医疗用品及其构件、农业材料及其构件、渔业用品及其构件、土木材料及其构件、道路交通设备的构件、以及发电设备和港湾/海湾设备的构件的用途。
[0664]
作为能够应用含有树脂组合物a的成型体的物品，例如可以列举以下物品：
[0665]
餐具、各种烹调器具、保存容器、净水壶、净水器、排水口、排水存水弯、三角置物架、水槽的各种部件、储水罐、隔热罐、包装材料、ih加热器、沥水笼、水管、水龙头、油烟机、咖啡研磨机等厨房用构件和厨房用品；
[0666]
盥洗台、盥洗盆、盥洗化妆台、镜子、排水口、排水存水弯、排水栓、除毛器、排水存水弯等盥洗室用构件；
[0667]
浴室墙壁、浴室地板、柜台、浴缸、水龙头、镜子、换气扇、浴室干燥机、浴缸盖、淋浴器等浴室用构件；
[0668]
洗衣机、软管、清洗槽、洗衣机用排水存水弯、洗衣机用排水口等清洗用构件；
[0669]
马桶座圈、马桶盖、马桶、储水箱、温水清洗马桶座圈、温水清洗马桶座圈喷嘴、便携式卫洗丽(注册商标)等卫生间用构件；
[0670]
各种管道；
[0671]
各种密封垫；
[0672]
各种旋塞；
[0673]
各种网；
[0674]
储水箱、储水槽、太阳能热水器、水槽、水池等各种储水物品/设备；
[0675]
养殖用水槽、展示/观赏用水槽、组装水槽、循环过滤设备、自动喂料器、加热/冷却单元、温度计、水槽用风扇、空气供给设备、制氧机、鱼类标识标签、泡沫分离装置、搅拌桨、水底活化机、孵化装置、水上框架(
アクアフレーム
)、泵等饲养/养殖设备；活鱼箱、容器、鼓风机、冷却装置等活鱼运输用设备；食品用包装材料、化妆品用包装材料等各种包装材料；
[0676]
换气扇、窗框、纱门、纱窗、窗玻璃、人造大理石、榻榻米、地板、照明、地毯、壁纸、住宅内壁、住宅顶棚、排水槽等各种屋内设备；
[0677]
输电线、天线、屋顶材料、住宅外壁、电线杆、埋设管道等住宅室外设备；
[0678]
空调、空调冷凝水盘、空调室外机、各种软管、热交换器、加湿装置、干燥器、冰箱、洗碗机、餐具干燥机、洗衣机、吸尘器、饮料分配器、咖啡分配器、微波炉、熨斗、蒸汽熨斗、香薰机、家用清洁机、高压清洗机、热水壶、可穿戴设备、打印机、图像形成装置用液体吸收体等各种电气设备及其附带的物品；
[0679]
鼻饲管、伤口接触层、导管、管架、起搏器外壳、心脏瓣膜、整形外科用植入物、牙周植入物、牙齿矫正器、其它牙齿矫正器、假牙、牙冠、面罩、隐形眼镜、人工晶状体、软组织植入物、外科用器具、缝合线、人工耳蜗、鼓室形成管、分流管、术后废液引流管、废液设备、气管内导管、心脏瓣膜、创可贴、伤口敷料、其它能够植入的设备、以及其它留置设备、人造皮肤、人造肌肉等各种医疗用物品；
[0680]
船舶、船底涂料、绳索、渔网、渔具、浮子、浮标、活鱼箱、钓钩、浮子、钓线、浮球、容器、桶、延绳、线、水中灯等渔业构件；
[0681]
火力/核发电站的供水排水口等水中结构物；
[0682]
海水泵等海水利用设备类；
[0683]
巨型浮体、滨海道路、海底隧道等发电设备及港湾/海湾设备；
[0684]
风力发电机叶片、太阳能发电板、太阳能电池盖、热交换器、热交换器用散热片等发电设备的构件；
[0685]
运河/水路等的各种海洋土木工程的防污泥扩散膜等土木设备；
[0686]
汽车用窗玻璃、车体、座椅、汽车用涂装、上光剂、前照灯透镜、车门后视镜、摄像头镜头、散热片、蒸发器、弹出式显示器、前窗、二轮车车体等车辆用物品和车辆用构件；
[0687]
火车车体、公共汽车车体、座椅、车辆地板、窗玻璃、扶手、吊带、车内卫生间等公共车辆用物品；
[0688]
飞机机体、座椅、机体地板、窗玻璃、机内卫生间等飞机用物品；
[0689]
桥梁、道路反光镜、防尘罩、招牌、交通标志、各种显示装置、广告塔、隔音壁、室外广告、桥梁、护栏、隧道、净化槽、冷却塔、排水槽等户外设备；
[0690]
油水分离槽、油脂捕集器、油脂阻隔器、油捕集器、油阻隔器、排水坑等分离槽和集油槽；
[0691]
花盆、土壤、灌水管、管道、塑料大棚、浮板、育苗用盘、育苗用海绵、水耕栽培营养液供给流路、花瓶、种植机等农业材料；
[0692]
油水分离膜、气体分离膜、反渗透膜、纳滤膜、超滤膜、微滤膜等分离膜；
[0693]
衣服等纤维类物品；
[0694]
电视机、智能手机、平板电脑、个人电脑、触控面板显示器、vr眼镜等显示装置。
[0695]
[生物膜附着量的测定]
[0696]
测定附着于含有本发明的组合物的材料上的生物膜的量的方法由在材料上形成生物膜的工序、对所形成的生物膜进行定量的工序构成。
[0697]
用于测定的生物膜可以采集存在于各种环境中的生物膜后直接使用。另外，可以将已知能够形成生物膜的菌单独或混合多种而用于测定。根据形成生物膜的环境不同，生物膜所含的菌的种类不同，根据采集的时期、环境条件不同，菌的种类也不同。因此，即使测定相同的材料，也有可能在每次测定中得到不同的结果。因此，在材料的生物膜附着性评价中，从定量性、重现性的方面出发，优选将已知能够形成生物膜的菌单独或混合多种而用于测定。
[0698]
作为用于测定生物膜附着量的菌，只要是具有生物膜形成能力的菌，就没有特别限制。作为用于测定的菌，例如可以列举：假单胞菌(pseudomonas)属细菌、短波单胞菌(brevundimonas)属细菌、甲基杆菌(methylobacterium)属细菌、芽孢杆菌(bacillus)属细菌、葡萄球菌(staphylococcus)属细菌。对于用于测定的菌，从定量性、重现性的方面出发，优选培养容易、向材料上的附着量多、并且在弱的水流程度下不会从材料上剥离的菌。作为具有这些特性的菌，优选表皮葡萄球菌(staphylococcus epidermidis)atcc35984或缺陷短波单胞菌(brevundimonas diminuta)nbrc14213。
[0699]
作为在材料上形成生物膜的方法，可以通过在形成有生物膜的场所设置材料而在材料上形成生物膜。另外，也可以通过使用一般的微生物的培养方法、将材料浸渍于培养液中而在材料上形成生物膜。在生物膜附着量的测定中，从定量性、重现性的方面出发，优选使用一般的微生物的培养方法，更优选将温度、培养基等条件设定为恒定、并且对用于形成生物膜的培养容器、培养基进行灭菌等设定为不混入杂菌的条件。
[0700]
对于用于在材料上形成生物膜的培养条件，只要温度、通气、振荡或静置等物理条件、培养基成分、浓度、ph等营养条件、用于培养的容器的材料、尺寸、其它条件在菌增殖的范围内，就能够适当地设定。形成生物膜的材料的形状、尺寸只要是在能够容纳在培养容器中、并且能够浸渍于培养液中的范围内，就能够适当地设定。
[0701]
形成于材料上的生物膜的附着量可以在保持附着于材料上的状态的状态下、或从材料上回收后测定。作为生物膜的检测方法，可以列举：将生物膜悬浮于水中并对菌数进行计数的方法、利用染色试剂将生物膜染色的方法，从测定操作的简便性、定量性、重现性的方面出发，优选将生物膜染色的方法。作为将生物膜染色的试剂，例如可以列举：结晶紫、亚甲基蓝、品红、吖啶橙、dapi、阿尔新蓝，从测定操作的简便性、定量性、重现性的方面出发，优选结晶紫。
[0702]
实施例
[0703]
以下，通过实施例和比较例对本发明更详细地进行说明，但本发明不限于此。
[0704]
i.聚合物1中所含的、衍生自乙烯的结构单元a、以上述式(1)表示的结构单元b、以上述式(2)表示的结构单元c和以上述式(3)或上述式(4)表示的结构单元d的数量(单位：％)
[0705]
使用核磁共振波谱议(nmr)在以下所示的测定条件下测定了聚合物的核磁共振谱
(以下记为nmr谱)。接着，按照上述方法求出结构单元a、结构单元b、结构单元c和结构单元d的量(数量[mol％]和重量[重量％])。
[0706]
碳核磁共振(
13
c-nmr)测定条件
[0707]
装置：bruker biospin株式会社制造的avance iii 600hd
[0708]
测定探针：10mm冷冻探针
[0709]
测定溶剂：1,2-二氯苯/1,1,2,2-四氯乙烷-d2＝50/50(体积比)的混合液
[0710]
试样浓度：100mg/ml
[0711]
测定温度：135℃
[0712]
测定方法：质子去耦法
[0713]
累计次数：5000次
[0714]
脉冲宽度：45度
[0715]
脉冲重复时间：4秒
[0716]
测定基准：四甲基硅烷
[0717]
ii.聚合物中所含的、衍生自乙烯的结构单元a、以上述式(1)表示的结构单元b、以上述式(2)表示的结构单元c和以上述式(3)或上述式(4)表示的结构单元d的重量(单位：重量％)
[0718]
聚合物中所含的、衍生自乙烯的结构单元a、以上述式(1)表示的结构单元b、以上述式(2)表示的结构单元c的数量和以上述式(3)或上述式(4)表示的结构单元d的重量％分别按照上述方法计算出。
[0719]
iii.本发明的聚合物的按聚苯乙烯换算的平均分子量(按ps换算的数均分子量mn、按ps换算的重均分子量mw、按ps换算的z均分子量mz)(单位：g/mol)
[0720]
使用凝胶渗透色谱(gpc)装置和软件在以下所示的测定条件下测定了聚合物的按聚苯乙烯换算的平均分子量。
[0721]
gpc装置和软件
[0722]
送液泵：lc-20ad(岛津)
[0723]
脱气机：dgu-20a3(岛津)
[0724]
自动进样器：sil-20a ht(岛津)
[0725]
柱烘箱：cto-20a(岛津)
[0726]
示差折光检测器(rid)：rid-10a(岛津)
[0727]
系统控制器：cbm-20a(岛津)
[0728]
测定/分析软件：lc solution版本1.24sp1
[0729]
gpc测定条件
[0730]
gpc柱：plus pore系列poly pore 7.5mm内径
×
300mm(安捷伦科技)2根
[0731]
流动相：四氢呋喃(关东化学、特级、不含稳定剂)
[0732]
流速：1ml/分钟
[0733]
柱烘箱温度：35℃
[0734]
检测：示差折光检测器(rid)
[0735]
rid池温度：35℃
[0736]
试样溶液注入量：100μl
[0737]
gpc柱校准用标准物质：pstquick kit-h(东曹)
[0738]
过滤用过滤器：millex-lg、孔径为0.2μm、亲水性、ptfe、过滤器直径为25mm(merck)
[0739]
试样溶液制备条件
[0740]
溶剂：甲苯(关东化学、特级)
[0741]
试样溶液浓度：1mg/ml
[0742]
溶解用自动振荡器：df-8020(东曹)
[0743]
溶解条件：将10mg试样和10ml溶剂放入螺旋瓶中并密封，利用df-8020以60次往复/分钟的搅拌速度在80℃下搅拌60分钟。在室温下静置，然后利用过滤用过滤器进行过滤。
[0744]
iv.成型体的接触角(单位：
°
)
[0745]
使用自动接触角计dm-501(协和界面科学株式会社制造)测定了成型体(片)的接触角。作为试验液，使用纯水或十六烷(东京化成工业株式会社制造)，滴加量为2μl，测定法为θ/2法。纯水的接触角越小，则亲水性越高，十六烷的接触角越大，则拒油性越高。
[0746]
v.在水中的溶解性评价
[0747]
通过下述各实施例和比较例中记载的方法在玻璃基板(松浪硝子工业株式会社制造、s2111、76mm
×
26mm
×
(0.8mm～1mm))上形成涂膜，在80℃、0.1mpa的条件下进行3小时真空干燥，并测定“溶解性评价前重量”。然后，将该玻璃基板在放入有400ml水的500ml烧杯中浸渍6小时。将玻璃基板从水中取出并风干30分钟，然后在80℃、0.1mpa的条件下进行3小时真空干燥，并测定“溶解性评价后重量”。由下述式(s)计算溶解性评价前后的重量变化，在重量变化率(＝溶解性评价前后的重量变化/溶解性评价前重量
×
100％)为10％以上的情况下，将在水中的溶解性记为“溶解”，在重量变化率小于10％的情况下，将在水中的溶解性记为“不溶”。
[0748]“溶解性评价前后的重量变化”＝“溶解性评价后重量
”‑“
溶解性评价前重量”[0749]
vi.防污性评价
[0750]
通过实施例和比较例中记载的方法对聚合物进行压制成型，从而制作了试验片。或者通过实施例和比较例中记载的方法在玻璃基板上形成涂膜，从而制作了试验片。使用塑料滴管在该试验片的表面上滴下1滴辣椒油(sb食品株式会社)，然后将该试验片沉入加入有自来水的容器中，将通过目视确认到从试验片上除去了辣椒油的样品记为防污性“〇”，将在试验片上残留有辣椒油的样品记为防污性
“×”
。
[0751]
vii.生物膜附着性评价
[0752]
通过实施例和比较例中记载的方法对聚合物进行压制成型，并切割成20mm
×
40mm
×
1mm，从而制作了试验片。为了除去表面的污渍，将试验片利用稀的中性清洗剂进行清洗，为了杀灭表面的杂菌，将试验片在乙醇中浸渍数秒而进行杀菌。在约100人/天使用的大浴池的排水口粘贴该试验片，并静置14天而使黏液附着。
[0753]
培养基和测定用溶液的制备
[0754]
·
生物膜染色液(0.2质量％结晶紫溶液：cv溶液)
[0755]
将2g结晶紫(nacalai tesque株式会社制造)加入2000ml容量的聚乙烯制瓶中，接着加入1000ml超纯水而使其溶解，从而制成生物膜染色液。
[0756]
·
染色生物膜溶出液(2.0质量％十二烷基硫酸钠溶液：sds溶液)
[0757]
将20g十二烷基硫酸钠(nacalai tesque株式会社制造)加入2000ml容量的聚乙烯制瓶中，接着加入1000ml超纯水而使其溶解，从而制成染色生物膜溶出液。
[0758]
生物膜附着量的测定
[0759]
在100ml烧杯中加入约50ml纯水，然后将取出的试验片浸渍在纯水中，并轻轻地摇晃，从而清洗试验片。取出清洗后的试验片，并利用纸巾吸取附着在试验片上的多余的水分。
[0760]
在100ml容量的塑料瓶中加入10ml生物膜染色液。将清洗后的试验片在生物膜染色液中浸渍30分钟以上而进行染色。从生物膜染色液中取出试验片，并利用纸巾吸取附着在试验片上的多余的生物膜染色液。
[0761]
在100ml烧杯中加入约50ml纯水，然后将取出的试验片浸渍在纯水中，并轻轻地摇晃，从而清洗试验片。取出清洗后的试验片，并利用纸巾吸取附着在试验片上的多余的水分。
[0762]
在100ml容量的塑料瓶中加入15ml染色生物膜溶出液。将染色的试验片在染色生物膜溶出液中浸渍30分钟以上，从而使结晶紫从试验片溶出。将所得到的溶出液设置在1ml容量的分光计池中，并使用分光光度计测定了波长570nm的吸光度。吸光度越大，意味着生物膜的附着量越多。
[0763]
在试验片为单独的聚合物的情况下，由各实施例的试验片的上述吸光度(以下记载为“a(成型体1)”)和pp片的上述吸光度(以下记载为“a(pp)”)使用下式求出各实施例的组合物的“生物膜减少率1”。
[0764][0765]
在试验片为组合物的情况下，由各实施例的试验片的上述吸光度(以下记载为“a(成型体2)”)和由各实施例的组合物中所含的下述upe形成的片的上述吸光度(以下表述为“a(upe)”)使用下式求出各实施例的组合物的“生物膜减少率2”。
[0766][0767]“生物膜减少率”越大，意味着相对于由下述pp、下述upe形成的片上的生物膜附着量，试验片的生物膜附着量越少。
[0768]
viii.原料
[0769]
具有结构单元a和结构单元d的前体聚合物
[0770]
a-1：乙烯-丙烯酸甲酯共聚物
[0771]
如下所述制造了乙烯-丙烯酸甲酯共聚物a-1。
[0772]
在高压釜式反应器中，在反应温度为195℃、反应压力为160mpa的条件下，使用过氧化新戊酸叔丁酯作为自由基聚合引发剂，使乙烯与丙烯酸甲酯共聚，从而得到了乙烯-丙烯酸甲酯共聚物a-1。所得到的共聚物a-1的组成和熔体流动速率(mfr)如下所述。
[0773]
衍生自乙烯的结构单元的数量：85％(65重量％)
[0774]
衍生自丙烯酸甲酯的结构单元的数量：15％(35重量％)
[0775]
mfr(依据jis k7210在温度为190℃、载荷为21n的条件下测定)：29g/10分钟
[0776]
化合物β
[0777]
b-1：1h,1h,2h,2h-十三氟-1-辛醇[东京化成工业株式会社制造]
[0778]
化合物γ
[0779]
c-1：聚乙二醇单甲醚1000[乐天化学株式会社制造]
[0780]
催化剂
[0781]
d-1：原钛酸四异丙基酯[日本曹达株式会社制造]
[0782]
添加剂
[0783]
e-1：二乙二醇二丁醚[东京化成工业株式会社制造]
[0784]
f-1：十六烷基三甲基氯化铵[东京化成工业株式会社制造]
[0785]
聚合物2
[0786]
g-1：不饱和聚酯[u-pica 2035p、日本u-pica株式会社制造、u-pica 2035p含有苯乙烯]
[0787]
g-2：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物[kralastic sr，日本a&l株式会社制造]
[0788]
g-3：聚苯乙烯[toyo styrol gp hrm48n、东洋苯乙烯株式会社制造]
[0789]
g-4：聚乙烯[hi-zex 5000s、株式会社prime polymer制造]
[0790]
固化剂
[0791]
h-1：过氧化甲乙酮[东京化成工业株式会社制造]
[0792]
ix.聚合物的合成和分析
[0793]
实施例a1
[0794]
(1)聚合物(ex1-1)的合成和分析
[0795]
对具备搅拌器、导向隔板和流过23℃的冷却水的格氏冷凝器的内部容积为0.3l的可拆式烧瓶的内部进行氮气置换，然后添加a-1：40.0g、b-1：18.2g、c-1：49.9g、e-1：14.5g和f-1：5.3g，将油浴温度设定为130℃，并在10kpa减压下进行3小时加热搅拌。然后，在氮气气氛下向其中添加d-1：1.89g，将油浴温度设定为140℃，将冷却水温度设定为20℃，在10kpa～1kpa减压下进行30小时加热搅拌，从而得到了聚合物(ex1-1)(乙烯-丙烯酸1h,1h,2h,2h-十三氟正辛酯-甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯-丙烯酸甲酯共聚物)。通过上述记载的方法对该聚合物的结构单元的比例进行分析。将其分析结果示于表1中。
[0796]
(2)包含聚合物(ex1-1)的试验片的制作
[0797]
将实施例a1(1)中得到的聚合物(ex1-1)投入到纵向50mm
×
横向50mm
×
厚度1mm的间隔物的框内，将该间隔物夹在两张厚度为0.2mm的特氟龙(注册商标)片之间，进一步将其外侧夹在两张厚度为0.5mm的铝板之间，进一步夹在两张厚度为2mm的不锈钢板之间。设置在将压制板的设定为150℃的热压成型机中，预热5分钟，然后升压至10mpa并保持压力5分钟，然后在30℃、10mpa的条件下冷却5分钟，接着在20℃下冷却1小时，从而制作了厚度为1mm的片(ex1-2)。
[0798]
(3)成型加工性
[0799]
在上述(2)中得到了固体的试验片(厚度为1mm的片)。对于该试验片，按照jis k7215，利用硬度计硬度试验仪(excel公司制造的digital hardness tester model rh-305a)进行了d硬度测定，结果在测定时试验片没有破裂。聚合物(ex1-1)能够单独地通过伴随有加热的成型加工而成型出片，并且所得到的片具有能够测定硬度的强度。
[0800]
(4)接触角测定、防污性评价、生物膜附着性评价
[0801]
对于在上述(2)中得到的片(ex1-2)，通过上述记载的方法对纯水和十六烷的接触角、防污性、生物膜附着性进行了评价。将其评价结果示于表1中。
[0802]
(5)形状保持性
[0803]
测定在上述(2)中得到的片(ex1-2)的纵向和横向的长度。将该片(ex1-2)在吉尔烘箱中在80℃下静置3小时，然后对试验片进行目视观察，并再次测定试验片的纵向和横向的长度。在吉尔烘箱中静置后的试验片没有破裂。将面积变化率示于表中。
[0804]
(6)亲水拒油性的耐磨性试验
[0805]
使用学振型摩擦试验机(rt-200、大荣科学精器株式会社制造)，利用被水润湿的海绵对在上述(2)中得到的片(ex1-2)的表面以施加5kg载荷的方式往复摩擦50次。
[0806]
通过上述记载的方法测定了试验前后的纯水和十六烷的接触角。将结果示于表1中。
[0807]
(7)在水中的溶解性评价
[0808]
将100mg在实施例a1(1)中得到的聚合物(ex1-1)和200ml甲苯(关东化学株式会社制造)放入500ml烧杯中，在加热到80℃的同时利用磁力搅拌器搅拌2小时，从而得到含有聚合物(ex1-1)的溶液。将该溶液冷却至室温，然后利用滴管滴加到玻璃基板(松浪硝子工业株式会社制造、s2111、76mm
×
26mm
×
(0.8mm～1mm))上，并风干30分钟。然后，在80℃、0.1mpa的条件下进行1小时真空干燥，从而得到了基板(ex1-3)。对于该基板，通过上述记载的方法评价了在水中的溶解性。将其评价结果示于表1中。
[0809]
实施例a2
[0810]
(1)聚合物(ex2-1)的合成和分析
[0811]
将b-1的使用量变更为15.1g，将c-1的使用量变更为41.6g，除此以外与实施例a1(1)同样地进行，从而得到聚合物(ex2-1)(乙烯-丙烯酸1h,1h,2h,2h-十三氟正辛酯-甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯-丙烯酸甲酯共聚物)。通过上述记载的方法对该聚合物的结构单元的比例进行了分析。将其分析结果示于表1中。
[0812]
(2)包含聚合物1的试验片的制作
[0813]
将聚合物(ex1-1)变更为聚合物(ex2-1)，除此以外与实施例a1(2)同样地进行，从而制作了试验片(ex2-2)。
[0814]
(3)成型加工性
[0815]
在上述(2)中得到了固体的试验片(厚度为1mm的片)。对于该试验片，与实施例a1(3)同样地进行了d硬度测定，结果在测定时试验片没有破裂。聚合物(ex2-1)能够单独地通过伴随有加热的成型加工而成型出片，并且所得到的片具有能够测定硬度的强度。
[0816]
(4)试验片表面的接触角测定、形状保持性、耐磨性和防污性的评价
[0817]
使用在上述(2)中得到的片(ex2-2)，与实施例a1同样地对纯水和十六烷的接触角、形状保持性、耐磨性和防污性进行了评价。将其评价结果示于表1中。
[0818]
(5)在水中的溶解性评价
[0819]
除了对将聚合物(ex1-1)变更为聚合物(ex2-1)而得到的基板(ex2-3)进行评价以外，通过与实施例a1(7)同样的方法对在水中的溶解性进行了评价。
[0820]
实施例a3
[0821]
(1)聚合物(ex3-1)的合成和分析
[0822]
将b-1的使用量变更为12.1g，将c-1的使用量变更为33.3g，除此以外与实施例a1(1)同样地进行，从而得到了聚合物(ex3-1)(乙烯-丙烯酸1h,1h,2h,2h-十三氟正辛酯-甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯-丙烯酸甲酯共聚物)。通过上述记载的方法对该聚合物(ex3-1)的结构单元的比例进行了分析。将其分析结果示于表1中。
[0823]
(2)包含聚合物1的试验片的制作
[0824]
将聚合物(ex1-1)变更为聚合物(ex3-1)，除此以外与实施例a1(2)同样地进行，从而制作了试验片(ex3-2)。
[0825]
(3)成型加工性
[0826]
在上述(2)中得到了固体的试验片(厚度为1mm的片)。对于该试验片，与实施例a1(3)同样地进行了d硬度测定，结果在测定时试验片没有破裂。聚合物(ex3-1)能够单独地通过伴随有加热的成型加工而成型出片，并且所得到的片具有能够测定硬度的强度。
[0827]
(4)试验片表面的接触角测定、形状保持性、耐磨性和防污性的评价
[0828]
使用在上述(2)中得到的片(ex3-2)，与实施例a1同样地对纯水和十六烷的接触角、形状保持性、耐磨性和防污性进行了评价。将其评价结果示于表1中。
[0829]
(5)在水中的溶解性评价
[0830]
除了对将聚合物(ex1-1)变更为聚合物(ex3-1)而得到的基板(ex3-3)进行评价以外，通过与实施例a1(7)同样的方法对在水中的溶解性进行了评价。
[0831]
实施例a4
[0832]
(1)聚合物(ex4-1)的合成和分析
[0833]
将b-1的使用量变更为25.4g，将c-1的使用量变更为29.9g，除此以外与实施例a1(1)同样地进行，从而得到了聚合物(ex4-1)(乙烯-丙烯酸1h,1h,2h,2h-十三氟正辛酯-甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯-丙烯酸甲酯共聚物)。通过上述记载的方法对该聚合物的结构单元的比例进行了分析。将其分析结果示于表1中。
[0834]
(2)包含聚合物1的试验片的制作
[0835]
将聚合物(ex1-1)变更为聚合物(ex4-1)，除此以外与实施例a1(2)同样地进行，从而制作了试验片(ex4-2)。
[0836]
(3)成型加工性
[0837]
在上述(2)中得到了固体的试验片(厚度为1mm的片)。对于该试验片，与实施例a1(3)同样地进行了d硬度测定，结果在测定时试验片没有破裂。聚合物(ex4-1)能够单独地通过伴随有加热的成型加工而成型出片，并且所得到的片具有能够测定硬度的强度。
[0838]
(4)试验片表面的接触角测定、形状保持性、耐磨性和防污性的评价
[0839]
使用在上述(2)中得到的片(ex4-2)，与实施例a1同样地对纯水和十六烷的接触角、形状保持性、耐磨性和防污性进行了评价。将其评价结果示于表1中。
[0840]
(5)在水中的溶解性评价
[0841]
除了对将聚合物(ex1-1)变更为聚合物(ex4-1)而得到的基板(ex4-3)进行评价以外，通过与实施例a1(7)同样的方法对在水中的溶解性进行了评价。
[0842]
实施例a5
[0843]
(1)聚合物(ex5-1)的合成和分析
[0844]
将b-1的使用量变更为10.9g，将c-1的使用量变更为69.9g，除此以外与实施例a1(1)同样地进行，从而得到了聚合物(ex5-1)(乙烯-丙烯酸1h,1h,2h,2h-十三氟正辛酯-甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯-丙烯酸甲酯共聚物)。通过上述记载的方法对该聚合物的结构单元的比例进行了分析。将其分析结果示于表1中。
[0845]
(2)包含聚合物1的试验片的制作
[0846]
将聚合物(ex1-1)变更为聚合物(ex5-1)，除此以外与实施例a1(2)同样地进行，从而制作了试验片(ex5-2)。
[0847]
(3)成型加工性
[0848]
在上述(2)中得到了固体的试验片(厚度为1mm的片)。对于该试验片，与实施例a1(3)同样地进行了d硬度测定，结果在测定时试验片没有破裂。聚合物(ex5-1)能够单独地通过伴随有加热的成型加工而成型出片，并且所得到的片具有能够测定硬度的强度。
[0849]
(4)试验片表面的接触角测定、形状保持性、耐磨性和防污性的评价
[0850]
使用在上述(2)中得到的片(ex5-2)，与实施例a1同样地对纯水和十六烷的接触角、形状保持性、耐磨性和防污性进行了评价。将其评价结果示于表1中。
[0851]
(5)在水中的溶解性评价
[0852]
除了对将聚合物(ex1-1)变更为聚合物(ex5-1)而得到的基板(ex5-3)进行评价以外，通过与实施例a1(7)同样的方法对在水中的溶解性进行了评价。
[0853]
比较例a1
[0854]
(1)聚合物(ce1-1)的合成和分析
[0855]
在具备格氏冷凝器的内部容积为0.1l的茄形烧瓶中加入搅拌子，并在120℃下干燥3小时。对干燥后的茄形烧瓶的内部进行氮气置换，然后在茄形烧瓶中投入通过氧化铝柱层析而除去了稳定剂的丙烯酸1h,1h,2h,2h-十三氟正辛酯(东京化成工业株式会社制造)4.3g、通过氧化铝柱层析而除去了稳定剂的聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯(n＝约9)(东京化成工业株式会社制造)5.0g、通过再结晶而纯化后的2,2
’‑
偶氮二异丁腈(东京化成工业株式会社制造)0.085g、利用分子筛3a(富士胶片和光纯药株式会社制造)干燥后的2-丙醇(关东化学株式会社制造)50ml。使用注射器针头向该溶液中注入氮气而鼓泡24小时。然后，将油浴设定为60℃，并搅拌8小时。利用旋转蒸发器除去溶剂，从而得到了聚合物(ce1-1)(丙烯酸1h,1h,2h,2h-十三氟正辛酯-甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯共聚物)。将该聚合物的评价结果示于表1中。
[0856]
(2)聚合物的成型加工性
[0857]
除了将聚合物(ex1-1)变更为聚合物(ce1-1)以外，与实施例a1(2)同样地进行，尝试制作试验片，但冷却后变为液体，不能得到试验片。
[0858]
(3)包含聚合物的试验片的制作
[0859]
将1g在比较例a1(1)中得到的聚合物(ce1-1)和200ml甲苯(关东化学株式会社制造)加入500ml烧杯中，在加热到80℃的同时利用磁力搅拌器搅拌2小时，从而得到了含有聚合物(ce1-1)的溶液。将该溶液冷却至室温，然后将玻璃基板浸渍在该溶液中，提起后风干30分钟。然后，在80℃、0.1mpa的条件下进行1小时真空干燥，从而制作了试验片(ce1-2)。
[0860]
(4)试验片表面的接触角测定和耐磨性的评价
[0861]
对于在上述(3)中得到的试验片(ce1-2)，与实施例a1同样地对纯水和十六烷的接
触角、耐磨性进行了评价。将其评价结果示于表1中。
[0862]
(5)在水中的溶解性评价
[0863]
除了使用试验片(ce1-2)以外，通过与实施例a1(7)同样的方法对在水中的溶解性进行了评价。
[0864]
[表1]
[0865][0866]
n.d.＝无数据
[0867]
x.成型体的制作和评价
[0868]
实施例b1
[0869]
使100mg聚合物(ex1-1)溶解在200ml甲苯中，从而制作了溶液(exb1-1)。向聚乙烯制的瓶中添加97重量％的作为预聚物的g-1、2重量％(以聚合物的量计)的溶液(exb1-1)、1重量％的作为固化剂的h-1，并使用机械搅拌器搅拌5分钟，由此得到了溶液。将所得到的溶液注入到通过将纵向150mm
×
横向150mm
×
厚度2mm的丁基橡胶制的框(内径：纵向140mm
×
横向140mm
×
厚度2mm)夹在两张纵向200mm
×
横向200mm
×
厚度5mm的玻璃板之间而构成的槽中，然后以一个玻璃板为铅垂方向下侧、另一个玻璃板为铅垂方向上侧的方式设置在烘箱中，并在室温下静置30分钟。然后，在100℃下加热2小时，使不饱和聚酯和苯乙烯聚合，并使其交联，由此得到了厚度为2mm的不饱和聚酯片(exb1-2)。不饱和聚酯片(exb1-2)是含有聚合物(ex1-1)的片。
[0870]
对于该片，对纯水和十六烷的接触角、防污性、生物膜附着性进行了评价。将其评
价结果示于表2中。
[0871]
实施例b2
[0872]
(1)树脂组合物(exb2-1)的制造
[0873]
使用laboplastomill(株式会社东洋精机制作所制造、r100)将1重量％的(g-2)和99质量％的聚合物(ex1-1)在200℃下进行熔融混炼，由此得到了树脂组合物(exb2-1)。
[0874]
(2)片(exb2-2)的制造
[0875]
将该树脂组合物投入到纵向150mm
×
横向150mm
×
厚度1mm的间隔物的框内，将该间隔物夹在两张厚度为0.2mm的特氟龙(注册商标)片之间，进一步夹在厚度为0.5mm的铝板之间，进一步夹在两张厚度为2mm的不锈钢板之间。将所得到的试样设置在将压制板的设定为210℃的热压成型机中，预热5分钟，然后升压至10mpa并保持压力5分钟，然后在30℃、10mpa的条件下冷却5分钟，从而制作了厚度为1mm的片(exb2-2)。
[0876]
对于该片，对纯水和十六烷的接触角、防污性进行了评价。将其评价结果示于表2中。
[0877]
实施例b3
[0878]
将(g-2)变更为(g-3)，除此以外与实施例b2同样地进行，从而得到了组合物(exb3-1)和片(exb3-2)。
[0879]
对于该片，对纯水和十六烷的接触角进行了评价。将其评价结果示于表2中。
[0880]
实施例b4
[0881]
将(g-2)变更为(g-4)，除此以外与实施例b2同样地进行，从而得到了组合物(exb4-1)和片(exb4-2)。
[0882]
对于该片，对纯水和十六烷的接触角进行了评价。将其评价结果示于表2中。
[0883]
实施例b5
[0884]
将聚合物(ex1-1)变更为聚合物(ex4-1)，除此以外与实施例b1同样地进行，从而得到了溶液(exb5-1)和片(exb5-2)。
[0885]
对于该片，对纯水和十六烷的接触角、防污性进行了评价。将其评价结果示于表2中。
[0886]
实施例b6
[0887]
将聚合物(ex1-1)变更为聚合物(ex5-1)，除此以外与实施例b1同样地进行，从而得到了溶液(exb6-1)和片(exb6-2)。
[0888]
对于该片，对纯水和十六烷的接触角、防污性进行了评价。将其评价结果示于表2中。
[0889]
比较例b1
[0890]
向聚乙烯制的瓶中加入99质量％的作为预聚物的g-1、1质量％的作为固化剂的过氧化甲乙酮(东京化成工业株式会社制造)，并使用机械搅拌器搅拌5分钟，由此得到了溶液(ceb1-1)。将所得到的溶液注入到通过将纵向150mm
×
横向150mm
×
厚度2mm的丁基橡胶制的框(内径：纵向140mm
×
横向140mm
×
厚度2mm)记载两张纵向200mm
×
横向200mm
×
厚度5mm的玻璃板之间而构成的槽中，然后以一个玻璃板为铅垂方向下侧、另一个玻璃板为铅垂方向上侧的方式设置在烘箱中，并在室温下静置30分钟。然后，在100℃下加热2小时，使不饱和聚酯和苯乙烯聚合，并使其交联，由此得到了厚度为2mm的不饱和聚酯片(ceb1-2)。
[0891]
对于该片，对纯水和十六烷的接触角、防污性、生物膜附着性进行了评价。将其评价结果示于表2中。
[0892]
比较例b2
[0893]
将(g-2)投入到纵向150mm
×
横向150mm
×
厚度1mm的间隔物的框内，将该间隔物夹在两张厚度为0.2mm的特氟龙(注册商标)片之间，进一步夹在厚度为0.5mm的铝板之间，进一步夹在两张厚度为2mm的不锈钢板之间。将所得到的试样(ceb2-1)设置在将压制板的设定为210℃的热压成型机中，预热5分钟，然后升压至10mpa并保持压力5分钟，然后在30℃、10mpa的条件下冷却5分钟，从而制作了厚度为1mm的片(ceb2-2)。
[0894]
对于该片，对纯水和十六烷的接触角、防污性进行了评价。将其评价结果示于表2中。
[0895]
比较例b3
[0896]
将(g-2)变更为(g-3)，除此以外与比较例b2同样地进行，从而得到了片(ceb3-2)。
[0897]
对于该片，对纯水和十六烷的接触角进行了评价。将其评价结果示于表2中。
[0898]
比较例b4
[0899]
将(g-2)变更为(g-4)，除此以外与比较例b3同样地进行，从而得到了片(ceb4-2)。
[0900]
对于该片，对纯水和十六烷的接触角进行了评价。将其评价结果示于表2中。
[0901]
[表2]
[0902][0903]
n.d.＝无数据。