一种肥料添加剂用萘乙酸钠的制备方法与流程

1.本发明涉及肥料添加剂领域，尤其是一种肥料添加剂用萘乙酸钠的制备方法。


背景技术：

2.萘乙酸钠是一种广谱、高效、低毒的植物生长调节剂，有助于细胞的分裂与扩大，诱导不定根的形成，还能调控植物的生长，加快其长根、发芽、开花，调控花果的脱落，形成无核果实，进而达到促进果实早熟以及增加产量的目的，同时还可提高植物的抗逆能力。
3.中国专利202111647397.x公开了生产生物农药的锦灯笼宿萼精制物萘乙酸钠及其制备方法，其制备方法包括以下步骤：a、称取粉末状辣椒，然后将辣椒加入到水中浸泡，将甲酰、聚丙烯醇、大豆油、玉米油、四霉素、食盐、食用碱、硫磺以及乙二醇加入到水中，搅拌均匀得到杀虫剂。本发明通过设置锦灯笼宿萼提取物和萘乙酸钠，具有调节生长、促进生根、抽芽、开花、防止落花落果、形成无核果实、促进早熟、增产等作用，同时也可增强植物的抗旱、抗寒、抗病、抗盐碱、抗干热风的能力，达到了可促进农作物生长的优点，使农作物在进行喷洒农药杀虫时，不仅能够对农作物进行杀虫，同时也能够促进农作物的生长，提高了农作物的产量。
4.中国专利202110236392.1涉及农业助剂制备领域，具体关于一种植物生产促进剂α-萘乙酸钠的高效制备方法；本发明的一种植物生产促进剂α-萘乙酸钠的高效制备方法，本发明采用一种负载的金属配合物催化剂催化1-氯甲基萘与一氧化碳气体发生羰基合成反应制备α-萘乙酸钠，本发明的反应条件简单，合成路线短，收率高，成本低，生产的α-萘乙酸钠产品具备很强的市场竞争力。
5.中国专利201610476126.5公开了一种提高作物免疫力的肥料添加剂及其制备方法，由以下重量份的原料制成：丙烯酸、淀粉、n,n'－亚甲基双丙烯酰胺、α—萘乙酸钠、em菌剂、干牛粪、楝树锯末、大蒜秸秆、烟渣、凹凸棒粉、玉米麸皮、谷糠、生姜渣、衣康酸、植物源原料和适量的水；发明是一种含有液态发酵产物和植物挥发性抗虫物质的树脂颗粒剂，液态发酵的主要产物是微生物将有机物分解，产生的多数为保外物质，如抗生素、毒素和激素类活性成分，有利于提高植物的免疫力，防止病虫害的威胁，提取的植物挥发性成分，对农作物的病虫有很好的驱赶效果，左后利用树脂融合，树脂的降解可以起到缓释的作用，同时对于这类活性成分是一个很好的保护和储藏单位。
6.以上专利及现有技术中使用的催化剂比较昂贵，或者反应路线较长致使生产周期长，或者对设备要求高，不适合工业生产等缺点。


技术实现要素：

7.基于上述现存技术问题，本公开为降低生产成本，缩短反应周期，简化反应设备，从而以实现其工业化生产，提供了一种肥料添加剂用萘乙酸钠的制备方法，属于肥料添加剂领域。
8.本发明为实现上述技术目的提供的技术方案如下：
9.按照质量份数，在反应器中加入12-18份萘乙酸、30-50份无水乙醇，搅拌溶解，再加入12-15份片碱，加热至60-80℃，反应1-3h，反应结束后冷却至室温，抽滤，得到萘乙酸钠。
10.优选的，所述一种萘乙酸的制备方法为：
11.s1：按照质量份数，在反应器中加入14-18份液体氰化钠、0.5-2份相转移催化剂，搅拌均匀后升温至60-80℃；缓慢滴加15-20份氯甲基萘、50-80份乙醇，反应1-3h；反应结束后冷却至室温，静置分层，上层油相用50-80份去离子水，水洗2-4次，然后送入交换柱；
12.s2：过柱精制：将s1得到的上层油相由输送泵输经强碱阳离子交换树脂的交换柱、再经强酸阴离子交换树脂交换柱，最后经氰离子吸附树脂处理后输出，离子交换的工艺条件是控制离子交换树脂交换柱的装填量为体积百分比含量的20-40％，上层油相运行流速为10-20l/h，温度60-80℃；
13.s3：流出液减压蒸出乙醇，反应结束后，冷却至室温，在冰浴条件下用质量浓度为20-30％硫酸溶液调节ph值2-3，抽滤，水洗，干燥，得到萘乙酸。
14.优选的，所述液体氰化钠的质量浓度为20-30％。
15.优选的，所述相转移催化剂为四丁基溴化铵或苄基三乙基氯化铵或十二烷基二甲基苄基氯化铵或四丁基氯化铵。
16.优选的，所述阴离子交换树脂选自d293大孔强碱性季铵i型阴离子交换树脂、d202大孔强碱性季铵ⅱ型阴离子交换树脂、d201大孔强碱性季铵i型阴离子交换树脂、d261大孔强碱阳离子交换树脂、jk206均孔强碱型阴离子交换树脂、jk204均孔强碱凝胶型阴离子交换树脂、hz202强碱凝胶型阴离子交换树脂、201
×
2强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂、201
×
4强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂、201
×
7强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂、或者201
×
8强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂。
17.优选的，所述强酸阳离子交换树脂是so3h型，选自d001大孔强酸性阳离子交换树脂、d006大孔强酸性阳离子交换树脂、001
×
7强酸性阳离子交换树脂。
18.优选的，所述氰离子吸附树脂的制备方法为：
19.将质量百分比浓度为1-5％的硝酸铁水溶液，由输送泵输经大孔吸附树脂的交换柱、离子交换的工艺条件是控制大孔吸附树脂的装填量为体积百分比含量的20-40％，硝酸铁水溶液运行流速为5-10l/h，温度为室温，处理20-30h,用去离子水流速为5-10l/h，过柱20-50分钟，取出，烘干，再通入氟气处理，空速为0.2-0.5l/h，过柱时间10-30分钟，取出，得到氰离子吸附树脂。
20.优选的，所述大孔吸附树脂选自lx-68g、xda-7、xda-200b，lx-10g，lsa-10、lsa-5b中的至少一种。
21.优选的，所述一种氯甲基萘的制备方法为：
22.按照质量份数，在反应器中加入10-14份萘、4-7份多聚甲醛，再加入22-40份质量浓度为30-36％浓盐酸、12-16份冰醋酸，混合均匀；升温至60-80℃，缓慢滴加35-50份氯化亚砜，反应3-6h，反应结束后降至室温，得到青黄色油状液体；加入25-35份二氯甲烷萃取，下层液体用饱和碳酸氢钠溶液洗至中性，再用30-50份去离子水，水洗二遍，得到氯甲基萘。
23.优选的，所述浓盐酸的质量浓度为30-36％。
24.本发明中的过柱精制，先经阳离子交换树脂，阴离子交换树脂去除萘、氰化钠，残
余催化剂等杂质和不溶物，再经氰离子吸附树脂的铁离子螯合微量的氰离子，cn-1分别跟fe
2
和fe
3
络合，可以提高产品纯度，氟化可以提高氰离子吸附树脂耐腐蚀性能，提高使用寿命。
25.与现有技术相比，本发明采用的原料萘廉价易得，中间体合成相对简便，没有苛刻的反应条件，反应周期短，收率高，容易操作，适合大规模的工业化生产；产品总收率为73％，超过现有技术，同时简化了反应装置，反应条件温和，后处理方便，溶剂的多次循环使用避免了溶剂的排放可能造成的环境危害，降低了生产成本，产品纯度达到95.52％。
具体实施方式
26.下面将通过实施例的方式对本发明作更详细的描述，这些实施例仅是举例说明性的而没有任何对本发明范围的限制。
27.1、总收率＝转化为萘乙酸钠的萘的用量/萘的加入量
×
100％
28.2、产品纯度＝萘乙酸钠的重量/样品的总重量
×
100％
29.实施例1
30.一种肥料添加剂用萘乙酸钠的制备方法，其操作步骤为：
31.在反应器中加入12g萘乙酸、30g无水乙醇，搅拌溶解，再加入12g片碱，加热至60℃，反应1h，反应结束后冷却至室温，抽滤，得到萘乙酸钠。
32.所述一种萘乙酸的制备方法为：
33.s1：在反应器中加入14g液体氰化钠、0.5g相转移催化剂，搅拌均匀后升温至60℃；缓慢滴加15g氯甲基萘、50g乙醇，反应1h；反应结束后冷却至室温，静置分层，上层油相用50g去离子水，水洗2次，然后送入交换柱；
34.s2：过柱精制：将s1得到的上层油相由输送泵输经强碱阳离子交换树脂的交换柱、再经强酸阴离子交换树脂交换柱，最后经氰离子吸附树脂处理后输出，离子交换的工艺条件是控制离子交换树脂交换柱的装填量为体积百分比含量的20％，上层油相运行流速为10l/h，温度60℃；
35.s3：流出液减压蒸出乙醇，反应结束后，冷却至室温，在冰浴条件下用质量浓度为20％硫酸溶液调节ph值2，抽滤，水洗，干燥，得到萘乙酸。
36.所述液体氰化钠的质量浓度为20％。
37.所述相转移催化剂为四丁基溴化铵。
38.所述阴离子交换树脂选自d293大孔强碱性季铵i型阴离子交换树脂。
39.所述强酸阳离子交换树脂是so3h型，选自d001大孔强酸性阳离子交换树脂。
40.所述氰离子吸附树脂的制备方法为：
41.将质量百分比浓度为1％的硝酸铁水溶液，由输送泵输经大孔吸附树脂的交换柱、离子交换的工艺条件是控制大孔吸附树脂的装填量为体积百分比含量的20％，硝酸铁水溶液运行流速为5l/h，温度为室温，处理20h，用去离子水流速为5l/h，过柱20分钟，取出，烘干，再通入氟气处理，空速为0.2l/h，过柱时间10分钟，取出，得到氰离子吸附树脂。
42.所述大孔吸附树脂选自lx-68g。
43.所述一种氯甲基萘的制备方法为：
44.在反应器中加入10g萘、4g多聚甲醛，再加入22g质量浓度为30％浓盐酸、12g冰醋
酸，混合均匀；升温至60℃，缓慢滴加35g氯化亚砜，反应3h，反应结束后降至室温，得到青黄色油状液体；加入25g二氯甲烷萃取，下层液体用饱和碳酸氢钠溶液洗至中性，再用30g去离子水，水洗二遍，得到氯甲基萘。
45.所述浓盐酸的质量浓度为30％。
46.经检测，本例中产品总收率为68％，产品纯度为91.23％。
47.实施例2
48.一种肥料添加剂用萘乙酸钠的制备方法，其操作步骤为：
49.在反应器中加入14g萘乙酸、35g无水乙醇，搅拌溶解，再加入13g片碱，加热至65℃，反应2h，反应结束后冷却至室温，抽滤，得到萘乙酸钠。
50.所述一种萘乙酸的制备方法为：
51.s1：在反应器中加入16g液体氰化钠、1g相转移催化剂，搅拌均匀后升温至65℃；缓慢滴加17g氯甲基萘、60g乙醇，反应2h；反应结束后冷却至室温，静置分层，上层油相用55g去离子水，水洗3次，然后送入交换柱；
52.s2：过柱精制：将s1得到的上层油相由输送泵输经强碱阳离子交换树脂的交换柱、再经强酸阴离子交换树脂交换柱，最后经氰离子吸附树脂处理后输出，离子交换的工艺条件是控制离子交换树脂交换柱的装填量为体积百分比含量的25％，上层油相运行流速为15l/h，温度65℃；
53.s3：流出液减压蒸出乙醇，反应结束后，冷却至室温，在冰浴条件下用质量浓度为25％硫酸溶液调节ph值2，抽滤，水洗，干燥，得到萘乙酸。
54.所述液体氰化钠的质量浓度为25％。
55.所述相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵。
56.所述阴离子交换树脂选自d202大孔强碱性季铵ⅱ型阴离子交换树脂。
57.所述强酸阳离子交换树脂是so3h型，选自d006大孔强酸性阳离子交换树脂。
58.所述氰离子吸附树脂的制备方法为：
59.将质量百分比浓度为2％的硝酸铁水溶液，由输送泵输经大孔吸附树脂的交换柱、离子交换的工艺条件是控制大孔吸附树脂的装填量为体积百分比含量的25％，硝酸铁水溶液运行流速为6l/h，温度为室温，处理24h,用去离子水流速为6l/h，过柱30分钟，取出，烘干，再通入氟气处理，空速为0.3l/h，过柱时间15分钟，取出，得到氰离子吸附树脂。
60.所述大孔吸附树脂选自xda-7。
61.所述一种氯甲基萘的制备方法为：
62.在反应器中加入11g萘、5g多聚甲醛，再加入30g质量浓度为32％浓盐酸、13g冰醋酸，混合均匀；升温至65℃，缓慢滴加40g氯化亚砜，反应4h，反应结束后降至室温，得到青黄色油状液体；加入285g二氯甲烷萃取，下层液体用饱和碳酸氢钠溶液洗至中性，再用35g去离子水，水洗二遍，得到氯甲基萘。
63.所述浓盐酸的质量浓度为32％。
64.经检测，本例中产品总收率为70％，产品纯度为93.43％。
65.实施例3
66.一种肥料添加剂用萘乙酸钠的制备方法，其操作步骤为：
67.在反应器中加入16g萘乙酸、45g无水乙醇，搅拌溶解，再加入14g片碱，加热至75
℃，反应2h，反应结束后冷却至室温，抽滤，得到萘乙酸钠。
68.所述一种萘乙酸的制备方法为：
69.s1：在反应器中加入17g液体氰化钠、1.5g相转移催化剂，搅拌均匀后升温至75℃；缓慢滴加19g氯甲基萘、70g乙醇，反应2h；反应结束后冷却至室温，静置分层，上层油相用70g去离子水，水洗3次，然后送入交换柱；
70.s2：过柱精制：将s1得到的上层油相由输送泵输经强碱阳离子交换树脂的交换柱、再经强酸阴离子交换树脂交换柱，最后经氰离子吸附树脂处理后输出，离子交换的工艺条件是控制离子交换树脂交换柱的装填量为体积百分比含量的35％，上层油相运行流速为18l/h，温度75℃；
71.s3：流出液减压蒸出乙醇，反应结束后，冷却至室温，在冰浴条件下用质量浓度为28％硫酸溶液调节ph值3，抽滤，水洗，干燥，得到萘乙酸。
72.所述液体氰化钠的质量浓度为28％。
73.所述相转移催化剂为十二烷基二甲基苄基氯化铵。
74.所述阴离子交换树脂选自d201大孔强碱性季铵i型阴离子交换树脂。
75.所述强酸阳离子交换树脂是so3h型，选自d006大孔强酸性阳离子交换树脂。
76.所述氰离子吸附树脂的制备方法为：
77.将质量百分比浓度为4％的硝酸铁水溶液，由输送泵输经大孔吸附树脂的交换柱、离子交换的工艺条件是控制大孔吸附树脂的装填量为体积百分比含量的35％，硝酸铁水溶液运行流速为9l/h，温度为室温，处理28h,用去离子水流速为9l/h，过柱40分钟，取出，烘干，再通入氟气处理，空速为0.4l/h，过柱时间25分钟，取出，得到氰离子吸附树脂。
78.所述大孔吸附树脂选自xda-200b。
79.所述一种氯甲基萘的制备方法为：
80.在反应器中加入13g萘、6g多聚甲醛，再加入35g质量浓度为34％浓盐酸、15g冰醋酸，混合均匀；升温至75℃，缓慢滴加45g氯化亚砜，反应5h，反应结束后降至室温，得到青黄色油状液体；加入32g二氯甲烷萃取，下层液体用饱和碳酸氢钠溶液洗至中性，再用45g去离子水，水洗二遍，得到氯甲基萘。
81.所述浓盐酸的质量浓度为34％。
82.经检测，本例中产品总收率为73％，产品纯度为95.52％。
83.实施例4
84.一种肥料添加剂用萘乙酸钠的制备方法，其操作步骤为：
85.在反应器中加入18g萘乙酸、50g无水乙醇，搅拌溶解，再加入15g片碱，加热至80℃，反应3h，反应结束后冷却至室温，抽滤，得到萘乙酸钠。
86.所述一种萘乙酸的制备方法为：
87.s1：在反应器中加入18g液体氰化钠、2g相转移催化剂，搅拌均匀后升温至80℃；缓慢滴加20g氯甲基萘、80g乙醇，反应3h；反应结束后冷却至室温，静置分层，上层油相用80g去离子水，水洗4次，然后送入交换柱；
88.s2：过柱精制：将s1得到的上层油相由输送泵输经强碱阳离子交换树脂的交换柱、再经强酸阴离子交换树脂交换柱，最后经氰离子吸附树脂处理后输出，离子交换的工艺条件是控制离子交换树脂交换柱的装填量为体积百分比含量的40％，上层油相运行流速为
20l/h，温度80℃；
89.s3：流出液减压蒸出乙醇，反应结束后，冷却至室温，在冰浴条件下用质量浓度为30％硫酸溶液调节ph值3，抽滤，水洗，干燥，得到萘乙酸。
90.所述液体氰化钠的质量浓度为30％。
91.所述相转移催化剂为四丁基氯化铵。
92.所述阴离子交换树脂选自d261大孔强碱阳离子交换树脂
93.所述强酸阳离子交换树脂是so3h型，选自001
×
7强酸性阳离子交换树脂。
94.所述氰离子吸附树脂的制备方法为：
95.将质量百分比浓度为5％的硝酸铁水溶液，由输送泵输经大孔吸附树脂的交换柱、离子交换的工艺条件是控制大孔吸附树脂的装填量为体积百分比含量的40％，硝酸铁水溶液运行流速为10l/h，温度为室温，处理30h,用去离子水流速为10l/h，过柱50分钟，取出，烘干，再通入氟气处理，空速为0.5l/h，过柱时间30分钟，取出，得到氰离子吸附树脂。
96.所述大孔吸附树脂选自lx-10g。
97.所述一种氯甲基萘的制备方法为：
98.在反应器中加入14g萘、7g多聚甲醛，再加入40g质量浓度为36％浓盐酸、16g冰醋酸，混合均匀；升温至80℃，缓慢滴加50g氯化亚砜，反应6h，反应结束后降至室温，得到青黄色油状液体；加入35g二氯甲烷萃取，下层液体用饱和碳酸氢钠溶液洗至中性，再用50g去离子水，水洗二遍，得到氯甲基萘。
99.所述浓盐酸的质量浓度为36％。
100.经检测，本例中产品总收率为72％，产品纯度为94.55％。
101.对比例1
102.一种肥料添加剂用萘乙酸钠的制备方法，其操作步骤为：
103.在反应器中加入12g萘乙酸、30g无水乙醇，搅拌溶解，再加入12g片碱，加热至60℃，反应1h，反应结束后冷却至室温，抽滤，得到萘乙酸钠。
104.所述一种萘乙酸的制备方法为：
105.s1：在反应器中加入14g液体氰化钠、0.5g相转移催化剂，搅拌均匀后升温至60℃；缓慢滴加15g氯甲基萘、50g乙醇，反应1h；反应结束后冷却至室温，静置分层，上层油相用50g去离子水，水洗2次，然后送入交换柱；
106.s2：过柱精制：将s1得到的上层油相由输送泵输经强酸阴离子交换树脂交换柱，再经氰离子吸附树脂处理后输出，离子交换的工艺条件是控制离子交换树脂交换柱的装填量为体积百分比含量的20％，上层油相运行流速为10l/h，温度60℃；
107.s3：流出液减压蒸出乙醇，反应结束后，冷却至室温，在冰浴条件下用质量浓度为20％硫酸溶液调节ph值2，抽滤，水洗，干燥，得到萘乙酸。
108.所述液体氰化钠的质量浓度为20％。
109.所述相转移催化剂为四丁基溴化铵。
110.所述阴离子交换树脂选自d293大孔强碱性季铵i型阴离子交换树脂。
111.所述强酸阳离子交换树脂是so3h型，选自d001大孔强酸性阳离子交换树脂。
112.所述氰离子吸附树脂的制备方法为：
113.将质量百分比浓度为1％的硝酸铁水溶液，由输送泵输经大孔吸附树脂的交换柱、
离子交换的工艺条件是控制大孔吸附树脂的装填量为体积百分比含量的20％，硝酸铁水溶液运行流速为5l/h，温度为室温，处理20h，用去离子水流速为5l/h，过柱20分钟，取出，烘干，再通入氟气处理，空速为0.2l/h，过柱时间10分钟，取出，得到氰离子吸附树脂。
114.所述大孔吸附树脂选自lx-68g。
115.所述一种氯甲基萘的制备方法为：
116.在反应器中加入10g萘、4g多聚甲醛，再加入22g质量浓度为30％浓盐酸、12g冰醋酸，混合均匀；升温至60℃，缓慢滴加35g氯化亚砜，反应3h，反应结束后降至室温，得到青黄色油状液体；加入25g二氯甲烷萃取，下层液体用饱和碳酸氢钠溶液洗至中性，再用30g去离子水，水洗二遍，得到氯甲基萘。
117.所述浓盐酸的质量浓度为30％。
118.经检测，本例中产品总收率为55％，产品纯度为78.12％。
119.对比例2
120.一种肥料添加剂用萘乙酸钠的制备方法，其操作步骤为：
121.在反应器中加入12g萘乙酸、30g无水乙醇，搅拌溶解，再加入12g片碱，加热至60℃，反应1h，反应结束后冷却至室温，抽滤，得到萘乙酸钠。
122.所述一种萘乙酸的制备方法为：
123.s1：在反应器中加入14g液体氰化钠、0.5g相转移催化剂，搅拌均匀后升温至60℃；缓慢滴加15g氯甲基萘、50g乙醇，反应1h；反应结束后冷却至室温，静置分层，上层油相用50g去离子水，水洗2次，然后送入交换柱；
124.s2：过柱精制：将s1得到的上层油相由输送泵输经强碱阳离子交换树脂的交换柱、再经氰离子吸附树脂处理后输出，离子交换的工艺条件是控制离子交换树脂交换柱的装填量为体积百分比含量的20％，上层油相运行流速为10l/h，温度60℃；
125.s3：流出液减压蒸出乙醇，反应结束后，冷却至室温，在冰浴条件下用质量浓度为20％硫酸溶液调节ph值2，抽滤，水洗，干燥，得到萘乙酸。
126.所述液体氰化钠的质量浓度为20％。
127.所述相转移催化剂为四丁基溴化铵。
128.所述阴离子交换树脂选自d293大孔强碱性季铵i型阴离子交换树脂。
129.所述强酸阳离子交换树脂是so3h型，选自d001大孔强酸性阳离子交换树脂。
130.所述氰离子吸附树脂的制备方法为：
131.将质量百分比浓度为1％的硝酸铁水溶液，由输送泵输经大孔吸附树脂的交换柱、离子交换的工艺条件是控制大孔吸附树脂的装填量为体积百分比含量的20％，硝酸铁水溶液运行流速为5l/h，温度为室温，处理20h，用去离子水流速为5l/h，过柱20分钟，取出，烘干，再通入氟气处理，空速为0.2l/h，过柱时间10分钟，取出，得到氰离子吸附树脂。
132.所述大孔吸附树脂选自lx-68g。
133.所述一种氯甲基萘的制备方法为：
134.在反应器中加入10g萘、4g多聚甲醛，再加入22g质量浓度为30％浓盐酸、12g冰醋酸，混合均匀；升温至60℃，缓慢滴加35g氯化亚砜，反应3h，反应结束后降至室温，得到青黄色油状液体；加入25g二氯甲烷萃取，下层液体用饱和碳酸氢钠溶液洗至中性，再用30g去离子水，水洗二遍，得到氯甲基萘。
135.所述浓盐酸的质量浓度为30％。
136.经检测，本例中产品总收率为58％，产品纯度为81.98％。
137.对比例3
138.一种肥料添加剂用萘乙酸钠的制备方法，其操作步骤为：
139.在反应器中加入12g萘乙酸、30g无水乙醇，搅拌溶解，再加入12g片碱，加热至60℃，反应1h，反应结束后冷却至室温，抽滤，得到萘乙酸钠。
140.所述一种萘乙酸的制备方法为：
141.s1：在反应器中加入14g液体氰化钠、0.5g相转移催化剂，搅拌均匀后升温至60℃；缓慢滴加15g氯甲基萘、50g乙醇，反应1h；反应结束后冷却至室温，静置分层，上层油相用50g去离子水，水洗2次，然后送入交换柱；
142.s2：过柱精制：将s1得到的上层油相由输送泵输经强碱阳离子交换树脂的交换柱、再经强酸阴离子交换树脂交换柱处理后输出，离子交换的工艺条件是控制离子交换树脂交换柱的装填量为体积百分比含量的20％，上层油相运行流速为10l/h，温度60℃；
143.s3：流出液减压蒸出乙醇，反应结束后，冷却至室温，在冰浴条件下用质量浓度为20％硫酸溶液调节ph值2，抽滤，水洗，干燥，得到萘乙酸。
144.所述液体氰化钠的质量浓度为20％。
145.所述相转移催化剂为四丁基溴化铵。
146.所述阴离子交换树脂选自d293大孔强碱性季铵i型阴离子交换树脂。
147.所述强酸阳离子交换树脂是so3h型，选自d001大孔强酸性阳离子交换树脂。
148.所述氰离子吸附树脂的制备方法为：
149.将质量百分比浓度为1％的硝酸铁水溶液，由输送泵输经大孔吸附树脂的交换柱、离子交换的工艺条件是控制大孔吸附树脂的装填量为体积百分比含量的20％，硝酸铁水溶液运行流速为5l/h，温度为室温，处理20h，用去离子水流速为5l/h，过柱20分钟，取出，烘干，再通入氟气处理，空速为0.2l/h，过柱时间10分钟，取出，得到氰离子吸附树脂。
150.所述大孔吸附树脂选自lx-68g。
151.所述一种氯甲基萘的制备方法为：
152.在反应器中加入10g萘、4g多聚甲醛，再加入22g质量浓度为30％浓盐酸、12g冰醋酸，混合均匀；升温至60℃，缓慢滴加35g氯化亚砜，反应3h，反应结束后降至室温，得到青黄色油状液体；加入25g二氯甲烷萃取，下层液体用饱和碳酸氢钠溶液洗至中性，再用30g去离子水，水洗二遍，得到氯甲基萘。
153.所述浓盐酸的质量浓度为30％。
154.经检测，本例中产品总收率为60％，产品纯度为83.64％。