用于有机光电装置的化合物、用于有机光电装置的组合物、有机光电装置及显示装置的制作方法

用于有机光电装置的化合物、用于有机光电装置的组合物、有机光电装置及显示装置
1.相关申请的引证
2.本技术要求2021年5月12日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请号10-2021-0061606和2022年5月10日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请号10-2022-0057504的优先权和权益，其全部内容通过引证并入本文。
技术领域
3.公开了用于有机光电装置(organic optoelectronic device，有机光电子装置，有机光电器件，有机光电子器件)的化合物、用于有机光电装置的组合物、有机光电装置及显示装置(display device，显示器件)。


背景技术：

4.有机光电装置(有机光电二极管)是能够将电能与光能彼此转化的装置。
5.根据其驱动原理，可以如下所示对有机光电装置进行分类。一类是通过将由光能所形成的激子分离成电子和空穴并将电子和空穴分别转移至不同电极来产生电能的光电装置，而另一类是通过向电极提供电压或电流来从电能产生光能的发光装置。
6.有机光电装置的实例包括有机光电元件、有机发光二极管、有机太阳能电池和有机感光鼓。
7.其中，由于对于平板显示器需求的增加，有机发光二极管(oled)最近引起了人们的注意。有机发光二极管是将电能转化成光的装置，并且有机发光二极管的性能受电极之间的有机材料的极大影响。


技术实现要素：

8.一个实施方式提供了能够实现具有高效率和长寿命的有机光电装置的用于有机光电装置的化合物。
9.另一个实施方式提供了用于有机光电装置的组合物，其包含用于有机光电装置的化合物。
10.另一个实施方式提供了包含用于有机光电装置的化合物或用于有机光电装置的组合物的有机光电装置。
11.另一个实施方式提供了包括有机光电装置的显示装置。
12.根据一个实施方式，提供了由化学式1表示的用于有机光电装置的化合物。
13.[化学式1]
[0014][0015]
在化学式1中，
[0016]
x1为o或s，
[0017]
l1至l3各自独立地为单键、取代或未取代的c6至c20亚芳基或者取代或未取代的c2至c30杂环基(heterocyclic group)，
[0018]
ar1是取代或未取代的c7至c20芳基，
[0019]
ar2和ar3各自独立地为取代或未取代的c6至c20芳基或者取代或未取代的c2至c30杂环基，
[0020]
r1至r3各自独立地为氢、氘、卤素、取代或未取代的c1至c10烷基或者取代或未取代的c6至c12芳基，
[0021]
m1和m2各自独立地为1至3的整数，
[0022]
m3是1至4的整数之一，且
[0023]
n是0或1的整数。
[0024]
根据另一个实施方式，提供了用于有机光电装置的组合物，其包括第一化合物和第二化合物。
[0025]
第一化合物可以与以上所描述的相同，并且第二化合物可以是由化学式2表示的用于有机光电装置的化合物。
[0026]
[化学式2]
[0027][0028]
在化学式2中，
[0029]
x2是o、s、n-l
a-ra、crbrc或sirdre，
[0030]
la是单键或者取代或未取代的c6至c12亚芳基，
[0031]
ra、rb、rc、rd、re和r4各自独立地为氢、氘、取代或未取代的c1至c30烷基、取代或未取代的c6至c30芳基或者取代或未取代的c2至c30杂环基，
[0032]
m4是1至4的整数之一，且
[0033]
a是选自组ii的环中的任一个，
[0034]
[组ii]
[0035][0036]
其中，在组ii中，
[0037]
*是连接点，
[0038]
x3为o或s，
[0039]
r5至r
12
各自独立地为氢、氘、取代或未取代的c1至c30烷基、取代或未取代的c6至c30芳基或者取代或未取代的c2至c30杂环基，
[0040]
m5、m7、m10和m12各自独立地为1至4的整数之一，
[0041]
m6、m8、m9和m11各自独立地为1或2的整数，且
[0042]
ra和r4至r
12
中的至少一个是由化学式a表示的基团，
[0043]
[化学式a]
[0044][0045]
其中，在化学式a中，
[0046]
z1至z3各自独立地为n或crf，
[0047]
z1至z3中的至少两个为n，
[0048]
rf是氢、氘、取代或未取代的c1至c10烷基或者取代或未取代的c6至c20芳基，
[0049]
l4至l6各自独立地为单键、或者取代或未取代的c6至c30亚芳基，
[0050]
ar4和ar5各自独立地为取代或未取代的c6至c30芳基或者取代或未取代的c2至c30杂环基，且
[0051]
*是连接点。
[0052]
根据另一个实施方式，有机光电装置包括彼此面对的阳极和阴极、和在阳极与阴极之间的至少一个有机层，其中有机层包含用于有机光电装置的化合物或用于有机光电装置的组合物。
[0053]
根据另一个实施方式，提供了包括有机光电装置的显示装置。
[0054]
可以实现具有高效率和长寿命的有机光电装置。
附图说明
[0055]
图1是显示根据实施方式的有机发光二极管的截面图。
[0056]
《附图标记说明》
[0057]
100：有机发光二极管
[0058]
105：有机层
[0059]
110：阴极
[0060]
120：阳极
[0061]
130：发光层
[0062]
140：空穴传输区(hole transport region)
[0063]
150：电子传输区(electron transport region)
具体实施方式
[0064]
在下文中，详细描述了本发明的实施方式。然而，这些实施方式是示例性的，本发明不限于此并且通过权利要求的范围限定了本发明。
[0065]
在本公开的一个实例中，“取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被氘、卤素、羟基、氨基、取代或未取代的c1至c30胺基、硝基、取代或未取代的c1至c40硅基(silyl group，硅烷基)、c1至c30烷基、c1至c10烷基硅基(alkylsilyl group，烷基硅烷基)、c6至c30芳基硅基、c3至c30环烷基、c3至c30杂环烷基、c6至c30芳基、c2至c30杂芳基、c1至c20烷氧基、c1至c10三氟烷基、氰基或它们的组合替换。
[0066]
在本公开的具体实例中，“取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被氘、c1至c30烷基、c1至c10烷基硅基、c6至c30芳基硅基、c3至c30环烷基、c3至c30杂环烷基、c6至c30芳基、c2至c30杂芳基或氰基替换。在本公开的具体实例中，“取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被氘、c1至c20烷基、c6至c30芳基或氰基替换。在本公开的具体实例中，“取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被氘、c1至c5烷基、c6至c18芳基或氰基替换。在本公开的具体实例中，“取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被氘、氰基、甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基替换。
[0067]
如本文所使用的，“未取代的”是指氢原子未被另一个取代基替换并且保留了氢原子。
[0068]
如本文所使用的，“氢取代(-h)”可以包括氘取代(-d)或氚取代(-t)。
[0069]
如本文所使用的，当未另外提供定义时，“杂”是指在一个官能团中包含选自n、o、s、p和si中的1至3个杂原子和剩余的碳的基团。
[0070]
如本文所使用的，“芳基”是指包括至少一个烃芳香族部分的基团，并且烃芳香族部分的所有元素具有形成共轭的p-轨道，例如，苯基、萘基等，可以通过σ键连接两个或更多个烃芳香部分并且可以是例如联苯基、三联苯基、四联苯基等，并且两个或更多个烃芳香族部分直接或间接稠合以提供非芳族稠环，例如，芴基。
[0071]
芳基可以包括单环、多环或稠环多环(即，共享相邻的碳原子对的环)官能团。
[0072]
如本文所使用的，“杂环基”是杂芳基的一般概念，并且可以在环状化合物，如芳基、环烷基、其稠环或它们的组合中包括选自n、o、s、p和si的至少一个杂原子来替代碳(c)。当杂环基是稠环时，杂环基的整个环或每个环可以包括一个或多个杂原子。
[0073]
例如，“杂芳基”可以表示包括选自n、o、s、p和si的至少一个杂原子的芳基。通过σ键直接连接两个或更多个杂芳基，或者当杂芳基包括两个或更多个环时，两个或更多个环
可以是稠合的。当杂芳基是稠环时，每个环可以包括1至3个杂原子。
[0074]
更具体地，取代或未取代的c6至c30芳基可以是取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的并四苯基(naphthacenyl)、取代或未取代的芘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的对三联苯基、取代或未取代的间三联苯基、取代或未取代的邻三联苯基、取代或未取代的基、取代或未取代的苯并菲基、取代或未取代的三亚苯基(triphenylene group)、取代或未取代的苝基(perylenyl)、取代或未取代的芴基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的呋喃基或其组合，但不限于此。
[0075]
更具体地，取代或未取代的c2至c30杂环基可以是取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的吡咯基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的咪唑基、取代或未取代的三唑基、取代或未取代的噁唑基、取代或未取代的噻唑基、取代或未取代的噁二唑基、取代或未取代的噻二唑基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的苯并咪唑基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的萘啶基、取代或未取代的苯并噁嗪基、取代或未取代的苯并噻嗪基、取代或未取代的吖啶基、取代或未取代的吩嗪基、取代或未取代的吩噻嗪基、取代或未取代的吩噁嗪基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基或者取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的苯并萘并呋喃基、取代或未取代的苯并萘并噻吩基、取代或未取代的苯并呋喃并芴基、取代或未取代的苯并噻吩芴基或其组合，但不限于此。
[0076]
如本文所使用的，“氢取代(-h)”可以包括“氘取代(-d)”或“氚取代(-t)”。
[0077]
在本说明书中，空穴特性是指当施加电场时，提供电子以形成空穴的能力，并且根据最高占据分子轨道(homo)水平，由于导电特性，可以容易地将在阳极中所形成的空穴注入发光层并在发光层中传输。
[0078]
另外，电子特性是指当施加电场时，接受电子的能力，并且根据最低未占据分子轨道(lumo)水平，由于导电特性，可以容易地将在阴极中所形成的电子注入发光层并在发光层中传输。
[0079]
在下文中，描述了根据一个实施方式的用于有机光电装置的化合物。
[0080]
根据实施方式的用于有机光电装置的化合物由化学式1表示。
[0081]
[化学式1]
[0082][0083]
在化学式1中，
[0084]
x1为o或s，
[0085]
l1至l3各自独立地为单键、取代或未取代的c6至c20亚芳基或者取代或未取代的c2
至c30杂环基，
[0086]
ar1是取代或未取代的c7至c20芳基，
[0087]
ar2和ar3各自独立地为取代或未取代的c6至c20芳基或者取代或未取代的c2至c30杂环基，
[0088]
r1至r3各自独立地为氢、氘、卤素、取代或未取代的c1至c10烷基或者取代或未取代的c6至c12芳基，
[0089]
m1和m2各自独立地为1至3的整数，
[0090]
m3是1至4的整数之一，并且
[0091]
n是0或1的整数。
[0092]
通过在二苯并呋喃(或二苯并噻吩)的第1位置包括取代或未取代的c7至c20芳基，由化学式1表示的化合物具有优异的热稳定性，并且由于二苯并呋喃(或二苯并噻吩)可以与分子量相比具有低沉积过程温度。
[0093]
因此，可以维持装置生产方法中装置的稳定性以及相对于装置驱动期间所产生的焦耳热的稳定膜，从而包括由化学式1表示的化合物的有机发光二极管可以确保稳定的驱动电压和优异的寿命特性。
[0094]
在化学式1中，n可以是0或1，且
[0095]
当n是0时，它表示其中取代或未取代的c7至c20芳基直接在二苯并呋喃(或二苯并噻吩)的第1位置连接的结构。
[0096]
例如，化合物可以由化学式1a表示。
[0097]
[化学式1a]
[0098][0099]
在化学式1a中，
[0100]
x1、l1至l3、ar1至ar3、r1、r2、m1和m2与上述相同。
[0101]
另外，当n是1时，它表示其中取代或未取代的c7至c20芳基在二苯并呋喃(或二苯并噻吩)的第1位置通过亚苯基被取代的结构。
[0102]
例如，化合物可以由化学式1b表示。
[0103]
[化学式1b]
[0104][0105]
在化学式1b中，
[0106]
x1、l1至l3、ar1至ar3、r1至r3和m1至m3与上述相同。
[0107]
基于胺基的取代位置，由化学式1表示的化合物可以由化学式1-i至化学式1-iv中的任一个表示。
[0108][0109]
在化学式1-i至化学式1-iv中，
[0110]
x1、l1至l3、ar1至ar3、r1至r3、m1至m3和n与上述相同。
[0111]
化学式1-i可以由化学式1-ia或者化学式1-ib表示。
[0112][0113]
化学式1-ii可以由化学式1-iia或者化学式1-iib表示。
[0114][0115]
化学式1-iii可以由化学式1-iiia或者化学式1-iiib表示。
[0116][0117]
化学式1-iv可以由化学式1-iva或者化学式1-ivb表示。
[0118][0119]
在化学式1-ia至化学式1-iva和化学式1-ib至化学式1-ivb中，x1、l1至l3、ar1至ar3、r1至r3和m1至m3与上述相同。
[0120]
例如，由化学式1表示的化合物可以由化学式1-ii至化学式1-iv中的任一个表示。
[0121]
作为具体实例，由化学式1表示的化合物可以由化学式1-ii或化学式1-iii表示。
[0122]
例如，由化学式1表示的化合物可以由化学式1-ii表示。
[0123]
例如，ar1可以是取代或未取代的c10至c20芳基。
[0124]
在具体实例中，ar1可以是取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的基、取代或未取代的芴基或者取代或未取代的三亚苯基。
[0125]
在更具体的实例中，ar1可以是取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基或者取代或未取代的菲基。
[0126]
例如，ar1可以是未取代的或者被氘或c6至c12芳基取代。
[0127]
例如，ar1可以是未取代的或者被氘或c6至c12芳基取代的联苯基、未取代的或者被氘或c6至c12芳基取代的三联苯基、未取代的或者被氘或c6至c12芳基取代的萘基或者未取代的或者被氘或c6至c12芳基取代的菲基。
[0128]
例如，ar2和ar3可以各自独立地为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并芴基、取代或未取代的苯并菲基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并噻咯基(dibenzosilolyl)、取代或未取代的苯并萘并呋喃基、取代或未取代的苯并萘并噻吩基、取代或未取代的苯并噁唑基或者取代或未取代的菲并噁唑基。
[0129]
在具体实例中，ar2和ar3可以各自独立地为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并噻咯基、取代或未取代的苯并萘并呋喃基或者取代或未取代的苯并萘并噻吩基。
[0130]
例如，l1至l3可以各自独立地为单键、取代或未取代的c6至c12亚芳基。
[0131]
作为具体实例，l1可以是单键，并且l2和l3可以各自独立地为单键或者取代或未取代的c6至c12亚芳基。
[0132]
例如，*-l
2-ar2和*-l
3-ar3可以各自独立地为选自组i的取代基中的任一个。
[0133]
[组i]
[0134][0135]
在组i中，
[0136]r13
至r
30
各自独立地是氢、氘、卤素、c1至c10烷基、或c6至c12芳基，
[0137]
m13是1至5的整数之一，
[0138]
m14是1至4的整数之一，
[0139]
m15是1至7的整数之一，
[0140]
m16是1至6的整数之一，
[0141]
m17是1或2的整数，
[0142]
m18是1至3的整数之一，并且
[0143]
*是连接点。
[0144]
例如，r1至r3可以各自独立地为氢、氘或者取代或未取代的c1至c5烷基。
[0145]
作为具体实例，r1至r3可以各自独立地为氢或氘。
[0146]
例如，由化学式1表示的用于有机光电装置的化合物可以包括组1的化合物，但不限于此。
[0147]
[组1]
[0148]
[0149]
[0150]
[0151]
[0152]
[0153][0154]
根据另一个实施方式的用于有机光电装置的组合物包括第一化合物和第二化合物，其中第一化合物是上述用于有机光电装置的化合物且第二化合物是由化学式2表示的用于有机光电装置的化合物。
[0155]
[化学式2]
[0156][0157]
在化学式2中，
[0158]
x2是o、s、n-l
a-ra、crbrc或sirdre，
[0159]
la是单键或者取代或未取代的c6至c12亚芳基，
[0160]
ra、rb、rc、rd、re和r4各自独立地为氢、氘、取代或未取代的c1至c30烷基、取代或未取代的c6至c30芳基或者取代或未取代的c2至c30杂环基，
[0161]
m4是1至4的整数之一，且
[0162]
a是选自组ii的环中的任一个，
[0163]
[组ii]
[0164][0165]
其中，在组ii中，
[0166]
*是连接点，
[0167]
x3为o或s，
[0168]
r5至r
12
各自独立地为氢、氘、取代或未取代的c1至c30烷基、取代或未取代的c6至c30芳基或者取代或未取代的c2至c30杂环基，
[0169]
m5、m7、m10和m12各自独立地为1至4的整数之一，
[0170]
m6、m8、m9和m11各自独立地为1或2的整数，且
[0171]
ra和r4至r
12
中的至少一个是由化学式a表示的基团，
[0172]
[化学式a]
[0173][0174]
其中，在化学式a中，
[0175]
z1至z3各自独立地为n或crf，
[0176]
z1至z3中的至少两个为n，
[0177]
rf是氢、氘、取代或未取代的c1至c10烷基或者取代或未取代的c6至c20芳基，
[0178]
l4至l6各自独立地为单键、或者取代或未取代的c6至c30亚芳基，
[0179]
ar4和ar5各自独立地为取代或未取代的c6至c30芳基或者取代或未取代的c2至c30杂环基，且
[0180]
*是连接点。
[0181]
第二化合物具有被含氮6-元环取代的结构。
[0182]
由于第二化合物通过被含氮6-元环取代而有效扩展了lumo能带，因此当与上述第一化合物一起在发光层中使用时，可以通过提高电荷迁移率和稳定性来提高空穴和电子之间的平衡，从而改善装置的发光效率和寿命特性并降低装置的驱动电压。
[0183]
同时，第二化合物的环a可以选自组ii的环，并且可以例如由化学式2-i至化学式2-x中的任一个表示。
[0184]
[化学式2-i]
[0185][0186]
在化学式2-i中，
[0187]
z1至z3、r4、r5、l4至l6、ar4、ar5、m4和m5与上述相同。
[0188][0189][0190]
在化学式2-ii至化学式2-v中，
[0191]
x2、z1至z3、r4至r7、l4至l6、ar4、ar5和m5至m7与上述相同，且
[0192]
m4’是1至3的整数之一。
[0193][0194]
[化学式2-viii]
[0195][0196]
在化学式2-vi至化学式2-viii中，
[0197]
x2、z1至z3、r4、r6、r7、l4至l6、ar4、ar5、m4和m6与上述相同，且
[0198]
m7’是1至3的整数之一。
[0199]
[化学式2-ix]
[0200][0201]
在化学式2-ix中，
[0202]
x2、z1至z3、r4、r8至r
10
、l4至l6、ar4、ar5、m4、m8和m9与上述相同，且
[0203]
m10’是1至3的整数之一。
[0204]
[化学式2-x]
[0205][0206]
在化学式2-x中，
[0207]
x2、x3、z1至z3、r4、r
11
、r
12
、l4至l6、ar4、ar5、m11和m12与上述相同，且
[0208]
m4’是1至3的整数之一。
[0209]
根据实施方式的第二化合物可以由化学式2-ii、化学式2-iii和化学式2-vi中的任一个表示。
[0210]
根据具体的实施方式的第二化合物可以由化学式2-ii-3、化学式2-iii-1、化学式2-vi-1和化学式2-vi-3中的任一个表示。
[0211][0212]
在化学式2-ii-3、化学式2-iii-1、化学式2-vi-1和化学式2-vi-3中，x2、z1至z3、r4至r7、l4至l6、ar4、ar5、m4至m7、m4’和m7’与上述相同。
[0213]
例如，ar4和ar5可以各自独立地为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基或者取代或未取代的二苯并噻咯基。
[0214]
在具体实例中，ar4和ar5可以各自独立地为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基或者取代或未取代的萘基。
[0215]
例如，l4至l6可以各自独立地为单键、取代或未取代的亚苯基或者取代或未取代的亚联苯基。
[0216]
在具体实例中，l4可以是单键或者取代或未取代的亚苯基，并且l5和l6可以各自独立地为单键、取代或未取代的亚苯基或者取代或未取代的亚联苯基。
[0217]
例如，l4可以是单键，并且l5和l6可以各自独立地为单键或者取代或未取代的亚苯基。
[0218]
例如，r4至r7可以各自独立地为氢、氘、取代或未取代的c1至c10烷基、取代或未取代的c6至c12芳基或者取代或未取代的c2至c18杂环基。
[0219]
在具体实例中，r4至r7可以各自独立地为氢、氘、苯基或萘基。
[0220]
例如，x2可以为o、s、crbrc或sirdre，并且rb、rc、rd和re可以各自独立地为取代或未取代的c1至c10烷基或者取代或未取代的c6至c20芳基。
[0221]
在具体实例中，rb、rc、rd和re可以各自独立地为取代或未取代的甲基、取代或未取代的苯基或者取代或未取代的联苯基。
[0222]
例如，第二化合物可以是选自组2的化合物之一。
[0223]
[组2]
[0224]
[0225]
[0226]
[0227]
[0228][0229]
根据本发明更具体的实施方式的用于有机光电装置的组合物包括由化学式1-ii表示的第一化合物和由化学式2-iii-1或化学式2-vi-1表示的第二化合物。
[0230]
可以例如以约1:99至约99:1的重量比包含第一化合物和第二化合物。在上述范围内，可以使用第一化合物的电子传输能力和第二化合物的空穴传输能力来调整适当的重量比以实现双极特性，从而可以改善效率和寿命。在上述范围内，例如，可以以约10:90至约90:10，约20:80至约80:20，例如，约20:80至约70:30、约20:80至约60:40或者约30:70至约
60:40的重量比包含第一化合物和第二化合物。例如，可以以约40:60、约50:50或者约60:40的重量比包含它们。
[0231]
除了上述第一化合物和第二化合物以外，可以进一步包括一种或多种化合物。
[0232]
上述用于有机光电装置的化合物或者用于有机光电装置的组合物可以是还包括掺杂剂的组合物。
[0233]
掺杂剂可以是例如磷光掺杂剂，如红色、绿色或蓝色磷光掺杂剂，并且可以是例如红色或绿色磷光掺杂剂。
[0234]
掺杂剂是通过以少量与用于有机光电装置的化合物或组合物混合而发光的材料。通常，掺杂剂可以是通过多次激发为三重态或更多重态而发光的材料，如金属络合物。掺杂剂可以是例如无机、有机或有机-无机化合物，并且可以包括一种或两种或更多种。
[0235]
掺杂剂的实例可以是磷光掺杂剂，并且磷光掺杂剂的实例可以包括有机金属化合物，其包括ir、pt、os、ti、zr、hf、eu、tb、tm、fe、co、ni、ru、rh、pd或它们的组合。磷光掺杂剂可以是例如由化学式z表示的化合物，但不限于此。
[0236]
[化学式z]
[0237]
l7mx4[0238]
在化学式z中，m是金属，且l7和x4是彼此相同或不同的，并且是与m形成络合物的配体。
[0239]
m可以是例如ir、pt、os、ti、zr、hf、eu、tb、tm、fe、co、ni、ru、rh、pd或它们的组合，且l7和x4可以是例如双齿配体。
[0240]
由l7和x4表示的配体的实例可以选自组a的化学式，但不限于此。
[0241]
[组a]
[0242][0243]
在组a中，
[0244]r300
至r
302
各自独立地为氢、氘、被卤素取代或未取代的c1至c30烷基、被c1至c30烷基取代或未取代的c6至c30芳基或者卤素，且
[0245]r303
至r
324
各自独立地为氢、氘、卤素、取代或未取代的c1至c30烷基、取代或未取代的c1至c30烷氧基、取代或未取代的c3至c30环烷基、取代或未取代的c2至c30烯基、取代或未取代的c6至c30芳基、取代或未取代的c1至c30杂芳基、取代或未取代的c1至c30氨基、取代或未取代的c6至c30芳基氨基、sf5、具有取代或未取代的c1至c30烷基的三烷基硅基、具有取代或未取代的c1至c30烷基和c6至c30芳基的二烷基芳基硅基或具有取代或未取代的c6至c30芳基的三芳基硅基。
[0246]
举例来说，可以包括由化学式v表示的掺杂剂。
[0247]
[化学式v]
[0248][0249]
在化学式v中，
[0250]r101
至r
116
各自独立地为氢、氘、取代或未取代的c1至c10烷基、取代或未取代的c6至c20芳基或-sir
132r133r134
，
[0251]r132
至r
134
各自独立地为c1至c6烷基，
[0252]r101
至r
116
中的至少一个是由化学式v-1表示的官能团，
[0253]
l
100
是一价阴离子的双齿配体，并且是通过碳或杂原子的孤电子对与铱配位的配体，且
[0254]
m15和m16各自独立地为0至3的整数中的任一个且m15 m16是1至3的整数中的任一个。
[0255]
[化学式v-1]
[0256][0257]
在化学式v-1中，
[0258]r135
至r
139
各自独立地为氢、氘、取代或未取代的c1至c10烷基、取代或未取代的c6至c20芳基或-sir
132r133r134
，
[0259]r132
至r
134
各自独立地为c1至c6烷基，且
[0260]
*表示连接至碳原子的部分。
[0261]
举例来说，可以包括由化学式z-1表示的掺杂剂。
[0262]
[化学式z-1]
[0263][0264]
在化学式z-1中，环a、b、c和d各自独立地表示5-元或6-元碳环或杂环；
[0265]
ra、rb、rc和rd各自独立地表示单-、二-、三-或四-取代或未取代。
[0266]
lb、lc和ld各自独立地选自直键(direct bond)、br、nr、pr、o、s、se、c＝o、s＝o、so2、crr'、sirr'、gerr'、及其组合；
[0267]
当na为1时，le选自直键、br、nr、pr、o、s、se、c＝o、s＝o、so2、crr'、sirr'、gerr'、及其组合；当na为0时，le不存在；且
[0268]
ra、rb、rc、rd、r和r'各自独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧基、酯基、腈基、异腈基、硫烷基、亚硫酰基(sulfinyl)、磺酰基、膦基及其组合；任何相邻的ra、rb、rc、rd、r和r'任选地彼此连接以提供环；xb、xc、xd和xe各自独立地选自碳和氮；且q1、q2、q3和q4分别表示氧或直键。
[0269]
根据实施方式的掺杂剂可以是铂复合物，并且可以例如由化学式vi表示。
[0270]
[化学式vi]
[0271][0272]
在化学式vi中，
[0273]
x
100
选自o、s和nr
131
，
[0274]r117
至r
131
各自独立地为氢、氘、取代或未取代的c1至c10烷基、取代或未取代的c6至c20芳基或-sir
132r133r134
，
[0275]r132
至r
134
各自独立地为c1至c6烷基，且
[0276]r117
至r
131
中的至少一个是-sir
132r133r134
或叔丁基。
[0277]
在下文中，描述了包含上述用于有机光电装置的化合物或者用于有机光电装置的组合物的有机光电装置。
[0278]
有机光电装置可以是将电能转化为光能(反之亦然)的任何装置，对其无具体限制，并且它可以是例如有机光电子装置、有机发光二极管、有机太阳能电池和有机感光鼓。
[0279]
在本文中，参考附图，作为有机光电装置的一个实例描述了有机发光二极管。
[0280]
图1是显示根据实施方式的有机发光二极管的截面图。
[0281]
参考图1，根据实施方式的有机发光二极管100包括彼此面对的阳极120和阴极110、和布置在阳极120和阴极110之间的有机层105。
[0282]
阳极120可以由具有大功函数以帮助空穴注入的导体制成，并且可以是例如金属、金属氧化物和/或导电聚合物。阳极120可以是例如金属，如镍、铂、钒、铬、铜、锌、金等，或其合金；金属氧化物，如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)等；金属和氧化物的组合，如zno和al或sno2和sb；导电聚合物，如聚(3-甲基噻吩)、聚(3,4-(亚乙基-1,2-二氧)噻吩)(pedot)、聚吡咯和聚苯胺，但不限于此。
[0283]
阴极110可以由具有小功函数以帮助电子注入的导体制成，并且可以是例如金属、金属氧化物和/或导电聚合物。阴极110可以是例如金属，如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡、铅、铯、钡等，或其合金；多层结构材料，如lif/al、lio2/al、lif/ca和baf2/ca，但不限于此。
[0284]
有机层105可以包括上述用于有机光电装置的化合物或者用于有机光电装置的组合物。
[0285]
有机层105可以包括例如发光层130，且发光层130可以包括例如上述用于有机光电装置的化合物或者用于有机光电装置的组合物。
[0286]
还包括掺杂剂的用于有机光电装置的组合物可以是例如发射绿光的组合物。
[0287]
发光层130可以包括例如上述用于有机光电装置的化合物或者用于有机光电装置的组合物分别作为磷光主体。
[0288]
除发光层之外，有机层还可以包括电荷传输区。
[0289]
电荷传输区可以是例如空穴传输区140。
[0290]
空穴传输区140可以进一步提高阳极120和发光层130之间的空穴注入和/或空穴迁移率并阻挡电子。具体地，空穴传输区140可以包括位于阳极120和发光层130之间的空穴传输层和位于发光层130和空穴传输层之间的空穴传输辅助层，并且组b的化合物中的至少一种可以包含在空穴传输层和空穴传输辅助层中的至少一种中。
[0291]
[组b]
[0292]
[0293]
[0294]
[0295]
[0296][0297]
在空穴传输区中，除了所述化合物之外，可以使用在us5061569a、jp1993-009471a、wo1995-009147a1、jp1995-126615a、jp1998-095973a等中所公开的已知化合物和与之类似的化合物。
[0298]
另外，电荷传输区可以是例如电子传输区150。
[0299]
电子传输区150还可以提高阴极110和发光层130之间的电子注入和/或电子迁移率并且阻挡空穴。
[0300]
具体地，电子传输区150可以包括阴极110和发光层130之间的电子传输层和位于发光层130和电子传输层之间的电子传输辅助层，并且组c的化合物中的至少一种可以包含在电子传输层和电子传输辅助层中的至少一种中。
[0301]
[组c]
[0302]
[0303]
[0304]
[0305][0306]
一个实施方式可以提供包含发光层作为有机层的有机发光二极管。
[0307]
另一个实施方式可以提供包含发光层和空穴传输区作为有机层的有机发光二极管。
[0308]
另一个实施方式可以提供包含发光层和电子传输区作为有机层的有机发光二极管。
[0309]
作为有机层105，根据本发明的实施方式的有机发光二极管除发光层130之外还可以包括空穴传输区140和电子传输区150，如图1所示。
[0310]
另一方面，作为上述有机层，有机发光二极管除发光层之外还可以包括电子注入层(未显示)、空穴注入层(未显示)等。
[0311]
可以通过在基板上形成阳极或阴极，使用干法成膜，如真空沉积法(蒸发)、溅射、等离子体镀和离子镀形成有机层并在其上形成阴极或阳极来生产有机发光二极管100。
[0312]
可以将有机发光二极管应用于有机发光显示装置。
[0313]
在下文中，参考实施例，更详细地描述了实施方式。然而，这些实施例是示例性的，并且本发明的范围不限于此。
[0314]
在下文中，只要未具体注解，在实施例和合成例中使用的起始材料和反应物购自sigma-aldrich co.ltd.、tci inc.或tokyo chemical industry，或者是通过已知的方法合成的。
[0315]
(用于有机光电装置的化合物的制备)
[0316]
合成例1：int-6的合成
[0317]
[反应方案1]
[0318]
[0319]
第1步：int-3的合成
[0320]
将int-1(100g，353mmol)溶于400ml甲苯/200ml etoh，并且向其中加入int-2(62g，353mmol)和四(三苯基膦)钯(12.3g，10.6mmol)，然后搅拌。随后，向其中加入碳酸钠(94g，884mmol)在水中的饱和溶液，然后在100℃加热回流48小时。当反应完成时，向其中加入水，并用二氯甲烷(dcm)萃取混合物，然后用无水硫酸镁处理以除去水分，过滤并减压浓缩。分离并通过快速柱色谱纯化所得残余物，获得78.2g(78％)的int-3。
[0321]
第2步：int-4的合成
[0322]
在1000ml圆底烧瓶中，将78g(273mmol)的int-3加入至550ml n,n-二甲基甲酰胺，并且其内部温度设置为0℃。随后，向其中缓慢加入21.1g(286.6mmol)甲硫醇钠(cas号：5188-07-8)和56.5g(409.39mmol)碳酸钾。在本文中，将其内部温度保持在0℃。将混合物在80℃，在氮气氛下加热。12小时后，冷却反应溶液，向其中加入乙酸乙酯和水层，然后搅拌，并减压处理由此获得的有机层，然后通过柱色谱法处理，获得73g(得率：85％)的int-4。
[0323]
第3步：int-5的合成
[0324]
将73g(233mmol)的int-4加入至500ml乙酸，并将其内部温度设定为0℃。随后，向其中缓慢加入50ml过氧化氢。在本文中，将内部温度保持在0℃。将混合物在室温下搅拌12小时后，将反应溶液置于冰水中，然后用二氯甲烷(dcm)萃取，用无水硫酸镁处理以除去水分，过滤并减压浓缩，获得int-5 74g(得率：96％)。
[0325]
第4步：int-6的合成
[0326]
将74g(224mmol)的int-5加入至500ml硫酸，然后在室温下搅拌20小时，然后将反应溶液置于冰水中，然后通过使用naoh水溶液调节至ph 9。用二氯甲烷(dcm)萃取所得物，然后用无水硫酸镁处理以除去水分，过滤并减压浓缩，获得52g(得率：78％)的int-6。
[0327]
合成例2：int-12的合成
[0328]
[反应方案2]
[0329][0330]
第1步：int-9的合成
[0331]
将int-7(61g，291mmol)、int-8(50.4g，277mmol)、k2co3(60.4g，437mmol)和pd(pph3)4(10.1g，8.7mmol)置于圆底烧瓶中并溶于500ml thf和200ml蒸馏水，然后在60℃搅拌回流12小时。当反应完成时，在从中除去水层后，通过柱色谱法(己烷:dcm(20％))处理残余物，获得38g(51％)的int-9。
[0332]
第2步：int-10的合成
[0333]
将int-9(38g，142mmol)和盐酸吡啶(165g，1425mmol)置于圆底烧瓶中并在200℃搅拌回流24小时。当反应完成时，将所得物冷却至室温并缓慢倒入蒸馏水中，然后搅拌1小时。过滤其中固体，获得23g(68％)的int-10。
[0334]
第3步：int-11的合成
[0335]
将int-10(23g，96mmol)和k2co3(20g，144mmol)置于圆底烧瓶中并溶于100ml nmp，然后在180℃搅拌回流12小时。当反应完成时，将混合物倒入蒸馏水中。过滤其中固体，溶于乙酸乙酯并通过mgso4干燥，在减压下从中除去有机层。通过柱色谱法(己烷:ea(30％))处
理残余物，获得16g(76％)的int-11。
[0336]
第4步：int-12的合成
[0337]
将int-11(16g，73mmol)和吡啶(12ml，146mmol)置于圆底烧瓶并溶于200ml dcm。在将温度降低至0℃之后，以滴加方式向其中缓慢加入三氟甲磺酸酐(14.7ml，88mmol)。在将混合物搅拌6小时后，当反应完成时，向其中加入过量蒸馏水，然后搅拌30分钟并用dcm萃取。在减压下从中除去有机溶剂后，将残余物真空干燥，获得22.5g(88％)的int-12。
[0338]
合成例3：int-14至int-20的合成
[0339]
[反应方案3]
[0340][0341]
除了分别使用int-13、int-15和int-17替代合成例1的int-2并且使用int-19代替合成例2的int-7外，以与合成例1和2相同的方式分别合成了int-14、int-16、int-19和int-20。
[0342]
合成例4：化合物1-1的合成
[0343]
[反应方案4]
[0344][0345]
第1步：int-21的合成
[0346]
将3.0g(10.1mmol)int-6加入至圆底烧瓶中的30ml四氢呋喃和15ml蒸馏水中，并向其中加入1.84g(10.6mmol)萘-2-硼酸、0.03当量四(三苯基膦)钯和2当量碳酸钾，然后在氮气氛下搅拌回流。12小时后，冷却反应溶液并在除去水层后，将减压干燥来自其的有机层。用水和己烷清洗由此获得的固体并用20ml甲苯重结晶，获得2.7g(得率：78％)的int-21。
[0347]
第2步：化合物1-1的合成
[0348]
将2.7g(7.83mmol)的int-21、2.41g(8.22mmol)的int-22、2.26g(23.49mmol)的叔丁醇钠和0.32g(0.78mmol)的三叔丁基膦溶于50ml二甲苯，并且向其中加入0.36g(0.39mmol)的pd2(dba)3，然后在氮气氛下搅拌回流12小时。当反应完成时，在用二甲苯和蒸馏水萃取后，用无水硫酸镁干燥从中获得的有机层并过滤，并减压浓缩由此获得的滤液。通过硅胶柱色谱法用正己烷/二氯甲烷(体积比2:1)纯化由此获得的产物，获得3.78g(得率：
80％)的化合物1-1。
[0349]
c44h29ns的理论值：c，87.53；h，4.84；n，2.32；s，5.31，测量值：c，87.54；h，4.84；n，2.32；s，5.30
[0350]
合成例5至18
[0351]
除了使用表1的int a代替合成例4的int-21并且使用表1的int b代替int-22外，以与合成例4中相同的方式合成了每种化合物。
[0352]
(表1)
[0353]
[0354]
[0355][0356]
[int a]
[0357][0358]
[int b]
[0359][0360]
合成例19：化合物a-3的合成
[0361]
[反应方案5]
[0362][0363]
第1步：int-39的合成
[0364]
将22.6g(100mmol)2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪加入至圆底烧瓶中的200ml四氢呋喃和100ml蒸馏水中，并且向其中加入0.9当量二苯并呋喃-3-硼酸(cas号：395087-89-5)、0.03当量四(三苯基膦)钯和2当量碳酸钾，然后在氮气氛下搅拌回流。6小时后，冷却反应溶液，在除去水层后，减压干燥由此获得的有机层。用水和己烷清洗所得固体，然后用200ml甲苯重结晶，获得21.4g(得率：60％)int-39。
[0365]
第2步：int-40的合成
[0366]
在圆底烧瓶中，将50.0g(261.16mmol)1-溴-4-氯-苯、44.9g(261.16mmol)2-萘硼酸、9.1g(7.83mmol)四(三苯基膦)钯和71.2g(522.33mmol)碳酸钾溶于1000ml四氢呋喃和500ml蒸馏水，然后在氮气氛下加热回流。6小时后，冷却反应溶液，并在除去水层后，减压干燥由此获得的有机层。用水和己烷清洗所得固体，然后用200ml甲苯重结晶，获得55.0g(得率：88％)int-40。
[0367]
第3步：int-41的合成
[0368]
在圆底烧瓶中，将100.0g(418.92mmol)int-40加入至1000ml dmf，并且向其中加入17.1g(20.95mmol)二苯膦基二茂铁二氯化钯(dichlorodiphenylphosphinoferrocene palladium)、127.7g(502.70mmol)双频哪醇合二硼(bispinacolato diboron)和123.3g(1256.76mmol)乙酸钾，然后在氮气氛下加热回流12小时。冷却反应溶液，然后滴加至2l水中以结成固体。将固体溶于煮沸的甲苯，然后通过硅胶过滤，并浓缩由此获得的滤液。将浓缩的固体与少量己烷搅拌，然后过滤，获得28.5g(得率：70％)的int-41。
[0369]
第4步：化合物a-3的合成
[0370]
在圆底烧瓶中，将10.0g(27.95mmol)int-41、11.1g(33.54mmol)int-39、1.0g(0.84mmol)四(三苯基膦)钯和7.7g(55.90mmol)碳酸钾溶于150ml四氢呋喃和75ml蒸馏水，然后在氮气氛下加热回流。12小时后，冷却反应溶液并在除去水层后，减压干燥由此获得的
有机层。用水和甲醇清洗所得固体并用200ml甲苯重结晶，获得13.4g(得率：91％)的化合物a-3。
[0371]
c37h23n3o的理论值：c，84.55；h，4.41；n，7.99；o，3.04；测量值：c，84.55；h，4.41；n，8.00；o，3.03
[0372]
合成例20：化合物a-71的合成
[0373]
[反应方案6]
[0374][0375]
第1步：int-42的合成
[0376]
通过分别使用1.0当量的2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪和1-苯基-7-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂环戊硼烷-2-基)-二苯并呋喃，以与合成例19第1步中相同的方式合成了int-42。
[0377]
第2步：化合物a-71的合成
[0378]
通过分别使用1.0当量的int-42和int-41，以与合成例19的第4步中相同的方式合成了化合物a-71。
[0379]
c43h27n3o的理论值：c，85.83；h，4.52；n，6.98；o，2.66；测量值：c，85.83；h，4.52；n，6.98；o，2.66
[0380]
合成例21：化合物a-61的合成
[0381]
[反应方案7]
[0382][0383]
第1步：int-43的合成
[0384]
在圆底烧瓶中，将21.95g(135.53mmol)的2-苯并呋喃硼酸、26.77g(121.98mmol)
的2-溴-5-氯苯甲醛、2.74g(12.20mmol)的pd(oac)2和25.86g(243.96mmol)的na2co3在200ml丙酮/220ml蒸馏水中悬浮，然后在室温下搅拌12小时。当反应完成时，浓缩所得物并用二氯甲烷萃取，并将由此获得的有机层过硅胶柱，获得21.4g(得率：68％)的int-43。
[0385]
第2步：int-44的合成
[0386]
将20.4g(79.47mmol)int-43和29.97g(87.42mmol)(甲氧基甲基)三苯基氯化鏻在400ml thf中悬浮，并向其中加入10.70g(95.37mmol)的叔丁醇钾，然后在室温下搅拌12小时。当反应完成时，向其中加入400ml蒸馏水，然后萃取，浓缩由此获得的有机层并用二氯甲烷再次萃取，向其中加入硫酸镁，然后搅拌30分钟并过滤，浓缩由此获得的滤液。随后，将100ml二氯甲烷再次添加至浓缩滤液，并向其中加入10ml甲磺酸，然后搅拌1小时。
[0387]
当反应完成时，过滤其中所产生的固体并用蒸馏水和甲醇干燥，获得21.4g(得率：65％)的int-44。
[0388]
第3步：int-45的合成
[0389]
将12.55g(49.66mmol)int-44、2.43g(2.98mmol)pd(dppf)cl2、15.13g(59.60mmol)双(频哪醇合)二硼、14.62g(148.99mmol)koac和3.34g(11.92mmol)p(cy)3在200ml dmf中悬浮，然后搅拌回流12小时。当反应完成时，向其中加入200ml蒸馏水，过滤其中所产生的固体并用二氯甲烷萃取，以己烷:ea＝4:1(v/v)将由此获得的有机层过柱，获得13g(得率：76％)int-45。
[0390]
第4步：化合物a-61的合成
[0391]
通过分别使用1.0当量的int-45和int-46，以与合成例19的第4步中相同的方式合成了化合物a-61。
[0392]
c37h23n3o的理论值：c，84.55；h，4.41；n，7.99；o，3.04；测量值：c，84.55；h，4.41；n，7.99；o，3.04
[0393]
合成例22：化合物a-17的合成
[0394]
[反应方案8]
[0395][0396]
通过分别使用1.0当量的int-47和int-48，以与合成例19的第4步中相同的方式合成了化合物a-17。
[0397]
c41h25n3o的理论值：c，85.54；h，4.38；n，7.30；o，2.78；测量值：c，85.53；h，4.38；n，7.30；o，2.77
[0398]
合成例23：化合物a-37的合成
[0399]
[反应方案9]
[0400][0401]
通过分别使用1.0当量的int-47和int-46，以与合成例19的第4步中相同的方式合成了化合物a-37。
[0402]
c37h23n3o的理论值：c，84.55；h，4.41；n，7.99；o，3.04；测量值：c，84.57；h，4.40；n，7.99；o，3.03
[0403]
合成例24至26的合成
[0404]
除了使用表2的int c代替合成例19的int-41并且使用表2的int d代替int-39外，以与合成例19的第4步中相同的方式合成了每种化合物。
[0405]
(表2)
[0406][0407]
《int c》
[0408][0409]
《int d》
[0410][0411]
对比合成例1：对比化合物1的合成
[0412]
[反应方案10]
[0413][0414]
除了使用int-54代替合成例4的int-21并且使用int-55代替int-22外，以与合成例4的第2步中相同的方式合成了对比化合物1。
[0415]
c42h29ns的理论值：c，87.01；h，5.04；n，2.42；s，5.53，测量值：c，87.01；h，5.04；n，2.42；s，5.53
[0416]
对比合成例2：对比化合物2的合成
[0417]
[反应方案11]
[0418][0419]
除了使用int-56代替合成例4的int-21并且使用int-57代替int-22外，以与合成例4的第2步中相同的方式合成了对比化合物2。
[0420]
c50h33no的理论值：c，90.47；h，5.01；n，2.11；o，2.41，测量值：c，90.47；h，5.02；n，2.11；o，2.40
[0421]
(有机发光二极管的生产)
[0422]
实施例1
[0423]
用蒸馏水和超声波清洗厚度的ito(氧化铟锡)涂覆的玻璃基板。在用蒸馏水清洗后，用溶剂，如异丙醇、丙酮、甲醇等超声清洗玻璃基板并干燥，然后移至等离子体清洗器，通过使用氧等离子体清洗10分钟，并移至真空沉积器。将这种获得的ito透明电极用作阳极，将掺杂有3％ndp-9(可商购自novaled)的化合物a在ito基板上真空沉积以形成厚的空穴注入层，并且然后将化合物a沉积至厚以形成空穴传输层。将化合物b在空穴传输层上沉积为厚空穴传输辅助层。在空穴传输辅助层上，通过使用在合
成例1中获得的化合物1-1作为主体并且使用2wt％的[ir(piq)2acac]作为掺杂剂，真空沉积厚的发光层。随后，在发光层上，将化合物c沉积至的厚度以形成电子传输辅助层，并且通过以1:1的重量比同时真空沉积化合物d和liq形成辅助层，并且通过以1:1的重量比同时真空沉积化合物d和liq形成厚的电子传输层。在电子传输层上，将liq和al顺序真空沉积至厚和厚，从而制造了有机发光二极管。
[0424]
ito/化合物a(3％ndp-9掺杂，)/化合物a/化合物b/eml[化合物1-1(98wt％)，[ir(piq)2acac](2wt％)]acac](2wt％)]/化合物c/化合物d:liq/liq/al的结构
[0425]
化合物a：n-(联苯-4-基)-9,9-二甲基-n-(4-(9-苯基-9h-咔唑-3-基)苯基)-9h-芴-2-胺
[0426]
化合物b：n,n-二([1,1'-联苯]-4-基)-7,7-二甲基-7h-芴并[4,3-b]苯并呋喃-10-胺
[0427]
化合物c：2-(3-(3-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)苯基)苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪
[0428]
化合物d：8-(4-(4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)喹啉
[0429]
实施例2
[0430]
用蒸馏水和超声波清洗厚度的ito(氧化铟锡)涂覆的玻璃基板。在用蒸馏水清洗后，用溶剂，如异丙醇、丙酮、甲醇等超声清洗玻璃基板并干燥，然后移至等离子体清洗器，通过使用氧等离子体清洗10分钟，并移至真空沉积器。将这种获得的ito透明电极用作阳极，将掺杂有3％ndp-9(可商购自novaled)的化合物a在ito基板上真空沉积以形成厚的空穴注入层，并且然后将化合物a沉积至厚以形成空穴传输层。将化合物b在空穴传输层上沉积为厚空穴传输辅助层。同时使用合成例1中获得的化合物1-1和合成例22中获得的化合物a-17作为主体并且使用2wt％的[ir(piq)2acac]作为掺杂剂通过在空穴传输辅助层上真空沉积形成厚的发光层。在本文中，以5:5的重量比使用化合物1-1和化合物a-17。随后，在发光层上，将化合物c沉积以形成厚的电子传输辅助层，并且通过以1:1的重量比同时真空沉积化合物d和liq形成厚的电子传输层。在电子传输层上，将liq和al顺序真空沉积至厚和厚，从而制造了有机发光二极管。
[0431]
ito/化合物a(3％ndp-9掺杂，)/化合物a/化合物b/eml[98wt％主体(化合物1-1：化合物a-17＝5:5(w/w))：2wt％的[ir(piq)2acac]]/化合物c/化合物d:liq/liq/al的结构
[0432]
实施例3至16和对比例1和2
[0433]
除了如表3所示改变主体外，以与实施例1相同的方式制造了实施例3至16和对比例1和2的二极管。
[0434]
实施例17至31和对比例3和4
[0435]
除了如表4所示改变主体外，以与实施例2相同的方式制造了实施例17至31和对比例3和4的二极管。
[0436]
评价
[0437]
评价了实施例1至31和对比例1至4的有机发光二极管的发光效率和寿命特性。
[0438]
具体测量方法如下所示，并且结果如表3和表4所示。
[0439]
(1)根据电压变化测量电流密度变化
[0440]
在使用伏安计(keithley 2400)将电压从0v提高至10v的同时，测量获得的有机发光二极管中流经单元装置的电流值，并将所测量的电流值除以面积以提供结果。
[0441]
(2)根据电压变化测量亮度变化
[0442]
在将有机发光二极管的电压从0v提高至10v的同时，使用亮度计(minolta cs-1000a)测量亮度。
[0443]
(3)发光效率的测量
[0444]
使用来自(1)和(2)项的亮度和电流密度以及电压计算相同电流密度(10ma/cm2)下的发光效率(cd/a)。
[0445]
计算了基于对比例2的发光效率的相对值并如表3所示，且
[0446]
计算了基于对比例4的发光效率的相对值并如表4所示。
[0447]
(4)寿命的测量
[0448]
通过以下方式相对于t95寿命测量了实施例1至31和对比例1至4的有机发光二极管：在6,000cd/m2的初始亮度(cd/m2)下发光并测量亮度随时间的降低，从而当亮度降低至初始亮度的95％时获得t95寿命。
[0449]
计算了基于对比例2的t95寿命的相对值并如表3所示，且
[0450]
计算了基于对比例4的t95寿命的相对值并如表4所示。
[0451]
(表3)
[0452][0453]
(表4)
[0454]
[0455][0456]
参考表3，当将根据本发明的化合物用作主体时，与对比化合物相比，改善了效率和寿命，并且具体地，参考表4，当应用它与第二主体的混合物时，大大改善了整体效率和寿命。
[0457]
尽管已结合目前认为是实用示例性实施方式描述了本发明，但是应理解本发明不局限于所公开的实施方式，而是相反，本发明旨在覆盖包含在所附权利要求的精神和范围内的多种改变和等价布置。