用于有机电致发光器件的材料的制作方法

用于有机电致发光器件的材料
1.本发明涉及用于电子器件，尤其是用于有机电致发光器件的材料，以及涉及包含这些材料的电子器件，尤其是有机电致发光器件。
2.用于有机电致发光器件(oled)的发光材料经常是磷光有机金属络合物。一般而言，在oled、尤其是另外表现出三重态发光(磷光)的oled中例如在效率、工作电压和寿命方面仍然需要改善。磷光oled的性能不仅取决于所使用的三重态发光体。更特别地，所使用的其它材料，如基质材料，在此也特别重要。因此，对这些材料的改善也可以导致oled性能的改善。用于oled合适的基质材料是例如，如在例如wo 2011/116865、wo 2011/137951、wo 2013/064206或kr 2015-037703中公开的芳族内酰胺。
3.本发明的一个目的是提供适合用于oled的化合物，所述化合物尤其是用作磷光发光体的基质材料或用作电子传输材料，并导致oled的性能改善。
4.令人惊讶地发现，该目的通过下文中详细描述的特殊化合物来实现，所述化合物对用于oled中具有良好的适宜性。这些oled尤其具有长寿命、高效率和相对低的工作电压。因此，本发明提供这些化合物以及包含这些化合物的电子器件，尤其是有机电致发光器件。
5.本发明提供式(1)的化合物，
[0006][0007]
其中所使用的符号如下：
[0008]
x在每种情况下相同或不同并且是cr或n，其中有至少一种情况为两个相邻的x基团是下式(2)的基团，并且其它符号x在每种情况下相同或不同并且是cr或n：
[0009][0010]
y，y1在每种情况下相同或不同并且是nr、nar、cr2、sir2、bar、c＝o、o或s；
[0011]
q在每种情况下相同或不同并且是n或cr；
[0012]
ar在每种情况下相同或不同并且是具有5至60个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个r基团取代的芳族或杂芳族环系；
[0013]
r在每种情况下相同或不同并且是：h，d，f，cl，br，i，b(or1)2，cho，c(＝o)r1，cr1＝
c(r1)2，cn，c(＝o)or1，c(＝o)n(r1)2，si(r1)3，n(r1)2，no2，p(＝o)(r1)2，oso2r1，or1，s(＝o)r1，s(＝o)2r1，sr1，具有1至20个碳原子的直链烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基、烯基或炔基基团在每种情况下可被一个或多个r1基团取代，其中一个或多个不相邻的ch2基团可被-r1c＝cr
1-、-c≡c-、si(r1)2、c＝o、c＝s、c＝nr1、-c(＝o)o-、-c(＝o)nr
1-、nr1、p(＝o)(r1)、-o-、-s-、so或so2代替，或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个r1基团取代的芳族或杂芳族环系，其中两个或更多个r基团可彼此连接并且可形成环；
[0014]
r1在每种情况下相同或不同并且是：h，d，f，cl，br，i，b(or2)2，cho，c(＝o)r2，cr2＝c(r2)2，cn，c(＝o)or2，c(＝o)n(r2)2，si(r2)3，n(r2)2，no2，p(＝o)(r2)2，oso2r2，or2，s(＝o)r2，s(＝o)2r2，具有1至20个碳原子的直链烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基、烯基或炔基基团在每种情况下可被一个或多个r2基团取代，并且其中在上述基团中的一个或多个ch2基团可被-r2c＝cr
2-、-c≡c-、si(r2)2、c＝o、c＝s、c＝nr2、-c(＝o)o-、-c(＝o)nr
2-、nr2、p(＝o)(r2)、-o-、-s-、so或so2代替，并且其中在上述基团中的一个或多个氢原子可被d、f、cl、br、i、cn或no2代替，或具有5至30个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个r2基团取代的芳族或杂芳族环系，其中两个或更多个r1基团可彼此连接并且可形成环；
[0015]
r2在每种情况下相同或不同并且是：h，d，f，或具有1至20个碳原子的脂族、芳族或杂芳族有机基团，其中一个或多个氢原子也可被d或f代替；同时，两个或更多个r2取代基可彼此连接并且可形成环。
[0016]
本发明上下文中的芳基基团含有6至40个碳原子；本发明上下文中的杂芳基基团含有2至40个碳原子和至少一个杂原子，条件是碳原子和杂原子的总和至少为5。所述杂原子优选选自n、o和/或s。芳基基团或杂芳基基团在此被理解为是指简单芳族环，即苯，或简单杂芳族环，例如吡啶、嘧啶、噻吩等，或稠合(增环)的芳基或杂芳基基团，例如萘、蒽、菲、喹啉、异喹啉等。与之相比，通过单键彼此连接的芳族化合物，例如联苯，不被称为芳基或杂芳基基团，而被称为芳族环系。
[0017]
本发明上下文中的芳族环系在所述环系中含有6至60个碳原子、优选6至40个碳原子。本发明上下文中的杂芳族环系在所述环系中含有2至60个碳原子、优选2至40个碳原子和至少一个杂原子，条件是碳原子和杂原子的总和至少为5。所述杂原子优选选自n、o和/或s。本发明上下文中的芳族或杂芳族环系应理解为是指以下体系：其不必仅含有芳基或杂芳基基团，而是其中两个或更多个芳基或杂芳基基团也可以通过非芳族单元例如碳、氮或氧原子来连接。这些同样应理解为是指其中两个或更多个芳基或杂芳基基团彼此直接连接，例如联苯、三联苯、联吡啶或苯基吡啶。例如，诸如芴、9,9'-螺二芴、9,9-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、茋等的体系也应被视为本发明上下文中的芳族环系，并且其中两个或更多个芳基基团通过例如短的烷基基团连接的体系也是如此。优选的芳族或杂芳族环系是简单的芳基或杂芳基基团，以及其中两个或更多个芳基或杂芳基彼此直接连接的基团，例如联苯或联吡啶、以及芴或螺二芴。
[0018]
富电子杂芳族环系的特征在于它是不含缺电子杂芳基基团的杂芳族环系。缺电子杂芳基基团是具备以下的基团：具有至少一个氮原子的六元杂芳基基团，或具有至少两个
杂原子的五元杂芳基基团，所述杂原子中的一个是氮原子并且其它是氧、硫或取代的氮原子，其中其它的芳基或杂芳基基团在每种情况下也可稠合到这些基团上。与之相比，富电子杂芳基基团是具有恰好一个选自氧、硫和取代氮的杂原子的五元杂芳基基团，其它芳基基团和/或其它富电子五元杂芳基基团可与之稠合。因此，富电子杂芳基基团的实例是吡咯、呋喃、噻吩、吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩、咔唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩或茚并咔唑。
[0019]
在本发明的上下文中，术语“烷基基团”用作直链和支链烷基基团以及环状的烷基基团的总称。类似地，术语“烯基基团”和“炔基基团”用作直链或支链烯基或炔基基团以及环状炔基基团的总称。
[0020]
在本发明的上下文中，可含有1至40个碳原子并且其中个别氢原子或ch2基团也可被上述基团取代的脂族烃基基团或烷基基团或烯基或炔基基团，优选被理解为是指甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、新戊基、环戊基、正己基、新己基、环己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基或辛炔基基团。具有1至40个碳原子的烷氧基基团or1优选被理解为是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基，2-甲基丁氧基，正己氧基，环己氧基，正庚氧基，环庚氧基，正辛氧基，环辛氧基，2-乙基己氧基，五氟乙氧基和2,2,2-三氟乙氧基。具有1至40个碳原子的硫代烷基基团sr1被理解为尤其是指甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、仲戊硫基、正己硫基、环己硫基、正庚硫基、环庚硫基、正辛硫基、环辛硫基、2-乙基己硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、乙烯硫基、丙烯硫基、丁烯硫基、戊烯硫基、环戊烯硫基、己烯硫基、环己烯硫基、庚烯硫基、环庚烯硫基、辛烯硫基、环辛烯硫基、乙炔硫基、丙炔硫基、丁炔硫基、戊炔硫基、己炔硫基、庚炔硫基或辛炔硫基。一般而言，根据本发明的烷基、烷氧基或硫代烷基基团可以是直链、支链或环状的，其中一个或多个不相邻的ch2基团可被上述基团代替；另外，一个或多个氢原子也可以被d、f、cl、br、i、cn或no2代替，优选被f、cl或cn代替，更优选被f或cn代替。
[0021]
具有5-60个芳族环原子并且在每种情况下也可被上述r2基团或烃基基团取代并且可经由任何希望的位置与所述芳族或杂芳族体系连接的芳族或杂芳族环系，被理解为尤其是指衍生自下列物质的基团：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、芘、苣、苝、荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、联二苯叉、三联苯、联三苯叉、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、顺式或反式苯并咔唑、顺式或反式吲哚并咔唑、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、唑、苯并唑、萘并唑、蒽并唑、菲并唑、异唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、六氮杂联三苯叉、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5-二氮杂蒽、2,7-二氮杂芘、2,3-二氮杂芘、1,6-二氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4,5-二氮杂芘、4,5,9,10-四氮杂苝、吡嗪、吩嗪、吩嗪、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-二唑、1,2,4-二唑、1,2,5-二唑、
1,3,4-二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲哚嗪和苯并噻二唑，或衍生自这些体系的组合的基团。
[0022]
在本说明书的上下文中，两个或更多个基团可一起形成环系的措辞，应被理解为尤其是指，所述两个基团通过化学键彼此连接并在形式上消除两个氢原子。这由下面的方案说明：
[0023][0024]
然而，此外，上述措辞也应被理解为是指，如果所述两个基团之一是氢，则第二个基团与所述氢原子所键合的位置结合，从而形成环。这由下面的方案说明：
[0025][0026]
在本发明的一个优选实施方式中，在所述式1的化合物的每个侧面的芳族六元环中，最多有一种相同或不同的情况：两个相邻的x基团是式(2)的基团；优选地，每个式(1)有恰好两个相邻的x基团是式(2)的基团。
[0027]
如果两个相邻的x基团是式(2)的基团，则每个所述x基团对应于式(2)中由*标识的位置的c。因此，与式(2)一起，结果是稠合到式(1)上的一个五元环，所述五元环由两个x基团和式(2)形成的。
[0028]
这导致式(3)至(6)的优选化合物：
[0029][0030][0031]
其中所使用的符号具有上文给出的定义，条件在于x在每种情况下相同或不同并且是n或cr，以及两个相邻的x基团是c并与所述含y1的基团一起形成被稠合上的五元环。
[0032]
在本发明的一个优选实施方式中，每个环不多于两个符号x是n，更优选不多于一个符号x是n。
[0033]
在本发明的一个优选实施方式中，每个环不多于两个符号q是n。
[0034]
在本发明的一个优选实施方式中，在x为cr或n之处，x为cr。在另一个优选的实施方式中，q为cr。
[0035]
下式(7)至(10)显示了其它的优选实施方式：
[0036][0037][0038]
其中所使用的符号具有上文给出的定义，并且所述芳族体系可被一个或多个所示的r基团相同或不同地取代。
[0039]
在本发明的一个优选实施方式中，式(3)和(4)中的y1基团处于氮原子的对位，式(5)和(6)中的y1基团处于酮基基团或y的对位。
[0040]
在本发明的一个优选实施方式中，式(7)和(8)中的y1基团处于氮原子的对位，式(9)和(10)中的y1基团处于酮基基团或y的对位。
[0041]
在本发明的另一个优选的实施方式中，所述化合物选自式(11)至(14)的化合物：
[0042][0043]
其中所使用的符号具有上文给出的定义。
[0044]
在本发明的一个优选实施方式中，式(11)至(14)中不多于3个r基团、优选不多于2
个r基团不是h或d。
[0045]
在另一个优选的实施方式中，所述化合物是式(15)至(18)的化合物：
[0046][0047][0048]
其中所使用的符号具有上文给出的定义。
[0049]
在本发明的一个优选实施方式中，y和y1相同或不同并且是cr2、nr、nar、o或s，更优选s、o、nar或nr。在一个特别优选的实施方式中，y和y1相同或不同并且是s、o或nar。
[0050]
在另一个特别优选的实施方式中，y1是nar；特别地，y1是nar并且y是nar、o或s。
[0051]
更优选地，上述对y1和y的优选项同时出现在上述式中、尤其是式(15)至(18)中，因此特别优选的是下式(15-1)至(18-1)的化合物：
[0052]
[0053][0054]
其中所使用的符号具有上文给出的定义。
[0055]
以下是对优选的取代基r、ar、r1和r2的描述。在本发明的一个特别优选的实施方式中，下文为r、ar、r1和r2指定的优选项同时发生并且适用于所述式(1)的结构和上文详述的所有优选实施方式。
[0056]
在一个优选的实施方式中，ar是具有6至30个芳族环原子并且可被一个或多个r基团取代的芳族环系，或具有6至30个芳族环原子并且可被一个或多个r基团取代的杂芳族环系。在本发明的一个特别优选的实施方式中，ar是具有6至24个芳族环原子并且可被一个或多个优选非芳族的r基团取代的芳族或杂芳族环系。
[0057]
合适的芳族或杂芳族环系ar在每种情况下相同或不同并且选自：苯基，联苯基，尤其是邻联苯基、间联苯基或对联苯基，三联苯基，尤其是邻三联苯基、间三联苯基或对三联苯基或支链三联苯基，四联苯基，尤其是邻四联苯基、间四联苯基或对四联苯基或支链四联苯基，可经由1位、2位、3位或4位连接的芴，可经由1位、2位、3位或4位连接的螺二芴，可经由1或2位连接的萘，吲哚，苯并呋喃，苯并噻吩，可经由1位、2位、3位或4位连接的咔唑，可经由
1位、2位、3位或4位连接的二苯并呋喃，可经由1位、2位、3位或4位连接的二苯并噻吩，茚并咔唑，吲哚并咔唑，菲，联三苯叉，或这些基团中的两种或三种的组合，所述基团各自可被一个或多个r基团取代，优选可被非芳族r基团取代。
[0058]
ar的其它优选的实施方式，当它们表示芳族环系时，选自吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、喹啉、喹唑啉和苯并咪唑或这些基团与上述基团之一的组合。当ar是杂芳基基团、尤其是三嗪、嘧啶、喹唑啉或咔唑时，也可优选该杂芳基基团上是芳族或杂芳族r基团。
[0059]
ar在此是芳族或杂芳族环系，优选在每种情况下相同或不同，并选自下面的式ar-1至ar-76：
[0060]
[0061]
[0062]
[0063]
[0064][0065]
其中虚线表示在ar的情况下与氮原子连接的键，另外：
[0066]
ar3在每种情况下相同或不同并且是具有6至18个芳族环原子并且在每种情况下
可被一个或多个r基团取代的二价芳族或杂芳族环系；
[0067]
ar2是具有5至40个芳族环原子并且可被一个或多个r基团取代的芳族或杂芳族环系；
[0068]
a1在每种情况下相同或不同并且是nar2、o、s或c(r)2；
[0069]
n为0或1，其中n＝0表示在该位置没有a1基团键合，而是r基团与相应的碳原子键合；
[0070]
m为0或1，其中m＝0表示ar3基团不存在并且相应的芳族或杂芳族基团直接键合至氮原子。
[0071]
在本发明的一个优选实施方式中，r在每种情况下相同或不同并且选自：h，d，f，n(r1)2，cn，or1，具有1至10个碳原子的直链烷基基团或具有2至10个碳原子的烯基基团或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基或烯基基团可各自被一个或多个r1基团取代，但优选是未取代的，并且其中一个或多个不相邻的ch2基团可被o代替，或具有6至30个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个r1基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，两个r基团还可一起形成脂族、芳族或杂芳族环系。更优选地，r在每种情况下相同或不同并且选自：h，n(r1)2，具有1至6个碳原子、尤其是具有1、2、3或4个碳原子的直链烷基基团，或具有3至6个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基基团在每种情况下可被一个或多个r1基团取代，但优选是未取代的，或具有6至24个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个r1基团、优选非芳族r1基团取代的芳族或杂芳族环系。最优选地，r在每种情况下相同或不同并且选自：h，或具有6至24个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个r1基团、优选非芳族r1基团取代的芳族或杂芳族环系。另外可优选r是可被一个或多个r1基团取代的三芳基胺或三杂芳基胺基团。该基团是芳族或杂芳族环系的一个实施方式，在这种情况下，两个或更多个芳基或杂芳基基团通过氮原子彼此连接。当r是三芳基胺或三杂芳基胺基团时，该基团优选具有18至30个芳族环原子并且可被一个或多个r1基团、优选非芳族r1基团取代。
[0072]
合适的芳族或杂芳族环系r选自：苯基，联苯基，尤其是邻联苯基、间联苯基或对联苯基，三联苯基，尤其是邻三联苯基、间三联苯基或对三联苯基或支链三联苯基，四联苯基，尤其是邻四联苯基、间四联苯基或对四联苯基或支链四联苯基，可经由1位、2位、3位或4位连接的芴，可经由1位、2位、3位或4位连接的螺二芴，可经由1位或2位连接的萘，吲哚，苯并呋喃，苯并噻吩，可经由1位、2位、3位或4位连接的咔唑，可经由1位、2位、3位或4位连接的二苯并呋喃，可经由1位、2位、3位或4位连接的二苯并噻吩，茚并咔唑，吲哚并咔唑，吡啶，嘧啶，吡嗪，哒嗪，三嗪，喹啉，喹唑啉，苯并咪唑，菲，联三苯叉，或这些基团中的两种或三种的组合，所述基团各自可被一个或多个r1基团取代。当r是杂芳基基团、尤其是三嗪、嘧啶或喹唑啉时，也可优选该杂芳基基团上是芳族或杂芳族r1基团。
[0073]
在此的r基团，当它们是芳族或杂芳族环系时，优选选自下式r-1至r-76的基团：
[0074]
[0075]
[0076]
[0077]
[0078][0079]
其中r1具有上文给出的定义，虚线键表示与式(1)或(2)中或优选实施方式的基本骨架中的碳原子连接的键，另外：
[0080]
ar3在每种情况下相同或不同并且是具有6至18个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个r1基团取代的二价芳族或杂芳族环系；
[0081]
a1在每种情况下相同或不同并且是c(r1)2、nr1、o或s；
[0082]
n为0或1，其中n＝0表示在该位置没有a基团键合，而是r1基团与相应的碳原子键合；
[0083]
m为0或1，其中m＝0表示ar3基团不存在并且相应的芳族或杂芳族基团直接键合至式(1)或式(2)中或优选实施方式中的基本骨架的碳原子；
[0084]
当针对ar的上述ar-1至ar-76基团和针对r的r-1至r-76基团具有两个或更多个a1基团时，a1基团可行的选项包括来自a1定义的所有组合。在这种情况下的优选实施方式是其
中一个a1基团是nr或nr1而另一个a1基团是c(r)2或c(r1)2或其中两个a1基团均为nr或nr1或其中两个a1基团均为o的那些。在本发明的一个特别优选的实施方式中，在具有两个或更多个a1基团的ar1、ar2或r基团中，至少一个a1基团是c(r1)2或是nr1。
[0085]
当a1是nr1时，与该氮原子键合的取代基r1优选是具有5至24个芳族环原子并且也可被一个或多个r2基团取代的芳族或杂芳族环系。在一个特别优选的实施方式中，该r1取代基在每种情况下相同或不同并且是具有6至24个芳族环原子、优选6至12个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，并且所述芳族或杂芳族环系不具有任何其中两个或更多个芳族或杂芳族6元环基团彼此直接稠合的稠合芳基基团或稠合杂芳基基团，并且在每种情况下也可被一个或多个r2基团取代。特别优选的是具有如上文对于ar-1至ar-11或r-1至r-11列举的键合模式的苯基、联苯基、三联苯基和四联苯基，其中这些结构可被一个或多个r2基团取代，但优选是未取代的。
[0086]
当a1是c(r1)2时，与该碳原子键合的取代基r1优选在每种情况下相同或不同，并且是具有1至10个碳原子的直链烷基基团或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团或具有5至24个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，它们也可被一个或多个r2基团取代。最优选地，r1是甲基基团或苯基基团。在这种情况下，r1基团还可一起形成环系，从而导致螺环系。
[0087]
当y或y1是cr2时，与该碳原子键合的取代基r优选在每种情况下相同或不同，并且是具有1至10个碳原子的直链烷基基团或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团或具有5至24个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，它们也可被一个或多个r1基团取代。最优选地，这些取代基r是甲基基团或苯基基团。在这种情况下，r基团还可一起形成环系，从而导致螺环系。
[0088]
在本发明的一个实施方式中，至少一个r基团是富电子杂芳族环系。该富电子杂芳族环系优选选自上面所示的r-13至r-42基团，其中，在r-13至r-16、r-18至r-20、r-22至r-24、r-27至r-29、r-31至r-33和r-35至r-37基团中，至少一个a1基团是nr1，其中r1优选是芳族或杂芳族环系，尤其是芳族环系。特别优选的是m＝0且a1＝nr1的r-15基团。
[0089]
在本发明的另一个实施方式中，至少一个r基团是缺电子杂芳族环系。该缺电子杂芳族环系优选选自上面所示的r-47至r-50、r-57、r-58和r-76基团。
[0090]
在本发明的一个实施方式中，至少一个ar基团是富电子杂芳族环系。该富电子杂芳族环系优选选自上面所示的ar-13至ar-42基团，其中，在ar-13至ar-16、ar-18至ar-20、ar-22至ar-24、ar-27至ar-29、ar-31至ar-33和ar-35至ar-37基团中，优选至少一个a1基团是nar2，其中ar2优选是芳族环系。
[0091]
在本发明的另一个实施方式中，至少一个ar基团是缺电子杂芳族环系。该缺电子杂芳族环系优选选自上面所示的ar-47至ar-50、ar-57、ar-58和ar-76基团。
[0092]
在本发明的另一个优选实施方式中，r1在每种情况下相同或不同并且选自：h，d，f，cn，or2，具有1至10个碳原子的直链烷基基团或具有2至10个碳原子的烯基基团或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基或烯基基团在每种情况下可被一个或多个r2基团取代，并且其中一个或多个不相邻的ch2基团可被o代替，或具有6至30个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个r2基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，两个或更多个r1基团一起可形成脂族环系。在本发明的一个特别优选的实施方式中，r1在每种情况下相同或不同并且选自：h，具有1至6个碳原子，尤其是具有1、2、3或4个碳原子的直链烷基
基团，或具有3至6个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基基团可被一个或多个r2基团取代，但优选是未取代的，或具有6至24个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个r2基团取代、但优选未被取代的芳族或杂芳族环系。
[0093]
在本发明的另一个优选的实施方式中，r2在每种情况下相同或不同并且是：h，f，具有1至4个碳原子的烷基基团或具有6至10个碳原子的芳基基团，所述基团可被具有1至4个碳原子的烷基基团取代，但优选是未取代的。
[0094]
同时，通过真空蒸发加工的本发明化合物中，烷基基团优选具有不多于五个碳原子，更优选不多于4个碳原子，最优选不多于1个碳原子。对于从溶液加工的化合物，合适的化合物还可以是被具有最多10个碳原子的烷基基团、尤其是支链烷基基团取代的那些化合物，或被低聚芳亚基基团例如邻三联苯基、间三联苯基或对三联苯基或支化三联苯基或四联苯基基团取代的那些化合物。
[0095]
当所述式(1)或所述优选实施方式的化合物用作磷光发光体的基质材料或用于直接邻接磷光层的层中时，还优选所述化合物不含任何其中多于两个六元环彼此直接稠合的稠合芳基或稠合杂芳基基团。尤其优选ar、r、r1和r2基团不含任何其中两个或更多个六元环彼此直接稠合的稠合芳基或稠合杂芳基基团。菲、联三苯叉和喹唑啉构成了这种情况的例外，因为它们的三重态能量高，所以尽管存在稠合的芳族六元环，但仍然可以是优选的。
[0096]
在权利要求1限定的限制内，上述优选实施方式彼此可随意组合。在本发明的一个特别优选的实施方式中，上述优选项同时发生。
[0097]
根据以上详述的实施方式的优选化合物的实例详见下表中的化合物：
[0098]
[0099]
[0100]
[0101]
[0102]
[0103]
[0104]
[0105]
[0106]
[0107]
[0108]
[0109]
[0110]
[0111]
[0112]
[0113]
[0114]
[0115]
[0116]
[0117][0118]
本发明的化合物的基本结构可以通过方案1至6中概述的路线制备。方案1和2显示了通过两种替代途径对y1＝nar的化合物的合成。方案3显示了y1＝s的化合物的合成。方案4和5显示了通过两种替代途径对y1＝o的化合物的合成。方案6显示了y1＝cr2的合成。
[0119]
这涉及首先构建尚未带有式(2)的基团的式(1)的基本结构。所述基本骨架的合成是文献中已知的。然后可以通过首先进行第一偶联反应、例如suzuki或hartwig-buchwald
偶联，分两步引入式(2)的基团的前体。之后，通过环化引入式(2)的基团。这两个反应可以是偶联反应，但也可以是取代反应。当所述基本结构被反应性离去基团例如氯或溴取代时，其可在另一个反应中被其它取代基取代，例如在suzuki偶联反应中被芳族或杂芳族取代基r取代。
[0120]
方案1
[0121][0122]
方案2
[0123][0124]
方案3
[0125][0126]
方案4
[0127][0128]
方案5
[0129][0130]
方案6
[0131][0132]
因此，本发明还提供了一种制备本发明的化合物的方法，其特征在于以下步骤：
[0133]
(a)合成尚未带有式(2)的基团的式(1)的基本骨架；以及
[0134]
(b)通过至少一种偶联反应引入式(2)的基团。
[0135]
为了从液相加工本发明的化合物，例如通过旋涂或通过印刷方法来进行加工，需要本发明化合物的制剂。这些制剂可以是例如溶液、分散液或乳液。为此目的，可优选使用两种或更多种溶剂的混合物。合适且优选的溶剂是例如甲苯，苯甲醚，邻二甲苯、间二甲苯或对二甲苯，苯甲酸甲酯，均三甲苯，萘满，邻二甲氧基苯，thf，甲基-thf，thp，氯苯，二烷，苯氧基甲苯，尤其是3-苯氧基甲苯，(-)-葑酮，1,2,3,5-四甲基苯，1,2,4,5-四甲基苯，1-甲基萘，2-甲基苯并噻唑，2-苯氧基乙醇，2-吡咯烷酮，3-甲基苯甲醚，4-甲基苯甲醚，3,4-二甲基苯甲醚，3,5-二甲基苯甲醚，苯乙酮，α-萜品醇，苯并噻唑，苯甲酸丁酯，异丙基苯，环己醇，环己酮，环己基苯，十氢化萘，十二烷基苯，苯甲酸乙酯，茚满，nmp，对伞花烃，苯乙醚，1,4-二异丙基苯，二苄醚，二乙二醇丁甲醚，三乙二醇丁甲醚，二乙二醇二丁醚，三乙二醇二甲醚，二乙二醇单丁醚，三丙二醇二甲醚，四乙二醇二甲醚，2-异丙基萘，戊基苯，己基苯，庚基苯，辛基苯，1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷，2-甲基联苯，3-甲基联苯，1-甲基萘，1-乙基萘，辛酸乙酯，癸二酸二乙酯，辛酸辛酯，庚基苯，异戊酸薄荷酯，己酸环己酯，或这些溶剂的混合物。
[0136]
因此，本发明还提供了一种包含至少一种本发明的化合物和至少一种其它化合物的制剂。所述其它化合物可以例如是溶剂，尤其是上述溶剂之一或这些溶剂的混合物。所述其它化合物或者可以是至少一种同样用于电子器件中的其它有机或无机化合物，例如发光化合物和/或其它基质材料。合适的发光化合物和其它基质材料后面结合有机电致发光器件列出。该其它化合物也可以是聚合的。
[0137]
本发明的化合物适合用于电子器件、尤其是有机电致发光器件中。
[0138]
因此，本发明还提供了本发明的化合物在电子器件、尤其是在有机电致发光器件中的用途。
[0139]
本发明还提供了包含至少一种本发明的化合物的电子器件。
[0140]
本发明上下文中的电子器件是包含至少一层含有至少一种有机化合物的器件。该元件也可包含无机材料或完全由无机材料形成的层。
[0141]
所述电子器件优选选自有机电致发光器件(oled)、有机集成电路(o-ic)、有机场
2007/063754、wo 2008/056746、wo 2010/015306、wo 2011/057706、wo 2011/060859或wo 2011/060877的；锌络合物，例如根据ep 652273或wo 2009/062578的；硅二氮杂环戊熳或硅四氮杂环戊熳衍生物，例如根据wo 2010/054729的；磷二氮杂环戊熳衍生物，例如根据wo 2010/054730的；桥连咔唑衍生物，例如根据wo 2011/042107、wo 2011/060867、wo 2011/088877和wo 2012/143080的；联三苯叉衍生物，例如根据wo 2012/048781的；或二苯并呋喃衍生物，例如根据wo 2015/169412、wo 2016/015810、wo 2016/023608、wo 2017/148564或wo 2017/148565的。发光波长比实际发光体短的其它磷光发光体在所述混合物中作为共主体存在，或即便参与电荷传输也不会参与到显著程度的化合物，如例如在wo 2010/108579中所述的化合物，也是可以的。
[0147]
在本发明的一个优选实施方式中，所述材料与其它基质材料组合使用。优选的共基质材料，尤其是当本发明的化合物被缺电子杂芳族环系取代时，选自双咔唑、桥连咔唑、三芳基胺、二苯并呋喃基-咔唑衍生物或二苯并呋喃基-胺衍生物、和咔唑胺。
[0148]
优选的双咔唑是下式(19)和(20)的结构：
[0149][0150]
其中ar和a1具有上文在ar的情况下给出的定义并且r具有上文给出的定义。在本发明的一个优选实施方式中，a1是cr2。
[0151]
式(19)和(20)的化合物的优选实施方式是下式(19a)和(20a)的化合物：
[0152][0153]
其中所使用的符号具有上文给出的定义。
[0154]
合适的式(19)和(20)化合物的实例是以下所示的化合物：
[0155]
[0156]
[0157]
[0158]
[0159]
[0160][0161]
优选的桥连咔唑是下式(21)的结构：
[0162][0163]
其中a1和r具有上文给出的定义，并且a1优选在每种情况下相同或不同并且选自nar和cr2。
[0164]
优选的二苯并呋喃衍生物是下式(22)的化合物：
[0165][0166]
其中氧也可被硫代替从而形成二苯并噻吩，l是单键或具有5至30个芳族环原子并且也可被一个或多个r基团取代的芳族或杂芳族环系，r和ar具有上文给出的定义。与同一个氮原子结合的两个ar基团、或与同一个氮原子结合的一个ar基团和一个l基团在此也可以彼此键合，例如产生咔唑。
[0167]
合适的二苯并呋喃衍生物的实例是下面所示的化合物。
[0168]
[0169][0170]
优选的咔唑胺是下式(23)、(24)和(25)的结构：
[0171]
[0172][0173]
其中l是具有5至30个芳族环原子并且可被一个或多个r基团取代的芳族或杂芳族环系，r和ar具有上文给出的定义。
[0174]
合适的咔唑胺衍生物的实例是下面所示的化合物：
[0175]
[0176][0177]
优选的共基质材料，尤其是当本发明的化合物被富电子杂芳族环系、例如咔唑基团取代时，还选自三嗪衍生物、嘧啶衍生物、喹唑啉衍生物和喹喔啉衍生物。可以与本发明的化合物一起作为混合物使用的优选的三嗪、喹唑啉、喹喔啉或嘧啶衍生物是下式(26)、(27)、(28)和(29)的化合物：
[0178][0179]
其中ar和r具有上文给出的定义。
[0180]
特别优选的是式(26)的三嗪衍生物和式(29)的喹喔啉衍生物，尤其是式(26)的三嗪衍生物。
[0181]
在本发明的一个优选实施方式中，式(26)、(27)、(28)和(29)中的ar在每种情况下相同或不同并且是具有6至30个芳族环原子、尤其是6至24个芳族环原子并且可被一个或多个r基团取代的芳族或杂芳族环系。合适的芳族或杂芳族环系ar在此与上文对于ar的实施方式、尤其是ar-1至ar-76结构所阐述的相同。
[0182]
可与本发明的化合物一起用作基质材料的合适的三嗪化合物的实例是下表中所示的化合物：
[0183]
[0184]
[0185]
[0186]
[0187]
[0188]
[0189]
[0190]
[0191]
[0192]
[0193]
[0194][0195]
合适的喹唑啉化合物的实例是下表中所示的化合物：
[0196]
[0197][0198]
合适的磷光化合物(＝三重态发光体)尤其是这样的化合物：当被适当激发时发光，优选在可见光区域发光，并还含有至少一个原子序数大于20、优选大于38且小于84、更优选大于56且小于80的原子，尤其是具有该原子序数的金属的化合物。优选使用的磷光发光体是含有铜、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、钯、铂、银、金或铕的化合物，尤其是含有铱或铂的化合物。
[0199]
上述发光体的实例可见于以下申请：wo 00/70655、wo 2001/41512、wo 2002/02714、wo 2002/15645、ep 1191613、ep 1191612、ep 1191614、wo 05/033244、wo 05/
019373、us 2005/0258742、wo 2009/146770、wo 2010/015307、wo 2010/031485、wo 2010/054731、wo 2010/054728、wo 2010/086089、wo 2010/099852、wo 2010/102709、wo 2011/032626、wo 2011/066898、wo 2011/157339、wo 2012/007086、wo 2014/008982、wo 2014/023377、wo 2014/094961、wo 2014/094960、wo 2015/036074、wo 2015/104045、wo 2015/117718、wo 2016/015815、wo 2016/124304、wo 2017/032439、wo 2018/011186、wo 2018/041769、wo 2019/020538、wo 2018/178001、wo 2019/115423和wo 2019/158453。一般而言，根据现有技术的且为有机电致发光领域的本领域技术人员所知的用于磷光oled的所有磷光络合物都是合适的，并且本领域技术人员将能够在不付出创造性劳动的情况下使用其它磷光络合物。
[0200]
磷光掺杂剂的实例在下面列举。
[0201]
[0202]
[0203]
[0204]
[0205]
[0206]
[0207]
[0208]
[0209]
[0210]
[0211]
[0212]
[0213]
[0214]
[0215]
[0216]
[0217]
[0218][0219]
在本发明的有机电致发光器件的其它层中，可以使用根据现有技术通常使用的任何材料。因此，在不付出创造性劳动的情况下，本领域技术人员将能够将用于有机电致发光器件的已知的任何材料与式(1)或上述优选实施方式的本发明化合物组合使用。
[0220]
另外优选的是一种有机电致发光器件，其特征在于通过升华法来涂覆一个或多个层。在这种情况下，在真空升华系统中在小于10-5
毫巴、优选小于10-6
毫巴的初始压力下，通过气相沉积施加材料。然而，初始压力甚至是更低，例如小于10-7
毫巴也是可行的。
[0221]
同样优选的是如下所述的有机电致发光器件，其特征在于通过ovpd(有机气相沉积)法或借助于载气升华涂覆一个或多个层。在这种情况下，在10-5
毫巴和1巴之间的压力下施加材料。该方法的一个特殊情况是ovjp(有机蒸气喷印)法，其中材料通过喷嘴直接施加并由此结构化。
[0222]
另外优选一种有机电致发光器件，其特征在于从溶液中例如通过旋涂，或通过任何印刷方法例如丝网印刷、柔性版印刷、胶版印刷、liti(光引发热成像，热转印)、喷墨印刷或喷嘴印刷，来产生一个或多个层。为此目的，需要可溶性化合物，可溶性化合物通过例如适当的取代获得。
[0223]
另外，混合方法是可以的，例如，其中从溶液施加一个或多个层而通过气相沉积施加一个或多个其它层。
[0224]
本领域技术人员通常已知这些方法并且在不付出创造性劳动的情况下能够将这些方法应用于包含本发明化合物的有机电致发光器件。
[0225]
本发明的化合物和本发明的有机电致发光器件在一种或多种以下性能上是值得注意的：
[0226]
1.本发明的化合物用作磷光发光体的基质材料，导致长寿命。
[0227]
2.本发明的化合物导致高效率，尤其是高eqe。当所述化合物用作磷光发光体的基质材料时尤其如此。
[0228]
3.本发明的化合物导致低工作电压。当所述化合物用作磷光发光体的基质材料时尤其如此。
[0229]
通过以下实施例更详细地示例本发明，而无意于以此限制本发明。本领域技术人员将能够在不付出创造性劳动的情况下使用所给出的信息在公开的整个范围内实施本发明，以及在不付出创造性劳动的情况下制备本发明的其它化合物，并将它们用于电子器件中或采用本发明的方法。
实施例
[0230]
除非另有说明，否则下面的合成都在保护性气体气氛下在无水溶剂中进行。溶剂和试剂可以从例如sigma-aldrich或abcr购买。对于文献中已知的化合物，在每种情况下还报告了相应的cas编号。
[0231]
实施例a)8-溴-3-苯基苯并咪唑并[2,1-b][1,3]苯并噻嗪-12-酮
[0232][0233]
将7.6g(23mmol)的3-苯基苯并咪唑并[2,1-b][1,3]苯并噻嗪-12-酮首先加入150ml dmf中。随后，在室温下避光滴加4g(22.5mmol)的nbs在100ml dmf中的溶液，使混合物达到室温并在此温度下连续搅拌4小时。随后，向该混合物添加150ml水并用ch2cl2进行萃取。将有机相经mgso4干燥并减压除去溶剂。将产物用热己烷进行萃取搅拌并抽滤。产率：7.9g(19mmol)，理论值的85％，通过1h nmr测得纯度约98％。
[0234]
以类似方式获得以下化合物：
[0235][0236]
b)8-(2-氯苯胺基)苯并咪唑并[2,1-b][1,3]苯并噻嗪-12-酮
[0237][0238]
将46g(140mmol)的8-溴苯并咪唑并[2,1-b][1,3]苯并噻嗪-12-酮、17.9g(140mmol)的2-氯苯胺、68.2g(710mmol)的叔丁醇钠、613mg(3mmol)的乙酸钯(ii)和3.03g(5mmol)的dppf溶解在1.3l甲苯中并回流搅拌5小时。将反应混合物冷却至室温，用甲苯增量并通过硅藻土过滤。将滤液减压浓缩，残余物从甲苯/庚烷中结晶。分离产物，为无色固体。产率：42.7g(113mmol)，理论值的81％。
[0239]
可以类似地制备以下化合物：
[0240]
[0241][0242]
c)环化
[0243][0244]
将37g(100mmol)的8-(2-氯苯胺基)苯并咪唑并[2,1-b][1,3]苯并噻嗪-12-酮、56g(409mmol)的碳酸钾、4.5g(12mmol)的三环己基膦四氟硼酸盐、1.38g(6mmol)的乙酸钾(ii)悬浮在500ml二甲基乙酰胺中并回流搅拌6小时。冷却后，将反应混合物用300ml水和400ml乙酸乙酯稀释。将该混合物再搅拌30分钟，分离出有机相并通过短的硅藻土床过滤，然后减压除去溶剂。粗产物用甲苯进行热萃取并从甲苯中重结晶。产率：22.8g(88mmol)的a b混合物；理论值的88％；纯度：通过hplc测得为98.0％。从ea/甲苯(1:3)重结晶以及随后的处理之后，得到69％a和19％b。
[0245]
可以类似地制备以下化合物：
[0246]
[0247][0248]
d)ullmann反应
[0249][0250]
将68g(200mmol)的化合物c(a)、106g(300mmol)的5'-碘-[1,1'；3',1”]三联苯和2.3g(20mmol)的l-脯氨酸在100ml的1,2-二氯苯中于150℃搅拌30小时。将所述溶液用水稀释并用乙酸乙酯萃取两次，将合并的有机相经na2so4干燥，并通过旋转蒸发浓缩。残余物通过色谱法(etoac/己烷：2/3)纯化。产率为71g(125mmol)，理论值的63％。
[0251]
以类似方式获得以下化合物：
[0252]
[0253]
[0254]
[0255]
[0256]
[0257][0258]
e)2-(12-氧代苯并咪唑并[2,1-b][1,3]苯并嗪-8-基)甲基苯甲酸
[0259][0260]
向10.6g(71mmol)的[2-(甲氧羰基)苯基]硼酸、22.3g(72mmol)的8-溴苯并咪唑并[2,1-b][1,3]苯并嗪-12-酮和18.9g(6.6mmol)的磷酸三钾在350ml水和350ml thf的混合物中的经充分搅拌的脱气悬浮液添加1.55g(0.1mmol)的pd(pph3)4，并将该混合物加热回流60小时。冷却后，分离有机相，用200ml水洗涤3次并用200ml饱和氯化钠溶液洗涤1次，然后经硫酸镁干燥。通过在减压下旋转蒸发将有机相浓缩至干。将由此获得的灰色残余物从二烷中重结晶。抽滤出沉淀的晶体，用50ml乙醇洗涤，然后减压干燥。产率：22.1g(59mmol)，理论值的83％。
[0261]
可以类似地制备以下化合物：
[0262][0263]
f)环化
[0264][0265]
在-78℃下将63g(166mmol)的2-溴联苯首先加入700ml thf中。在此温度下，滴加
70ml的buli(2.5m，在己烷中)。1小时后，滴加99g(166mmol)在200ml thf中的2-(12-氧代苯并咪唑并[2,1-b][1,3]苯并嗪-8-基苯甲酸甲酯。使该混合物在室温下搅拌过夜，添加到冰水中并用二氯甲烷萃取。合并的有机相用水洗涤并经硫酸钠干燥。减压除去溶剂，残余物无需另外纯化，在75℃下与90ml hcl和1l acoh一起加热过夜。冷却后，抽滤出沉淀的固体，用150ml水洗涤2次并用每次150ml乙醇洗涤3次，最后从庚烷中重结晶。将残余物用甲苯进行热萃取并从甲苯中重结晶，最后在高真空下升华。产率：96g(60mmol)的f1和f2，87％。从甲苯/ea(2:1)中重结晶后，得到51％e1和18％e2，通过hplc测得纯度约99.9％。
[0266]
可以类似地制备以下化合物：
[0267]
[0268][0269]
g)8-(2-甲基亚磺酰基苯基)苯并咪唑并[2,1-b][1,3]苯并嗪-12-酮
[0270][0271]
在保护气体下，将107g(300mmol)的8-(2-甲基硫基苯基)苯并咪唑并[2,1-b][1,3]苯并嗪-12-酮首先加入1.1l冰乙酸和125ml二氯甲烷中，并将该混合物冷却至0℃。向该溶液逐滴加入500ml(309mmol)的30％h2o2溶液，并将该混合物搅拌过夜。将该混合物与na2so3溶液混合，进行相分离并减压除去溶剂。产率：95g(255mmol)，理论值的85％；纯度：通过hplc测得为92％。
[0272]
h)环化
[0273][0274]
将112g(275mmol)的8-(2-甲基亚磺酰基苯基)苯并咪唑并[2,1-b][1,3]苯并嗪-12-酮和737ml(8329mol)的三氟甲磺酸的混合物在5℃下搅拌48小时。随后，将该混合物与2.4l的5:1水/吡啶混合并回流加热20分钟。冷却至室温后，小心地添加500ml水和1000ml二氯甲烷。将有机相用4
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50ml的h2o洗涤并经mgso4干燥，减压除去溶剂。通过重结晶获得纯产物。产率：81g(240mmol)，理论值的80％；纯度：通过hplc测得为96％。
[0275]
oled的制造
[0276]
下面的实施例e1至e14(参见表1)呈现了本发明的材料在oled中的用途。
[0277]
实施例e1至e14的预处理：将涂有厚度为50nm的结构化ito(氧化锡铟)的玻璃板在涂覆之前用氧等离子体处理，然后用氩等离子体处理。这些等离子体处理的玻璃板形成了施加oled的基底。
[0278]
所述oled基本上具有以下的层结构：基底/空穴注入层(hil)/空穴传输层(htl)/电子阻挡层(ebl)/发光层(eml)/任选的空穴阻挡层(hbl)/电子传输层(etl)/任选的电子注入层(eil)和最后的阴极。阴极由100nm厚度的铝层形成。oled的确切结构可见于表1。表2示出了制造oled所需的材料。
[0279]
所有材料均在真空室中通过热气相沉积施加。在这种情况下，发光层始终由至少一种基质材料(主体材料)和发光掺杂剂(发光体)组成，所述发光掺杂剂通过共蒸发以特定体积比例添加到基质材料中。诸如eg1:ic2:teg1(49％:44％:7％)的形式给出的详细信息在此意味着，材料eg1以49％的体积比例存在于所述层中，ic2以44％的体积比例存在于所述层中，以及teg1以7％的体积比例存在于所述层中。类似地，电子传输层也可由两种材料的混合物组成。
[0280]
所述oled以标准方式表征。为此目的，测定电致发光光谱，假定朗伯发光特性下从电流-电压-发光密度特性线计算作为发光密度函数的电流效率(se，以cd/a计量)和外量子效率(eqe，以％计量)。测定在1000cd/m2的发光密度下的电致发光光谱，并且将这些用于计算cie 1931x和y颜色坐标。由此获得的结果可以见于表3。
[0281]
本发明的材料在oled中的用途
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本发明的化合物eg1至eg8和eg11可以在实施例e1至e9和e12至e13的磷光绿色oled的发光层中用作基质材料。本发明的化合物eg9至eg10可以在实施例e10至e11的磷光红色oled的发光层中用作基质材料。本发明的化合物eg5可以在实施例e14的磷光绿色oled的etm层中用作电子传输材料。
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表1：oled的结构
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表2：oled的材料的结构式
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表3：oled的数据
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