浆料组合物的制作方法

1.本发明涉及磁性体粉末的分散性和分散稳定性优异、并且能够制作具有高的表面平滑性和基材密合性的片材的浆料组合物。


背景技术：

2.聚乙烯醇缩醛树脂由于强韧性、造膜性、颜料等无机粉体、有机粉体的分散性、对涂布面的粘接性等优异，因此例如被利用于构成层叠陶瓷电容器的陶瓷生片、导电糊剂、墨液、涂料、烘烤用珐琅、洗涤底漆等用途。
3.其中，层叠陶瓷电容器一般经过如下工序来制造。
4.首先，在聚乙烯醇缩丁醛树脂等粘结剂树脂中加入陶瓷原料粉末，均匀地混合，从而得到浆料组合物。将所得到的浆料组合物涂敷于经脱模处理的支撑体面。通过对其进行加热等而使溶剂等挥发成分馏去后，从支撑体剥离而得到陶瓷生片。接下来，将在所得到的陶瓷生片上，通过丝网印刷等涂布含有聚乙烯醇缩丁醛树脂等作为粘结剂树脂的导电糊剂而得到的陶瓷生片交替层叠多片，进行加热压接，制作层叠体。进一步地，在进行脱脂处理后，经过在烧成而得到的陶瓷烧成物的端面烧结外部电极的工序而得到层叠陶瓷电容器。
5.关于这样的粘结剂树脂，在专利文献1中公开了：通过使用如下得到的聚乙烯醇缩醛树脂，从而能够防止周边设备的金属腐蚀，该聚乙烯醇缩醛树脂是通过由残留在聚乙烯醇中的乙酸钠生成乙酸，将所得到的乙酸作为催化剂，将上述聚乙烯醇缩醛化而得到的。
6.另外，专利文献2中公开了：通过使用将特定的改性聚乙烯醇利用乙醛和丁醛进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩醛树脂，从而可以提高所得到的片材的柔软性和热熔接性。
7.现有技术文献
8.专利文献
9.专利文献1：日本专利第3043106号公报
10.专利文献2：日本专利第3110146号公报


技术实现要素：

11.发明要解决的课题
12.然而，铁氧体类等磁性体粉末的分散性差，在使用专利文献1和2中记载的聚乙烯醇缩醛树脂作为粘结剂树脂的情况下，存在磁性体粉末在浆料组合物中未充分分散、或经时地发生沉降等分散性和分散稳定性差的问题。另外，在使用这样的浆料组合物的情况下，所得到的片材的表面平滑性差，另外，基材密合力小，因此存在在加工成形片材时容易产生不良情况的问题。
13.本发明的目的在于，提供一种磁性体粉末的分散性和分散稳定性优异、并且能够制作具有高的表面平滑性和基材密合性的片材的浆料组合物。
14.用于解决课题的手段
15.本发明是一种浆料组合物，其含有聚乙烯醇缩醛树脂、磁性体粉末和na离子，na离
子的含量相对于聚乙烯醇缩醛树脂为1000～3000μg/g。
16.以下对本发明进行详述。
17.本发明人进行了深入研究，结果发现，通过使用聚乙烯醇缩醛树脂作为粘结剂树脂，并且配合规定量的na离子，能够提高磁性体粉末的分散性和分散稳定性，能够制作具有高的表面平滑性和基材密合性的片材，从而完成了本发明。
18.本发明的浆料组合物含有聚乙烯醇缩醛树脂。
19.通过含有上述聚乙烯醇缩醛树脂，能够提高粉体的分散性、对涂布面的粘接性。
20.上述聚乙烯醇缩醛树脂优选至少具有下述式(1)所示的具有羟基的结构单元、下述式(2)所示的具有缩醛基的结构单元、以及下述式(3)所示的具有乙酰基的结构单元。
21.[化学式1]
[0022][0023]
上述式(2)中，r1表示氢原子或碳原子数1～20的烷基。
[0024]
上述式(2)中，r1为碳原子数1～20的烷基的情况下，作为该烷基，例如可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十八烷基等。其中，优选甲基、正丙基。
[0025]
上述聚乙烯醇缩醛树脂中，上述式(1)所示的具有羟基的结构单元的含量(以下，也称为“羟基量”)的优选的下限为43摩尔％，更优选的下限为45摩尔％，进一步优选的下限为50摩尔％，优选的上限为78摩尔％，更优选的上限为75摩尔％，进一步优选的上限为70摩尔％。
[0026]
上述羟基量表示上述式(1)所示的具有羟基的结构单元相对于构成聚乙烯醇缩醛树脂的主链的全部单体单元的比例。
[0027]
上述羟基量例如可以通过nmr进行测定。
[0028]
上述聚乙烯醇缩醛树脂中，上述式(2)所示的具有缩醛基的结构单元的含量(以下，也称为“缩醛基量”)的优选的下限为1摩尔％，更优选的下限为2摩尔％，进一步优选的下限为6摩尔％，优选的上限为50摩尔％，更优选的上限为45摩尔％，进一步优选的上限为40摩尔％。
[0029]
如果上述缩醛基量为上述范围，则能够提高树脂的强韧性。
[0030]
上述缩醛基量表示上述式(2)所示的具有缩醛基的结构单元相对于构成聚乙烯醇缩醛树脂的主链的全部单体单元的比例。
[0031]
需要说明的是，在本说明书中，作为上述缩醛基量的计算方法，由于聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛基是将2个羟基进行缩醛化而得到的基团，因此采用对被缩醛化的2个羟基进行计数的方法来计算缩醛基量。
[0032]
上述缩醛基量例如可以通过nmr进行测定。
[0033]
上述聚乙烯醇缩醛树脂中，上述式(3)所示的具有乙酰基的结构单元的含量(以下，也称为“乙酰基量”)的优选的下限为1摩尔％，更优选的下限为2摩尔％，进一步优选的下限为3摩尔％，特别优选的下限为6摩尔％，优选的上限为20摩尔％，更优选的上限为18摩尔％，进一步优选的上限为15摩尔％。
[0034]
如果上述乙酰基量为上述范围，则能够提高树脂的强韧性。
[0035]
上述乙酰基量表示上述式(3)所示的具有乙酰基的结构单元相对于构成聚乙烯醇缩醛树脂的主链的全部单体单元的比例。
[0036]
上述乙酰基量例如可以通过nmr进行测定。
[0037]
上述聚乙烯醇缩醛树脂可以包含具有酸改性基团的结构单元。
[0038]
作为上述酸改性基团，可举出羧基、磺酸基、马来酸基、亚磺酸基、次磺酸基、磷酸基、膦酸基、氨基以及它们的盐等。其中，优选羧基。
[0039]
通过使上述改性聚乙烯醇缩醛树脂包含上述具有酸改性基团的结构单元，从而能够提高与环氧树脂的相容性，实现高机械强度。
[0040]
上述具有酸改性基团的结构单元可以是在构成主链的碳上直接键合有作为侧链的酸改性基团的结构，也可以是在构成主链的碳上经由亚烃基(日文：
アルキレン
基)而键合有酸改性基团的结构。
[0041]
上述具有酸改性基团的结构单元可以是在构成主链的同一碳上键合有2个酸改性基团的立体结构，也可以是在构成主链的碳上键合有1个酸改性基团的立体结构。另外，可以是在构成主链的相邻的碳上各键合有1个酸改性基团的立体结构，也可以是仅在构成主链的相邻的碳中的任一者上键合有酸改性基团的立体结构。其中，优选具有在构成主链的同一碳上键合有2个酸改性基团的立体结构、或者在构成主链的相邻的碳上各键合有1个酸改性基团的立体结构。此外，可以增大空间位阻，使通过与环氧树脂的组合而得到的固化物的网眼结构变宽，其结果是，能够提高得到的固化物的柔软性，因此，优选为在构成主链的同一碳上键合有2个酸改性基团的立体结构。
[0042]
另外，上述具有酸改性基团的结构单元可以具有酸改性基团在同一方向上键合于构成主链的碳的全同立构配置的立体结构，也可以具有酸改性基团交替地在相反侧键合于构成主链的碳的间同立构配置的立体结构。此外，也可以具有上述酸改性基团无规键合的无规立构配置的立体结构。
[0043]
在上述具有酸改性基团的结构单元具有在构成主链的碳上经由亚烃基而键合有酸改性基团的结构时，作为上述亚烃基，优选为碳原子数1～10的亚烃基，更优选为碳原子数1～5的亚烃基，进一步优选为碳原子数1～3的亚烃基。
[0044]
作为上述碳原子数1～10的亚烃基，可举出直链状亚烃基、支链状亚烃基、环状亚烃基。
[0045]
作为上述直链状亚烃基，可举出亚甲基、亚乙烯基、正亚丙基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基、十亚甲基等。
[0046]
作为上述支链状亚烃基，可举出甲基亚甲基、甲基亚乙基、1-甲基亚戊基、1,4-二甲基亚丁基等。
[0047]
作为上述环状亚烃基，可举出环亚丙基、环亚丁基、环亚己基等。
[0048]
其中，优选直链状亚烃基，更优选亚甲基、亚乙烯基、正亚丙基，进一步优选亚甲基、亚乙烯基。
[0049]
上述聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度的优选的下限为200，优选的上限为5000。如果上述平均聚合度为上述范围内，则能够充分提高所得到的涂膜的机械强度。
[0050]
上述平均聚合度的更优选的下限为300，更优选的上限为4500。
[0051]
本发明的浆料组合物中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的含量的优选的下限为20重量％，更优选的下限为25重量％，优选的上限为65重量％，更优选的上限为60重量％。
[0052]
作为制作上述聚乙烯醇缩醛树脂的方法，例如可举出：对将乙酸乙烯酯等单体聚合而得到的聚乙酸乙烯酯树脂添加酸或碱进行皂化、纯化等，由此对调整了na离子含量的聚乙烯醇树脂进行缩醛化的方法等。
[0053]
上述缩醛化可以使用公知的方法，优选在水溶剂中、水和与水具有相容性的有机溶剂的混合溶剂中、或者有机溶剂中进行。
[0054]
作为上述与水具有相容性的有机溶剂，例如可以使用醇系有机溶剂。
[0055]
作为上述有机溶剂，例如可举出醇系有机溶剂、芳香族有机溶剂、脂肪族酯系溶剂、酮系溶剂、低级链烷烃系溶剂、醚系溶剂、酰胺系溶剂、胺系溶剂等。
[0056]
作为上述醇系有机溶剂，例如可举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇等。
[0057]
作为上述芳香族有机溶剂，例如可举出二甲苯、甲苯、乙苯、苯甲酸甲酯等。
[0058]
作为上述脂肪族酯系溶剂，例如可举出乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯等。
[0059]
作为上述酮系溶剂，例如可举出丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、甲基环己酮、二苯甲酮、苯乙酮等。
[0060]
作为上述低级烷烃系溶剂，可举出己烷、戊烷、辛烷、环己烷、癸烷等。
[0061]
作为上述醚系溶剂，可举出二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二乙醚等。
[0062]
作为上述酰胺系溶剂，可举出n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、乙酰苯胺等。
[0063]
作为上述胺系溶剂，可举出氨、三甲胺、三乙胺、正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、苯胺、n-甲基苯胺、n,n-二甲基苯胺、吡啶等。
[0064]
它们可以单独使用，也可以混合使用2种以上的溶剂。其中，从相对于树脂的溶解性和纯化时的简易性的观点出发，特别优选乙醇、正丙醇、异丙醇、四氢呋喃。
[0065]
上述缩醛化优选在酸催化剂的存在下进行。
[0066]
上述酸催化剂没有特别限定，可举出硫酸、盐酸、硝酸、磷酸等无机酸、甲酸、乙酸、丙酸等羧酸、甲磺酸、乙磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸等磺酸。这些酸催化剂可以单独使用，也可以并用2种以上的化合物。其中，优选盐酸、硝酸、硫酸，特别优选盐酸。
[0067]
作为上述缩醛化中所使用的醛，可举出具有碳原子数1～10的链状脂肪族基团、环状脂肪族基团或芳香族基团的醛。作为这些醛，可以使用以往公知的醛。上述缩醛化反应中使用的醛没有特别限定，例如可举出脂肪族醛、芳香族醛等。
[0068]
作为上述脂肪族醛，可举出甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、正己醛、2-乙基丁醛、2-乙基己醛、正庚醛、正辛醛辛醛、正壬醛、正癸醛、戊醛等。
[0069]
作为上述芳香族醛，可举出苯甲醛、肉桂醛、2-甲基苯甲醛、3-甲基苯甲醛、4-甲基苯甲醛、对羟基苯甲醛、间羟基苯甲醛、苯基乙醛、β-苯基丙醛等芳香族醛等。
[0070]
另外，可以使用三聚乙醛、四聚乙醛等环状的多聚体等。
[0071]
这些醛可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。作为醛，其中，优选缩醛化反应性优异、给生成的树脂带来充分的内部增塑效果、结果能够赋予良好的柔软性的甲醛、乙醛、丁醛、2-乙基己醛、正壬醛、三聚乙醛。另外，从得到耐冲击性及与金属的粘接性特别优异的粘接剂组合物的方面出发，更优选甲醛、乙醛、丁醛、三聚乙醛。
[0072]
作为上述醛的添加量，可以根据目标聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛基量而适当设定。特别是相对于聚乙烯醇100摩尔％而设为60～95摩尔％、优选设为65～90摩尔％时，缩醛化反应高效地进行，未反应的醛也容易除去，因此优选。
[0073]
本发明的浆料组合物含有磁性体粉末。
[0074]
作为上述磁性体粉末，例如可举出金属粒子、金属氧化物粒子、金属氮化物粒子等。
[0075]
需要说明的是，磁性体粉末是指能够带有磁性的物质，通常可举出抗磁物质、顺磁物质或铁磁物质(日文：強磁性体)。作为磁性体粉末，优选为铁磁物质。
[0076]
作为用作上述磁性体粉末的金属粒子，例如可举出：包含铁、钴、镍、铝、含有它们的合金等的粒子。
[0077]
作为上述合金，例如可举出fe-ni、fe-co、fe-cr、fe-si、fe-al、fe-cr-si、fe-cr-al、fe-al-si、fe-pt等。
[0078]
作为上述金属氧化物，优选铁氧体，具体而言，例如可以使用mnfe2o4、cofe2o4、nife2o4、cufe2o4、znfe2o4、mgfe2o4、fe2o3、fe3o4、mnfe2o4、cu-zn铁氧体、ni-zn铁氧体、mn-zn-铁氧体、ba铁氧体、ni-cu-zn铁氧体等。
[0079]
作为上述金属氮化物，例如可举出fe2n、fe3n、fe4n、fe
16
n2、sm2fe
17
n3等。
[0080]
作为上述磁性体粉末的形状，例如可举出球状、椭圆体、圆盘、针状、棒状、扁平状、四脚结构物状、多孔质状、有孔状(日文：
ポーラス
状)等。其中，从分散性等观点出发，优选球状。
[0081]
上述磁性体粉末可以用硅烷偶联剂进行表面处理。通过用硅烷偶联剂对上述磁性体粉末进行表面处理，从而即使在大量配合了上述磁性体粉末的情况下，也能够抑制磁性
体粉末彼此的凝聚。
[0082]
作为上述硅烷偶联剂，例如可举出n-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷等氨基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷等乙烯基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等甲基丙烯酰基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基乙氧基硅烷等巯基硅烷、3-缩水甘油氧基(日文：
グルシドキシ
)丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等环氧硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷等脲基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等异氰酸酯硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、异丙基二甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷等烷基硅烷、苯基三甲氧基硅烷等。
[0083]
作为利用硅烷偶联剂对上述磁性体粉末进行表面处理的方法，例如可举出：在分散有上述磁性体粉末的溶液中进行处理的湿式法；将上述磁性体粉末以粉体的状态直接进行处理的干式法；在上述磁性体粉末分散于树脂中的树脂组合物中进行处理的整体共混法等。其中，从抑制磁性体粉末的凝聚的观点出发，优选湿式法。
[0084]
上述磁性体粉末的平均粒径的优选的下限为0.1μm，优选的上限为100μm。
[0085]
如果上述磁性体粉末的平均粒径为上述范围，则能够进一步提高基材密合性。
[0086]
上述磁性体粉末的平均粒径的更优选的下限为0.5μm，更优选的上限为70μm。
[0087]
上述平均粒径例如可以通过激光衍射式粒度分布测定装置等进行测定。
[0088]
本发明的浆料组合物中的上述磁性体粉末的含量优选的下限为5重量％，更优选的下限为10重量％，优选的上限为40重量％，更优选的上限为35重量％。
[0089]
本发明的浆料组合物含有na离子。
[0090]
上述na离子的含量相对于聚乙烯醇缩醛树脂为1000～3000μg/g。
[0091]
通过以上述范围包含上述na离子，从而即使在使用分散性差的磁性体粉末的情况下，也能够制成具有高的分散性和分散稳定性的浆料组合物，能够提高所得到的片材的表面平滑性、基材密合性。
[0092]
上述na离子的含量相对于聚乙烯醇缩醛树脂优选为1000μg/g以上，更优选为1200μg/g以上，优选为3000μg/g以下，更优选为2800μg/g以下。
[0093]
上述na离子的含量例如可以通过原子吸光测定法进行测定。
[0094]
作为调整上述浆料组合物中的na离子的含量的方法，例如可举出：调整成为作为粘结剂树脂的聚乙烯醇缩醛树脂的原料的聚乙烯醇缩醛树脂中残留的na离子的含量的方法；在缩醛化反应后的中和之后进行纯化的方法；在缩醛化反应时、反应后添加nacl的方法等。
[0095]
本发明的浆料组合物可以在不损害本发明效果的范围内含有丙烯酸树脂、乙基纤维素等聚乙烯醇缩醛树脂以外的树脂。
[0096]
此外，本发明的浆料组合物可以在不损害本发明效果的范围内添加增塑剂、润滑剂、抗静电剂等。
[0097]
作为制作本发明的浆料组合物的方法，没有特别限定，例如可举出：将聚乙烯醇缩醛树脂、磁性体粉末和有机溶剂等混合并脱泡的方法等，所述聚乙烯醇缩醛树脂是通过将调整了na离子含量的原料聚乙烯醇缩醛化而得到的。另外，可举出：将通过缩醛化后的纯化、缩醛化反应时的nacl的添加等而调整了na离子含量的聚乙烯醇缩醛树脂、磁性体粉末、有机溶剂等混合并脱泡的方法等。
[0098]
发明效果
[0099]
根据本发明，能够提供一种磁性体粉末的分散性和分散稳定性优异、并且能够制作具有高的表面平滑性和基材密合性的片材的浆料组合物。
具体实施方式
[0100]
以下列举实施例来更详细地说明本发明，但本发明并不仅限定于这些实施例。
[0101]
(实施例1)
[0102]
(聚乙烯醇缩醛树脂的制作)
[0103]
将聚乙烯醇树脂(皂化度88摩尔％，平均聚合度300)500g加入到纯水2500g中，在90℃的温度下搅拌约2小时使其溶解。将该溶液冷却至40℃，向其中添加浓度35重量％的盐酸10g后，将液温降低至5℃，添加乙醛75g，保持该温度，进行缩醛化反应，使反应产物析出。将液温在65℃保持5小时使反应结束，加入氢氧化钠水溶液40g进行了中和反应。然后，加入纯水5000g，搅拌后，通过倾析除去水5000g。进一步地，合计重复3次添加纯水5000g并搅拌后通过倾析除去水的工序。然后，使用离子交换水将树脂的固体成分率调整为20％，添加3.6g的nacl使其溶解，得到聚乙烯醇缩醛树脂。
[0104]
对于所得到的聚乙烯醇缩醛树脂，使用
13
c-nmr(核磁共振光谱)测定缩醛基量、羟基量、乙酰基量，结果如表1所示。
[0105]
另外，na离子的含量通过后述的原子吸光测定法进行测定。具体而言，对聚乙烯醇缩醛树脂进行酸分解处理后，进行稀释调整，使用varian公司制“aa240fs”，通过火焰法进行测定。其结果是，残留于聚乙烯醇缩醛树脂中的na离子的含量相对于聚乙烯醇缩醛树脂为1200μg/g。
[0106]
(浆料组合物的制作)
[0107]
相对于所得到的聚乙烯醇缩醛树脂50g，添加离子交换水21.4g、作为磁性体粉末的铁氧体28g、作为增塑剂的甘油0.6g，使用primix制分散机以1200rpm搅拌1.5小时后，利用thinky公司制脱泡练太郎以1000rpm脱泡30分钟，制作浆料组合物。需要说明的是，作为铁氧体，使用ni-cu-zn铁氧体(形状：球状，平均粒径：30μm)。
[0108]
(实施例2)
[0109]
在(聚乙烯醇缩醛树脂的制作)中，使用皂化度88摩尔％、平均聚合度600的聚乙烯醇树脂，将nacl的添加量变更为6g，除此以外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇缩醛树脂。与实施例1同样地测定，结果缩醛基量、羟基量、乙酰基量如表1所述。另外，残留于聚乙烯醇缩醛树脂中的na离子的含量为2000μg/g。
[0110]
使用所得到的聚乙烯醇缩醛树脂，除此以外，与实施例1同样地得到浆料组合物。
[0111]
(实施例3)
[0112]
在(聚乙烯醇缩醛树脂的制作)中，将nacl的添加量设为8.4g，除此以外，与实施例
1同样地得到聚乙烯醇缩醛树脂。与实施例1同样地测定，结果缩醛基量、羟基量、乙酰基量如表1所述。另外，残留于聚乙烯醇缩醛树脂中的na离子的含量为2800μg/g。
[0113]
使用所得到的聚乙烯醇缩醛树脂，除此以外，与实施例1同样地得到浆料组合物。
[0114]
(实施例4)
[0115]
在(聚乙烯醇缩醛树脂的制作)中，使用皂化度88摩尔％、平均聚合度4500的聚乙烯醇树脂，将固体成分率调整为10％并添加3.6g的nacl，除此以外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇缩醛树脂。与实施例1同样地测定，结果缩醛基量、羟基量、乙酰基量如表1所述。另外，残留于聚乙烯醇缩醛树脂中的na离子的含量为1200μg/g。
[0116]
使用所得到的聚乙烯醇缩醛树脂，除此以外，与实施例1同样地得到浆料组合物。
[0117]
(实施例5)
[0118]
在(聚乙烯醇缩醛树脂的制作)中，使用皂化度88摩尔％、平均聚合度4500的聚乙烯醇树脂，将固体成分率调整为10％并添加8.4g的nacl，除此以外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇缩醛树脂。与实施例1同样地测定，结果缩醛基量、羟基量、乙酰基量如表1所述。另外，残留于聚乙烯醇缩醛树脂中的na离子的含量为2800μg/g。
[0119]
使用所得到的聚乙烯醇缩醛树脂，除此以外，与实施例1同样地得到浆料组合物。
[0120]
(实施例6)
[0121]
在(聚乙烯醇缩醛树脂的制作)中，使用皂化度88摩尔％、平均聚合度3000的聚乙烯醇树脂，将固体成分率调整为10％并添加6g的nacl，除此以外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇缩醛树脂。与实施例1同样地测定，结果缩醛基量、羟基量、乙酰基量如表1所述。另外，残留于聚乙烯醇缩醛树脂中的na离子的含量为2000μg/g。
[0122]
使用所得到的聚乙烯醇缩醛树脂，除此以外，与实施例1同样地得到浆料组合物。
[0123]
(实施例7)
[0124]
在(聚乙烯醇缩醛树脂的制作)中，使用皂化度88摩尔％、平均聚合度600的聚乙烯醇树脂，将乙醛的添加量变更为150g、nacl的添加量变更为6g，除此以外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇缩醛树脂。与实施例1同样地测定，结果缩醛基量、羟基量、乙酰基量如表1所述。另外，残留于聚乙烯醇缩醛树脂中的na离子的含量为2000μg/g。
[0125]
使用所得到的聚乙烯醇缩醛树脂，除此以外，与实施例1同样地得到浆料组合物。
[0126]
(实施例8)
[0127]
在(聚乙烯醇缩醛树脂的制作)中，使用皂化度80摩尔％、平均聚合度600的聚乙烯醇树脂，将乙醛的添加量变更为5g，将nacl的添加量变更为6g，除此以外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇缩醛树脂。与实施例1同样地测定，结果缩醛基量、羟基量、乙酰基量如表1所述。另外，残留于聚乙烯醇缩醛树脂中的na离子的含量为2000μg/g。
[0128]
与使用了所得到的聚乙烯醇缩醛树脂的实施例1同样地得到浆料组合物。
[0129]
(实施例9)
[0130]
在(聚乙烯醇缩醛树脂的制作)中，使用皂化度80摩尔％、平均聚合度600的聚乙烯醇树脂，将nacl的添加量变更为6g，除此以外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇缩醛树脂。与实施例1同样地测定，结果缩醛基量、羟基量、乙酰基量如表1所述。另外，残留于聚乙烯醇缩醛树脂中的na离子的含量为2000μg/g。
[0131]
使用所得到的聚乙烯醇缩醛树脂，除此以外，与实施例1同样地得到浆料组合物。
[0132]
(实施例10)
[0133]
在(聚乙烯醇缩醛树脂的制作)中，使用皂化度99.9摩尔％、平均聚合度600的聚乙烯醇树脂，将nacl的添加量变更为6g，除此以外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇缩醛树脂。与实施例1同样地测定，结果缩醛基量、羟基量、乙酰基量如表1所述。另外，残留于聚乙烯醇缩醛树脂中的na离子的含量为2000μg/g。
[0134]
使用所得到的聚乙烯醇缩醛树脂，除此以外，与实施例1同样地得到浆料组合物。
[0135]
(实施例11)
[0136]
在(聚乙烯醇缩醛树脂的制作)中，使用皂化度88摩尔％、平均聚合度3000的聚乙烯醇树脂，将固体成分率调整为10％并添加6g的nacl，除此以外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇缩醛树脂。与实施例1同样地测定，结果缩醛基量、羟基量、乙酰基量如表1所述。另外，残留于聚乙烯醇缩醛树脂中的na离子的含量为2000μg/g。
[0137]
使用所得到的聚乙烯醇缩醛树脂，除此以外，与实施例1同样地得到浆料组合物。
[0138]
(实施例12)
[0139]
在(聚乙烯醇缩醛树脂的制作)中，使用皂化度88摩尔％、平均聚合度5200的聚乙烯醇树脂，将固体成分率调整为10％并添加6g的nacl，除此以外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇缩醛树脂。与实施例1同样地测定，结果缩醛基量、羟基量、乙酰基量如表1所述。另外，残留于聚乙烯醇缩醛树脂中的na离子的含量为2000μg/g。
[0140]
使用所得到的聚乙烯醇缩醛树脂，除此以外，与实施例1同样地得到浆料组合物。
[0141]
(实施例13)
[0142]
在(聚乙烯醇缩醛树脂的制作)中，使用皂化度78摩尔％、平均聚合度600的聚乙烯醇树脂，将nacl的添加量变更为6g，除此以外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇缩醛树脂。与实施例1同样地测定，结果缩醛基量、羟基量、乙酰基量如表1所述。另外，残留于聚乙烯醇缩醛树脂中的na离子的含量为2000μg/g。
[0143]
使用所得到的聚乙烯醇缩醛树脂，除此以外，与实施例1同样地得到浆料组合物。
[0144]
(实施例14)
[0145]
除了使用fe2o3作为磁性体粉末以外，与实施例2同样地得到浆料组合物。
[0146]
(实施例15)
[0147]
在(聚乙烯醇缩醛树脂的制作)中，使用皂化度88摩尔％、平均聚合度600的聚乙烯醇树脂，添加正丁醛40g来代替乙醛，将nacl的添加量变更为6g，除此以外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇缩醛树脂。与实施例1同样地测定，结果缩醛基量、羟基量、乙酰基量如表1所述。另外，残留于聚乙烯醇缩醛树脂中的na离子的含量为2000μg/g。
[0148]
使用所得到的聚乙烯醇缩醛树脂，除此以外，与实施例1同样地得到浆料组合物。
[0149]
(实施例16)
[0150]
在(聚乙烯醇缩醛树脂的制作)中，使用皂化度80.5摩尔％、平均聚合度600的聚乙烯醇树脂，将乙醛的添加量变更为2g，将nacl的添加量变更为6g，除此以外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇缩醛树脂。与实施例1同样地测定，结果缩醛基量、羟基量、乙酰基量如表1所述。另外，残留于聚乙烯醇缩醛树脂中的na离子的含量为2000μg/g。
[0151]
使用所得到的聚乙烯醇缩醛树脂，除此以外，与实施例1同样地得到浆料组合物。
[0152]
(实施例17)
[0153]
在(聚乙烯醇缩醛树脂的制作)中，使用皂化度95摩尔％、平均聚合度600的聚乙烯醇树脂，将乙醛的添加量变更为170g，将nacl的添加量变更为6g，除此以外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇缩醛树脂。与实施例1同样地测定，结果缩醛基量、羟基量、乙酰基量如表1所述。另外，残留于聚乙烯醇缩醛树脂中的na离子的含量为2000μg/g。
[0154]
使用所得到的聚乙烯醇缩醛树脂，除此以外，与实施例1同样地得到浆料组合物。
[0155]
(实施例18)
[0156]
在(聚乙烯醇缩醛树脂的制作)中，使用皂化度97摩尔％、平均聚合度600的聚乙烯醇树脂，将nacl的添加量变更为6g，除此以外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇缩醛树脂。与实施例1同样地测定，结果缩醛基量、羟基量、乙酰基量如表1所述。另外，残留于聚乙烯醇缩醛树脂中的na离子的含量为2000μg/g。
[0157]
使用所得到的聚乙烯醇缩醛树脂，除此以外，与实施例1同样地得到浆料组合物。
[0158]
(实施例19)
[0159]
在(聚乙烯醇缩醛树脂的制作)中，使用皂化度85摩尔％、平均聚合度600的聚乙烯醇树脂，将nacl的添加量变更为6g，除此以外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇缩醛树脂。与实施例1同样地测定，结果缩醛基量、羟基量、乙酰基量如表1所述。另外，残留于聚乙烯醇缩醛树脂中的na离子的含量为2000μg/g。
[0160]
使用所得到的聚乙烯醇缩醛树脂，除此以外，与实施例1同样地得到浆料组合物。
[0161]
(实施例20)
[0162]
使用铝粉末作为磁性体粉末，除此以外，与实施例2同样地得到浆料组合物。
[0163]
(比较例1)
[0164]
在(聚乙烯醇缩醛树脂的制作)中，将nacl的添加量变更为9.6g，除此以外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇缩醛树脂。与实施例1同样地测定，结果缩醛基量、羟基量、乙酰基量如表1所述。另外，残留于聚乙烯醇缩醛树脂中的na离子的含量为3200μg/g。
[0165]
使用所得到的聚乙烯醇缩醛树脂，除此以外，与实施例1同样地得到浆料组合物。
[0166]
(比较例2)
[0167]
在(聚乙烯醇缩醛树脂的制作)中，将nacl的添加量变更为2.4g，除此以外，与实施例1同样地得到聚乙烯醇缩醛树脂。与实施例1同样地测定，结果缩醛基量、羟基量、乙酰基量如表1所述。另外，残留于聚乙烯醇缩醛树脂中的na离子的含量为800μg/g。
[0168]
使用所得到的聚乙烯醇缩醛树脂，除此以外，与实施例1同样地得到浆料组合物。
[0169]
＜评价＞
[0170]
对实施例和比较例中得到的浆料组合物进行以下的评价。将结果示于表1。
[0171]
(1)浆料评价
[0172]
(1-1)粒度分布
[0173]
将所得到的水系碳材料组合物用超声波分散机(snd公司制“us-303”)搅拌10分钟。然后，使用激光衍射式粒度分布计(堀场制作所公司制“ka-910”)进行粒度分布测定，测定d50粒径。另外，对于在23℃下放置1周后的d50粒径也同样地进行测定。此外，算出d50粒径的变化率，按照以下的基准进行评价。
[0174]
a：变化率小于30％。
[0175]
b：变化率为30％以上且小于60％。
[0176]
c：变化率为60％以上且小于100％。
[0177]
d：变化率为100％以上。
[0178]
如果粒度分布的变化率少，则可以说分散性和贮存稳定性优异。
[0179]
(1-2)沉降试验
[0180]
对所得到的水系碳材料组合物的固体成分率进行测定后，使用株式会社kokusan公司制离心机h-18f，以3000rpm进行30分钟离心分离，采集上清液90体积％，测定固体成分率，由此算出与离心分离前的固体成分率的变化率，按照以下的基准评价沉降特性。
[0181]
a：离心分离前后的变化率为95％以上。
[0182]
b：离心分离前后的变化率小于95％且为90％以上。
[0183]
c：离心分离前后的变化率小于90％且为85％以上。
[0184]
d：离心分离前后的变化率小于85％。
[0185]
如果沉降特性良好，则可以说贮存稳定性优异。
[0186]
(2)片材评价
[0187]
(磁性体片材的制作)
[0188]
在经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜上涂敷所得到的浆料组合物，使得干燥后的膜厚成为20μm，进行干燥，从pet膜剥离，制作磁性体片。
[0189]
(2-1)平均表面粗糙度ra
[0190]
对于所得到的磁性体片材，基于jis b 0601(1994)测定平均表面粗糙度ra，按照以下的基准进行评价。
[0191]
a：ra小于0.3μm。
[0192]
b：ra为0.3μm以上且小于0.6μm。
[0193]
c：ra为0.6μm以上且小于1.2μm。
[0194]
d：ra超过1.2μm。
[0195]
如果表面粗糙度ra为低值，则可以说光滑性、粘接性优异。
[0196]
(2-2)片材强度
[0197]
对于所得到的磁性体片材，依据jis k 7113，使用拉伸试验机(岛津制作所公司制，autograph ags-j)，在拉伸速度20mm/分钟的条件下测定断裂点伸长率(％)，按照以下的基准进行评价。
[0198]
a：断裂点伸长率为25％以上且45％以下。
[0199]
b：断裂点伸长率为15％以上且小于25％、或超过45％且为50％以下。
[0200]
c：断裂点伸长率为10％以上且小于15％、或超过50％且为55％以下。
[0201]
d：断裂点伸长率小于10％或超过55％。
[0202]
(2-3)粘接性
[0203]
在浮法玻璃上涂敷所得到的浆料组合物，使得干燥后的膜厚成为20μm，使其干燥，制作粘接性测定用样品。
[0204]
对于所得到的测定用样品，使用jis k 5400的棋盘格试验，按照以下的基准评价粘接性。
[0205]
a：任一格子的网眼均未剥离。
[0206]
b：在切割的交叉点有小的剥离，格子的网眼的剥离小于整体的10％。
[0207]
c：沿着切割线部分地剥离，格子的网眼的剥离为整体的10％以上且小于30％。
[0208]
d：沿着切割线部分或整面地剥离，格子的网眼的剥离为整体的30％以上。
[0209]
[0210]
产业上的可利用性
[0211]
根据本发明，能够提供磁性体粉末的分散性和分散稳定性优异、并且能够制作具有高的表面平滑性和基材密合性的片材的浆料组合物。