一种高透明度高硬度低双折射聚碳酸酯和制备方法及应用与流程

1.本发明涉及一种高透明度高硬度低双折射聚碳酸酯和制备方法及应用，具体涉及一种来源于生物基单体的聚碳酸酯及制备方法。


背景技术：

2.聚碳酸酯作为一种工程塑料，具有优异的耐冲击性、透明性、良好的加工性等优点，广泛应用于汽车、电子电器、建筑、食品药品等诸多领域。聚碳酸酯根据其结构可以分为脂肪族、芳香族、脂肪-芳香族共聚等多种类型，脂肪族及脂肪-芳香族共聚碳酸酯机械性能较低，不具有实用价值，目前只有基于双酚a的芳香族聚碳酸酯得到了很好的发展，并进行大规模工业化生产。
3.一方面，双酚a来自不可循环再生的石化资源，随着石油资源的不断开采枯竭，基于石化单体的高分子材料在原材料来源方面未来可能会受到极大影响。另一方面，来源自石化单体的聚合物材料在环保、安全方面受到愈发严峻的挑战，欧洲已逐渐禁止双酚a型聚碳酸酯应用于婴儿奶瓶、水杯等场景。另外双酚a型聚碳酸酯材料在某些性能上的瓶颈可能无法满足产品需求，如透光率、耐热性、耐刮擦性、流动性等，特别地，双酚a型聚碳酸酯在加工成型过程中由于温度的变化导致内部收缩率不同，从而发生明显的双折射现象，影响聚碳酸酯材料在光学、显示等方面的应用。因此开发基于生物基单体的高性能聚碳酸酯新材料成为日益迫切的需求。
4.现有通过熔融酯交换制备共聚型聚碳酸酯的方法，在聚合反应过程中，由于多种单体反应活性的差异，反应时存在竞争，从而活性高的单体先行自聚，活性较低的单体延后聚合。然而，这种聚合活性的差异往往会导致聚合单体在分子链中分布不均匀甚至呈嵌段的形式存在，分布不均匀的聚合物分子链往往会影响材料的性质，如中国专利cn108291017b中双酚a与硅氧烷共聚，由于两种聚合后形成的链段无法相容导致材料分相从而影响其透光率等光学性能，由于两相的不相容性，在加工成型过程中制件也容易形成“浇口晕”“条纹”等美学缺陷；并且由于单体分布不均匀，材料成型冷却过程中收缩率差异较大导致材料有明显的内应力，表现为明显的双折射率高，影响材料在光学领域的使用。


技术实现要素：

5.针对现有技术中存在的不足，本发明提供一种高透明度高硬度低双折射聚碳酸酯和制备方法，该聚碳酸酯使用来源自生物基的单体制备而成，不含可能产生不良应激性的双酚a结构，并通过调控共聚单体在分子链中的分布，使材料具有良好的透光率、极低双折射率、硬度及力学性能，可广泛应用于光学薄膜、食品药品容器、汽车、透镜等领域。
6.为实现本发明目的，采用的技术方案如下：
7.本发明提供一种高透明度高硬度低双折射聚碳酸酯，其包含
8.a、含有呋喃和环己烷结构的重复单元，其结构如式ⅰ所示：
9.式中，r1选自氢、卤素、c1～c30直链型烷基、c1～c30支链型烷基或c6～c34芳基中的一种，优选为氢；
10.b、含有环己烷结构的重复单元，其结构如式ⅱ所示：
[0011][0012]
所述聚碳酸酯，其分子链中呋喃环结构的间隔度≥2，优选间隔度为2～5，此处所述间隔度是指相邻两个呋喃环结构之间的环己烷结构数量。
[0013]
优选地，本发明聚碳酸酯，其重均分子量为10000～200000，优选10000～ 100000，进一步优选20000～60000。
[0014]
优选地，本发明聚碳酸酯，a、b重复单元中含有的环己烷结构，其顺式异构体占比为1～99％，优选为30～70％。
[0015]
优选地，本发明聚碳酸酯，透光率》89％，双折射率《10-5
；铅笔硬度》h。
[0016]
本发明还提供一种所述高透明度高硬度低双折射聚碳酸酯的制备方法，包括如下的步骤：
[0017]
(1)式ⅲ所示的化合物与苯酚反应，生成式ⅳ所示的化合物(fdcp)；
[0018][0019]
式中，r1与式ⅰ中相同，即选自氢、卤素、c1～c30直链型烷基、c1～c30 支链型烷基或c6～c34芳基中的一种，优选为氢；
[0020]
(2)式ⅳ所示的化合物与碳酸二苯酯和1,4-环己烷二甲醇分段进行熔融酯交换聚合反应，得到所述的高透明度高硬度低双折射聚碳酸酯。
[0021]
本发明制备方法，步骤(1)中式ⅲ所示的化合物优选为2,5-呋喃二甲酰氯，其结构如式
ⅴ
所示，由此制得的化合物结构以式ⅵ表示：
[0022][0023]
本发明制备方法，步骤(1)中，式ⅲ所示的化合物与苯酚摩尔比为1:1～3，优选1:2～3；该步骤反应过程需将原料配比严格控制在所述范围内，尤其是苯酚用量如果低于优选范围，将会明显降低目标产物的收率。
[0024]
本发明制备方法，步骤(1)中，所述反应，温度为0～40℃，优选20～30℃；时间为0.1～2h，优选0.5～1h。
[0025]
本发明制备方法，步骤(1)中，所述反应优选在溶剂环境中进行，所述溶剂选自二氯甲烷、一氯代苯、二氯代苯等，优选为二氯甲烷。
[0026]
在一些示例中，投料前优选将式ⅲ所示的化合物、苯酚分别与溶剂配制为溶液后使用，优选配制为浓度5～50wt％的溶液；
[0027]
进一步优选地，所述投料采用的方法是将预先配制的苯酚溶液加入到式ⅲ所示的化合物溶液中，优选连续加料方式。
[0028]
本发明制备方法，步骤(1)中，所述反应结束后还包括后处理过程，所述后处理包括脱除溶剂、重结晶、干燥等常规操作，如本发明中可以采用下述方法：所述脱除溶剂方法优选在氮气环境中40～80℃蒸馏脱除溶剂；所述重结晶条件优选为甲醇；所述干燥优选真空干燥，温度为150～200℃，时间为1～5h。
[0029]
本发明制备方法，步骤(2)中，所述1,4-环己烷二甲醇与碳酸二苯酯和式ⅳ所示的化合物总和的摩尔比为1:1～1.2，优选1:1.03～1.1；
[0030]
其中，式ⅳ所示的化合物与1,4-环己烷二甲醇的摩尔比为1：2～99，优选 1:2～50，进一步优选为1：2～10。
[0031]
本发明制备方法，步骤(2)中，所述1,4-环己烷二甲醇，其顺反异构体中，顺式异构体的占比可以为1～99％，优选为20～80％，更优选为30～70％；为了获得高透光率的聚碳酸酯产品，对步骤(2)中使用的1,4-环己烷二甲醇有一定的要求，其中1,4-环己烷二甲醇的顺式异构体占比可以为1～99％，但由于环己烷结构的顺反异构比例可明显影响聚碳酸酯的透光率及耐热性，因此1,4-环己烷二甲醇顺反异构体的比例优选为20:80～80:20，进一步优选为30:70～70:30。
[0032]
本发明制备方法，步骤(2)中，所述聚合反应在氮气环境中进行，压力为 0.01pa～101kpag；所述聚合反应，温度为100～320℃，优选100～300℃；时间为0.4～6h，优选1～3h。
[0033]
本发明制备方法，步骤(2)中，所述聚合反应在催化剂作用下进行，所述催化剂选自碱金属氢氧化物、碱金属盐、季铵盐及其鏻鎓化合物中的一种或多种，优选为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯，四乙基铵氢氧化物、四乙基铵氯化物、四乙基铵溴化物、四乙基铵硫酸氢盐、四乙基铵四氟硼酸盐中的一种或多种；
[0034]
进一步地，所述催化剂的用量为1,4-环己烷二甲醇中羟基总量的0.000001～ 0.25mol％，优选0.00001～0.025mol％。
[0035]
为了获得极低双折射率的聚碳酸酯产品，对聚合后分子链中单体的组合状态要求分子链中呋喃环结构的间隔度≥2，亦既同一分子链中，相邻的两个呋喃环中间含有两个或两个以上的环己烷结构，可以避免因反应活性差异导致的嵌段现象，使材料在微观上更加均匀一致，来避免成型冷却时离散的收缩率，从而降低双折射率，为了达到这个目的，一方面控制原料配比，同时另一方面本发明制备方法步骤(2)中，所述的熔融酯交换聚合反应过程还采用分段进行的方法，优选分两段进行；
[0036]
具体地，在一些示例中，步骤(2)所述聚合反应分两段进行时，步骤包括：
[0037]
s1、将式ⅳ所示的化合物、1,4-环己烷二甲醇、催化剂1混合，进行预反应；
[0038]
s2、向s1的预反应液中加入碳酸二苯酯和催化剂2进行反应，得到高透明度高硬度低双折射聚碳酸酯。
[0039]
作为优选，s1中所述反应，在常压下进行，温度为100～200℃，优选100～ 150℃；时间为0.2～2h，优选0.4～1h。
[0040]
作为优选，s2中所述反应，压力为0.01pa～101kpag；温度为100～320℃，优选150
～300℃；时间为0.2～4h，优选0.6～2h；
[0041]
进一步地，s2中所述反应要求在逐步升高温度同时逐步降低压力的条件下进行，优选采用的一种方法是分三个阶段，首先在压力1～101kpag、100～150℃反应0.2～1h，然后在压力0.1～1kpag、150～250℃反应0.2～1h，最后在压力 0.01pa～0.1kpag、250～300℃反应0.2～1h。
[0042]
作为优选，s1中所述催化剂1和s2中所述催化剂2为碳酸铯、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或多种；所述催化剂1和所述催化剂2可以相同或者不同，优选二者同为碳酸铯。
[0043]
进一步优选地，所述催化剂1和所述催化剂2的质量比为1：1～2，优选如 1：1。
[0044]
本发明制备方法中，在步骤(2)反应过程采用的温度逐渐升高和体系压力降低的反应方式，在此过程中过量的苯酚原料可以从反应体系中脱除，在脱除的同时通过冷凝的方式回收，所述冷凝温度为45～150℃，优选45～100℃，进一步优选45～60℃。
[0045]
本发明制备方法，步骤(2)中，式ⅳ所示的化合物与1,4-环己烷二甲醇发生反应生产酯键(式ⅰ所示的重复单元)，碳酸二苯酯与1,4-环己烷二甲醇发生反应生成碳酸酯键(式ⅱ所示的重复单元)。由于结构中存在的酯键、碳酸酯键、刚性的呋喃环和柔性的六元环，且可以通过控制单体的比例来调整各单元的含量，因此本发明制备的聚碳酸酯具有广泛且可调的性能。
[0046]
本发明制备方法中，还包括步骤(3)挤出造粒过程，由步骤(2)制备得到的聚碳酸酯，通过挤出机脱除残留的苯酚，然后造粒后得到聚碳酸酯产品。
[0047]
本发明制备方法，步骤(3)中，所述聚碳酸酯产品中苯酚残留可降低至 《100ppm。
[0048]
本发明制备方法，所述步骤(3)在挤出造粒过程中，还可以包含热任选的塑性树脂添加剂，所述热塑性树脂添加剂加入量为步骤(2)制得的聚碳酸酯总重量的0～5％；
[0049]
优选地，所述热塑性树脂添加剂选自脱模剂、流动助剂、热稳定剂、抗氧化剂、uv吸收剂、ir吸收剂、阻燃剂、抗静电剂、染料、颜料、填料中的一种或多种；
[0050]
优选地，所述步骤(3)采用的一种方法是将步骤(2)制得的聚碳酸酯与任选的热塑性树脂添加剂混合，然后在220～330℃的温度下在已知混合装置如内混合机、挤出机、注塑机和双螺杆捏合机中熔融混合，并通过挤出、注塑、切粒等方式得到的透明、半透明或者有色的成型件、挤出物、膜或膜层压物等聚碳酸酯产品。
[0051]
本发明所述聚碳酸酯可用于板材、片材、复合材料等领域，尤其是用于制备显示器盖板、透明片材等领域。
[0052]
与现有技术相比，本发明有益效果在于：
[0053]
本发明基于呋喃结构的单体可以由果糖转化而来，是一种环境友好、循环再生的生物基原材料。得益于呋喃结构的芳香性及杂环结构，使用呋喃结构制备聚碳酸酯具有良好的耐热性能及光学性能，而且基于生物基单体的塑料可生物降解，产生二氧化碳可以再次被植物利用，具有绿色环保的优点。同时，1,4
‑ꢀ
环己烷二甲醇独特的六元饱和环状结构可赋予聚碳酸酯优异的耐刮擦性、耐黄变性等特性，大大提高聚碳酸酯的使用价值。
[0054]
本发明通过创新的方法将将呋喃结构及环己烷二甲醇结构引入聚碳酸酯分子链中，并通过本发明聚合控制方法调控单体在聚合物分子链上的序列分布结构，由此制备的聚碳酸酯，具有优异的透光率和耐刮擦性，优异的低双折率特性，同时耐热性能、加工性能得到良好的保持。
附图说明
[0055]
图1为实施例1制备的fdcp核磁共振氢谱图；
[0056]
图2为实施例1制备的fdcp液相色谱图；
[0057]
图3为实施例4中s1预反应中间体的核磁共振氢谱谱图；
[0058]
图4为对比例1中s1预反应中间体的核磁共振氢谱谱图。
具体实施方式
[0059]
下面的制备例及实施案例旨在对本发明作进一步说明，但本发明并不限于以下制备例及实施例。
[0060]
本发明实施例及比较例采用的2,5-呋喃二甲酰氯(fdcc)、碳酸二苯酯、1,4-环己烷二甲醇、碳酸铯、碳酸二苯酯、二氯甲烷均采购自国药集团化学试剂有限公司，若未做特别说明，其他均为市场购买得到的普通原料。
[0061]
《实施例产品性能分析方法》
[0062]
透光率的测定：根据astm d1003，测定厚度为2mm的注塑样板的透光率；
[0063]
拉伸性能的测定：根据astm d638，测定哑铃状样品的拉伸性能；
[0064]
弯曲性能的测定：根据astm d790，测定矩形样品的弯曲性能；
[0065]
冲击性能的测定：根据astm d256，在23℃下测定缺口样品的冲击强度；
[0066]
热变形温度的测定：根据astm d648，在0.45mpa的载荷下测定热变形温度；
[0067]
表面硬度的测定：根据astm d3502，通过铅笔硬度测试仪测试表面硬度；
[0068]
双折射率的测定：根据jis b7071-1-2015测定厚度为2mm样品；
[0069]
玻璃化转变温度tg：根据iso11357使用差式扫描量热仪测试；
[0070]
重均分子量的测定：根据astm d3536-91使用凝胶渗透色谱仪测量；
[0071]
耐黄变性的测定：根据astm e313-15e使用色差计测试2mm样品b值。
[0072]
核磁共振氢谱仪器及分析条件：使用bruker 400mhz核磁共振氢谱仪将样品溶解于氘代氯仿中测试。
[0073]
色谱分析仪器及分析条件：参考gb/t 28113-2011使用agilent 1220infinityii型高效液相色谱系统进行测试。
[0074]
实施例1
[0075]
制备式ⅵ所示的化合物(由fdcc制备fdcp)，2,5-呋喃二甲酰氯与苯酚摩尔比为1:2.2；
[0076]
将15.609kg(80mol)2,5-呋喃二甲酰氯(fdcc)溶解于15.609kg二氯甲烷中，加入至100l的配有聚四氟乙烯搅拌桨的反应釜中，将16.73kg(176mol) 苯酚溶解于19.76kg二氯甲烷中，通过恒压加料装置将苯酚/二氯甲烷溶液在1h 内滴加至fdcc/二氯甲烷溶液中，滴加完毕后25℃继续搅拌反应2h，反应结束后，将混合物加热至50℃，维持搅拌通入氮气将二氯甲烷馏出，获得fdcp粗品，将该fdcp粗品在乙醇中重结晶，将结晶后的fdcp晶体在160℃真空干燥箱中干燥3h，得到fdcp纯品，通过核磁共振氢谱(图1)分析其结构为
[0077]
通过液相色谱(图2)分析该fdcp的纯度为99.80％。
[0078]
实施例2
[0079]
制备式ⅵ所示的化合物(由fdcc制备fdcp)，2,5-呋喃二甲酰氯与苯酚摩尔比为1:2.5；
[0080]
将15.609kg(80mol)2,5-呋喃二甲酰氯(fdcc)溶解于15.609kg一氯代苯中，加入至100l的配有聚四氟乙烯搅拌桨的反应釜中，将19.00kg(202mol) 苯酚溶解于19.76kg一氯代苯中，通过恒压加料装置将苯酚/一氯代苯溶液在1h 内滴加至fdcc/一氯代苯溶液中，滴加完毕后20℃继续搅拌反应2h，反应结束后，将混合物加热至50℃，维持搅拌通入氮气将一氯代苯馏出，获得fdcp粗品，将该fdcp粗品在乙醇中重结晶，将结晶后的fdcp晶体在160℃真空干燥箱中干燥3h，得到fdcp纯品，分析该fdcp结构为式(ⅵ)，纯度为99.82％。
[0081]
实施例3
[0082]
制备式ⅵ所示的化合物(由fdcc制备fdcp)，2,5-呋喃二甲酰氯与苯酚摩尔比为1:2.7；
[0083]
将15.609kg(80mol)2,5-呋喃二甲酰氯(fdcc)溶解于15.609kg邻二氯代苯中，加入至100l的配有聚四氟乙烯搅拌桨的反应釜中，将20.53kg(218mol) 苯酚溶解于19.76kg邻二氯代苯中，通过恒压加料装置将苯酚/邻二氯代苯溶液在1h内滴加至fdcc/邻二氯代苯溶液中，滴加完毕后30℃继续搅拌反应2h，反应结束后，将混合物加热至50℃，维持搅拌通入氮气将邻二氯代苯馏出，获得fdcp粗品，将该fdcp粗品在乙醇中重结晶，将结晶后的fdcp晶体在160℃真空干燥箱中干燥3h，得到fdcp纯品，分析该fdcp结构为式(ⅵ)，纯度为 99.85％。
[0084]
实施例4
[0085]
聚碳酸酯的制备
[0086]
s1：配置有搅拌器和回流冷凝器的50l不锈钢反应器使用氮气充分置换，去除其中的空气，将12.96kg(90mol)1,4-环己烷二甲醇(顺式异构体的占比70％)， 2.92kg(10mol)实施例1制备的化合物ⅵ(fdcp)，以及90mg(0.000276mol) 碳酸铯加入其中，在氮气氛围下升温至110℃，搅拌预反应0.2h。取预反应生成物，进行核磁共振氢谱分析，如图3所示。
[0087]
s2向上述预反应体系中加入17.12kg(80mol)碳酸二苯酯以及90mg碳酸铯，首先在压力101kpag、100℃反应0.4h，然后在压力1kpag、180℃反应0.5h，最后在压力60pag、250℃反应0.6h。
[0088]
在260℃下，使用氮气将上述反应釜中的物质压入出料模口，通过冷却水槽并牵引至切割设备进行切割造粒，得到聚碳酸酯，测试重均分子量为35281，且分子链中呋喃环结构的间隔度≥2。
[0089]
实施例5
[0090]
s1：配置有搅拌器和回流冷凝器的50l不锈钢反应器使用氮气充分置换，去除其中的空气，将11.52kg(80mol)1,4-环己烷二甲醇(顺式异构体的占比62％)， 5.84kg(20mol)实施例1制备的化合物ⅵ(fdcp)，以及80mg碳酸铯加入其中，在氮气氛围下升温至120℃，搅拌预反应0.4h。
[0091]
s2向上述预反应体系中加入12.84kg(60mol)碳酸二苯酯以及80mg碳酸铯，首先在压力80kpag、110℃反应0.5h，然后在压力0.8kpag、200℃反应0.6h，最后在压力40pag、260
℃反应1h。
[0092]
在270℃下，使用氮气将上述反应釜中的物质压入出料模口，通过冷却水槽并牵引至切割设备进行切割造粒，得到聚碳酸酯，测试重均分子量为38425，且分子链中呋喃环结构的间隔度≥2。
[0093]
实施例6
[0094]
s1：配置有搅拌器和回流冷凝器的50l不锈钢反应器使用氮气充分置换，去除其中的空气，将10.08kg(70mol)1,4-环己烷二甲醇(顺式异构体的占比51％)， 8.76kg(30mol)实施例1制备的化合物ⅵ(fdcp)，以及70mg碳酸铯加入其中，在氮气氛围下升温至130℃，搅拌预反应0.6h。
[0095]
s2向上述预反应体系中加入8.56kg(40mol)碳酸二苯酯以及70mg碳酸铯，首先在压力60kpa、120℃反应0.6h，然后在压力0.6kpa、210℃反应0.7h，最后在压力30pa、270℃反应0.8h。
[0096]
在280℃下，使用氮气将上述反应釜中的物质压入出料模口，通过冷却水槽并牵引至切割设备进行切割造粒，得到聚碳酸酯，测试重均分子量为33125，且分子链中呋喃环结构的间隔度≥2。
[0097]
实施例7
[0098]
s1：配置有搅拌器和回流冷凝器的50l不锈钢反应器使用氮气充分置换，去除其中的空气，将11.52kg(60mol)1,4-环己烷二甲醇(顺式异构体的占比39％)， 7.3kg(25mol)实施例1制备的化合物ⅵ(fdcp)，以及60mg碳酸铯加入其中，在氮气氛围下升温至140℃，搅拌预反应0.7h。
[0099]
s2向上述预反应体系中加入7.50kg(35mol)碳酸二苯酯以及60mg碳酸铯，首先在压力40kpa、140℃反应0.3h，然后在压力0.4kpa、220℃反应0.8h，最后在压力20pa、280℃反应0.9h。
[0100]
在290℃下，使用氮气将上述反应釜中的物质压入出料模口，通过冷却水槽并牵引至切割设备进行切割造粒，得到聚碳酸酯，测试重均分子量为29353，且分子链中呋喃环结构的间隔度≥2。
[0101]
对比例1
[0102]
配置有搅拌器和回流冷凝器的50l不锈钢反应器使用氮气充分置换，去除其中的空气，将14.40kg(100mol)1,4-环己烷二甲醇(顺式异构体的占比70％)， 29.20kg(100mol)实施例1制备的化合物ⅵ(fdcp)，以及90mg碳酸铯加入其中，在氮气氛围下升温至155℃，搅拌反应30min。取反应生成物，进行核磁共振氢谱分析，如附图4所示。
[0103]
将上述反应物及生成物注入配置有有搅拌器，副产物冷凝分离器的50l不锈钢密封反应釜中，同时加入10mg碳酸铯，200℃在氮气分为下搅拌反应30min。升温至220℃，同时降低反应釜中的压力至10kpa，搅拌反应30min。继续升温至260℃，同时降低反应釜中的压力至1kpa，搅拌反应30min。进一步升温至 290℃，同时降低反应釜中的压力至50pa，搅拌反应30min。
[0104]
在290℃下，使用氮气将上述反应釜中的物质压入出料模口，通过冷却水槽并牵引至切割设备进行切割造粒，得到聚碳酸酯，测试重均分子量为30456，分子链中呋喃环结构的间隔度≥1。
[0105]
对比例2
[0106]
按照实施例6中的方法，使用15.98kg(70mol)双酚a，8.76kg(30mol)实施例 1制备的化合物ⅵ(fdcp),8.56kg(40mol)碳酸二苯酯及100mg碳酸铯进行反应，得到聚碳酸酯，测试重均分子量为28647。
[0107]
对比例3
[0108]
按照实施例4中的方法，使用7.20kg(50mol)1,4-环己烷二甲醇(chdm)， 10.70kg(50mol)碳酸二苯酯及100mg碳酸铯进行反应，得到聚碳酸酯，测试重均分子量为32568，分子链中呋喃环的间隔度1。
[0109]
对比例4
[0110]
取实施例4相同的原料，按照下述方法制备聚合物：
[0111]
配置有搅拌器和回流冷凝器的50l不锈钢反应器使用氮气充分置换，去除其中的空气，将12.96kg(90mol)1,4-环己烷二甲醇(顺式异构体的占比70％)， 2.92kg(10mol)实施例1制备的化合物ⅵ(fdcp)，17.12kg(80mol)碳酸二苯酯以及180mg碳酸铯加入其中，在氮气氛围下升温至110℃，搅拌反应0.4h，再于压力101kpag、100℃反应0.4h，然后在压力1kpag、180℃反应0.5h，最后在压力60pag、250℃反应0.6h。
[0112]
在260℃下，使用氮气将上述反应釜中的物质压入出料模口，通过冷却水槽并牵引至切割设备进行切割造粒，得到聚碳酸酯，测试重均分子量为30617，分子链中呋喃环的间隔度《2。
[0113]
实施例4-7及对比例1-4所获得的聚碳酸酯其组成及性能如表1所示。
[0114]
表1
[0115] 实施例4实施例5实施例6实施例7对比例1对比例2对比例3对比例4fdcp(mol)1020302510030010chdm(mol)9080706010005090dpc(mol)806040350405080bpa(mol)000007000顺反异构比例70:3062:3851:4939:6170:30-70:3070:30透光率％92.392.192.092.292.1889089拉伸强度(mpa)4556686258642055弯曲强度(mpa)5367867369833965冲击强度(j/m)563634789705624698429573热变形温度(℃)117125148140135145115140铅笔硬度3h4h5h3h2h2bhb3h双折射率(
×
10-5
)0.60.50.70.80.6208155玻璃化转变温度tg118127150139135144118138b值0.730.800.700.740.771.201.171.05
[0116]
从表1中可知，根据本发明所述的方法，由fdcc，1,4-环己烷二甲醇，碳酸二苯酯反应制备的聚碳酸酯具有优异的透光率及表面硬度，同时机械性能及耐热性能维持在较高水平，特别地，通过本发明所述的制备方法制备的聚碳酸酯，由于单体组合更加合理，双折射率明显低于双酚a型均聚碳酸酯等。另外可以看出，通过调整聚碳酸酯中呋喃结构、环己烷结构、碳酸酯键、酯键等结构的比例可以调整该聚碳酸酯的物理性能，从而适应多种应用场景。