用于根管填充的组合物和方法

用于根管填充的组合物和方法
1.相关申请的交叉引用
2.本专利申请要求2019年10月2日提交的美国临时专利申请号62/909,623的权益。
技术领域
3.公开文本的一些实施方案涉及用于牙髓治疗的组合物和方法，以及更具体地涉及用于根管填充的组合物及其使用方法。


背景技术：

4.牙髓治疗或根管疗法(rct)是牙科领域中常进行的牙齿治疗。常规地，rct是针对含有称为“牙髓组织”的软组织的牙齿内部空间并且然后用生物相容性材料填充所述内部空间的治疗。在从牙根管空间去除牙髓后以及在清洁、成形和/或冲洗牙根管空间之后，将清洁的、消毒的且成形的根管空间干燥并且然后用生物相容性材料填充。


技术实现要素：

5.本文公开的一些实施方案涉及用于合成生物相容性聚合物泡沫材料的组合物和方法以及使用所述聚合物泡沫材料的方法。所述聚合物泡沫材料的一些实施方案包括可膨胀聚合物(包括可膨胀的生物相容性聚合物)，其中它们的膨胀特征在于三个维度，这三个维度可以被控制以满足特定应用。所述可膨胀生物相容性聚合物的一些实施方案可以应用于许多牙科应用，例如但不限于填充剂、密封剂、填充物、根管填充剂及其组合。所述聚合物泡沫材料的一些实施方案可以与例如但不限于牙本质、牙釉质等接触。在一些实施方案中，聚合物泡沫材料可以在不同的组织条件、ph、温度和湿度水平内形成，使得，例如，聚合物泡沫材料具有不会对接触或靠近聚合物泡沫材料的组织状况产生负面影响的改善的生物相容性特性。例如，所述聚合物泡沫材料的一些实施方案不会负面影响接触组织状况。所述接触组织状况的负面影响的实施例包括改变(即显著降低或升高)组织的一种或多种特性，其中所述特性包括但不限于ph、温度和湿度水平。
附图说明
6.图1a示出了牙齿中的根管空间的示意图，而图1b示出了根管的顶视截面视图，其展示了复杂且不规则的牙根管图案；
7.图2示出了填充/封闭的牙根管空间的示意图；
8.图3示出了多筒体注射器的示意图，所述多筒体注射器含有在各自的筒体中含有的第一流体和第二流体的实施方案；以及
9.图4示出了根据实施方案的方法的流程图。
具体实施方式
10.在已经公开的那些益处和改善中，公开文本的其他目的和优点将从结合附图的以
下描述中变得清楚。本文公开了公开文本的详细实施方案；然而，应该理解，所公开的实施方案仅仅是对公开文本的说明，其可以以各种形式实施。此外，结合公开文本的各个实施方案给出的每个实施例旨在是说明性的而非限制性的。
11.在整个说明书和权利要求书中，除非上下文另外明确指出，否则以下术语具有本文明确关联的含义。如本文所用的短语“在一个实施方案中/在实施方案中”和“在一些实施方案中”不一定是指相同的实施方案，尽管可以是相同的实施方案。此外，如本文所用的短语“在另一个实施方案中”和“在一些其他实施方案中”不一定是指不同的实施方案，尽管可以是相同的实施方案。公开文本的所有实施方案旨在在不脱离公开文本的范围或精神的情况下进行组合。
12.如本文所用，术语“基于”不是排他性的并且允许基于未描述的其他因素，除非上下文另有明确规定。此外，在整个说明书中，“一个”、“一种”和“该”的含义包括复数引用。“在
……
中”的含义包括“在
……
中”和“在
……
上”。
13.图1a和图1b示出了根据一个实施方案的具有复杂且不规则图案的牙根管空间12的牙齿10的示例性视图。牙根管空间12可以具有非常复杂的结构和不规则的图案，因为它们可以包括主根管14和副根管16。因此，清洁、消毒和填充此类不规则图案可能造成困难。在一个实施方案中，填充材料18包含至少一种可膨胀材料。填充材料18的至少一种可膨胀材料可以包括以下中的至少一种：可膨胀材料、可发泡材料等或其任何组合。在一些实施方案中，填充材料18的可膨胀材料可以是在交联时膨胀的可交联材料。在一些实施方案中，交联可以原位进行。在一个实施方案中，填充材料18被配置以膨胀从而填充牙根管空间12的大部分、基本上全部或全部的主根管14和副根管16。在一个实施方案中，填充材料18包含至少一种生物相容性材料。在一个实施方案中，所述至少一种生物相容性材料是可膨胀材料。
14.图2示出了填充或封闭的根管空间12的实施方案的示意图，示出了主根管和副根管14、16被填充材料18填充。
15.在一些实施方案中，填充材料18的可膨胀材料使用异氰酸酯化学(即，包含至少一个异氰酸酯基团的材料的化学)膨胀。例如，在一个实施方案中，异氰酸酯化学可以用来诱导填充材料18的可膨胀材料的交联。在一个实施方案中，异氰酸酯化学可以用来诱导填充材料18的可膨胀材料的发泡。
16.包含异氰酸酯基团的材料在暴露于各种条件时可能变得不稳定，所述条件包括但不限于：水的存在、水分的存在、其他化合物的存在等。因此，各种条件可以导致异氰酸酯基团分解，从而使异氰酸酯基团所附接的一种或多种聚合物交联并且释放二氧化碳(co2)气体。
[0017][0018]
在一些实施方案中，释放的co2气体形成孔。在一些实施方案中，控制co2气体的产生或释放，从而控制在生物相容性交联聚合物中孔的形成。通过控制co2气体的产生或释放，三维结构及其物理特性(例如像压缩和/或膨胀特性)也被控制到特定和所希望的量。此外，控制暴露于附近组织的co2气体可以有益地最小化组织中的ph变化效应。
[0019]
例如，生理上正常的细胞内ph通常在7.0与7.4之间，尽管组织之间存在差异(例
如，哺乳动物骨骼肌旨在具有6.8-7.1的ph)。通常，牙齿感染具有一些具有酸性ph的感染组织。例如，感染组织的根尖周脓肿的脓液的ph的范围可以在6.0与7.3之间。因此，不改变周围组织ph的生物相容性材料可能是有益的和有利的。本文公开的生物相容性聚合物的实施方案可以被配置(例如，控制)以释放少量的co2(例如，小于重量的7％)。因此，本文公开的生物相容性聚合物和方法的实施方案相对于常规材料和方法具有显著的益处和优点。
[0020]
含有异氰酸酯基团的材料交联的非限制性示例性机制示于以下。以下非限制性示例性机制可以被称为异氰酸酯交联的“赖氨酸模型”。
[0021][0022]
在一个实施方案中，填充材料18包括多种可膨胀材料。在一些实施方案中，多种可膨胀材料被配制为在交联时膨胀。在一个实施方案中，使用多种可膨胀材料确保填充材料
18在水和盐水中是稳定的。
[0023]
在一个实施方案中，填充材料18的可膨胀材料包含至少一种缩聚物。在一个实施方案中，所述至少一种缩聚物包含聚甘油-癸二酸酯(“pgs”)。在一个实施方案中，所述至少一种缩聚物通过甘油和癸二酸的缩聚形成。甘油和癸二酸通过缩聚形成pgs的非限制性示例性合成途径示于以下：
[0024][0025]
在一个实施方案中，填充材料18的可膨胀材料的聚合物包含以下中的至少一种：聚(乳酸)(pla)、聚(乙醇酸)(pga)、来自聚己内酯(pcl)类聚合物的至少一种聚合物及其共聚物(例如，聚(乳酸-共-己内酯)或聚(乙醇酸-己内酯))、或其任何组合。在一个实施方案中，存在于本文所述填充材料18的可膨胀材料的至少一种聚合物上的至少一种丙交酯、乙交酯或己内酯单体以各种比率的共聚可以产生具有宽范围的机械特性、热特征和降解时间的材料。在一个实施方案中，示例性pla/pga/pcl共聚物的结构(和相关特性，诸如分子量)可以通过调节例如所用引发剂的类型、引发剂与至少一种单体单元的摩尔比或其任何组合来调整。
[0026][0027]
根据一个示例性实施方案的聚(乙交酯-共-己内酯)(pgcl)的非限制性合成途径示于以下。在以下非限制性途径中，将季戊四醇用作引发剂以形成4臂分支结构。
[0028]
在一个实施方案中，填充材料18的可膨胀材料的至少一种聚合物(或用于制造填充材料18的可膨胀材料的聚合物的化合物)可以包含一个或多个侧位羟基。在一个实施方案中，羟基可以用作例如侧位基团附接至至少一种聚合物的位点。在一个实施方案中，甘油
和癸二酸二者均含有可用于赋予pgs所希望的官能团的侧位羟基。在一个实施方案中，填充材料18可以包含至少一种不透射线的材料。在一个实施方案中，所述至少一种不透射线材料可以包括以下中的至少一种：金、铂、钨、铂-钨、钯、铱、铂-铱、铑、钽、硫酸钡、次碳酸铋、氯氧化铋、三氧化铋等(例如，不透射线的金属、不透射线的合金或不透射线的陶瓷)或其任何组合。
[0029]
在一个实施方案中，填充材料18可以包含至少一种生物稳定材料。在一个实施方案中，所述至少一种生物稳定材料防止填充材料18被一种或多种内源酶降解。在非限制性示例性实施方案中，所述生物稳定材料包括至少一种生物稳定金属氧化物，诸如但不限于氧化钛、氧化钌和氧化铱中的一种或多种。
[0030]
在一个实施方案中，当(pclg)三醇和异氰酸酯反应时合成多孔聚氨酯支架，其中co2充当发泡剂以产生孔。
[0031]
在一个实施方案中，填充材料18的至少一种可膨胀材料包含至少一种聚合物泡沫。在一些实施方案中，所述聚合物泡沫包括包括式[a]的化合物的聚合物材料：
[0032][0033]
根据一个实施方案，可以制备式[b]的化合物并且将其与式[c]的化合物混合：
[0034][0035]
化合物[b]和化合物[c]的混合导致聚合以形成式[a]的化合物。在一个实施方案中，包括式[a]的化合物的材料具有0.10-0.40g/cm3的密度。
[0036]
在一些实施方案中，包含式[a]的聚合物中的单元“m”的数量是在1至1亿范围内的整数。
[0037]
在一些实施方案中，包含式[a]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在2至1亿范围
内的整数。在一些实施方案中，包含式[a]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在2至5000万范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[a]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在2至1000万范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[a]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在2至500万范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[a]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在2至100万范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[a]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在2至100,000范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[a]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在2至10,000范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[a]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在2至1000范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[a]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在2至500范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[a]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在2至100范围内的整数。
[0038]
在一些实施方案中，包含式[a]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在100至1亿范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[a]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在1000至1亿范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[a]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在10,000至1亿范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[a]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在10,000至1亿范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[a]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在100万至1亿范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[a]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在100万至10亿范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[a]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在100万至50亿范围内的整数。
[0039]
以下提供了示例性但非必须的限制性合成方案。
[0040]
实施例合成1：高膨胀(he)(单组分可膨胀)聚氨酯(pu)的合成
[0041]
为了去除水、多元醇和扩链剂，将样品在真空烘箱中在例如80℃下加热4小时。
[0042]
pu聚合物：采用1mmol预干燥的聚(乙二醇)(peg)400(0.400g＝357μl)(保持在分子筛上以去除水)和在聚合过程中在10℃-40℃左右的温度范围下用作催化剂的五甲基胍(pmg)(0.031g)(0.5wt％，就反应物而言)。
[0043]
可以添加用于改善完整性和射线不透性的其他填充剂，例如但不限于纳米氧化锌、氧化锆纳米颗粒、纳米钨酸钙(例如，25重量百分比，0.155g)并且在室温下(或在10℃-40℃的温度范围下)混合。然后将1mmol的l-赖氨酸乙酯二异氰酸酯(ldi)(0.226g＝202μl)添加到混合物中。
[0044]
新鲜制备的pu密封剂是一种粘性液体并且具有用于牙科应用的可注射特性。它也可以被新鲜地涂覆在杜仲胶或其他类型的填充剂上。使密封剂缓慢固化几分钟(至多180min)，证明其粘度和交联度有所增加。最后，使密封剂固化以形成固体物质。
[0045]
实施例合成2：高膨胀(he)(单组分可膨胀)聚氨酯(pu)的合成
[0046]
这种复合材料由热塑性聚氨酯(tpu)以及一些填充剂构成，所述填充剂包括纳米氧化锌(zno)(100nm)。聚氨酯材料由二异氰酸酯和多元醇前体经由缩合反应而合成。通过合适的选择二异氰酸酯和二醇组合在其合成中，实现各种所希望的特性。
[0047]
1.密封剂基质：将预干燥的peg 400(cas号253222-68-3)(西格玛-奥德里奇公司(sigma-aldrich)；ld50＝28,000mg/kg(口服，大鼠)；羟基值267-295)(4g)和l-赖氨酸乙酯二异氰酸酯(ldi)(cas号45172)(7.6g)以1:1.75(羟基/异氰酸酯)的摩尔比装入配备有冷凝器(west冷凝器，西格玛产品编号＝cls270514)、氮气入口/出口、温度计和磁力
搅拌器)的三颈烧瓶(西格玛产品编号z418641中(基于astm e1899、en 15168和din 53240-3计算的羟基数)。将烧瓶在n2气氛下加热至60℃持续4小时，并且将少量作为扩链剂的1,4-丁二醇(ldi的1/10)添加至反应体系中持续1小时以产生异氰酸酯(nco)封端的pu预聚物(pre-ppu)。在搅拌前以25重量百分比添加包括纳米氧化锌(zno)(100nm粒度cas号1314-13-2)、氧化锆纳米粉末(cas号：1314-23-4)、纳米钨酸钙150纳米(cas号：7790-75-2)的一些填充剂(为了均匀混合，最好将纳米颗粒添加到预聚物中)。
[0048]
2.催化剂：将五甲基胍(pmg)用作聚合过程中的催化剂。
[0049]
3.聚合物密封剂：在此实施例中，密封剂包括聚合物密封剂，所述聚合物密封剂通过在例如10℃-40℃左右的温度下将密封剂基质和催化剂以10:1的质量比混合来制备。新鲜制备的密封剂是一种具有所呈现的可注射特性的粘性液体。使密封剂缓慢固化。初始凝固时间是15-20分钟，并且最终凝固时间是4-5小时，这是通过增加交联度和粘度来实现的。最后，聚氨酯可膨胀密封剂固化为固体并且具有生物相容性(根据iso 10993-5第(2)节在细胞毒性方面对进行密封剂评价并且制备测试样本)。
[0050]
实施例合成3：pu、控制膨胀(ce)或预聚物可膨胀聚氨酯的合成
[0051]
对于需要生物相容性材料的受控膨胀的应用，在此实施方案中，将预聚物聚氨酯用于控制聚合物的膨胀水平。
[0052]
1.主要组分：将预干燥的peg(10mmol，4.00g＝3.57ml)和ldi(3.96g＝3.54ml)以1:1.75(羟基/异氰酸酯)的摩尔比装入配备有氮气入口/出口、温度计和磁力搅拌器的三颈烧瓶中。将烧瓶在n2气氛下加热至60℃持续4小时，并且将少量作为扩链剂的1,4-丁二醇(0.16g＝0.157ml)(ldi的1/10)添加至反应体系中持续1小时以产生式[d]的异氰酸酯(nco)封端的pu预聚物(pre-ppu)：
[0053][0054]
在一些实施方案中，包含式[d]的聚合物中的单元“m”的数量是在1至1亿范围内的整数。
[0055]
在一些实施方案中，包含式[d]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在2至1亿范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[d]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在2至5000万范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[d]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在2至1000万范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[d]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在2至500万范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[d]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在2至100万范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[d]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在2至100,000范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[d]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在2至10,000范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[d]的聚合物中的单
体单元“n”的数量是在2至1000范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[d]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在2至500范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[d]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在2至100范围内的整数。
[0056]
在一些实施方案中，包含式[d]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在100至1亿范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[d]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在1000至1亿范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[d]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在10,000至1亿范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[d]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在10,000至1亿范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[d]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在100万至1亿范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[d]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在100万至10亿范围内的整数。在一些实施方案中，包含式[d]的聚合物中的单体单元“n”的数量是在100万至50亿范围内的整数。
[0057]
获得的预聚物具有较低的异氰酸酯基团含量，从而降低了异氰酸酯基团含量、减少了二氧化碳产生和最终产物的膨胀。
[0058]
2.催化剂b：将甘油(0.96g＝1.15ml)用作交联剂(即扩链催化剂)。添加五甲基胍(pmg)(0.062g)和其他填充剂(纳米氧化锌、氧化锆纳米颗粒或纳米钨酸钙(0.9g))，并且将混合物用作聚合过程中的催化剂。将以上预干燥的药剂混合并且用作催化剂b。
[0059]
3.pu聚合物密封剂：通过在例如大约10℃-40℃的温度范围下将pre-ppu与催化剂b混合来制备pu聚合物密封剂。新鲜制备的pu密封剂是一种粘性液体并且呈现可注射特性。使密封剂缓慢固化几分钟，证明交联度和粘度有所增加。最后，使pu密封剂混合物在室温(例如，30℃-35℃的温度范围)下固化以形成固体。
[0060]
两步预聚物聚氨酯允许控制聚氨酯中的膨胀。通过改变和修改主要组分中peg与ldi的比率来控制膨胀比。此外，改变peg分子量可以改变最终产物的机械特性。例如，由此合成得到的最终产物可以具有0.15-0.50g/cm3的密度。
[0061]
实施例使用方法1：在一个示例性非限制性实施方案中，填充材料18可以通过以下步骤在牙科手术室环境中制备：
[0062]
1.将硬化剂添加至在无菌罐中的异氰酸酯中。
[0063]
2.将罐插入夹具装载托盘中。
[0064]
3.将叶轮降低至所述罐中的预设混合高度处。
[0065]
4.将氰酸酯和硬化剂混合物以约11,000rpm在罐中混合约40秒。
[0066]
5.将主轴从罐中取出。
[0067]
6.将罐从装载托盘中取出。
[0068]
7.将聚氨酯注射到混合的异氰酸酯和硬化剂混合物中。
[0069]
实施例使用方法2：在另一个示例性非限制性实施方案中，填充材料18可以通过以下步骤在牙科手术室环境中制备：
[0070]
1.将硬化剂添加至在无菌罐中的异氰酸酯中。
[0071]
2.将罐插入夹具装载托盘中。
[0072]
3.将叶轮降低至所述罐中的预设混合高度处。
[0073]
4.将氰酸酯和硬化剂混合物以10,000至12,000rpm在罐中混合30-50秒。例如，将氰酸酯和硬化剂混合物以11,000rpm在罐中混合40秒。
[0074]
5.将主轴从罐中取出。
[0075]
6.将罐从装载托盘中取出。
[0076]
7.将生物聚合物注射到异氰酸酯和硬化剂混合物中。
[0077]
在一个实施方案中，所得混合物产生中水平或低水平多孔性且生物相容性的生物聚合物，所述生物聚合物可以用作根填充材料18。
[0078]
图3示出了多筒体注射器30(例如双筒体注射器)的非限制性示例性实施方案，所述多筒体注射器包含含有第一流体34的第一筒体腔32和含有第二流体38的第二筒体腔36。
[0079]
在一个实施方案中，第一流体34包含根据上文的式[b]的化合物，并且第二流体38包含根据上文的式[c]的化合物。
[0080]
在另一个实施方案中，第一流体34包含根据上文的式[d]的预聚物，并且第二流体38包含交联剂(即，扩链催化剂)，例如像甘油。
[0081]
当多筒体注射器30的一个或多个柱塞40被压时，压力迫使第一流体34和第二流体38向下游流动。在多筒体注射器30的尖端42处或附近，将第一流体34和第二流体38混合在一起。
[0082]
根据一个实施方案，将第一流体34和第二流体38在多筒体注射器30的外部混合在一起。
[0083]
根据一个实施方案，将第一流体34和第二流体38在多筒体注射器30的第一筒体腔32和第二筒体腔36的下游混合在一起。
[0084]
根据一个实施方案，第一液体34和第二液体38不在多筒体注射器30的外部混合在一起。
[0085]
根据一个实施方案，尖端42是混合尖端42，其可以是或可以不是可分离部件，并且第一流体34和第二流体38随着它们流入混合尖端42而混合在一起。
[0086]
图4示出了产生可膨胀生物相容性聚合物材料的方法50的一个非限制性示例性实施方案。在第一步骤52中，获得至少一种聚合物，其中所述至少一种聚合物包含至少一种单体单元或预聚物，例如像选自以下的一种或多种：至少一种丙交酯单元、至少一种乙交酯单元、至少一种己内酯单元或其任何组合。在第二步骤54中，获得至少一种包含至少一个异氰酸酯基团的化合物。
[0087]
根据一个实施方案，在第一步骤52中，所述单体单元是式[b]的化合物，并且在第二步骤54中，所述化合物包括式[c]的化合物。
[0088]
根据一个实施方案，在第一步骤52中，所述预聚物是式[d]的化合物，并且在第二步骤54中，所述化合物包括交联剂(即，扩链催化剂)，例如像甘油。
[0089]
在下一步骤56中，将至少一种聚合物与至少一种包含至少一个异氰酸酯基团的化合物混合在一起，使得它们反应以形成生物相容性聚合物材料。生物相容性聚合物材料可以用于填充腔或空的空间的至少一部分，例如像牙齿或牙根管。
[0090]
在用于制造聚合物材料的方法的一些实施方案中，所述方法不包括使用表面活性剂。也就是说，制造聚合物材料的方法不需要任何表面活性剂。表面活性剂的实施例包括但不必须限于以下中的一种或多种：硅烷、月桂基硫酸钠(sls)、椰油酰胺丙基甜菜碱(tego betain)和甲基椰油酰基牛磺酸钠(adinol)。在用于制造聚合物材料的方法的一些实施方案中，所述方法不包括使用添加剂结合剂。也就是说，制造聚合物材料的方法不需要任何添
加剂结合剂。结合剂的实施例包括但不必须限于以下中的一种或多种：粘合剂、环氧树脂、树脂或丙酮。在用于制造聚合物材料的方法的一些实施方案中，所述方法不包括使用表面活性剂和添加剂结合剂二者。
[0091]
以下方面作为公开文本的示例性实施方案提供。
[0092]
方面1.一种组合物，所述组合物包含：
[0093]
至少一种聚合物，
[0094]
其中所述至少一种聚合物包含选自以下的至少一种单体单元：至少一种丙交酯单元、至少一种乙交酯单元、至少一种己内酯单元或其任何组合；以及
[0095]
至少一种包含至少一个异氰酸酯基团的化合物。
[0096]
方面2.一种方法，所述方法包括：
[0097]
获得至少一种聚合物，
[0098]
其中所述至少一种聚合物包含选自以下的至少一种单体单元：至少一种丙交酯单元、至少一种乙交酯单元、至少一种己内酯单元或其任何组合；
[0099]
获得至少一种包含至少一个异氰酸酯基团的化合物；
[0100]
使所述至少一种聚合物与所述至少一种包含至少一个异氰酸酯基团的化合物反应以形成生物相容性材料；以及
[0101]
将至少一颗牙齿的至少一部分用所述生物相容性材料填充。
[0102]
方面3.一种组合物，所述组合物包含：
[0103]
包括式[a]的化合物的聚合物材料：
[0104][0105]
其中：
[0106]
m是1至1亿；并且
[0107]
n是2至1亿。
[0108]
方面4.一种用于制造聚合物材料的方法，所述方法包括：
[0109]
将式[b]的化合物与式[c]的化合物混合：
[0110][0111]
以使所述式[b]的化合物与所述式[c]的化合物聚合并且产生式[a]的化合物：
[0112][0113]
其中：
[0114]
m是1至1亿；并且
[0115]
n是2至1亿。
[0116]
方面5.一种组合物，所述组合物包含：
[0117]
通过使式[d]的预聚物与扩链催化剂聚合而获得的聚合物材料：
[0118][0119]
其中：
[0120]
m是1至1亿；并且
[0121]
n是2至1亿。
[0122]
方面6.根据方面5所述的组合物，其中所述扩链催化剂包括甘油。
[0123]
方面7.一种用于制造聚合物材料的方法，所述方法包括：
[0124]
将式[d]的预聚物与扩链催化剂混合：
[0125][0126]
其中：
[0127]
m是1至1亿；并且
[0128]
n是2至1亿。
[0129]
方面8.根据方面7所述的方法，其中所述扩链催化剂包括甘油。
[0130]
方面9.一种多筒体注射器，所述多筒体注射器包括：
[0131]
含有第一液体化合物的第一筒体，所述第一液体化合物包括式[b]的聚(乙二醇)；以及
[0132]
含有第二液体化合物的第二筒体，所述第二液体化合物包括式[c]的l-赖氨酸乙酯二异氰酸酯：
[0133][0134]
其中：
[0135]
m是1至1亿。
[0136]
方面10.一种方法，所述方法包括：
[0137]
获得包括第一筒体和第二筒体的多筒体注射器，所述第一筒体含有包含式[a]的聚(乙二醇)的第一液体化合物，所述第二筒体含有包含式[b]的l-赖氨酸乙酯二异氰酸酯的第二液体化合物；
[0138]
向所述第一筒体施加压力，使得所述第一液体被压到所述第一筒体的下游；
[0139]
向所述第二筒体施加压力，使得所述第二液体被压到所述第二筒体的下游；以及
[0140]
将所述多筒体注射器下游的第一液体和第二液体混合在一起。
[0141]
方面11.根据方面10所述的方法，所述方法还包括：
[0142]
获得包括式[a]的化合物的聚合物材料：
[0143][0144]
其中：
[0145]
m是1至1亿；并且
[0146]
n是2至1亿。
[0147]
方面12.根据方面10所述的方法，其中所述第一液体和所述第二液体在所述多筒体注射器的下游和外部混合在一起。
[0148]
方面13.根据方面10所述的方法，其中所述第一液体和所述第二液体在所述多筒体注射器的第一筒体和第二筒体的下游混合在一起。
[0149]
方面14.根据方面13所述的方法，其中所述第一液体和所述第二液体不在所述多筒体注射器的外部混合在一起。
[0150]
方面15.根据方面2、4、7、8和10-14中任一项或多项所述的方法，其中所述方法不包括使用表面活性剂。
[0151]
方面16.根据方面15所述的方法，其中所述方法不包括使用添加剂结合剂。
[0152]
方面17.根据方面2、4、7、8和10-14中的任一项或多项，其中所述方法不包括使用添加剂结合剂。