阻燃的聚碳酸酯-聚酯共混物的制作方法

阻燃的聚碳酸酯-聚酯共混物1.本发明涉及热塑性模塑料，其包含聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯、聚酯、抗冲改性剂和阻燃剂，生产所述模塑料的方法，所述模塑料用于生产模制品的用途，以及制成的模制品。2.热塑性聚碳酸酯或聚酯碳酸酯模塑料及其组合物多年来已为人所知并描述在许多文献中。在本发明中，缩略地使用名称“聚碳酸酯模塑料”，但是这也是指聚酯碳酸酯模塑料和包含聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的混合物的模塑料。3.在聚合物共混物中，将聚碳酸酯与至少一种其它热塑性塑料混合并加工产生模塑料。通过共混搭档和其它组分，例如添加剂的选择，可以在许多部件中在流变特性、机械特性和热特性方面改变模塑料和模制品的性质状况，并使它们匹配各自应用的要求。例如，由该模塑料生产用于汽车行业、建筑行业和电子行业的模制品。4.为了提高韧性，尤其是在低温下，将具有橡胶弹性性质的共混搭档作为抗冲改性剂添加到聚碳酸酯中。所用橡胶基底的实例包括丁二烯橡胶、丙烯酸酯橡胶和硅酮橡胶。5.也描述了不同橡胶类型的混合物。例如，us2013/131257a1公开了聚碳酸酯共混物，其包含聚碳酸酯、聚酯和具有硅酮-丙烯酸酯复合橡胶的核以及(甲基)丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的壳的接枝聚合物。该模塑料的特征在于改进的耐化学品性、韧性以及热性质和物理性质。6.在聚碳酸酯模塑料的情况下，除由抗冲改性剂带来的韧性改进外，通常还需要一定的阻燃性，尤其是在电子应用领域中。为此，使用阻燃剂作为进一步的组分，其常常基于磷化合物。在此，已经发现磷腈是有利的，因为它们对抗热变形性的不利影响低于例如磷酸酯。7.us2008/0214731公开了以其阻燃性为特征的热塑性模塑料。该组合物包含重均分子量为至少25000g/mol的芳族聚(酯)碳酸酯、基于硅酮-丙烯酸酯复合橡胶和具有特定比率的聚硅酮氧烷/聚(甲基)丙烯酸烷基酯/接枝壳的聚酯橡胶改性接枝聚合物、含磷化合物、氟化聚烯烃和具有2至10ꢀµm的平均粒径的硼化合物。8.wo00/00542公开了来自本体、溶液或本体悬浮聚合的接枝共聚物作为基于聚碳酸酯或聚酯碳酸酯的热塑性模塑料的组分，该模塑料还包含磷腈化合物和任选氟化聚烯烃和热塑性聚合物。热塑性模塑料包含芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯、通过本体、溶液或本体悬浮聚合获得的具有低于10℃的玻璃化转变温度的乙烯基单体在接枝基底上的接枝共聚物、乙烯基(共)聚合物和/或聚对苯二甲酸亚烷基酯、(d)磷腈和氟化聚合物。9.wo00/00030公开了用磷腈改性并基于聚碳酸酯和具有选自硅酮橡胶、ep(d)m橡胶和丙烯酸酯橡胶的接枝基底的接枝聚合物的模塑料，其具有优异的阻燃性和非常好的机械性质，如抗应力开裂性或缺口抗冲击韧性。10.us2014/086800a1公开了具有优异的机械性质、非常好的阻燃性、高水解稳定性和高化学耐受性的性质组合的阻燃的抗冲改性聚碳酸酯模塑料，其包含芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯、基于硅酮-丙烯酸酯复合橡胶的橡胶改性接枝聚合物、至少一种环磷腈、无橡胶的乙烯基(共)聚合物或聚对苯二甲酸亚烷基酯、添加剂和防滴落剂。11.如果用于聚碳酸酯的共混搭档是聚酯，该模塑料获得对一些性质可能有利的部分结晶特性。但是，可能更难以实现良好阻燃性。因此，进一步限制合适的组分和可能的组成范围的选择。12.us2008/0090961a1公开了以阻燃性和抗冲击韧性为特征的热塑性模塑料。该组合物包含芳族聚(酯)碳酸酯、聚对苯二甲酸亚烷基酯、基于硅酮-丙烯酸酯复合橡胶的橡胶改性接枝聚合物、含磷化合物和氟化聚烯烃。13.但是，就机械性质，如抗冲击韧性和缺口抗冲击韧性、刚性、熔体流动性和阻燃性的组合而言，现有技术中公开的聚碳酸酯-聚酯共混物仍然需要改进。如果模制品用作外壳材料，例如医疗设备的外壳材料，进一步需要对例如在医院中用作清洁剂的侵蚀性介质的耐受性。这样的清洁剂是例如基于季铵化合物和叔胺的溶液，并可作为hexaquart™ꢀplus(bbraun)购得。14.对于现有技术中描述的聚碳酸酯共混物，没有公开对这样的介质的耐受性。但本领域技术人员清楚的是，各种材料在与不同介质接触时的耐化学品性几乎无法预测。不可能由例如对脂肪和油具有良好耐受性来断定同样对醇或铵和胺化合物具有正面特性。甚至在与第一介质接触时优于另一材料的材料也可在介质改变时表现出意料外的更差特性。15.因此希望提供热塑性模塑料，其中模塑料和由其制成的模制品的特征在于机械性质，尤其是抗冲击韧性和缺口抗冲击韧性以及刚性、熔体流动性和阻燃性的有利组合。为了生产薄部件几何形状，至少2200mpa的刚度（作为拉伸弹性模量测量）是希望的。更优选地，由模塑料制成的模制品应该另外具有对医疗行业中常用的基于季铵化合物和叔胺的清洁组合物的良好耐受性。16.令人惊讶地已经发现，热塑性模塑料具有所需性质，其包含a)45重量%至65重量%，优选50重量%至62重量%的至少一种芳族聚碳酸酯、聚酯碳酸酯或其混合物，b)18重量%至31重量%，优选20重量%至30重量%的至少一种聚对苯二甲酸丁二醇酯，其具有5g/10min至30g/10min，优选7g/10min至20g/10mim的流动性，在每种情况下根据dineniso1133在250℃的测量温度和2.16kg的载荷下测定，c)3重量%至10重量%，优选4重量%至9重量%的至少一种橡胶改性接枝聚合物，其具有由硅酮-丙烯酸酯复合橡胶形成的接枝基底和在每种情况下基于接枝基底计20重量%至60重量%，优选25重量%至50重量%的硅酮橡胶含量，d)8重量%至13重量%，优选9重量%至12重量%的至少一种磷腈，e)0重量%至8.0重量%，优选0.2重量%至3重量%的至少一种聚合物添加剂，其中组分d)与c)的重量比为1.3:1至2.5:1，优选2:1至2.5:1。17.该模塑料优选在至少90重量%的程度上，更优选在至少95重量%的程度上由组分a至e组成。更优选地，该组合物仅由组分a至e组成。18.组分a根据本发明合适的组分a的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文献中已知的或可通过文献中已知的方法生产（关于芳族聚碳酸酯的生产，参见例如schnell,"chemistryandphysicsofpolycarbonates",intersciencepublishers,1964，以及de-as1495626、de-a2232877、de-a2703376、de-a2714544、de-a3000610、de-a3832396；关于芳族聚酯碳酸酯的生产，例如de-a3007934）。19.芳族聚碳酸酯例如通过二酚与羰基卤，优选光气，和/或与芳族二羰基二卤，优选苯二甲酸二卤通过相界面法反应制成，其中任选使用链终止剂，例如单酚，并任选使用三官能或大于三官能支化剂，例如三酚或四酚。同样可以通过熔体聚合法通过二酚与例如碳酸二苯酯的反应制备。20.用于生产芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选是式(i)的那些其中a是单键、c1至c5-亚烷基、c2至c5-烷叉基、c5至c6-环烷叉基、-o-、-so-、-co-、-s-、-so2-、可与任选含有杂原子的其它芳环稠合的c6至c12-亚芳基、或式(ii)或(iii)的基团b在每种情况下是c1至c12-烷基，优选甲基、卤素，优选氯和/或溴，x在每种情况下互相独立地为0、1或2，p是1或0，且r5和r6可针对各x1独立地选择，并互相独立地为氢或c1至c6-烷基，优选氢、甲基或乙基，x1是碳且m是4至7，优选4或5的整数，条件是在至少一个原子x1上，r5和r6同时是烷基。21.优选的二酚是氢醌、间苯二酚、二羟基二酚、双(羟苯基)-c1-c5-链烷、双(羟苯基)-c5-c6-环烷、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)亚砜、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜和α,α-双(羟苯基)二异丙基苯以及它们的在环上溴化和/或在环上氯化的衍生物。22.特别优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、双酚a、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4'-二羟基二苯硫醚、4,4'-二羟基二苯砜以及它们的二-和四溴化或氯化衍生物，例如2,2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷或2,2-双(3,5-二溴-4-羟苯基)丙烷。2,2-双(4-羟苯基)丙烷（双酚a）尤其优选。二酚可独自或以任意混合物的形式使用。二酚是文献中已知的或可通过文献中已知的方法获得。23.适用于生产热塑性芳族聚碳酸酯的链终止剂的实例包括苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚或2,4,6-三溴苯酚，以及长链烷基酚，如4-[2-(2,4,4-三甲基戊基)]苯酚、根据de-a2842005的4-(1,3-四甲基丁基)苯酚或在烷基取代基中具有总共8至20个碳原子的单烷基酚或二烷基酚，例如3,5-二-叔丁基苯酚、对异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚和2-(3,5-二甲基庚基)苯酚和4-(3,5-二甲基庚基)苯酚。所用链终止剂的量通常为基于每种情况中使用的二酚的摩尔总量计0.5摩尔%至10摩尔%。[0024]该热塑性芳族聚碳酸酯具有优选20000至40000g/mol，更优选24000至35000g/mol，尤其优选28000至33000g/mol的平均分子量（重均mw，使用基于双酚a的聚碳酸酯标样通过gpc（凝胶渗透色谱法）测得）。通过优选范围，实现本发明的组合物中的机械性质和流变性质的特别有利的平衡。[0025]该热塑性芳族聚碳酸酯可以已知方式支化，更确切地说优选通过并入基于所用二酚的总量计0.05至2.0摩尔%的三官能或大于三官能化合物，例如具有3个或更多个酚类基团的化合物。优选使用线性聚碳酸酯，其更优选基于双酚a。[0026]均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都合适。为了制备根据组分a的本发明的共聚物，也可使用基于所用二酚的总量计1重量%至25重量%，优选2.5重量%至25重量%的具有羟基芳氧基端基的聚二有机硅氧烷。它们是已知的（us3419634）并可通过文献中已知的方法生产。含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯同样合适；例如在de-a3334782中描述了含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的制备。[0027]用于生产芳族聚酯碳酸酯的芳族二羰基二卤优选是间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基醚4,4'-二甲酸和萘-2,6-二甲酸的二酰二氯。特别优选的是比率为1:20至20:1的间苯二甲酸的二酰二氯和对苯二甲酸的二酰二氯的混合物。[0028]在聚酯碳酸酯的制备中，还另外使用羰基卤，优选光气作为双官能酸衍生物。[0029]除已提到的单酚外，可被考虑用于制备芳族聚酯碳酸酯的链终止剂还包括它们的氯碳酸酯以及可任选被c1至c22-烷基或被卤素原子取代的芳族单羧酸的酰基氯，以及脂族c2至c22-单羰基氯。链终止剂的量在每种情况下为0.1至10摩尔%，在酚类链终止剂的情况下基于二酚的摩尔数计，并且在单羰基氯链终止剂的情况下基于二羰基二氯的摩尔数计。[0030]在芳族聚酯碳酸酯的生产中也可使用一种或多种芳族羟基羧酸。[0031]芳族聚酯碳酸酯既可以是线性的、也可以是以已知方式支化的（参见de-a2940024和de-a3007934），其中优选的是线性聚酯碳酸酯。[0032]所用支化剂可以例如是0.01至1.0摩尔%（基于所用的二羰基二氯计）的量的三官能或多官能羰基氯，如苯均三酰三氯、氰尿酰三氯、3,3',4,4'-二苯甲酮四羰基四氯、1,4,5,8-萘四羰基四氯或苯均四酰四氯，或基于所用二酚计0.01至1.0摩尔%的量的三官能或多官能酚，如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羟苯基)苯、1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷、三(4-羟苯基)苯基甲烷、2,2-双[4,4-双(4-羟苯基)环己基]丙烷、2,4-双(4-羟苯基异丙基)苯酚、四(4-羟苯基)甲烷、2,6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟苯基)-2-(2,4-二羟苯基)丙烷、四(4-[4-羟苯基异丙基]苯氧基)甲烷、1,4-双[4,4'-二羟基三苯基]甲基]苯。酚类支化剂可以与二酚一起最初装载；酰基氯支化剂可以与酰二氯一起引入。[0033]热塑性芳族聚酯碳酸酯中，碳酸酯结构单元的比例可任意改变。碳酸酯基团的比例优选为基于酯基团和碳酸酯基团的总和计最多100摩尔%，尤其是最多80摩尔%，更优选最多50摩尔%。芳族聚酯碳酸酯的酯部分和碳酸酯部分都可以嵌段形式或无规分布在缩聚物中的形式存在。[0034]热塑性芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可独自或以任意混合物使用。优选使用基于双酚a的线性聚碳酸酯作为组分a。[0035]组分b根据本发明，使用聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯的混合物作为组分b。常规名称是pbt。[0036]在一个优选实施方案中，其是对苯二甲酸或其反应性衍生物，如二甲酯或酐与丁-1,4-二醇的反应产物，以及这些反应产物的混合物。[0037]聚对苯二甲酸丁二醇酯因此含有衍生自对苯二甲酸和丁-1,4-二醇的结构单元。[0038]聚对苯二甲酸丁二醇酯在本发明中也应被理解为不仅含有对苯二甲酸基团、还含有最多50摩尔%，优选最多25摩尔%的比例的其它芳族、脂族或脂环族二羧酸的聚酯。这可例如含有具有8至14个碳原子的芳族或脂环族二羧酸或具有4至12个碳原子的脂族二羧酸，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、4,4'-联苯基二甲酸、琥珀酸、己二酸和环己烷二甲酸。优选仅使用对苯二甲酸和间苯二甲酸。[0039]所用二醇是丁-1,4-二醇。[0040]例如根据de-a1900270和usb3692744，可通过并入相对少量的三元或四元醇或三元或四元羧酸而使聚对苯二甲酸丁二醇酯支化。优选支化剂的实例是苯均三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷和季戊四醇。[0041]所用聚对苯二甲酸丁二醇酯具有5g/10min至30g/10min，优选7g/10min至20g/10min，更优选9g/10min至15g/10min的作为熔体质量流动速率（mfr）测得的流动性，在每种情况下在250℃的测量温度和2.16kg的载荷下测定。根据dineniso1133（2012版本）进行测量。[0042]合适的聚对苯二甲酸丁二醇酯的实例是pocan™ꢀb1600（lanxess，德国）。[0043]通过具有该流动性的聚对苯二甲酸丁二醇酯，在本发明的组合物中实现机械和流变性质的有利平衡。[0044]聚对苯二甲酸丁二醇酯可通过已知方法制备（参见例如kunststoff-handbuch，第viii卷，第695页及其后，carl-hanser-verlag,münchen1973）。[0045]组分c组分c是橡胶改性接枝聚合物。这些接枝聚合物包含c.1ꢀꢀ基于组分c计5重量%至95重量%，优选7重量%至50重量%，更优选8重量%至20重量%的至少一种乙烯基单体，其在c.2ꢀꢀ基于组分c计95重量%至5重量%，优选93重量%至50重量%，更优选92重量%至80重量%的一种或多种由硅酮-丙烯酸酯复合橡胶组成的橡胶状接枝基底上。[0046]由乙烯基单体形成聚合物链并将其化学键合到接枝基底c.2上。[0047]接枝基底具有《10℃，优选《0℃，更优选《ꢀ‑20℃的玻璃化转变温度。借助根据标249964、ep430134和us4888388中。[0058]根据c.2.1的硅酮橡胶优选通过乳液聚合制备，其中使用硅氧烷单体单元、交联或支化剂(iv)和任选接枝剂(v)。[0059]所用硅氧烷单体单元例如和优选是具有至少3个环成员，优选3至6个环成员的二甲基硅氧烷或环状有机硅氧烷，例如和优选六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷。有机硅氧烷单体可独自或以包含两种或更多种单体的混合物的形式使用。[0060]所用交联或支化剂(iv)优选是具有3或4，更优选4的官能度的基于硅烷的交联剂。优选实例包括：三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四-正丙氧基硅烷和四丁氧基硅烷。交联剂可以独自或以两种或更多种的混合物使用。特别优选的是四乙氧基硅烷。[0061]接枝剂(v)的实例包括：β-甲基丙烯酰氧基乙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基甲基硅烷、δ-甲基丙烯酰氧基丁基二乙氧基甲基硅烷或其混合物。优选使用基于硅酮橡胶的总重量计0至20重量%的接枝剂。[0062]硅酮橡胶可通过如例如us2891920和us3294725中所述的乳液聚合制备。[0063]硅酮-丙烯酸酯复合橡胶的合适的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分c.2.2可由甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯、交联剂(vi)和接枝剂(vii)制备。在此，优选的甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯的实例包括c1-至c8-烷基酯，例如甲基、乙基、正丁基、叔丁基、正丙基、正己基、正辛基、正十二烷基和2-乙基己基酯；卤烷基酯，优选卤-c1-c8-烷基酯，如丙烯酸氯乙酯，和这些单体的混合物。特别优选的是丙烯酸正丁酯。[0064]用于硅酮-丙烯酸酯橡胶的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分的交联剂(vi)可以是具有多于一个可聚合双键的单体。交联单体的优选实例是具有3至8个碳原子的不饱和单羧酸和具有3至12个碳原子的不饱和一元醇或具有2至4个oh基团和2至20个碳原子的饱和多元醇的酯，如二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯和二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯。交联剂可以独自或以至少两种交联剂的混合物使用。[0065]优选的接枝剂(vii)的实例包括甲基丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯或其混合物。也可使用甲基丙烯酸烯丙酯作为交联剂(vi)。接枝剂可独自或以至少两种接枝剂的混合物使用。交联剂(vi)和接枝剂(vii)的量为基于硅酮-丙烯酸酯橡胶的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分的总重量计0.1重量%至20重量%。[0066]硅酮-丙烯酸酯复合橡胶通过首先以水性胶乳的形式制备根据c.2.1的硅酮橡胶制备。然后向这种胶乳补充要使用的甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯、交联剂(vi)和接枝剂(vii)，并进行聚合。[0067]为了制备所提到的硅酮-丙烯酸酯复合接枝橡胶，将单体c.1接枝到橡胶基底c.2上。在此可使用例如ep249964、ep430134和us4888388中描述的聚合方法。[0068]作为组分c提到的硅酮-丙烯酸酯复合接枝橡胶可商购。可提到的实例是来自mitsubishirayonco.ltd.的metablen®ꢀs-2030。[0069]组分d所用组分d是磷腈或不同磷腈的混合物。磷腈是式(iv)和(v)的化合物物其中r在每种情况下相同或不同并且是‑ꢀ胺基团，‑ꢀ在每种情况下任选卤化，优选用氟卤化，更优选单卤化的c1-至c8-烷基，优选甲基、乙基、丙基或丁基，‑ꢀc1至c8-烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基，‑ꢀ在每种情况下任选被烷基取代，优选c1-c4-烷基取代，和/或卤素取代，优选氯-和/或溴-取代的c5-至c6-环烷基，‑ꢀ在每种情况下任选被烷基取代，优选c1-c4-烷基取代，和/或卤素取代，优选氯-、溴-取代，和/或羟基取代的c6-至c20-芳氧基，优选苯氧基、萘氧基，‑ꢀ在每种情况下任选被烷基取代，优选c1-c4-烷基取代，和/或卤素取代，优选氯-和/或溴-取代的c7-至c12-芳烷基，优选苯基-c1-c4-烷基，或‑ꢀ卤素基团，优选氯或氟，或‑ꢀoh基团，k是0或1至15的数，优选1至10的数。[0070]在式(15a)或(15b)的磷腈在磷上被卤素取代（例如来自不完全反应的原材料）的情况下，这种在磷上被卤素取代的磷腈的比例优选小于1000ppm，更优选小于500ppm。[0071]在另一个优选的实施方案中，仅使用具有相同r的磷腈。[0072]优选的是根据式(v)的环磷腈；进一步优选的是丙氧基磷腈、苯氧基磷腈、甲基苯氧基磷腈、氨基磷腈和氟烷基磷腈，以及具有以下结构的磷腈：在上示化合物中，k=1、2或3。[0073]非常特别优选的是具有60至98摩尔%，更优选65至85摩尔%的k=1的低聚物(c1)比例的根据式(iv)的环状苯氧基磷腈（所有r=苯氧基）。[0074]组分c优选是具有基于组分c计65至85摩尔%的三聚物比例（k=1）、10至20摩尔%的四聚物比例（k=2）、5至20摩尔%的更高级低聚磷腈（k=3、4、5、6和7）比例和0至2摩尔%的k》=8的磷腈低聚物比例的苯氧基磷腈。磷腈及其制备例如描述在ep-a728811、de-a1961668和wo97/40092中。[0075]合适的磷腈的实例是rabitle™ꢀfp110（fushimi,日本）。[0076]也可在配混后通过31pnmr检测和量化各个共混物样品中的磷腈的低聚物组成（化学位移；δ三聚物:6.5至10.0ppm；δ四聚物:ꢀ‑10至13.5ppm；δ更高级低聚物:ꢀ‑16.5至-25.0ppm）。[0077]组分e作为组分e，本发明的模塑料可包含一种或多种聚合物添加剂，其优选选自防滴落剂、阻燃增效剂、抑烟剂、润滑剂和脱模剂、成核剂、抗静电剂、导电添加剂、稳定剂（例如水解、热老化和紫外线稳定剂，以及酯交换抑制剂）、流动性促进剂、相增容剂、不同于组分a、b和c的其它聚合物成分（例如功能共混搭档）、填料和增强剂以及染料和颜料。[0078]在一个优选实施方案中，该模塑料不含填料和增强剂。[0079]在一个优选实施方案中，该模塑料含有选自润滑剂和脱模剂、稳定剂、防滴落剂、流动性促进剂、相增容剂、其它聚合物成分、染料和颜料的至少一种聚合物添加剂。在一个优选实施方案中，该模塑料含有季戊四醇四硬脂酸酯作为脱模剂。[0080]在一个优选实施方案中，该模塑料含有选自位阻酚、磷酸、有机亚磷酸酯和硫基助稳定剂的至少一种代表作为稳定剂。[0081]在一个特别优选的实施方案中，该模塑料含有选自润滑剂和脱模剂、稳定剂以及染料和颜料的至少一种代表作为组分e，并且不含根据组分e的其它聚合物添加剂。[0082]模塑料和模制品的生产可以例如通过以已知方式混合各成分并在优选200℃至320℃，更优选220℃至290℃，最优选230℃至270℃的温度下在常规装置，例如内部捏合机、挤出机和双螺杆挤出机中熔体配混和熔体挤出来制造热塑性模塑料。这种方法在本技术的领域中通常被称为配混。[0083]术语“模塑料”被理解为也是指当熔体配混和熔体挤出各组分时获得的产物。模塑料的各成分可以以已知方式、既可以相继、也可以同时地混合，更确切地说既可以在大约20℃（室温）下、也可以在更高温度下。这意味着例如可经由挤出机的主入口计量加入一些成分，稍后在配混过程中经由侧挤出机引入剩余成分。[0084]本发明的模塑料可用于生产各种类型的模制品。这些可以例如通过注射成型、挤出和吹塑法生产。另一形式的加工是由预制板材或膜通过深拉来生产模制品。本发明的模塑料特别适合于通过注射成型、挤出、吹塑和深拉法加工。最优选的是注射成型法。[0085]也可以将模塑料的成分直接计量加入到注射成型机或挤出装置中并加工成模制品。[0086]可由本发明的模塑料生产的此类模制品的实例是膜、型材、各种类型的外壳部件，例如用于家用电器如榨汁机、咖啡机、混合机；用于办公器材，如监视器、平板显示器、笔记本电脑、打印机、复印机；板材、管材、电气安装导管、窗、门和建筑行业（室内装修和室外应用）用的其它型材，以及电气和电子部件，如开关、插头和插座，和用于商业车辆，特别是用于汽车行业的部件。本发明的组合物和模塑料也适用于生产下列模制品或模制件：轨道车辆、船、飞机、公共汽车和其它机动车的内部装饰部件、机动车的车身部件、含有小型变压器的电气设备的外壳、信息处理和传输设备的外壳、按摩器材及其外壳、儿童玩具车、二维墙壁元件、安全设备的外壳、隔热运输容器、用于卫生和浴室设备的模制件、通风口的防护格栅和园艺设备的外壳。本发明的模塑料特别适用于生产医疗器材的外壳和覆板。实施例[0087]组分a:基于双酚a并具有31000g/mol的重均分子量mw（通过在二氯甲烷中用基于双酚a的聚碳酸酯作为标样的gpc测定）的线性聚碳酸酯。[0088]组分b-1具有根据dineniso1133（2012版本）在250℃和载荷2.16kg下测得的12.0g/10min的熔体流动速率（mfr）的聚对苯二甲酸丁二醇酯。[0089]组分b-2具有根据dineniso1133（2012版本）在250℃和载荷2.16kg下测得的49.0g/10min的熔体流动速率（mfr）的聚对苯二甲酸丁二醇酯。[0090]组分b-3具有在25℃下以1重量%的浓度在二氯乙酸中测得的0.87dl/g的特性粘度的聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet）。[0091]组分c-1由14重量%的甲基丙烯酸甲酯在86重量%的作为接枝基底的硅酮-丙烯酸酯复合橡胶上形成的接枝聚合物，其中硅酮-丙烯酸酯复合橡胶含有36重量%的硅酮橡胶和64重量%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶，并且其中所提到的这两种橡胶组分在复合橡胶中互相穿透，以使它们基本不可彼此分离。[0092]组分c-2通过11重量%的甲基丙烯酸甲酯反应到89重量%的作为接枝基底的硅酮-丙烯酸酯复合橡胶上制成的接枝聚合物，其中硅酮-丙烯酸酯复合橡胶含有92重量%的硅酮橡胶和8重量%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶，并且其中所提到的这两种橡胶组分在复合橡胶中互相穿透，以使它们基本不可彼此分离。[0093]组分c-3由17重量%的甲基丙烯酸甲酯在83重量%的作为接枝基底的硅酮-丙烯酸酯复合橡胶上组成的接枝聚合物，其中硅酮-丙烯酸酯复合橡胶含有11重量%的硅酮橡胶和89重量%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶，并且其中所提到的这两种橡胶组分在复合橡胶中互相穿透，以使它们基本不可彼此分离。[0094]组分c-4由23重量%的甲基丙烯酸甲酯和6重量%的苯乙烯在71重量%的作为接枝基底的丁二烯橡胶上组成的接枝聚合物。[0095]组分d:式(vi)的苯氧基磷腈，其具有70摩尔%的k=1的低聚物比例、18摩尔%的k=2的低聚物比例和12摩尔%的k》3的低聚物比例。[0096]组分e-1:cycolac™ꢀinp449:来自sabic公司的聚四氟乙烯（ptfe）制品，由包含于san共聚物基质中的50重量%ptfe组成。[0097]组分e-2:irganox™ꢀ1010（季戊四醇四(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)）；basf(ludwigshafen,德国)。[0098]组分e-3:irgafos™ꢀ168（亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯）；basf(ludwigshafen,德国)。[0099]组分e-4:亚磷酸，h3po3，sigma-aldrichchemiegmbh,德国。[0100]组分e-5:季戊四醇四硬脂酸酯作为脱模剂，cognisoleochemicalsgmbh，德国。[0101]本发明的模塑料的生产和测试在werner&pfleiderer公司的zsk-25双螺杆挤出机中在260-280℃的物料温度下混合组分。在arburg270e型号的注射成型机上在260℃（或在v22的情况下由于pet的较高熔融温度而在270℃下）的物料温度和70℃的模具温度下生产模制品。[0102]根据iso527（1996版本）在室温下测定拉伸弹性模量。[0103]根据iso180-a（1982版本）在尺寸为80mmx10mmx4mm的试样上在室温下测定悬臂梁缺口抗冲击韧性。[0104]根据iso180-u（1982版本）在尺寸为80mmx10mmx4mm的试样上在室温下测定抗冲击韧性。[0105]根据iso11443（2014版本）在260℃的温度和1000s-1的剪切速率下测定作为熔体流动性的量度的熔体粘度。在v22的情况下，由于pet的较高熔融温度，在270℃下进行测量。[0106]根据iso1133（2012版本）在260℃的温度（或在v22的情况下在270℃下）和5kg的载荷下测量熔体体积流动速率（mvr）。[0107]根据ul94v在尺寸为127x12.7x2.4mm的棒上评估阻燃性。[0108]用于耐化学品性的量度是在室温下在各种介质中的耐应力开裂（esc）性。测定的是直至在借助夹紧模板施以1.2%或2.4%的外部边缘纤维伸长率（rf）并完全浸没在液体中的已在260℃（或在v22的情况下为270℃）的物料温度下注射成型的尺寸为80mmx10mmx4mm的试样上由边缘开裂或完全断裂的出现导致应力诱发破坏所需的时间。根据iso22088（2006版本）进行测量。所用介质是菜籽油和清洁剂cidex™ꢀopa(johnson&johnsonmedicalltd.,uk)和hexaquart™ꢀplus(bbraun,德国)。最大试验持续时间为168小时。如果在这一时期内没有观察到边缘开裂或试样断裂，认为通过该试验（耐受）。[0109]cidex™ꢀopa是特别用于清洁医疗设备和器械的清洁剂和消毒剂。cidex™ꢀopa的活性有效物质是0.55%浓度的邻苯二甲醛。hexaquart™ꢀplus是在医疗行业中用于表面清洁和消毒的浓缩物。该清洁剂的活性有效成分是双癸基二甲基氯化铵（6.0g/100g）和n-(3-氨基丙基)-n-十二烷基丙-1,3-二胺（5.5g/100g）。由该浓缩物在水中制造具有2体积%的制造商推荐浓度的溶液并用作试验介质。[0110]表1:本发明的模塑料的组成和它们的性质组分[重量%]123456a52.9050.9560.9052.9054.2049.65b-128.4827.4320.4828.4829.1826.73c-15.008.005.005.005.008.00d12.0012.0012.0012.0010.0014.00e-10.800.800.800.800.800.80e-20.100.100.100.100.100.10e-30.100.100.100.100.100.10e-40.020.020.020.020.020.02e-50.600.600.600.600.600.60d/c比2.41.52.42.42.01.75性质ꢀꢀꢀꢀꢀꢀmvr[cm3/10min]322831312834熔体粘度[pas]256253273255280227拉伸弹性模量[mpa]233721712360233723382172悬臂梁抗冲击韧性[kj/m2]n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.悬臂梁缺口抗冲击韧性[kj/m2]466152495158ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀul94-v(2.4mm)v-0v-0v-0v-0v-0v-0esc耐受性ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ菜籽油，2.4%rf耐受ꢀꢀꢀꢀꢀcidex™opa，2.4%rf耐受ꢀꢀꢀꢀꢀhexaquart™plus，1.2%rf耐受ꢀꢀꢀꢀꢀ*n.b.:无断裂。[0111]表2:非本发明的模塑料的组成和它们的性质组分[重量%]v7v8v9v10v11v12a52.9050.9552.9050.9552.9050.95b-128.4827.4328.4827.4328.4827.43c-25.008.00ꢀꢀꢀꢀc-3ꢀꢀ5.008.00ꢀꢀc-4ꢀꢀꢀꢀ5.008.00d12.0012.0012.0012.0012.0012.00e-10.800.800.800.800.800.80e-20.100.100.100.100.100.10e-30.100.100.100.100.100.10e-40.020.020.020.020.020.02e-50.600.600.600.600.600.60d/c比2.41.52.42.42.41.5性质ꢀꢀꢀꢀꢀꢀmvr[cm3/10min]292528262825熔体粘度[pas]253250269261277272拉伸弹性模量[mpa]241122632420224923522226悬臂梁抗冲击韧性[kj/m2]n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.悬臂梁缺口抗冲击韧性[kj/m2]135831631136ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀul94-v(2.4mm)v-notv-1v-notv-notv-notv-notn.b.:无断裂v-not:无ul分级，未通过。[0112]表3非本发明的模塑料的组成和它们的性质组分[重量%]v13v14v15v16v17v18v19a49.0052.2551.6056.7748.9040.9065.025b-126.3828.1327.7830.5732.4840.4816.260c-111.008.005.005.005.005.005.00d12.0010.0014.006.0012.0012.0012.00e-10.800.800.800.800.800.800.80e-20.100.100.100.150.100.100.20e-30.100.100.100.100.100.100.10e-40.020.020.020.010.020.020.015e-50.600.600.600.600.600.600.60d/c比1.091.252.81.22.42.42.4性质ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀmvr[cm3/10min]25243722343331熔体粘度[pas]248277227338238239291拉伸弹性模量[mpa]2045219923232377236223472278悬臂梁抗冲击韧性[kj/m2]n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.悬臂梁缺口抗冲击韧性[kj/m2]60621758141268ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀul94-v(2.4mm)v-1v-notv-1v-1v-0v-0v-0esc耐受性ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ菜籽油，2.4%rfꢀꢀꢀꢀꢀꢀ耐受cidex™opa，2.4%rfꢀꢀꢀꢀꢀꢀ耐受hexaquart™plus，1.2%rfꢀꢀꢀꢀꢀꢀ在118.5h后边缘开裂n.b.:无断裂v-not:无ul分级，未通过。[0113]表4非本发明的模塑料的组成和它们的性质组分[重量%]v20v21v22a52.9052.9052.81b-118.98ꢀꢀb-29.5028.48b-3ꢀꢀ28.48c-15.005.005.00d12.0012.0012.00e-10.800.800.80e-20.100.100.20e-30.100.100.10e-40.020.020.02e-50.600.600.60d/c比2.42.42.4性质ꢀꢀꢀmvr[cm3/10min]414848(270℃)熔体粘度[pas]224200132(270℃)拉伸弹性模量[mpa]233523542383悬臂梁抗冲击韧性[kj/m2]n.b.n.b.n.b.悬臂梁缺口抗冲击韧性[kj/m2]131524ꢀꢀꢀꢀul94-v(2.4mm)v-0v-0v-0esc耐受性ꢀꢀꢀ菜籽油，2.4%rfꢀꢀ耐受cidex™opa，2.4%rfꢀꢀ耐受hexaquart™plus，1.2%rfꢀꢀ在《168h断裂n.b.:无断裂。[0114]来自表1至4的数据表明，只有本发明的模塑料具有机械性质，尤其是抗冲击韧性和缺口抗冲击韧性、可、流动性和阻燃性的所需性质状况。模塑料1、3、4和5另外表现出优选所需的刚度。如果使用非本发明的接枝聚合物（v7至v12），阻燃性和在一些情况下韧性没有达到所需水平。[0115]如果组分d与c的重量比没有在所要求保护的范围内（v13至v16），则阻燃性同样不足。此外，在比率太高的情况下，韧性有限。[0116]如果组分b的比例太高，韧性明显有限（v17和v18）。相反，如果该比例太低，则对清洁剂的耐受性有限，即并非耐受所有清洁剂。[0117]当组分b具有过高的流动性时（v20和v21）或当使用聚对苯二甲酸乙二醇酯而非聚对苯二甲酸丁二醇酯时（v22），也是不利的。当前第1页12当前第1页12