含硼有机化合物及含有其的有机电致发光器件的制作方法

1.本发明涉及一种b-n类有机发光材料，尤其涉及一种用于有机电致发光器件的含硼有机化合物及在有机电致发光器件中的应用。


背景技术：

2.目前，基于有机材料的光电器件变得越来越受欢迎。有机电致发光二极管(oleds)作为新兴的现实与照明技术具有可折叠、可卷曲、高分辨率、自发光、色彩鲜艳、低功耗等诸多优点。
3.在显示与照明领域，oleds的器件结构，一般由注入材料、传输材料、发光材料等功能材料构成，发光层一般都采用蓝色(b)荧光搭配红色(r)以及绿色(g)磷光材料使用。
4.近来，多篇文献中报道了基于b-n共振型的tadf(thermally activated delayed fluorescence，热活化延迟荧光)有机发光材料(adv.mater.2016，28，2777-2781，angew.chem.int.ed，2918，57，11316-11320，j.mater.chem.c，2019，7，3082-3089)，该类化合物基于三苯基硼，含有两个氮原子，具有刚性的骨架结构，因而具有较高的荧光量子产率。该类化合物与磷光染料相比，当其掺杂到主体材料中时，在具有高电致发光效率的同时还具有光谱较窄、色纯度高等优点且不含金属，合成简单价格低廉。


技术实现要素：

5.发明要解决的问题
6.然而，现有的硼-氮共振型化合物由于其共轭程度的增加，一方面导致器件蒸镀时的温度较高，另一方面发光颜色会显著红移，不利于量产器件的开发。因此，业界亟需开发利于器件蒸镀、色度优异的材料体系以满足商业化需求。
7.解决问题的方案
8.为了解决上述现有技术中的问题，发明人潜心研究，发现在分子骨架中的特定位置引入位阻基团能够有效的降低分子的共轭，降低升华温度并使光色蓝移。
9.具体而言，本发明提供了一种含硼有机化合物，其特征在于，具有如(1)所示的结构：
[0010][0011]
其中，环x、环y和环z各自独立地选自取代或未取代的6～30元芳环或取代或未取代的4～30元芳杂环，优选取代或未取代的6～8元芳环或取代或未取代的5～8元芳杂环，更优选取代或未取代的苯或取代或未取代的6元芳杂环；
[0012]
当上述环x、环y或环z有取代基时，该取代基选自卤素、氰基、羟基、硝基、氨基、取代或未取代的c1～c12烷基、取代或未取代的c3～c12环烷基、取代或未取代的c1～c12烷氧基、取代或未取代的c1～c12硅烷基、取代或未取代的c6～c30芳基氨基、取代或未取代的c3～c30杂芳基氨基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c3～c30的杂芳基中的一种；
[0013]
ar1～ar2各自独立地选自取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种；
[0014]
并且满足以下条件：
[0015]
满足以下条件：
[0016]
在ar1、ar2、环x和环y中，ar1与n原子的连接位的邻位中的至少一个位置和环x与n原子的连接位的邻位，和/或，ar2与n原子的连接位的邻位中的至少一个位置和环y与n原子的连接位的邻位，被选自取代或未取代的c1～c12烷基、取代或未取代的c3～c12环烷基、卤素、取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种所取代；
[0017]
上述取代或未取代的基团具有取代基时，该取代基选自卤素、氰基、羟基、硝基、氨基、c1～c12烷基、c3～c12环烷基、c1～c12烷氧基、c1～c12硅烷基、c6～c30芳基氨基、c3～c30杂芳基氨基、c6～c30芳基、c3～c30杂芳基中的一种或者至少两种的组合。
[0018]
本发明通过在与式(1)中的某个n原子连接的两个芳环的邻位同时引入一定位阻效应的基团，能有效降低分子的共轭，降低升华温度的同时对材料的光色进行调节，使分子的发射波长蓝移。上述引入了一定基团的两个芳环可以分别位于x和ar1中(对应于式(1)中左边的n)，也可以分别位于y和ar2中(对应于式(1)中右边的n)。
[0019]
本发明中，所述的“取代或未取代”的基团，可以取代有一个取代基，也可以取代有多个取代基，当取代基为多个时，可以选自不同的取代基，本发明中涉及到相同的表达方式时，均具有同样的意义，且取代基的选择范围均如上所示不再一一赘述。
[0020]
在本说明书中，ca～cb的表达方式代表该基团具有的碳原子数为a～b，除非特殊说明，一般而言该碳原子数不包括取代基的碳原子数。
[0021]
在本说明书中，“—”划过的环结构的表达方式，表示连接位点于该环结构上任意
能够成键的位置。
[0022]
在本说明书中，“各自独立地”表示其主语具有多个时，彼此之间可以相同也可以不同。
[0023]
本发明中，对于化学元素的表述，若无特别说明，通常包含其同位素的概念，例如“氢(h)”的表述，则包括其同位素1h(氕或者h)、2h(氘或者d)的概念；碳(c)则包括12c、13c等，不再赘述。
[0024]
本发明中的杂原子，通常指选自n、o、s、p、si和se中的原子或原子团，优选选自n、o、s。
[0025]
在本说明书中，作为卤素的例子可举出：氟、氯、溴、碘等。
[0026]
本发明中，所述单环芳基是指分子中含有一个或至少两个苯基，当分子中含有至少两个苯基时，苯基之间相互独立，通过单键进行连接，示例性地如苯基、二联苯基、三联苯基等；稠环芳基是指分子中含有至少两个苯环，但苯环之间并不相互独立，而是共用环边彼此稠合起来，示例性地如萘基、蒽基等；单环杂芳基是指分子中含有至少一个杂芳基，当分子中含有一个杂芳基和其他基团(如芳基、杂芳基、烷基等)时，杂芳基和其他基团之间相互独立，通过单键进行连接，示例性地如吡啶、呋喃、噻吩等；稠环杂芳基是指由至少一个苯基和至少一个杂芳基稠合而成，或，由至少两种杂芳环稠合而成，示例性地如喹啉、异喹啉、苯并呋喃，二苯并呋喃，苯并噻吩，二苯并噻吩等。
[0027]
在本说明书中，6～8元芳环的例子可举出：苯环等。
[0028]
在本说明书中，芳基包含单环芳基和稠环芳基的概念，作为c6～c30芳基的例子可举出：苯基、萘基、蒽基、苯并蒽基、菲基、苯并菲基、芘基、窟基、茈基、荧蒽基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、联苯基、偶苯基、三联苯基、三聚苯基、四联苯基、芴基、螺二芴基、二氢菲基、二氢芘基、四氢芘基、顺式或反式茚并芴基、三聚茚基、异三聚茚基、螺三聚茚基、螺异三聚茚基所组成的群组中的基团。具体地，联苯基选自2-联苯基、3-联苯基和4-联苯基；三联苯基包括对-三联苯基-4-基、对-三联苯基-3-基、对-三联苯基-2-基、间-三联苯基-4-基、间-三联苯基-3-基和间-三联苯基-2-基；所述萘基包括1-萘基或2-萘基；蒽基选自由1-蒽基、2-蒽基和9-蒽基；所述芴基选自由1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基和9-芴基；所述芘基选自由1-芘基、2-芘基和4-芘基；并四苯基选自由1-并四苯基、2-并四苯基和9-并四苯基。c6～c30亚芳基与c6～c30芳基类似，只要将上述基团改为相应的亚基即可。
[0029]
在本说明书中，杂芳基包含单环杂芳基和稠环杂芳基的概念，作为c3～c30杂芳基的例子可举出：含氮杂芳基、含氧杂芳基、含硫杂芳基等，具体的例如可举出：吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、萘啶基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、三唑基、四唑基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、咪唑并吡啶基、苯并三唑基、咔唑基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、噻唑基、异噁唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并异噁唑基、苯并异噻唑基、苯并噁二唑基、苯并噻二唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、哌啶基、吡咯烷基、哌嗪基、吗啉基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基等，其中优选吡啶基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基。
[0030]
本发明中亚芳基的具体例，可以举出上述芳基的例子中去掉一个氢原子而得到的二价基团。本发明中亚杂芳基的具体例，可以举出上述杂芳基的例子中去掉一个氢原子而
得到的二价基团。
[0031]
本发明中的芳氧基，可以举出上述芳基与杂芳基与氧组成的一价基团。
[0032]
本发明中提到的c6～c30芳基氨基可举出例如：苯基氨基、甲基苯基氨基、萘基氨基、蒽基氨基、菲基氨基、联苯基氨基等。
[0033]
本发明中提到的c3～c30杂芳基氨基可举出例如：吡啶基氨基、嘧啶基氨基、二苯并呋喃基氨基等。
[0034]
在本说明书中，作为c1～c12烷基的例子可举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷、十二烷等，其中优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、仲丁基、异丁基、异戊基，更优选甲基。
[0035]
在本说明书中，作为c1～c12烷氧基的例子可举出：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基等，其中优选甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、异戊氧基，更优选甲氧基。
[0036]
在本说明书中，作为c3～c12环烷基的例子可举出：环丙基、环丁基、环戊基、环己基等，优选为环丙基。
[0037]
本发明的上述含硼有机化合物优选为具有如(2)所示的结构：
[0038][0039]
其中，x1～x6各自独立选自cre或n，且y1～y3各自独立选自crf或n；
[0040]
re和rf各自独立地选自氢、卤素、氰基、羟基、硝基、氨基、取代或未取代的c1～c12烷基、取代或未取代的c3～c12环烷基、取代或未取代的c1～c12烷氧基、取代或未取代的c1～c12硅烷基、取代或未取代的c6～c30芳基氨基、取代或未取代的c3～c30杂芳基氨基、取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种；
[0041]
r1和r2各自独立地选自氢、取代或未取代的c1～c12烷基、取代或未取代的c3～c12环烷基、卤素、取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种。
[0042]
本发明的上述含硼有机化合物中，环x、环y和环z分别为六元环时的张力更小，分子稳定性更好。
[0043]
本发明的上述含硼有机化合物优选为具有如(3)所示的结构：
[0044][0045]
其中，ra、rb和rn表示单取代基到最大允许取代基，各自独立地选自氢、卤素、氰基、羟基、硝基、氨基、取代或未取代的c1～c12烷基、取代或未取代的c3～c12环烷基、取代或未取代的c1～c12烷氧基、取代或未取代的c1～c12硅烷基、取代或未取代的c6～c30芳基氨基、取代或未取代的c3～c30杂芳基氨基、取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种；
[0046]
r1和r2各自独立地选自取代或未取代的c1～c12烷基、取代或未取代的c3～c12环烷基、卤素、取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种；
[0047]
ar1与n原子的连接位的邻位中的至少一个位置和ar2与n原子的连接位的邻位中的至少一个位置各自独立地被选自取代或未取代的c1～c12烷基、取代或未取代的c3～c12环烷基、卤素、取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种所取代。
[0048]
本发明进一步在与b原子成环的两个芳香环(对应于式(1)中的x和y)上同时引入一定位阻效应的基团如烷基或卤素等，能进一步有效地降低分子的共轭，从而进一步降低升华温度的同时使分子的发射波长进一步蓝移。
[0049]
在本发明的上述含硼有机化合物中，优选ar1与n原子的连接位的邻位中的至少一个位置和ar2与n原子的连接位的邻位中的至少一个位置分别独立地被选自取代或未取代的c1～c12烷基、取代或未取代的c3～c12环烷基、卤素、取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种所取代，优选独立地被选自取代或未取代的c1～c12烷基、卤素或苯基所取代，更优选为被甲基所取代。
[0050]
本发明进一步在与n原子连接的ar1和ar2上同时引入一定位阻效应的基团，能进一步降低分子的共轭，使得分子的发射波长蓝移，同时抑制分子的振动转动，提高发光效率。
[0051]
本发明的上述含硼有机化合物更优选为如(4)所示的结构：
[0052][0053]
其中，rc和rd独立地表示单取代基到最大允许取代基，各自独立地选自氢、卤素、氰基、羟基、硝基、氨基、取代或未取代的c1～c12烷基、取代或未取代的c3～c12环烷基、取代或未取代的c1～c12烷氧基、取代或未取代的c1～c12硅烷基、取代或未取代的c6～c30芳基氨基、取代或未取代的c3～c30杂芳基氨基、取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种；
[0054]
r1～r4各自独立地选自取代或未取代的c1～c12烷基、取代或未取代的c3～c12环烷基、卤素、取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种，优选各自独立地选自取代或未取代的c1～c12烷基、卤素或苯基，更优选为甲基，有利于使得光色蓝移并提高发光效率。当本发明的r1～r4均为位阻基团时，使得分子刚性更强，发光效率更高。
[0055]
在本发明的上述含硼有机化合物中，ra、rb、rc、rd、re、rf和rn各自独立地选自氢、取代或未取代的c1～c12烷基或者取代或未取代的c3-c12环烷基，优选各自独立地选自氢或者取代或未取代的下述结构之一：
[0056][0057]
更优选ra、rb、rc、rd、re、rf和rn各自独立地选自氢、甲基或叔丁基，尤其是ra、rb为氢时具有好的光色效果，有利于提高器件寿命。
[0058]
通过将ra、rb、rc、rd、re、rf和rn中的一个或几个设为上述优选基团，可以使引入的基团的大小更合适，产生的位阻效应更有利于降低升华温度并使分子的发射波长蓝移。
[0059]
本发明的上述化合物优选选自下述m1～m101所示的结构，但这些化合物仅为代表性的：
[0060]
[0061]
[0062]
[0063][0064]
本发明还涉及上述含硼有机化合物在有机电致发光器件中的应用。上述含硼有机化合物可以但不限于在有机电致发光器件中用作发光层材料。
[0065]
本发明还提供一种有机电致发光器件，包括第一电极、第二电极和插入在所述第一电极和第二电极之间的若干有机层，其特征在于，所述有机层中的至少一个含有本发明的上述化合物。
[0066]
发明效果
[0067]
本发明在与b原子成环的芳香环上以及n原子连接的芳环邻位引入具有一定位阻效应的基团如烷基或者卤素等，能有效降低分子的共轭，降低升华温度的同时还能够对材料的光色进行调节，使分子的发射波长蓝移。
具体实施方式
[0068]
为了使本领域技术人员更好地理解本发明，下面将以多个合成实施例为例来详述本发明的上述化合物的具体制备方法，但本发明的制备方法并不限于这多个合成实施例，本领域技术人员可以在其基础上在不悖离本发明原则的前提下进行任何修改、等同替换、
5-叔丁基苯，最终柱层析得到2.6g淡黄色粗产品，再通过甲苯/正己烷重结晶得0.8g黄色固体m29。质谱分析确定的分子离子质量：532.32(理论值：532.30)。
[0080]
合成例3：化合物m66的合成
[0081][0082]
中间体m66-1的合成：
[0083]
室温下，将m1-1(13.8g，70mmol)，均三溴苯(6.2g，20mmol)，pd2(dba)3(0.55g，0.6mmol)，s-phos(0.49g，1.2mmol)，叔丁醇钠(7.7g，80mmol)，二甲苯(250ml)加入至500ml单口瓶中，氮气置换三次，加热至130℃反应过夜。反应液降至室温，以乙酸乙酯萃取，大量水洗，有机相干燥后浓缩进行柱层析(pe∶dcm＝20∶1)得到11.5g粗品，甲苯/乙醇重结晶得到9.4g白色固体。质谱分析确定的分子离子质量：663.36(理论值：663.36)。
[0084]
化合物m66的合成：
[0085]
将m66-1(6.6g，10mmol)加入至500ml三口瓶中，加入对叔丁基苯(100ml)，搅拌20分钟后将反应体系降温至-20℃，之后加入15mmol叔丁基锂，维持低温继续搅拌30分钟。之后逐步升温至90℃，持续加热3h。最后将反应体系温度再次降至-20℃，氮气保护下加入三溴化硼(5.1g，20mmol)，搅拌30分钟后加入二异丙基乙基胺(13g，80mmol)。最后将反应体系加热至110℃，反应12h。反应降至室温后，将有机相减压旋干。乙酸乙酯(200ml)萃取三次，合并有机相，无水硫酸钠干燥。有机相拌硅胶浓缩，柱层析(pe∶dcm＝50∶1)得3.8g粗品，甲苯/正己烷重结晶得1.4g黄色固体。质谱分析确定的分子离子质量：671.35(理论值：671.35)。
[0086]
器件实施例
[0087]
本发明还提供一种包含上述实施例化合物的有机电子发光器件。以下采用oled作为有机电子发光器件的一实施例进行举例说明。本实施例oled包括位于第一电极和第二电极，以及位于电极之间的有机材料层。该有机材料又可以分为多个区域。比如，该有机材料层可以包括空穴传输区、发光层、电子传输区。
[0088]
在具体实施例中，在第一电极下方或者第二电极上方可以使用基板。基板均为具有机械强度、热稳定性、防水性、透明度优异的玻璃或聚合物材料。此外，作为显示器用的基板上也可以带有薄膜晶体管(tft)。
[0089]
第一电极可以通过在基板上溅射或者沉积用作第一电极的材料的方式来形成。当第一电极作为阳极时，可以采用铟锡氧(ito)、铟锌氧(izo)、二氧化锡(sno2)、氧化锌(zno)等氧化物透明导电材料和它们的任意组合。第一电极作为阴极时，可以采用镁(mg)、银(ag)、铝(al)、铝-锂(al-li)、钙(ca)、镱(yb)、镁-铟(mg-in)、镁-银(mg-ag)等金属或合金以及它们之间的任意组合。
[0090]
有机材料层可以通过真空热蒸镀、旋转涂敷、打印等方法形成于电极之上。用作有机材料层的化合物可以为有机小分子、有机大分子和聚合物，以及它们的组合。
[0091]
空穴传输区位于阳极和发光层之间。空穴传输区可以为单层结构的空穴传输层(htl)，包括只含有一种化合物的单层空穴传输层和含有多种化合物的单层空穴传输层。空穴传输区也可以为包括空穴注入层(hil)、空穴传输层(htl)、电子阻挡层(ebl)中的至少一层的多层结构。
[0092]
空穴传输区的材料可以选自、但不限于酞菁衍生物如cupc、导电聚合物或含导电掺杂剂的聚合物如聚苯撑乙烯、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(pani/dbsa)、聚(3，4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(pedot/pss)、聚苯胺/樟脑磺酸(pani/csa)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(pani/pss)、芳香胺衍生物如下面ht-1至ht-51所示的化合物；或者其任意组合。
[0093]
[0094]
[0095]
[0096][0097]
空穴注入层位于阳极和空穴传输层之间。空穴注入层可以是单一化合物材料，也可以是多种化合物的组合。例如，空穴注入层可以采用上述ht-1至ht-51的一种或多种化合物，或者采用下述hi1-hi3中的一种或多种化合物；也可以采用ht-1至ht-51的一种或多种化合物掺杂下述hi1-hi3中的一种或多种化合物。
[0098][0099]
在本发明的一方面，发光层采用荧光电致发光的技术。其发光层荧光主体材料可以选自、但不限于以下所罗列的bfh-1至bfh-17的一种或多种的组合。
[0100][0101]
在本发明的一方面，发光层采用热活化延迟荧光发光的技术。其发光层主体材料选自、但不限于上述ph-1至ph-85中的一种或多种的组合。
[0102]
[0103]
[0104]
[0105][0106]
在本发明的一方面，发光层采用热活化延迟荧光发光的技术。其发光层荧光掺杂剂可以选自、但不限于以下所罗列的tde1-tde37的一种或多种的组合。
[0107]
[0108][0109]
本发明的一方面，电子阻挡层(ebl)位于空穴传输层与发光层之间。电子阻挡层可以采用、但不限于上述ht-1至ht-51的一种或多种化合物，或者采用、但不限于上述ph-47至ph-77的一种或多种化合物；也可以采用、但不限于ht-1至ht-51的一种或多种化合物和ph-47至ph-77的一种或多种化合物的混合物。
[0110]
oled有机材料层还可以包括发光层与阴极之间的电子传输区。电子传输区可以为单层结构的电子传输层(etl)，包括只含有一种化合物的单层电子传输层和含有多种化合物的单层电子传输层。电子传输区也可以为包括电子注入层(eil)、电子传输层(etl)、空穴
阻挡层(hbl)中的至少一层的多层结构。
[0111]
本发明的一方面，电子传输层材料可以选自、但不限于以下所罗列的et-1至et-65的一种或多种的组合。
[0112]
[0113]
[0114][0115]
本发明的一方面，空穴阻挡层(hbl)位于电子传输层与发光层之间。空穴阻挡层可以采用、但不限于上述et-1至et-65的一种或多种化合物，或者采用、但不限于ph-1至ph-46中的一种或多种化合物；也可以采用、但不限于et-1至et-65的一种或多种化合物与ph-1至
ph-46中的一种或多种化合物之混合物。
[0116]
器件中还可以包括位于电子传输层与阴极之间的电子注入层，电子注入层材料包括但不限于以下罗列的一种或多种的组合。
[0117]
liq，lif，nacl，csf，li2o，cs2co3，bao，na，li，ca，yb，mg。
[0118]
以下通过实施例1-5和比较例1-2详细说明本发明合成的含硼有机化合物在器件中用作发光层材料的效果。
[0119]
器件实施例1的制作过程如下：
[0120]
将涂布了ito透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
[0121]
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至＜1
×
10-5
pa，在上述阳极层膜上按先后顺序真空热蒸镀10nm的ht-4∶hi-3(97/3，w/w)混合物作为空穴注入层，60nm的化合物ht-4作为空穴传输层，5nm的化合物ht-14作为电子阻挡层；20nm的化合物bfh-4∶m1(100∶3，w/w)二元混合物作为发光层，其中m1为发光染料；5nm的et-23作为空穴阻挡层，25nm的化合物et-61∶et-57(50/50，w/w)混合物作为电子传输层，1nm的lif作为电子注入层，150nm的金属铝作为阴极。所有有机层和lif的蒸镀总速率控制在0.1nm/秒，金属电极的蒸镀速率控制在1nm/秒。
[0122]
实施例2-15以及对比例1-2
[0123]
实施例2-15和对比例1-2的制作过程同实施例1，区别是将发光层中的发光染料m1分别替换为表1中相应的化合物，得到实施例2-15以及对比例1-2的有机电致发光器件。
[0124]
其中c1和c2的结构式如下：
[0125][0126]
对由上述过程制备的有机电致发光器件进行如下性能测定：
[0127]
在同样亮度下，使用数字源表及亮度计测定实施例1～15以及对比例1～2中制备得到的有机电致发光器件的电流效率。具体而言，以每秒0.1v的速率提升电压，测定当有机电致发光器件的亮度达到1000cd/m2时的电流密度；亮度与电流密度的比值即为电流效率。
[0128]
表1
[0129][0130]
由表1可以看到，采用本发明器件实施例1-15的化合物作为染料时，相比器件对比例1-2的化合物，发光波长发生蓝移，效率提升，表现出优异的器件性能。其原理尚不明确，但推测如下：与器件对比例1-2的化合物相比，由于本发明化合物在特定位置引入了烷基等位阻基团，分子的共轭程度降低，发射光谱蓝移，同时抑制分子振动转动，提高发光效率，这有利于本发明化合物的实用化应用。
[0131]
此外，发明人还发现，实施例5、9、11、12的发射光谱的蓝移程度较其他实施例略低，二者的差别主要在于：实施例5、9、11、12的化合物中仅有一个n原子连接的两个苯环的邻位同时引入位阻基团，由此可以推知：本发明式(3)所示化合物中，r1～r4均为位阻基团时对于提高发射光谱的蓝移程度更为有利。
[0132]
发明人还发现，实施例14的化合物作为染料时，与实施例1的化合物相比，电流效率降低，且蓝移程度下降，其原理尚不明确，但推测如下：在实施例1的化合物中，与n原子成环的芳香环为苯环，而实施例14的化合物中对应为吡啶环，由此可以推知：本发明式(1)所示化合物中，环x或环y为苯环时，对于提高发光效率和蓝移程度更为有利。
[0133]
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对
于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。