用于有机光电子装置的化合物、用于有机光电子装置的组合物、有机光电子装置和显示装置的制作方法

用于有机光电子装置的化合物、用于有机光电子装置的组合物、有机光电子装置和显示装置
1.相关申请的引证
2.本技术要求2020年11月4日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请no.10-2020-0146197和2021年11月1日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请no.10-2021-0148039的优先权权益，其全部内容通过引用并入本文。
技术领域
3.本发明公开了一种用于有机光电子装置的化合物、一种用于有机光电子装置的组合物、一种有机光电子装置和一种显示装置。


背景技术：

4.有机光电子装置(有机光电子二极管)是一种能够将电能和光能相互转换的装置。
5.有机光电子装置根据操作原理大致可以分为两种类型。一种是光电装置，其通过将由光能形成的激子分离成电子和空穴，并将电子和空穴分别转移到不同的电极来产生电能，而另一种是通过向电极提供电压或电流而从电能产生光能的发光装置。
6.有机光电子装置的例子包括有机光电装置、有机发光二极管、有机太阳能电池和有机光导体鼓。
7.这些之中，由于对平板显示装置的需求增加，有机发光二极管(oled)近年来备受关注。有机发光二极管是将电能转换为光的装置，并且电极之间的有机材料极大地影响有机发光二极管的性能。


技术实现要素：

8.一个实施方式提供了一种用于有机光电子装置的化合物，其能够实现具有高效率和长寿命的有机光电子装置。
9.另一个实施方式提供了一种用于有机光电子装置的组合物，其包含该化合物。
10.另一个实施方式提供了一种包括该化合物的有机光电子装置。
11.另一个实施方式提供了一种包括该有机光电子装置的显示装置。
12.根据一个实施方式，提供了一种由化学式1与化学式2的结合表示的用于有机光电子装置的化合物。
[0013][0014]
在化学式1和2中，
[0015]
ar为被取代的或未被取代的c12到c30芳基，
[0016]
a1*至a4*各自独立地为连接碳(c)或c-ra，
[0017]
化学式1的a1*至a4*中相邻的两个为连接在化学式2的*的连接碳，
[0018]
化学式1的a1*至a4*中没有连接在化学式2的*的余下的两个各自独立地为c-ra，
[0019]
ra和r1至r
13
各自独立地为氢、氘、氰基、卤素、被取代的或未被取代的c1至c20烷基、或被取代的或未被取代的c6至c20芳基，并且
[0020]r14
为被取代的或未被取代的c6至c20芳基。
[0021]
根据另一实施方式，用于有机光电子装置的组合物包括用于有机光电子装置的第一化合物和用于有机光电子装置的第二化合物。
[0022]
用于有机光电子装置的第一化合物可以是前述用于有机光电子装置的化合物，并且用于有机光电子装置的第二化合物可以由化学式3；或化学式4与化学式5的结合表示。
[0023]
[化学式3]
[0024][0025]
在化学式3中，
[0026]
y1和y2各自独立地为被取代的或未被取代的c6至c20芳基、或被取代的或未被取代的c2至c30杂环基团，
[0027]
l1和l2各自独立地为单键、或被取代的或未被取代的c6至c20亚芳基，
[0028]
rb和r
15
至r
24
各自独立地为氢、氘、氰基、卤素、被取代的或未被取代的氨基、被取代的或未被取代的c1至c30烷基、被取代的或未被取代的c6至c30芳基、被取代的或未被取代
的c2至c30杂环基团，并且
[0029]
m为0到2的整数；
[0030][0031]
其中，在化学式4和化学式5中，
[0032]
y3和y4各自独立地为被取代的或未被取代的c6至c20芳基、或被取代的或未被取代的c2至c30杂环基团，
[0033]
b1*至b4*各自独立地为连接碳(c)或c-l
a-rc，
[0034]
化学式4的b1*至b4*中相邻的两个为连接在化学式5的*的连接碳，
[0035]
化学式4的b1*至b4*中没有连接在化学式5的*的余下的两个各自独立地为c-l
a-rc，
[0036]
la、l3和l4各自独立地为单键、或被取代的或未被取代的c6至c20亚芳基，并且
[0037]
rc和r
25
至r
32
各自独立地为氢、氘、氰基、卤素、被取代的或未被取代的氨基、被取代的或未被取代的c1至c30烷基、被取代的或未被取代的c6至c30芳基、被取代的或未被取代的c2至c30杂环基团。
[0038]
根据另一实施方式，一种有机光电子装置包括彼此面对的阳极和阴极以及在阳极和阴极之间的至少一个有机层，其中有机层包括用于有机光电子装置的化合物或用于有机光电子装置的组合物。
[0039]
根据另一实施方式，提供了一种包括有机光电子装置的显示装置。
[0040]
可以实现一种具有高效率和长寿命的有机光电子装置。
附图说明
[0041]
图1至4是各自示出根据实施方式的有机发光二极管的横截面图。
具体实施方式
[0042]
在下文中，详细描述了本发明的实施方式。然而，这些实施方式是示例性的，本发明不限于此，并且本发明由权利要求的范围限定。
[0043]
如本文所用，当没有另外提供定义时，“被取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被替换为氘、卤素、羟基、氨基、被取代的或未被取代的c1至c30胺基、硝基、被取代的或未被取代的c1至c40甲硅烷基、c1至c30烷基、c1至c10烷基甲硅烷基、c6至c30芳基甲硅烷基、c3至c30环烷基、c3至c30杂环烷基、c6至c30芳基、c2至c30杂芳基、c1至c20烷氧基、c1到c10三氟烷基、氰基或它们的组合。
[0044]
在本发明的一个例子中，“被取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被替换为氘、c1至c30烷基、c1至c10烷基甲硅烷基、c6至c30芳基甲硅烷基、c3至c30环烷基、c3至c30杂环烷基、c6至c30芳基、c2至c30杂芳基或氰基。在本发明的一个具体示例中，“被取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被替换为氘、c1至c20烷基、c6至c30芳基或氰基。在本发明的一个具体示例中，“被取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被替换为氘、c1至c5烷基、c6至c18芳基或氰基。在本发明的一个具体示例中，“被取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被替换为氘、氰基、甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基。
[0045]
如本文所用，当没有另外提供定义时，“杂”是指一个官能团包括一至三个选自n、o、s、p和si的杂原子，并且剩余为碳。
[0046]
如本文所用，“芳基”是指包括至少一个烃芳族部分的基团，并且烃芳族部分的所有元素都具有形成共轭的p轨道，例如苯基、萘基等，两个或更多个烃芳族部分可以通过σ键连接并且可以是例如联苯基、三联苯基、四联苯基等，并且两个或更多个烃芳族部分直接或间接稠合以提供非芳族稠合环，例如芴基。
[0047]
芳基可包括单环、多环或稠环多环(即共享相邻碳原子对的环)官能团。
[0048]
如本文所用，“杂环基团”是杂芳基的一般概念，并且可以在环状化合物(诸如芳基、环烷基、其稠合环或它们的组合)中代替碳(c)而包括选自n、o、s、p和si中的至少一个杂原子。当杂环基团为稠合环时，该杂环基团的整个环或每个环可包括一个或多个杂原子。
[0049]
例如，“杂芳基”可以指包括选自n、o、s、p和si中的至少一个杂原子的芳基。两个或更多个杂芳基通过σ键直接连接，或者当杂芳基包括两个或更多个环时，该两个或更多个环可以稠合。当杂芳基为稠合环时，每个环可包括一至三个杂原子。
[0050]
更具体地，被取代的或未被取代的c6至c30芳基可以是被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的萘基、被取代的或未被取代的蒽基、被取代的或未被取代的菲基、被取代的或未被取代的并四苯基、被取代的或未被取代的芘基、被取代的或未被取代的联苯基、被取代的或未被取代的对三联苯基、被取代的或未被取代的间三联苯基、被取代的或未被取代的邻三联苯基、被取代的或未被取代的屈基、被取代的或未被取代的三亚苯基(triphenylene group)、被取代的或未被取代的苝基、被取代的或未被取代的芴基、被取代的或未被取代的茚基、被取代的或未被取代的呋喃基或它们的组合，但不限于此。
[0051]
更具体地，被取代的或未被取代的c2至c30杂环基团可以是被取代的或未被取代的噻吩基、被取代的或未被取代的吡咯基、被取代的或未被取代的吡唑基、被取代的或未被取代的咪唑基、被取代的或未被取代的三唑基、被取代的或未被取代的恶唑基、被取代的或未被取代的噻唑基、被取代的或未被取代的恶二唑基、被取代的或未被取代的噻二唑基、被取代的或未被取代的吡啶基、被取代的或未被取代的嘧啶基、被取代的或未被取代的吡嗪基、被取代的或未被取代的三嗪基、被取代的或未被取代的苯并呋喃基、被取代的或未被取代的苯并噻吩基、被取代的或未被取代的苯并咪唑基、被取代的或未被取代的吲哚基、被取代的或未被取代的喹啉基、被取代的或未被取代的异喹啉基、被取代的或未被取代的喹唑啉基、被取代的或未被取代的喹喔啉基、被取代的或未被取代的萘啶基、被取代的或未被取代的苯并恶嗪基、被取代的或未被取代的苯并噻嗪基、被取代的或未被取代的吖啶基、被取代的或未被取代的吩嗪基、被取代的或未被取代的吩噻嗪基、被取代的或未被取代的吩恶嗪基、被取代的或未被取代的咔唑基、被取代的或未被取代的二苯并呋喃基、被取代的或未
被取代的二苯并噻吩基或它们的组合，但不限于此。
[0052]
如本文所用，空穴特性是指在施加电场时捐献电子以形成空穴的能力，并且由于根据最高占据分子轨道(homo)能级的导电特性，在阳极中形成的空穴可以很容易地注入到发光层中并且在发光层中传输。
[0053]
此外，电子特性是指在施加电场时接受电子的能力，并且由于根据最低未占据分子轨道(lumo)能级的导电特性，在阴极中形成的电子可以很容易地注入到发光层中并且在发光层中传输。
[0054]
在下文中，描述了一种根据一个实施方式的用于有机光电子装置的化合物。
[0055]
根据一个实施方式的用于有机光电子装置的化合物由化学式1与化学
[0056]
式2的结合表示。
[0057][0058]
在化学式1和2中，
[0059]
ar为被取代的或未被取代的c12到c30芳基，
[0060]
a1*至a4*各自独立地为连接碳(c)或c-ra，
[0061]
化学式1的a1*至a4*中相邻的两个为连接在化学式2的*的连接碳，
[0062]
化学式1的a1*至a4*中没有连接在化学式2的*的余下的两个各自独立地为c-ra，
[0063]
ra和r1至r
13
各自独立地为氢、氘、氰基、卤素、被取代的或未被取代的c1至c20烷基、或被取代的或未被取代的c6至c20芳基，并且
[0064]r14
为被取代的或未被取代的c6至c20芳基。
[0065]
由化学式1与化学式2的结合表示的化合物包括吲哚并咔唑骨架，并且具有其中在吲哚并咔唑的两个n方向之一直接被三嗪取代且在另一个方向被未被取代的c12或更高级芳基取代的结构。
[0066]
此外，三嗪包括二苯并呋喃作为取代基，并且该二苯并呋喃进一步包括被取代的或未被取代的苯基。
[0067]
因此，通过设计用吲哚并咔唑、三嗪和二苯并呋喃基包裹的结构，可以将电子传输区中负离子的干扰降到最低，并从而解决装置的劣化问题。
[0068]
特别地，由于其在吲哚并咔唑的n-方向取代有三嗪，因此通过形成c-n键破坏了π键，由此防止homo电子云扩大。这可以实现有效局域化，从而实现长寿命效果。
[0069]
根据进一步取代二苯并呋喃的被取代的或未被取代的苯基的取代位置，化学式2可以例如由化学式2-1至化学式2-4中的一种表示。
[0070][0071]
在化学式2-1至化学式2-4中，r5至r
14
和*的定义与上述相同。
[0072]
化学式2-1可以由例如化学式2-1-i至化学式2-1-iv中的一个表示。
[0073][0074]
在化学式2-1-i至化学式2-1-iv中，r5至r14和*的定义与上述相同。
[0075]
化学式2-2可以由例如化学式2-2-i至化学式2-2-iv中的一个表示。
[0076]
[0077][0078]
在化学式2-2-i至化学式2-2-iv中，r5至r
14
和*的定义与上述相同。
[0079]
化学式2-3可以由例如化学式2-3-i至化学式2-3-iv中的一个表示。
[0080]
[0081][0082]
在化学式2-3-i至化学式2-3-iv中，r5至r
14
和*的定义与上述相同。
[0083]
化学式2-4可以由例如化学式2-4-i至化学式2-4-iv中的一个表示。
[0084]
[0085][0086]
在化学式2-4-i至化学式2-4-iv中，r5至r
14
和*的定义与上述相同。
[0087]
根据一个实施方式的用于有机光电子装置的化合物可以由化学式1与化学式2-1-i至化学式2-1-iv中的一个的结合表示。
[0088]
在一个实施方式中，根据另一种实施方式的用于有机光电装置的化合物可以由化学式1和化学式2-2-ii的结合表示。
[0089]
在一个实施方式中，根据另一种实施方式的用于有机光电装置的化合物可以由化学式1和化学式2-3-i的结合表示。
[0090]
在一个实施方式中，根据另一种实施方式的用于有机光电装置的化合物可以由化学式1和化学式2-4-iv的结合表示。
[0091]
在化学式1与化学式2-1的结合中，随着二苯并呋喃基在第1位置被三嗪取代并且二苯并呋喃基在第8位置进一步被芳基取代，可能会出现空间位阻，因此可以形成三维结构，同时与三嗪具有非平面角度。
[0092]
特别地，当取代基位于二苯并呋喃的第8位时，其可以具有更大的角度。角度越大，分子的形状越接近球形，并且分子越接近球形，在沉积过程中排列得越致密。
[0093]
这种结构特征可以减少分子之间的间隙以促进电子/空穴的流动，并且还可以促进激子的形成，从而可以整体实现低驱动、高效率和长寿命的装置。
[0094]
因此，可以实现应用它的有机发光二极管的高效率和长寿命特性。
[0095]
化学式1与化学式2的结合可以由化学式1a至化学式1f中的一种表示，这取决于吲哚并咔唑的稠合形式。
[0096]
[0097][0098]
在化学式1a至化学式1f中，
[0099]
ar和r1至r
14
具有与上述相同的定义，并且
[0100]ra1
至r
a4
各自独立地与前述ra的定义相同。
[0101]
根据一个实施方式的用于有机光电子装置的化合物可以由化学式1b、化学式1c、化学式1e和化学式1f中的一种表示。
[0102]
例如，用于有机光电子装置的化合物可以由化学式1b、化学式1c和化学式1f中的一种表示。
[0103]
在一个实施方式中，用于有机光电装置的化合物可以由化学式1和化学式2-1-i的结合表示。
[0104]
在一个实施方式中，化学式1和化学式2-1-i的结合可以由例如化学式1a-1至化学式1f-1中的一种表示，这取决于吲哚并咔唑的稠合形式。
[0105][0106][0107]
在化学式1a-1至化学式1f-1中，ar和r1至r14具有与上述相同的定义。
[0108]ra1
至r
a4
可以各自独立地与前述ra的定义相同。
[0109]
在一个实施方式中，根据一种实施方式的用于有机光电装置的化合物可以由例如化学式1b-1、化学式1c-1、化学式1e-1、或化学式1f-1表示。
[0110]
在一个实施方式中，用于有机光电装置的化合物可以由例如化学式1b-1、化学式1c-1、或化学式1f-1表示。
[0111]
在一个实施方式中，用于有机光电装置的化合物可以由例如化学式1和化学式2-2-ii的结合表示。
[0112]
在一个实施方式中，用于有机光电装置的化合物可以由例如化学式1b-2表示。
[0113]
[化学式1b-2]
[0114][0115]
在化学式1b-2中，ar、r1至r
14
、r
a3
和r
a4
具有与上述相同的定义。
[0116]
在一个实施方式中，用于有机光电装置的化合物可以由例如化学式1和化学式2-3-i的结合表示。
[0117]
在一个实施方式中，用于有机光电装置的化合物可以由例如化学式1b-3表示。
[0118]
[化学式1b-3]
[0119][0120]
在化学式1b-3中，ar、r1至r
14
、r
a3
和r
a4
具有与上述相同的定义。
[0121]
在一个实施方式中，用于有机光电装置的化合物可以由例如化学式1和化学式2-4-iv的结合表示。
[0122]
在一个实施方式中，用于有机光电装置的化合物可以由例如化学式1b-4表示。
[0123]
[化学式1b-4]
[0124][0125]
在化学式1b-4中，ar、r1至r
14
、r
a3
和r
a4
具有与上述相同的定义。
[0126]
例如，ar可以是被取代的或未被取代的联苯基、被取代的或未被取代的三联苯基、被取代的或未被取代的萘基、被取代的或未被取代的蒽基、被取代的或未被取代的菲基、或被取代的或未被取代的三亚苯基。
[0127]
作为具体的例子，ar可以为被取代的或未被取代的联苯基、或被取代的或未被取代的三联苯基。
[0128]
例如，ar可以选自组i的取代基。
[0129]
[组ⅰ]
[0130][0131]
在组i中，*是连接点。
[0132]
例如，r
14
可以是被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的联苯基、被取代的或未被取代的三联苯基、或被取代的或未被取代的萘基。
[0133]
作为具体的例子，r
14
可以是被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的联苯基、或被取代的或未被取代的三联苯基。
[0134]
当r
14
被取代时，其可以取代有氰基或苯基。
[0135]
例如，r9至r
13
可以各自独立地为氢、氘、被取代的或未被取代的苯基、或被取代的或未被取代的联苯基。
[0136]
在具体的示例中，r9至r
13
可以各自独立地为氢、氘、被取代的或未被取代的苯基、或被取代的或未被取代的联苯基。
[0137]
例如，r1至r8可以各自独立地表示氢、氘、被取代的或未被取代的苯基、或被取代的或未被取代的联苯基。
[0138]
在具体的示例中，r1至r8可以各自独立地表示氢、氘、或被取代的或未被取代的苯基。
[0139]
由化学式1与化学式2的结合表示的用于有机光电子装置的化合物更具体的示例可以包括组1的化合物，但不限于此。
[0140]
[组1]
[0141]
[0142]
[0143]
[0144]
[0145][0146]
根据另一实施方式的用于有机光电子装置的组合物包括用于有机光电子装置的第一化合物和用于有机光电子装置的第二化合物(例如作为混合物)。用于有机光电子装置的第一化合物可以是前述用于有机光电子装置的化合物，并且用于有机光电子装置的第二化合物可以由化学式3；或化学式4与化学式5的结合表示。
[0147]
[化学式3]
[0148][0149]
在化学式3中，
[0150]
y1和y2各自独立地为被取代的或未被取代的c6至c20芳基、或被取代的或未被取代的c2至c30杂环基团，
[0151]
l1和l2各自独立地为单键、或被取代的或未被取代的c6至c20亚芳基，
[0152]
rb和r
15
至r
24
各自独立地为氢、氘、氰基、卤素、被取代的或未被取代的氨基、被取代的或未被取代的c1至c30烷基、被取代的或未被取代的c6至c30芳基、被取代的或未被取代的c2至c30杂环基团，并且
[0153]
m为0到2的整数；
[0154][0155]
其中，在化学式4和化学式5中，
[0156]
y3和y4各自独立地为被取代的或未被取代的c6至c20芳基、或被取代的或未被取代的c2至c30杂环基团，
[0157]
b1*至b4*各自独立地为连接碳(c)或c-l
a-rc，
[0158]
化学式4的b1*至b4*中相邻的两个为连接在化学式5的*的连接碳，
[0159]
化学式4的b1*至b4*中没有连接在化学式5的*的余下的两个各自独立地为c-l
a-rc，
[0160]
la、l3和l4各自独立地为单键、或被取代的或未被取代的c6至c20亚芳基，并且
[0161]
rc和r
25
至r
32
各自独立地为氢、氘、氰基、卤素、被取代的或未被取代的氨基、被取代的或未被取代的c1至c30烷基、被取代的或未被取代的c6至c30芳基、被取代的或未被取代的c2至c30杂环基团。
[0162]
用于有机光电子装置的第二化合物可以与用于有机光电子装置的第一化合物一起用于发光层中，以提高电荷的迁移率和改善稳定性，从而提高发光效率和寿命特性。
[0163]
例如，化学式3的y1和y2可以各自独立地为被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的联苯基、被取代的或未被取代的三联苯基、被取代的或未被取代的萘基、被取
代的或未被取代的蒽基、被取代的或未被取代的三亚苯基、被取代的或未被取代的咔唑基、被取代的或未被取代的二苯并噻吩基、被取代的或未被取代的二苯并呋喃基、被取代的或未被取代的芴基、或被取代的或未被取代的吡啶基，
[0164]
化学式3的l1和l2可以各自独立地为单键、被取代的或未被取代的亚苯基、或被取代的或未被取代的亚联苯基，
[0165]
化学式3的r
15
至r
24
可以各自独立地为氢、氘、或被取代的或未被取代的c6至c12芳基，并且
[0166]
m可以为0或1。
[0167]
例如，化学式3的“被取代的”是指至少一个氢被替换为氘、c1至c4烷基、c6至c18芳基或c2至c30杂芳基。
[0168]
在本发明的一个具体实施方式中，化学式3可以由化学式3-1至化学式3-15中的一种表示。
[0169]
[0170][0171]
在化学式3-1至化学式3-15中，r
15
至r
24
可以各自独立地为氢、或被取代的或未被取代的c6至c12芳基，并且*-l
1-y1和*-l
2-y2可以各自独立地为组ii的取代基中的一种。
[0172]
[组ⅱ]
[0173][0174]
在组ⅱ中，*是连接点。
[0175]
在一个实施方式中，化学式3可以由化学式3-8表示。
[0176]
此外，化学式3-8的*-l
1-y1和*-l
2-y2可以各自独立地为选自组ⅱ，并且可以是例如c-1、c-2、c-3、c-16和c-23中的任何一种。
[0177]
在更具体的实施方式中，全部的*-l
1-y1和*-l
2-y2可以由组ii的c-1、c-2或c-3表示，但不限于此。
[0178]
例如，由化学式4与化学式5的结合表示的用于有机光电子装置的第二化合物可以由化学式4a、化学式4b、化学式4c、化学式4d和化学式4e中的一种表示。
[0179]
[0180][0181]
在化学式4a至化学式4e，y3、y4、l3、l4和r
25
至r
32
与上述相同，l
a1
至l
a4
与上述l3和l4的定义相同，并且r
c1
至r
c4
与r
19
至r
26
的定义相同。
[0182]
例如，化学式3和4的y3和y4可以各自独立地为被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的联苯基、被取代的或未被取代的吡啶基、被取代的或未被取代的咔唑基、被取代的或未被取代的二苯并呋喃基、或被取代的或未被取代的二苯并噻吩基，并且
[0183]rc1
至r
c4
和r
25
至r
32
可以各自独立地为氢、氘、氰基、被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的联苯基、被取代的或未被取代的吡啶基、被取代的或未被取代的咔唑基、被取代的或未被取代的二苯并呋喃基、或被取代的或未被取代的二苯并噻吩基。
[0184]
在本发明的一个具体实施方式中，化学式4和5中的y3和y4可各自独立地选自组ⅲ的取代基。
[0185]
[组ⅲ]
[0186][0187]
在组iii中，*是分别与l3和l4的连接点。
[0188]
在一个实施方式中，r
c1
至r
c4
和r
25
至r
32
可以各自独立地为氢、氘、氰基、被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的联苯基、被取代的或未被取代的吡啶基、被取代的或未被取代的咔唑基、被取代的或未被取代的二苯并呋喃基、或被取代的或未被取代的二苯并噻吩基。
[0189]
例如，r
c1
至r
c4
和r
25
至r
32
可以各自独立地为氢、氘、氰基、或被取代的或未被取代的苯基，并且
[0190]
在一个具体实施方式中，r
c1
至r
c4
的每一个可以是氢，并且r
25
至r
32
可以各自独立地为氢或苯基。
[0191]
在本发明的一个具体实施方式中，用于有机光电子装置的第二化合物可以由化学
式3-8表示，其中在化学式3-8中，y1和y2可以各自独立地为被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的联苯基、被取代的或未被取代的吡啶基、被取代的或未被取代的咔唑基、被取代的或未被取代的二苯并呋喃基、或被取代的或未被取代的二苯并噻吩基，l3和l4可以各自独立地为单键、或被取代的或未被取代的c6至c20亚芳基，并且r
15
至r
24
可以各自独立地为氢、氘、氰基、被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的联苯基、被取代的或未被取代的吡啶基、被取代的或未被取代的咔唑基、被取代的或未被取代的二苯并呋喃基、或被取代的或未被取代的二苯并噻吩基。
[0192]
在本发明的另一具体实施方式中，用于有机光电子装置的第二化合物可以由化学式4c或化学式4d表示，其中在化学式4c和化学式4d中，l
a1
至l
a4
可以为单键，l3和l4可以各自独立地为单键、或被取代的或未被取代的c6至c12亚芳基，r
25
至r
32
和r
c1
至r
c4
可以各自为氢，并且y3和y4可以各自独立地为被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的联苯基、或被取代的或未被取代的三联苯基。
[0193]
例如，用于有机光电子装置的第二化合物可以是选自组2的化合物中的一种，但不限于此。
[0194]
[组2]
[0195]
[0196]
[0197]
[0198]
[0199]
[0200]
[0201]
[0202][0203]
用于有机光电子装置的第一化合物和用于有机光电子装置的第二化合物可以例如以约1:99至约99:1的重量比包括。在上述范围内，可以使用用于有机光电子装置的第一化合物的电子传输能力和用于有机光电子装置的第二化合物的空穴传输能力来调整适当的重量比，以实现双极特性并提高效率和寿命。在上述范围内，例如，它们包括的重量比可以为约10:90至约90:10，约10:90至约80:20，或例如约10:90至约70:30，或约20:80至约70:30。作为具体的示例，它们包括的重量比可以为约20:80，约30:70，或约40:60。
[0204]
除了前述用于有机光电子装置的第一化合物和用于有机光电子装置的第二化合物之外，可以进一步包括一种或多种化合物。
[0205]
前述用于有机光电子装置的化合物或用于有机光电子装置的组合物可以是进一步包括掺杂剂的组合物。
[0206]
例如，掺杂剂可以是磷光掺杂剂，并且可以是例如红色、绿色或蓝色磷光掺杂剂，例如红色或绿色磷光掺杂剂。
[0207]
掺杂剂是一种以痕量与用于有机光电子装置的化合物或组合物混合以促使发光的材料，并且通常可以是通过多重激发成三重态或多重态而发光的材料，诸如金属络合物。掺杂剂可以是例如无机、有机或有机-无机化合物，并且可以使用其一种或多种类型。
[0208]
掺杂剂的例子可以是磷光掺杂剂，并且磷光掺杂剂的例子可以是包括ir、pt、os、ti、zr、hf、eu、tb、tm、fe、co、ni、ru、rh、pd或它们的组合的有机金属化合物。磷光掺杂剂可以是例如由化学式z表示的化合物，但不限于此。
[0209]
[化学式z]
[0210]
l5mx
[0211]
在化学式z中，m为金属，并且l5和x彼此相同或不同且是与m形成络合物的配体。
[0212]
m可以是例如ir、pt、os、ti、zr、hf、eu、tb、tm、fe、co、ni、ru、rh、pd或它们的组合，并且l5和x例如可以是双齿配体。
[0213]
在下文中，描述了包括前述用于有机光电子装置的化合物或用于有机光电子装置的组合物的有机光电子装置。
[0214]
有机光电子装置可以是将电能转换为光能和反之亦然的任何装置，没有特别限制，并且可以是例如有机光电装置、有机发光二极管、有机太阳能电池和有机光导体鼓。
[0215]
在本文中，参照附图描述了作为有机光电子装置的一个例子的有机发光二极管。
[0216]
图1至4是示出根据实施方式的有机发光二极管的截面图。
[0217]
参见图1，根据一个实施方式的有机发光二极管100包括彼此面对的阳极120和阴极110以及设置在阳极120和阴极110之间的有机层105。
[0218]
阳极120可以由具有大功函数的导体制成以协助空穴注入，并且例如可以是金属、
金属氧化物和/或导电聚合物。阳极120例如可以是金属，诸如镍、铂、钒、铬、铜、锌、金等或其合金；金属氧化物，诸如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)等；金属和氧化物的组合，诸如zno和al或者sno2和sb；导电聚合物，诸如聚(3-甲基噻吩)、聚(3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩)(pedot)、聚吡咯和聚苯胺，但不限于此。
[0219]
阴极110可以由具有小功函数的导体制成以协助电子注入，并且例如可以是金属、金属氧化物和/或导电聚合物。阴极110例如可以是金属，诸如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡、铅、铯、钡等或其合金；多层结构材料，诸如lif/al、lio2/al、lif/ca和baf2/ca，但不限于此。
[0220]
有机层105可以包括前述用于有机光电子装置的化合物或用于有机光电子装置的组合物。
[0221]
有机层105可以包括发光层130，并且发光层130可以包括前述用于有机光电子装置的化合物或用于有机光电子装置的组合物。
[0222]
进一步包括掺杂剂的用于有机光电子装置的组合物可以是例如红色发光组合物。
[0223]
发光层130可以包括例如前述用于有机光电子装置的第一化合物和用于有机光电子装置的第二化合物分别作为磷光主体。
[0224]
除了发光层之外，有机层可以进一步包括电荷传输区。
[0225]
辅助层可以是例如空穴辅助层140。
[0226]
参见图2，除了发光层130之外，有机发光二极管200进一步包括空穴传输区140。空穴传输区140可以进一步增加阳极120和发光层130之间的空穴注入和/或空穴迁移率并阻挡电子。具体地，空穴传输区140可以包括阳极120与发光层130之间的空穴传输层以及发光层130和空穴传输层之间的空穴传输辅助层，并且空穴传输层和空穴传输辅助层中的至少一层中可以包括组e的化合物的至少一种。
[0227]
[组e]
[0228]
[0229]
[0230]
[0231]
[0232][0233]
除了上述化合物之外，在空穴传输区中，还可以使用us5061569a、jp1993-009471a、wo1995-009147a1、jp1995-126615a、jp1998-095973a等中公开的已知化合物和具有类似结构的化合物。
[0234]
此外，电荷传输区可以是例如电子传输区150。
[0235]
参见图3，除了发光层130之外，有机发光二极管300进一步包括电子传输区150。电子传输区150可以进一步增加阴极110和发光层130之间的电子注入和/或电子迁移率并阻挡空穴。
[0236]
具体地，电子传输区150可以包括阴极110与发光层130之间的电子传输层以及发光层130与电子传输层之间的电子传输辅助层，并且在电子传输层和电子传输辅助层中的至少一层中可以包括组f的化合物的至少一种。
[0237]
[组f]
[0238]
[0239]
[0240][0241]
本发明的一个实施方式可以提供如图1所示的有机发光二极管，其包括发光层130作为有机层105。
[0242]
本发明的另一实施方式可以提供如图2所示的有机发光二极管，其除了作为有机层105的发光层130之外，还包括空穴传输区140。
[0243]
本发明的另一实施方式可以提供如图3所示的有机发光二极管，其除了作为有机层105的发光层130之外，还包括电子传输区150。
[0244]
本发明的另一实施方式可以提供如图4所示的有机发光二极管，其除了作为有机层105的发光层130之外，还包括空穴传输区140和电子传输区150。
[0245]
在本发明的另一实施方式中，图1至4的每一个中，除了作为有机层105的发光层130之外，有机发光二极管可以进一步包括电子注入层(未示出)、空穴注入层(未示出)等。
[0246]
可以通过在基板上形成阳极或阴极，然后通过诸如真空沉积、溅射、等离子镀和离子镀等干膜法形成有机层，并且在其上形成阴极或阳极来制造有机发光二极管100、200、300和400。
[0247]
有机发光二极管可应用于有机发光显示装置。
[0248]
在下文中，参照实施例更详细地说明了实施方式。然而，这些实施例是示例性的，并且权利要求的范围不限于此。
[0249]
在下文中，只要没有特别的评述，实施例和合成例中使用的起始原料和反应物购自sigma-aldrich co.ltd.、tci inc.、tokyo chemical industry或p&h tech或通过已知方法合成。
[0250]
(制备用于有机光电子装置的化合物)
[0251]
合成例1：合成中间体i-1
[0252][0253]
在氮气环境下，将氨腈(50g,1.189mmol)溶解于0.2l蒸馏水中，并且缓慢地向其中依次加入氢氧化钠(90.6g,2.264mmol)和苯甲脒盐酸盐(117g,1.132mmol)，然后在室温下搅拌12小时。当反应完成时，过滤其中产生的固体并在室温下干燥，得到中间体i-1(148g,90％)。
[0254]
hrms(70ev,ei )：c8h7n3的计算m/z：145.0640，发现值：145。
[0255]
元素分析：c,66％；h,5％
[0256]
合成例2：合成中间体i-2
[0257][0258]
在氮气环境下,购自tokyo chemical industry co.,ltd.(http://www.tcichemicals.com/)的2-氯-3-氟代苯甲酸(50g,286mmol)溶解于0.5l亚硫酰氯中，然后在80℃下加热回流1小时。当反应完成时，加入0.1l甲苯，使用旋转减压浓缩器将溶剂全部去除。残留物在室温下真空干燥，得到中间体i-2(54.3g,99％)。
[0259]
hrms(70ev,ei )：c7h3cl2fo的计算m/z：191.9545,发现值：191。
[0260]
元素分析：c,44％；h,2％
[0261]
合成例3：合成中间体i-3
[0262][0263]
在氮气环境下，将购自tokyo chemical industry co.,ltd.的2,3-二氯苯甲醚(200g,1130mmol)溶解于1l四氢呋喃，然后在0℃下缓慢地向其中滴加0.31l购自sigma aldrich co.,ltd.(http://www.sigmaaldrich.com/)的苯基溴化镁溶液(3.0m在二乙醚中)。反应完成时，向反应溶液中加入在水中饱和的氯化铵(75.6g,1.413mmol)，然后用二氯甲烷(dcm)萃取，用无水硫酸镁处理以去除水分，过滤，然后减压浓缩。通过快速柱色谱纯化所获得的残留物，得到中间体i-3(471g,50％)。
[0264]
hrms(70ev,ei )：c13h11clo的计算m/z：218.0498,发现值：218。
[0265]
元素分析：c,71％；h,5％
[0266]
合成例4：合成中间体i-4
[0267][0268]
在氮气环境下，将0.15l二甲胺溶液(2.0m在thf中)和三乙胺(60.5g,598mmol)溶解于0.5l四氢呋喃(thf)，在0℃下向其中缓慢滴加溶解于0.5l thf中的中间体i-2(57.8g,299mmol)。将混合物搅拌1小时后，向反应溶液中加入水，然后用二氯甲烷(dcm)萃取，用无水硫酸镁处理以除去水分，过滤，并且减压浓缩。通过快速柱色谱分离和纯化所得残留物，得到中间体i-4(57.7g,96％)。
[0269]
hrms(70ev,ei )：c9h9clfno的计算m/z：201.0357,发现值：201。
[0270]
元素分析：c,54％；h,5％
[0271]
合成例5：合成中间体i-5
[0272][0273]
在氮气环境下，将中间体i-4(57.7g,286mmol)溶解于1l乙腈(acn)，并且向其中加入中间体i-1(41.5g,286mmol)和三氯氧磷(48.2g,315mmol)，然后在90℃加热回流2天。反应完成时，过滤其中产生的固体，用蒸馏水和乙醇洗涤，干燥，获得中间体i-5(46.7g,51％)。
[0274]
hrms(70ev,ei )：c15h8cl2fn3的计算m/z：319.0079,发现值：319。
[0275]
元素分析：c,56％；h,3％
[0276]
合成例6：合成中间体i-6
[0277][0278]
在氮气环境下，将购自ukseung chemical co.,ltd.(http://www.ukseung.co.kr/)的11-(联苯-4-基)-11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑(100g,245mmol)溶解于1l二甲基甲酰胺(dmf)，并且在0℃向其中加入氢化钠(7.05g,294mmol)，然后搅拌。1小时后，向其中加入中间体i-5(94.1g,294mmol)，然后搅拌1小时。反应完成时，在0℃下向反应溶液中加入水，然后用二氯甲烷(dcm)萃取，用无水硫酸镁处理以除去水分，过滤，并且减压浓缩。通过快速柱色谱分离和纯化所得残留物，得到中间体i-6(142g,84％)。
[0279]
hrms(70ev,ei )：c45h27clfn5的计算m/z：691.1939,发现值：691。
[0280]
元素分析：c,84％；h,4％
[0281]
合成例7：合成中间体i-7
[0282][0283]
在氮气环境下，将中间体i-6(140g,202mmol)溶解于1l二甲苯，然后向其中加入双(频哪醇)二硼(61.6g,243mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(1.85g,2.02mmol)、三环己基膦(2.27g,8.08mmol)和醋酸钾(59.5g,606mmol)，然后加热回流13小时。反应完成时，向反应溶液中加入水，然后用二氯甲烷(dcm)萃取，用无水硫酸镁处理以除去水分，过滤，并且减压浓缩。通过快速柱色谱分离和纯化所得残留物，得到中间体i-7(39.6g,25％)。
[0284]
hrms(70ev,ei )：c51h39bfn5o2的计算m/z：783.3181,发现值：783.
[0285]
元素分析：c,78％；h,5％
[0286]
合成例8：合成中间体i-8
[0287][0288]
在氮气环境下，将中间体i-7(38g,48.5mmol)溶解于0.3l二氧六环，然后向其中加入中间体i-3(15.9g,72.7mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(1.33g,1.46mmol)、三环己基膦(2.04g,7.28mmol)和磷酸三钾(30.9g,146mmol)，然后加热回流15小时。反应完成时，向反应溶液中加入水，然后用二氯甲烷(dcm)萃取，用无水硫酸镁处理以除去水分，过滤，并且减压浓缩。通过快速柱色谱分离和纯化所得残留物，得到中间体i-8(22.4g,55％)。
[0289]
hrms(70ev,ei )：c58h38fn5o的计算m/z：839.3060,发现值：839。
[0290]
元素分析：c,83％；h,5％
[0291]
合成例9：合成中间体i-9
[0292][0293]
在氮气环境下，在180℃下将中间体i-8(22g,26.2mmol)和吡啶盐酸盐(15.1g,131mmol)加热回流12小时。反应完成时，向反应溶液中加入水，然后用乙酸乙酯(ea)萃取，用无水硫酸镁处理以除去水分，过滤，并且减压浓缩。通过快速柱色谱分离和纯化所得残留物，得到中间体i-9(17.3g,80％)。
[0294]
hrms(70ev,ei )：c57h36fn5o的计算m/z：825.2904,发现值：825.
[0295]
元素分析：c,83％；h,4％
[0296]
合成例10：合成化合物1
[0297][0298]
在氮气环境下，将中间体i-9(10g,12.1mmol)溶解于0.1l n-甲基-2-吡咯烷酮
(nmp)，然后向其中加入碳酸钾(3.35g,24.2mmol)，然后加热回流3小时。反应完成时，向反应溶液中加入水，然后用二氯甲烷(dcm)萃取，用无水硫酸镁处理以除去水分，过滤，并且减压浓缩。通过快速柱色谱分离和纯化所得残留物，得到化合物1(7.51g,77％)。
[0299]
hrms(70ev,ei )：c57h35n5o的计算m/z：805.2842,发现值：805。
[0300]
元素分析：c,85％；h,4％
[0301]
合成例11：合成中间体i-10
[0302][0303]
除了使用联苯-4-羧亚胺盐酸盐(100g,512mmol)之外，按照与合成例1相同的方法得到中间体i-10(111g,98％)。
[0304]
hrms(70ev,ei )：c14h11n3的计算m/z：221.0953,发现值：221。
[0305]
元素分析：c,76％；h,5％
[0306]
合成例12：合成中间体i-11
[0307][0308]
除了使用中间体i-4(50g,248mmol)和中间体i-10(54.9g,248mmol)之外，按照与合成例5相同的方法获得中间体i-11(93.4g,95％)。
[0309]
hrms(70ev,ei )：c21h12cl2fn3的计算m/z：395.0392,发现值：395。
[0310]
元素分析：c,64％；h,3％
[0311]
合成例13：合成中间体i-12
[0312][0313]
除了使用购自ukseung chemical co.,ltd.的11-(联苯-4-基)-11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑(100g,248mmol)和中间体i-11(118g,298mmol)之外，按照与合成例6相同的
方法获得中间体i-12(173g,91％)。
[0314]
hrms(70ev,ei )：c51h31clfn5的计算m/z：767.2252,发现值：767。
[0315]
元素分析：c,80％；h,4％
[0316]
合成例14：合成中间体i-13
[0317][0318]
除了使用中间体i-12(110g,143mmol)之外，按照与合成例7相同的方法获得中间体i-13(36.9g,30％)。
[0319]
hrms(70ev,ei )：c57h43bfn5o2的计算m/z：859.3494,发现值：859。
[0320]
元素分析：c,80％；h,5％
[0321]
合成例15：合成中间体i-14
[0322][0323]
除了使用中间体i-13(35g,40.7mmol)和中间体i-3(13.4g,61.1mmol)之外，按照与合成例8相同的方法获得中间体i-14(17.9g,48％)。
[0324]
hrms(70ev,ei )：c64h42fn5o的计算m/z：915.3373,发现值：915。
[0325]
元素分析：c,84％；h,5％
[0326]
合成例16：合成中间体i-15
[0327][0328]
除了使用中间体i-14(15g,16.4mmol)之外，按照与合成例9相同的方法获得中间体i-15(13.3g,90％)。
[0329]
hrms(70ev,ei )：c63h40fn5o的计算m/z：901.3217,发现值：901。
[0330]
元素分析：c,84％；h,4％
[0331]
合成例17：合成化合物5
[0332][0333]
除了使用中间体i-15(10g,11.1mmol)之外，按照与合成例10相同的方法获得化合物5(7.34g,75％)。
[0334]
hrms(70ev,ei )：c63h39n5o的计算m/z：881.3155,发现值：881。
[0335]
元素分析：c,86％；h,4％
[0336]
合成例18：合成中间体i-16
[0337][0338]
除了使用购自ukseung chemical co.,ltd.的11-(联苯-3-基)-11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑(100g,248mmol)和中间体i-11(118g,298mmol)之外，按照合成例6相同的方法获得中间体i-16(171g,90％)。
[0339]
hrms(70ev,ei )：c51h31clfn5的计算m/z：767.2252,发现值：767。
[0340]
元素分析：c,80％；h,4％
[0341]
合成例19：合成中间体i-17
[0342][0343]
除了使用中间体i-16(150g,195mmol)之外，按照与合成例7相同的方法获得中间体i-17(26.5g,23％)。
[0344]
hrms(70ev,ei )：c57h43bfn5o2的计算m/z：859.3494,发现值：859。
[0345]
元素分析：c,80％；h,5％
[0346]
合成例20：合成中间体i-18
[0347][0348]
除了使用中间体i-17(25g,29.1mmol)和中间体i-3(9.54g,43.6mmol)之外，按照与合成例8相同的方法获得中间体i-18(10.4g,39％)。
[0349]
hrms(70ev,ei )：c64h42fn5o的计算m/z：915.3373,发现值：915。
[0350]
元素分析：c,84％；h,5％
[0351]
合成例21：合成中间体i-19
[0352][0353]
除了使用中间体i-18(10g,10.9mmol)之外，按照与合成例9相同的方法获得中间体i-19(9.35g,95％)。
[0354]
hrms(70ev,ei )：c63h40fn5o的计算m/z：901.3217,发现值：901。
[0355]
元素分析：c,84％；h,4％
[0356]
合成例22：合成化合物29
[0357][0358]
除了使用中间体i-19(9g,9.98mmol)之外，按照与合成例10相同的方法获得化合物29(6.86g,78％)。
[0359]
hrms(70ev,ei )：c63h39n5o的计算m/z：881.3155,发现值：881。
[0360]
元素分析：c,86％；h,4％
[0361]
合成例23：合成中间体i-20
[0362][0363]
参照专利wo2018-095391的合成方法合成了中间体i-20。
[0364]
hrms(70ev,ei )：c30h20n2的计算m/z：408.1626,发现值：408。
[0365]
元素分析：c,88％；h,5％
[0366]
合成例24：合成中间体i-21
[0367][0368]
在氮气环境下，将中间体i-20(100g,245mmol)溶解于1l二甲苯，并且依次向其中加入中间体i-11(116g,294mmol)、三(二亚苯基丙酮)二钯(o)(6.73g,7.35mmol)、三叔丁基膦(5.95g,29.4mmol)和碳酸铯(95.8g,294mmol)，并且在130℃下加热回流14小时。反应完成时，向反应溶液中加入水，然后用二氯甲烷(dcm)萃取，用无水硫酸镁处理以除去水分，过滤，并且减压浓缩。通过快速柱色谱分离和纯化所得残留物，得到中间体i-21(122g,65％)。
[0369]
hrms(70ev,ei )：c51h31clfn5的计算m/z：767.2252,发现值：767。
[0370]
元素分析：c,80％；h,4％
[0371]
合成例25：合成中间体i-22
[0372][0373]
除了使用中间体i-21(120g,156mmol)之外，按照与合成例7相同的方法获得中间体i-22(34.9g,26％)。
[0374]
hrms(70ev,ei )：c57h43bfn5o2的计算m/z：859.3494,发现值：859。
[0375]
元素分析：c,80％；h,5％
[0376]
合成例26：合成中间体i-23
[0377][0378]
除了使用中间体i-22(30g,34.9mmol)和中间体i-3(11.4g,52.3mmol)之外，按照与合成例8相同的方法获得中间体i-23(9.91g,31％)。
[0379]
hrms(70ev,ei )：c64h42fn5o的计算m/z：915.3373,发现值：915。
[0380]
元素分析：c,84％；h,5％
[0381]
合成例27：合成中间体i-24
[0382][0383]
除了使用中间体i-23(9.5g,10.4mmol)之外，按照与合成例9相同的方法获得中间体i-24(8.70g,93％)。
[0384]
hrms(70ev,ei )：c63h40fn5o的计算m/z：901.3217,发现值：901。
[0385]
元素分析：c,84％；h,4％
[0386]
合成例28：合成化合物31
[0387][0388]
除了使用中间体i-24(8g,8.87mmol)之外，按照与合成例10相同的方法获得化合物31(5.95g,76％)。
[0389]
hrms(70ev,ei )：c63h39n5o的计算m/z：881.3155,发现值：881。
[0390]
元素分析：c,86％；h,4％
[0391]
合成例29：合成中间体i-25
[0392][0393]
参照专利kr2031300的合成方法合成了中间体i-25。
[0394]
hrms(70ev,ei )：c30h20n2的计算m/z：408.1626,发现值：408。
[0395]
元素分析：c,88％；h,5％
[0396]
合成例30：合成中间体i-26
[0397][0398]
除了使用中间体i-25(100g,245mmol)和中间体i-11(146g,367mmol)之外，按照与合成例6相同的方法获得中间体i-26(175g,93％)。
[0399]
hrms(70ev,ei )：c51h31clfn5的计算m/z：767.2252,发现值：767。
[0400]
元素分析：c,80％；h,4％
[0401]
合成例31：合成中间体i-27
[0402]
[0403]
除了使用中间体i-26(170g,221mmol)之外，按照与合成例7相同的方法获得中间体i-27(38.0g,20％)。
[0404]
hrms(70ev,ei )：c57h43bfn5o2的计算m/z：859.3494,发现值：859。
[0405]
元素分析：c,80％；h,5％
[0406]
合成例32：合成中间体i-28
[0407][0408]
除了使用中间体i-27(35g,40.7mmol)和中间体i-3(13.4g,61.1mmol)之外，按照与合成例8相同的方法获得中间体i-28(13.8g,37％)。
[0409]
hrms(70ev,ei )：c64h42fn5o的计算m/z：915.3373,发现值：915。
[0410]
元素分析：c,84％；h,5％
[0411]
合成例33：合成中间体i-29
[0412][0413]
除了使用中间体i-28(13g,14.2mmol)之外，按照与合成例9相同的方法获得中间体i-29(11.6g,91％)。
[0414]
hrms(70ev,ei )：c63h40fn5o的计算m/z：901.3217,发现值：901。
[0415]
元素分析：c,84％；h,4％
[0416]
合成例34：合成化合物32
[0417][0418]
除了使用中间体i-29(10g,11.1mmol)之外，按照与合成例10相同的方法获得化合物32(7.14g,73％)。
[0419]
hrms(70ev,ei )：c63h39n5o的计算m/z：881.3155,发现值：881。
[0420]
元素分析：c,86％；h,4％
[0421]
合成例35：合成化合物主体1
[0422][0423]
参照与专利kr10-2069310的合成方法合成了化合物主体1。
[0424]
hrms(70ev,ei )：c51h31n5o的计算m/z：729.2529,发现值：729。
[0425]
元素分析：c,84％；h,4％
[0426]
合成例36：合成化合物主体2
[0427][0428]
参照专利wo2016-194604的合成方法合成了化合物主体2。
[0429]
hrms(70ev,ei )：c45h29n5的计算m/z：639.2423,发现值：639。
[0430]
元素分析：c,84％；h,5％
[0431]
合成例37：合成化合物主体3
[0432][0433]
参照专利kr2018-0137772的合成方法合成了化合物主体3。
[0434]
hrms(70ev,ei )：c57h35n5o的计算m/z：805.2842,发现值：805。
[0435]
元素分析：c,85％；h,4％
[0436]
合成例38：合成化合物a-136
[0437][0438]
参照专利ep3034581的合成方法合成了化合物a-136。
[0439]
hrms(70ev,ei )：c42h28n2的计算m/z：560.2252,发现值：560。
[0440]
元素分析：c,90％；h,5％
[0441]
合成例39：合成化合物a-99
[0442][0443]
参照专利kr10-2019-0000597的合成方法合成了化合物a-99。
[0444]
hrms(70ev,ei )：c48h32n2的计算m/z：636.2565,发现值：636。
[0445]
元素分析：c,91％；h,5％
[0446]
合成例40：合成化合物a-31
[0447][0448]
参照专利ep2947071的合成方法合成了化合物ht5。
[0449]
hrms(70ev,ei )：c48h32n2的计算m/z：636.2565,发现值：636。
[0450]
元素分析：c,91％；h,5％
[0451]
合成例41：合成化合物b-4
[0452][0453]
参照专利kr2031300的合成方法合成了化合物b-4。
[0454]
hrms(70ev,ei )：c42h28n2的计算m/z：560.2252,发现值：560。
[0455]
元素分析：c,90％；h,5％
[0456]
合成例42：合成化合物b-57
[0457][0458]
参照专利wo2018-095391的合成方法合成了化合物b-57。
[0459]
hrms(70ev,ei )：c48h32n2的计算m/z：636.2565,发现值：636。
[0460]
元素分析：c,91％；h,5％
[0461]
合成例43：合成化合物i-30
[0462][0463]
在氮气环境下，将购自tokyo chemical industry co.,ltd.(http://www.tcichemicals.com/)的2,6-二甲氧基苯基硼酸(100g,550mmol)溶解于1.1l四氢呋喃(thf)，然后向其中加入2-溴-4-氯-1-氟苯(115g，550mmol)和四(三苯基膦)钯(12.7g,11.0mmol)，然后搅拌。向其中添加在水中饱和的碳酸钾(190g,1,375mmol)，并且然后在回流下在800℃下加热12小时。当反应完成时，将水加入到反应溶液中，然后用二氯甲烷(dcm)萃取，用无水硫酸镁处理以去除水分，过滤，并且然后在减压下浓缩。通过快速柱层析来纯化获得的残余物，获得中间体i-30(95.3g,65％)。
[0464]
hrms(70ev,ei )：c14h12clfo2的计算m/z：266.0510,发现值：266。
[0465]
元素分析：c,63％；h,5％
[0466]
合成例44：合成化合物i-31
[0467][0468]
使用中间体i-30(95g,356mmol)，按照与合成例9相同的方法获得中间体i-31(77.3g,91％)。
[0469]
hrms(70ev,ei ):c12h8clfo2的计算m/z,发现值：238。
[0470]
元素分析：c,60％；h,3％
[0471]
合成例45：合成化合物i-32
[0472][0473]
使用中间体i-31(77g,323mmol)，按照与合成例10相同的方法获得中间体i-32(37.4g,53％)。
[0474]
hrms(70ev,ei ):c12h7clo2的计算m/z：218.0135,发现值：218。
[0475]
元素分析：c,66％；h,3％
[0476]
合成例46：合成化合物i-33
[0477][0478]
在氮气环境下，将中间体i-32(37g，169mmol)溶解在1l二氯甲烷(dcm)中，然后将温度降低至0℃。向其中加入吡啶(57.3g，203mmol)，搅拌30分钟，向其中缓慢加入三氟甲烷磺酸酐(16.1g，203mmol)，然后搅拌。3小时后，将反应溶液在0℃下冷却，向其中缓慢添加水3小时，然后用二氯甲烷(dcm)萃取，用无水硫酸镁处理以去除水分，过滤，然后在减压下浓缩。通过快速柱层析来纯化获得的残余物，获得中间体i-33(46.2g，78％)。
[0479]
hrms(70ev,ei ):c13h6clf3o4s的计算m/z:349.9627,发现值：350。
[0480]
元素分析：c,45％；h,2％
[0481]
合成例47：合成化合物i-34
[0482][0483]
使用中间体i-33(46g,131mmol)和苯基硼酸(16.0g,131mmol)，按照与合成例43相同的方法获得中间体i-34(34.7g,95％)。
[0484]
hrms(70ev,ei ):c18h11clo的计算m/z:278.0498,发现值：278。
[0485]
元素分析：c,78％；h,4％
[0486]
合成例48：合成化合物i-35
[0487][0488]
使用中间体i-34(34.0g,122mmol)，按照与合成例7相同的方法获得中间体i-35(33.0g,73％)。
[0489]
hrms(70ev,ei ):c24h23bo3的计算m/z:370.1740,发现值：370。
[0490]
元素分析：c,78％；h,6％
[0491]
合成例49：合成化合物i-36
[0492][0493]
使用中间体i-35(33.0g,89.1mmol)和2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(30.2g,134mmol)，按照与合成例43相同的方法获得中间体i-36(19.7g,51％)。
[0494]
hrms(70ev,ei ):c27h16cln3o的计算m/z:433.0982,发现值：433。
[0495]
元素分析：c,75％；h,4％
[0496]
合成例50:合成化合物33
[0497][0498]
使用购自ukseung chemical co.,ltd.(http://www.ukseung.co.kr/)的11-(联苯基-4-基)-11,12-二氢吲哚并[2,3,a]咔唑(10g，24.5mmol)和中间体i-36(12.8g,29.4mmol)，按照与合成例6相同的方法，获得化合物33(15.8g,80％)。
[0499]
hrms(70ev,ei ):c57h35n5o的计算m/z：805.2842,发现值：805。
[0500]
元素分析：c,85％；h,4％
[0501]
合成例51：合成化合物i-37
[0502][0503]
使用购自gemchem(http：//www.ytgemchem.com)的4,4,5,5-四甲基-2-(9-苯基二苯并呋喃-3-基)-1,3,2-二噁环戊硼烷(30g，81mmol)和2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(27.5g，122mmol)，按照与合成例43相同的方法，获得中间体i-37(24.6g，70％)。
[0504]
hrms(70ev,ei ):c27h16cln3o的计算m/z：433.0982,发现值：433.。
[0505]
元素分析：c,75％；h,4％
[0506]
合成例52:合成化合物34
[0507][0508]
使用购自ukseung chemical co.,ltd.(http://www.ukseung.co.kr/)的11-(联苯基-4-基)-11,12-二氢吲哚并[2,3,a]咔唑(10g,24.5mmol)和中间体i-37(12.8g,29.4mmol)，按照与合成例6相同的方法，获得化合物34(16.8g,85％)。
[0509]
hrms(70ev,ei ):c57h35n5o的计算m/z：805.2842,发现值：805。
[0510]
元素分析：c,85％；h,4％
[0511]
合成例53：合成化合物i-38
[0512][0513]
使用购自gemchem(http://www.ytgemchem.com)的4,4,5,5-四甲基-2-(9-苯基二苯并呋喃-4-基)-1,3,2-二噁环戊硼烷(30g,81mmol)和2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(27.5g,122mmol)，按照与合成例43相同的方法，获得中间体i-38(21.8g,62％)。
[0514]
hrms(70ev,ei ):c27h16cln3o的计算m/z：433.0982,发现值：433。
[0515]
元素分析：c,75％；h,4％
[0516]
合成例54:合成化合物35
[0517][0518]
使用购自ukseung chemical co.,ltd.(http://www.ukseung.co.kr/)的11-(联苯基-4-基)-11,12-二氢吲哚并[2,3,a]咔唑(10g,24.5mmol)和中间体i-38(12.8g,29.4mmol)，按照与合成例6相同的方法，获得化合物35(15.1g,78％)。
[0519]
hrms(70ev,ei ):c57h35n5o的计算m/z：805.2842,发现值：805。
[0520]
元素分析：c,85％；h,4％
[0521]
合成例55：合成化合物i-39
[0522][0523]
使用购自tokyo chemical industry的苯基硼酸(50g,410mmol)和4,6-二溴苯并呋喃(160g,492mmol)，按照与合成例43相同的方法，获得中间体i-39(45.1g,34％)。
[0524]
hrms(70ev,ei ):c18h11bro的计算m/z：321.9993,发现值：321。
[0525]
元素分析：c,67％；h,3％
[0526]
合成例56：合成化合物i-40
[0527][0528]
使用中间体i-39(44g,136mmol)，按照与合成例7相同的方法，获得中间体i-40(35.3g,70％)。
[0529]
hrms(70ev,ei ):c24h23bo3的计算m/z：370.1740,发现值：370。
[0530]
元素分析：c,78％；h,6％
[0531]
合成例57：合成化合物i-41
[0532][0533]
使用中间体i-40(35g,94.5mmol)和2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(25.6g,113mmol)，按照与合成例43相同的方法，获得中间体i-41(30.8g,75％)。
[0534]
hrms(70ev,ei ):c27h16cln3o的计算m/z：433.0982,发现值：433。
[0535]
元素分析：c,75％；h,4％
[0536]
合成例58:合成化合物73
[0537][0538]
使用购自ukseung chemical co.,ltd.(http://www.ukseung.co.kr/)的11-(联苯基-4-基)-11,12-二氢吲哚并[2,3,a]咔唑(10g,24.5mmol)和中间体i-41(12.8g,29.4mmol)，按照与合成例6相同的方法，获得化合物73(12.8g,65％)。
[0539]
hrms(70ev,ei ):c57h35n5o的计算m/z：805.2842,发现值：805。
[0540]
元素分析：c,85％；h,4％
[0541]
合成例59：合成化合物i-42
[0542][0543]
使用购自tokyo chemical industry的苯基硼酸(50g,410mmol)和2,8-二溴苯并呋喃(160g,492mmol)，按照与合成例43相同的方法，获得中间体i-42(39.8g,30％)。
[0544]
hrms(70ev,ei ):c18h11bro的计算m/z：321.9993,发现值：321。
[0545]
元素分析：c,67％；h,3％
[0546]
合成例60：合成化合物i-43
[0547][0548]
使用中间体i-42(39g,121mmol)，按照与合成例7相同的方法，获得中间体i-43(37.1g,83％)。
[0549]
hrms(70ev,ei ):c24h23bo3的计算m/z：370.1740,发现值：370。
[0550]
元素分析：c,78％；h,6％
[0551]
合成例61：合成化合物i-44
[0552][0553]
使用中间体i-43(37g,100mmol)和2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(27.2g,120mmol)，按照与合成例43相同的方法，获得中间体i-44(26.9g,62％)。
[0554]
hrms(70ev,ei ):c27h16cln3o的计算m/z：433.0982,发现值：433。
[0555]
元素分析：c,75％；h,4％
[0556]
合成例62:合成化合物74
[0557][0558]
使用购自ukseung chemical co.,ltd.(http://www.ukseung.co.kr/)的11-(联苯基-4-基)-11,12-二氢吲哚并[2,3,a]咔唑(10g,24.5mmol)和中间体i-44(12.8g,29.4mmol)按照与合成例6相同的方法，获得化合物74(14.0g,71％)。
[0559]
hrms(70ev,ei ):c57h35n5o的计算m/z：805.2842,发现值：805。
[0560]
元素分析：c,85％；h,4％
[0561]
合成例63：合成化合物i-46
[0562][0563]
在氮气环境下，将购自tokyo chemical industry co.,ltd.的1-硼氧-4-氯-2-甲氧基苯(50g,226mmol)。在500ml四氢呋喃中溶解，然后，将温度降低至-78℃。经10分钟，以逐滴方式向其中缓慢添加溶解在己烷(108ml,271mmol)中的2.5m的n-buli，并且在30分钟之后，添加硼酸三异丙酯((51.0g,271mmol)。当反应完成时，通过添加1n hcl(271ml,271mmol)中和反应溶液。然后，用乙酸乙酯(ea)萃取，用无水硫酸镁处理以除去水分。将获得的残余物用己烷和二氯甲烷(dcm)洗涤，获得中间体i-46(35.8g,85％)。
[0564]
hrms(70ev,ei ):c7h8bclo3的计算m/z：186.0255,发现值：186。
[0565]
元素分析：c,45％；h,4％
[0566]
合成例64：合成化合物i-47
[0567][0568]
使用中间体i-46(35g,188mmol)和2-溴-3-氯-1-氟苯(39.3g,188mmol)，按照与合成例43相同的方法，获得中间体i-47(46.2g,91％)。
[0569]
hrms(70ev,ei ):c13h9cl2fo的计算m/z：270.0014,发现值：270。
[0570]
元素分析：c,58％；h,3％
[0571]
合成例65：合成化合物i-48
[0572][0573]
使用中间体i-47(46g,170mmol)，按照与合成例9相同的方法，获得中间体i-48(38.4g,88％)。
[0574]
hrms(70ev,ei ):c12h7cl2fo的计算m/z：255.9858,发现值：256。
[0575]
元素分析：c,56％；h,3％
[0576]
合成例66：合成化合物i-49
[0577][0578]
使用中间体i-48(38g,148mmol)，按照与合成例10相同的方法，获得中间体i-49(26.3g,75％)。
[0579]
hrms(70ev,ei ):c12h6cl2o的计算m/z：235.9796,发现值：236。
[0580]
元素分析：c,61％；h,3％
[0581]
合成例67：合成化合物i-50
[0582][0583]
在氮气环境下，将中间体i-49(26g,110mmol)溶解在0.3l二噁烷中，并且然后将苯基硼酸(13.4g,110mmol)、三(二亚苯基丙酮)二钯(0)(1.01g,1.1mmol)、三-叔丁基膦(1.11g,5.5mmol)和碳酸铯(89.6g,275mmol)顺序地添加至其中，在110℃在回流下加热8小时。当反应完成时，将水加入到反应溶液中，用二氯甲烷(dcm)萃取，用无水硫酸镁处理以去除水分，过滤，并且然后在减压下浓缩。通过快速柱层析来纯化获得的残余物，获得中间体i-50(16.9g,55％)。
[0584]
hrms(70ev,ei ):c18h11clo的计算m/z：278.0498,发现值：278。
[0585]
元素分析：c,78％；h,4％
[0586]
合成例68：合成化合物i-51
[0587][0588]
使用中间体i-50(16.5g,59.2mmol)，按照与合成例7相同的方法获得中间体i-51(17.5g,80％)。
[0589]
hrms(70ev,ei ):c24h23bo3的计算m/z：370.1740,发现值：370。
[0590]
元素分析：c,78％；h,6％
[0591]
合成例69：合成化合物i-52
[0592][0593]
使用中间体i-51(17.0g,45.9mmol)和2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(12.5g,55.1mmol)，按照与合成例43相同的方法获得中间体i-52(14.9g,75％)。
[0594]
hrms(70ev,ei ):c27h16cln3o的计算m/z：433.0982,发现值：433。
[0595]
元素分析：c,75％；h,4％
[0596]
合成例70:合成化合物75
[0597][0598]
使用购自ukseung chemical co.,ltd.(http://www.ukseung.co.kr/)的11-(联苯基-4-基)-11,12-二氢吲哚并[2,3,a]咔唑(10g，24.5mmol)和中间体i-52(12.8g,29.4mmol)，按照与合成例6相同的方法，获得化合物75(17.0g,86％)。
[0599]
hrms(70ev,ei ):c57h35n5o的计算m/z：805.2842,发现值：805。
[0600]
元素分析：c,85％；h,4％
[0601]
(制造有机发光二极管)
[0602]
实施例1
[0603]
用蒸馏水和超声波洗涤涂覆有氧化铟锡(ito)薄膜的玻璃基板。用蒸馏水洗涤后，用诸如异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂超声洗涤玻璃基板并干燥，然后移至等离子清洗机，使用氧等离子体清洗10分钟，移至真空沉积机。将这一获得的ito透明电极用作阳极，在ito基板上真空沉积掺杂有1％ndp-9(可从novaled商业获得)的化合物a以形成的空穴传输层，并且在该空穴传输层上沉积化合物b以形成的空穴传输辅助层。在该空穴传输辅助层上，将合成例的化合物1和化合物a-136用作主体，并且掺杂10wt％phgd作为掺杂剂，通过真空沉积以形成的发光层。在本文中，以3:7的重量比使用化合物1和化合物a-136。然后，在发光层上沉积化合物c以形成的电子传输辅助层，并且以1:1的重量比同时真空沉积化合物d和liq以形成的电子传输层。在该电子传输层上依次真空沉积的liq和的al以形成阴极，制造有机发光二极管。
[0604][0605]
化合物a：n-(联苯-4-基)-9,9-二甲基-n-(4-(9-苯基-9h-咔唑-3-基)苯基)-9h-芴-2-胺
[0606]
化合物b：n,n-双(9,9-二甲基-9h-芴-4-基)-9,9-螺二(芴)-2-胺
[0607]
化合物c：2-(3-(3-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)苯基)苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪
[0608]
化合物d：8-(4-(4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)喹诺酮
[0609]
[phgd]
[0610][0611]
实施例2
[0612]
除了使用化合物5代替化合物1之外，按照与实施例1相同的方法制造了有机发光二极管。
[0613]
实施例3
[0614]
除了使用化合物29代替化合物1之外，按照与实施例1相同的方法制造了有机发光二极管。
[0615]
实施例4
[0616]
除了使用化合物31代替化合物1之外，按照与实施例1相同的方法制造了有机发光二极管。
[0617]
实施例5
[0618]
除了使用化合物32代替化合物1之外，按照与实施例1相同的方法制造了有机发光二极管。
[0619]
实施例6
[0620]
除了使用化合物a-99代替化合物a-136之外，按照与实施例1相同的方法制造了有机发光二极管。
[0621]
实施例7
[0622]
除了使用化合物a-31代替化合物a-136之外，按照与实施例1相同的方法制造了有机发光二极管。
[0623]
实施例8
[0624]
除了使用化合物b-4代替化合物a-136之外，按照与实施例1相同的方法制造了有机发光二极管。
[0625]
实施例9
[0626]
除了使用化合物b-57代替化合物a-136之外，按照与实施例1相同的方法制造了有机发光二极管。
[0627]
实施例10
[0628]
除了代替3:7以4:6的重量比使用化合物1和化合物a-136之外，按照与实施例1相同的方法制造了有机发光二极管。
[0629]
实施例11
[0630]
除了代替3:7以2:8的重量比使用化合物1和化合物a-136之外，按照与实施例1相同的方法制造了有机发光二极管。
[0631]
比较例1
[0632]
除了使用化合物主体1代替化合物1之外，按照与实施例1相同的方法制造了有机发光二极管。
[0633]
比较例2
[0634]
除了使用化合物主体2代替化合物1之外，按照与实施例1相同的方法制造了有机发光二极管。
[0635]
比较例3
[0636]
除了使用化合物主体3代替化合物1之外，按照与实施例1相同的方法制造了有机发光二极管。
[0637]
实施例12
[0638]
除了使用化合物主体33代替化合物1之外，按照与实施例1相同的方法制造了有机发光二极管。
[0639]
实施例13
[0640]
除了使用化合物主体34代替化合物1之外，按照与实施例1相同的方法制造了有机发光二极管。
[0641]
实施例14
[0642]
除了使用化合物主体35代替化合物1之外，按照与实施例1相同的方法制造了有机发光二极管。
[0643]
实施例15
[0644]
除了使用化合物主体73代替化合物1之外，按照与实施例1相同的方法制造了有机发光二极管。
[0645]
实施例16
[0646]
除了使用化合物主体74代替化合物1之外，按照与实施例1相同的方法制造了有机发光二极管。
[0647]
实施例17
[0648]
除了使用化合物主体75代替化合物1之外，按照与实施例1相同的方法制造了有机发光二极管。
[0649]
评价
[0650]
评价了根据实施例1至11和比较例1至3的有机发光二极管的驱动电压、发光效率和寿命特性。
[0651]
具体的测量方法如下，并且结果示于表1。
[0652]
(1)根据电压变化测量电流密度变化
[0653]
在将电压从0v增加至10v的同时，使用电流-电压计(keithley 2400)测量所获得
的有机发光二极管关于单元装置中流动的电流值，并且将测得的电流值除以面积，得出结果。
[0654]
(2)根据电压变化测量亮度变化
[0655]
在将有机发光二极管的电压从0v增加到10v的同时，使用亮度计(minolta cs-1000a)测量亮度。
[0656]
(3)测量发光效率
[0657]
通过使用来自第(1)和(2)项中的亮度、电流密度和电压，计算了在相同电流密度(10ma/cm2)下的发光效率(cd/a)。
[0658]
(4)测量寿命
[0659]
将亮度(cd/m2)保持在24000cd/m2，测量电流效率(cd/a)降至97％所需的时间，获得结果。
[0660]
(5)测量驱动电压
[0661]
使用电流-电压计(keithley 2400)在15ma/cm2下测量各二极管的驱动电压。
[0662]
(表1)
[0663][0664][0665]
参见表1，与根据比较例1至3的有机发光二极管的相比，根据实施例1至17的有机发光二极管表现出显著改善的驱动电压、发光效率和寿命特性。
[0666]
虽然已经结合目前被认为是实际的实施方式描述了本发明，但应当理解的是，本发明不限于所公开的实施方式，相反，本发明旨在涵盖包括在所附权利要求的精神和范围
内的各种修改和等效布置。
[0667]
《符号说明》
[0668]
100、200、300、400：有机发光二极管
[0669]
105：有机层
[0670]
110：阴极
[0671]
120：阳极
[0672]
130：发光层
[0673]
140：空穴传输区
[0674]
150：电子传输区。