一种四（二甲基亚砜）氯化钌的制备方法与流程

1.本发明属于钌化合物合成技术领域，具体涉及一种四（二甲基亚砜）氯化钌的制备方法。


背景技术：

2.四（二甲基亚砜）氯化钌是一种常见的金属钌络合物，在金属有机化学以及有机合成化学中都有广泛的应用。为此，可把辐射增敏剂接在与dna结合的某种金属上，即把该金属作为辐射增敏剂的载体，从而可提高靶上的药物浓度，以增强辐射增敏作用。早期研究抗肿瘤的钌复合物——顺式二氯化钌(二甲基亚砜)4与dna结合的机制，类似于临床上成功应用的铂复合物——顺式-二氨基(二氯)铂(ⅱ)。
3.中国专利cn 112079878 a公开了一种二氯四（二甲基亚砜）钌金属有机化合物的制备方法，采用二甲基亚砜与钌试剂反应，但是，反应时间过长，需要12-48h。


技术实现要素：

4.针对现有技术的缺陷，本技术提供一种四（二甲基亚砜）氯化钌的制备方法，通过改变反应条件，缩短了反应时间，在5-10min内即可完成反应。
5.一种四（二甲基亚砜）氯化钌的制备方法，包括以下步骤：（1）将二甲基亚砜进行脱氧处理，然后将三水合三氯化钌溶解于二甲基亚砜；（2）在惰性气体保护下，将步骤（1）的反应体系升温至150-180℃保温搅拌反应5-10min，冷却并降至室温，向其中加入四（二甲基亚砜）氯化钌的不良溶剂，产生沉淀后过滤，滤饼用丙酮洗涤后再用乙醚漂洗，然后在惰性气体保护下压滤，得到四（二甲基亚砜）氯化钌。
6.优选地，所述三水合三氯化钌与二甲基亚砜的物质的量之比为1：（16-20）。
7.优选地，所述不良溶剂为丙酮。
8.优选地，所述不良溶剂为过量加入。
9.优选地，将二甲基亚砜进行脱氧处理具体为：向二甲基亚砜中通入惰性气体鼓泡半小时。
10.优选地，所述压滤采用具砂板过滤管进行压滤。
11.优选地，所述惰性气体为氮气或者氩气。
12.本发明中，二甲基亚砜既作为反应溶剂，又作为反应原料。
13.本发明的优点：本发明所述四（二甲基亚砜）氯化钌的制备方法，通过改变反应环境和反应温度，缩短了反应时间，便于操作，且制备得到的产品纯度高，收率高，符合工业化生产的要求。
附图说明
14.图1 四（二甲基亚砜）氯化钌的红外谱图。
具体实施方式
15.实施例1一种四（二甲基亚砜）氯化钌的制备方法，包括以下步骤：（1）向二甲基亚砜中通入氮气鼓泡半小时进行脱氧处理，然后将5g（0.0191mol）三水合三氯化钌溶解于25ml（0.3526mol）二甲基亚砜中；（2）氮气置换空气，在氮气保护下，将步骤（1）的反应体系升温至150℃保温搅拌反应5min，反应液从褐色变为黄色浑浊液，冷却并降至室温，向其中加入不良溶剂丙酮100ml，产生黄色沉淀，过滤，滤渣用丙酮洗涤，然后再用乙醚漂洗，然后在氮气保护下使用具砂板过滤管压滤，得到四（二甲基亚砜）氯化钌8.77g；产率为95%，经检测，产物四（二甲基亚砜）氯化钌中金属钌含量为20.63%，理论金属钌含量为20.9%；对本实施例制备得到的产物做红外检测，结果见图1，由图1可知，其红外吸收特征峰ir (kbr, v/cm-1
)为：3012, 2919, 1634, 1411, 1303, 1108, 1025, 930, 716, 678 cm-1
，此吸收峰与dmso标准红外光谱图一致，可归属于配体dmso的吸收谱带，说明dmso与氯化钌发生配位，生成氯化钌与dmso的络合物四（二甲基亚砜）氯化钌。
16.实施例2一种四（二甲基亚砜）氯化钌的制备方法，包括以下步骤：（1）向二甲基亚砜中通入氮气鼓泡半小时进行脱氧处理，然后将10g（0.0382 mol）三水合三氯化钌溶解于50ml（0.7051mol）二甲基亚砜中；（2）氮气置换空气，在氮气保护下，将步骤（1）的反应体系升温至150℃保温搅拌反应5min，反应液从褐色变为黄色浑浊液，冷却并降至室温，向其中加入不良溶剂丙酮200ml，产生黄色沉淀，过滤，滤渣用丙酮洗涤，然后再用乙醚漂洗，然后在氮气保护下使用具砂板过滤管压滤，得到四（二甲基亚砜）氯化钌17.36g；产率为94%，经检测，产物四（二甲基亚砜）氯化钌中金属钌含量为20.72%，理论金属钌含量为20.9%；其红外谱图与图1类似。
17.实施例3一种四（二甲基亚砜）氯化钌的制备方法，包括以下步骤：（1）向二甲基亚砜中通入氮气鼓泡半小时进行脱氧处理，然后将15g（0.0574mol）三水合三氯化钌溶解于75ml（1.0577mol）二甲基亚砜中；（2）氮气置换空气，在氮气保护下，将步骤（1）的反应体系升温至150℃保温搅拌反应5min，反应液从褐色变为黄色浑浊液，冷却并降至室温，向其中加入不良溶剂丙酮300ml，产生黄色沉淀，过滤，滤渣用丙酮洗涤，然后再用乙醚漂洗，然后在氮气保护下使用具砂板过滤管压滤，得到四（二甲基亚砜）氯化钌26.6g；产率为96%，经检测，产物四（二甲基亚砜）氯化钌中金属钌含量为20.71%，理论金属钌含量为20.9%；其红外谱图与图1类似。
18.实施例4一种四（二甲基亚砜）氯化钌的制备方法，包括以下步骤：（1）向二甲基亚砜中通入氮气鼓泡半小时进行脱氧处理，然后将25.64g（0.0980mol）三水合三氯化钌溶解于115.0ml（1.6218mol）二甲基亚砜中；
（2）氮气置换空气，在氮气保护下，将步骤（1）的反应体系升温至150℃保温搅拌反应10min，反应液从褐色变为黄色浑浊液，冷却并降至室温，在氮气保护下经过如下后处理：向其中加入不良溶剂丙酮250ml，产生黄色沉淀，过滤，滤渣用丙酮洗涤，然后再用乙醚漂洗，然后在氮气保护下使用具砂板过滤管压滤，得到四（二甲基亚砜）氯化钌 44.65g；产率为94%，经检测，产物四（二甲基亚砜）氯化钌中金属钌含量为 20.70 %，理论金属钌含量为20.9%；其红外谱图与图1类似。
19.实施例5一种四（二甲基亚砜）氯化钌的制备方法，包括以下步骤：（1）向二甲基亚砜中通入氮气鼓泡半小时进行脱氧处理，然后将25.64g（0.0980mol）三水合三氯化钌溶解于138.0ml（0.6008mol）二甲基亚砜；（2）氩气置换空气，在氩气保护下，将步骤（1）的反应体系升温至180℃保温搅拌反应5min，反应液从褐色变为黄色浑浊液，冷却并降至室温，在氮气保护下经过如下后处理：向其中加入不良溶剂丙酮250ml，产生黄色沉淀，过滤，滤渣用丙酮洗涤，然后再用乙醚漂洗，经过上述后处理后得到四（二甲基亚砜）氯化钌 45.60g；产率为96%，经检测，产物四（二甲基亚砜）氯化钌中金属钌含量为20.71%，理论金属钌含量为20.9%；其红外谱图与图1类似。
20.对比例1中国专利cn112079878 a中实施例1。
21.对比例2一种四（二甲基亚砜）氯化钌的制备方法，包括以下步骤：（1）将10 ml（141.0mol）二甲基亚砜加入1.242g（4.75mmol）三水三氯化钌；（2）保持在110℃反应12h后，有黄色沉淀出现，继续反应12h，产生黄色沉淀出现，过滤，得到黄色固体；将其分别用丙酮（10 ml
×
3）和乙醚（20 ml
ꢀ×
2）洗涤，空气中晾干，得到四（二甲基亚砜）氯化钌 1.886g；产率为82%，经检测，产物四（二甲基亚砜）氯化钌中金属钌含量为20.6%，理论金属钌含量为20.9%。
22.对比例3一种四（二甲基亚砜）氯化钌的制备方法，包括以下步骤：（1）将 10 ml（141.0mol）二甲基亚砜加入1.242g（4.75mmol）三水三氯化钌；（2）在氮气保护下，保持在110℃反应12h后，有黄色沉淀出现，继续反应12h，产生黄色沉淀出现，过滤，得到黄色固体；将其分别用丙酮（10 ml
×
3）和乙醚（20 ml
ꢀ×
2）洗涤，空气中晾干，得到四（二甲基亚砜）氯化钌1.863g；产率为81%，经检测，产物四（二甲基亚砜）氯化钌中金属钌含量为20.6%，理论金属钌含量为20.9%。
23.对比例4（1）将10 ml（140.8mmol）二甲基亚砜加入1.242g（4.75mmol）三水三氯化钌；（2）保持在110℃反应5min，无沉淀产生。