泡罩包装材料以及使用了该泡罩包装材料的泡罩包装的制作方法

1.本发明涉及一种泡罩包装材料(press-through packaging material)以及使用了该泡罩包装材料的泡罩包装，特别涉及一种具有防伪标识的泡罩包装材料以及使用了该泡罩包装材料的泡罩包装。


背景技术：

2.作为将片剂等药物独立地进行容纳的包装体，通常使用泡罩包装(被称为ptp、吸塑包装等)。泡罩包装由容纳药物的容纳容器和覆盖容纳容器的覆盖材料构成，并采用从容纳容器侧按压药物以冲破覆盖材料而取出药物的结构。
3.近年来，存在在昂贵药物和流通量大的药物中流通有伪造药物的担忧，但由于难以从外观对药物本身辨别真伪，因此会在泡罩包装上标附用于防伪的标识等。例如专利文献1中公开了一种通过在泡罩包装的覆盖材料上贴附全息贴纸从而能够辨别真伪的泡罩包装。现有技术文献专利文献
4.专利文献1：日本特开2005-212811号公报


技术实现要素：

本发明要解决的技术问题
5.然而，对于专利文献1的技术，存在将全息贴纸剥离而冒用于伪造药物的包装、或者利用使用者不够充分了解真正的全息贴纸这一点而在伪造药物的包装上使用仿造的全息贴纸的情况，难以切实地抑制伪造药物的流通。
6.因此，本发明的目的在于提供一种不依赖于可能会剥离并被仿造的后贴附的全息贴纸的、带有防伪标识的泡罩包装材料以及使用了该泡罩包装材料的泡罩包装。解决技术问题的技术手段
7.本技术的发明人为了实现上述目的进行了反复认真研究，结果发现通过形成了含有特定的着色金属颜料的印刷层的泡罩包装材料能够实现上述目的，进而完成了本发明。
8.即，本发明涉及下述的泡罩包装材料以及使用了该泡罩包装材料的泡罩包装。1.一种泡罩包装材料，其特征在于，该泡罩包装材料依次层叠有基材、层叠在所述基材的至少一部分表面上的不透明底层、形成在所述不透明底层的至少一部分表面上的含有着色金属颜料的印刷层；所述着色金属颜料含有金属颜料、形成在所述金属颜料的表面上的非晶氧化硅膜层、担载在所述非晶氧化硅膜层的一部分或整个表面上的多个金属颗粒；所述不透明底层的单位面积质量为0.5g/m2以上3.0g/m2以下；所述印刷层的单位面积质量为1.0g/m2以上3.5g/m2以下。2.根据上述项1所述的泡罩包装材料，其中，所述金属颗粒含有选自由cu、ni和ag
组成的组中的至少一种元素。3.根据上述项1或2所述的泡罩包装材料，其中，所述非晶氧化硅膜层的厚度为10nm以上1000nm以下。4.根据上述项1～3中任一项所述的泡罩包装材料，其中，所述金属颗粒的平均粒径为50nm以下。5.一种泡罩包装，其将上述项1～4中任一项所述的泡罩包装材料用作药物的容纳容器和/或覆盖材料。发明效果
9.对于本发明的泡罩包装材料，作为防伪标识的含有特定着色金属颜料的印刷层由于通过印刷形成因而无法剥离，并且印刷层会因辨识角度不同而使呈色发生较大变化(色位移(color shift))，因此与以往的后贴附的全息贴纸相比，对伪造药物流通的抑制力更大。
附图说明
10.图1为示出本发明的泡罩包装中的印刷层的一个例子的示意图。图2为示出本发明中所使用的着色金属颜料的一个例子的剖面示意图。
具体实施方式
11.以下，对本发明的泡罩包装材料以及使用了该泡罩包装材料的泡罩包装进行详细说明。另外，在以下描述中，只要没有特殊说明，则“a～b”的范围表示“a以上b以下”的范围。
12.本发明的泡罩包装材料的特征在于，依次层叠有基材、层叠在所述基材的至少一部分表面上的不透明底层、形成在所述不透明底层的至少一部分表面上的含有着色金属颜料的印刷层；所述着色金属颜料含有金属颜料、形成在所述金属颜料的表面上的非晶氧化硅膜层、担载在所述非晶氧化硅膜层的一部分或整个表面上的多个金属颗粒；所述不透明底层的单位面积质量为0.5g/m2以上3.0g/m2以下；所述印刷层的单位面积质量为1.0g/m2以上3.5g/m2以下。
13.具有上述特征的本发明的泡罩包装材料，作为防伪标识的含有特定着色金属颜料的印刷层由于通过印刷形成因而无法剥离，并且印刷层会因辨识角度不同而使呈色发生较大变化(色位移)，因此与以往的后贴附的全息贴纸相比，对伪造药物流通的抑制力更大。
14.(泡罩包装材料)本发明中的泡罩包装材料为构成泡罩包装的覆盖材料和/或容纳容器。当泡罩包装材料为覆盖材料时，优选后述的基材构成覆盖材料且在基材的与同容纳容器粘合的面为相反的面上具备不透明底层及印刷层。此外，当泡罩包装材料为容纳容器时，优选后述的基材构成容纳容器且在基材的与同覆盖材料粘合的面相反的面上具备后述的不透明底层及印刷层。
15.即，通过在容纳药物的泡罩包装的最外层侧(使所容纳的药物的位置为内侧时的一侧和/或另一侧的外侧)形成不透明底层和印刷层，能够以肉眼确认泡罩包装的真假(真伪)。特别是当容纳容器侧形成有不透明底层和印刷层时，优选不在容纳药物的袋上设置不
透明底层和印刷层，而在其四周的外围部设置不透明底层和印刷层
16.(基材)在本发明中，基材为泡罩包装材料的基础材料。
17.作为本发明中所使用的基材，可以采用公知的使用于泡罩包装的覆盖材料和/或泡罩包装的容纳容器中的材料。例如，可以单独使用铝箔、铜箔、金箔、银箔等金属箔；纸、合成纸等纸类；尼龙、聚酯类膜、聚烯烃类膜等树脂膜等，或使用其中的两种以上材料的复合体。此外，还可以使用作为所述树脂膜的着色树脂膜等。此外，也可以将市售产品形式的预先在金属箔或树脂膜上层叠了各种着色层、热粘合层等的产品用作基材。
18.此外，在本发明中，还可以采用包含铝蒸镀层等金属蒸镀层的片或膜作为基材。例如，可以采用通过公知的蒸镀法(pvd、cvd等)在树脂膜等的表面上形成了金属蒸镀层的层叠膜作为基材。作为树脂膜，可列举出聚酰胺(尼龙)、聚乙烯(特别是高密度聚乙烯)、聚丙烯(特别是拉伸聚丙烯)、氯乙烯、乙烯-乙烯醇共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等。
19.金属蒸镀层的厚度没有限定，但通常优选为左右。此外，进行金属蒸镀的树脂膜的厚度优选为9～50μm左右。
20.在本发明中，特别优选采用铝箔作为基材。通过使用铝箔，可以有效地发挥作为包装材料的强度、阻隔性、保存性等。
21.作为铝箔，也可以使用公知或市售的铝箔(包括铝合金箔，以下相同)。此外，对铝箔的调质(硬度)没有限定，例如可以根据用途或所需特性而适当地区分使用软质箔、硬质箔或半硬质箔中的任意一种。
22.在本发明中，作为铝箔，具体可以例示出纯铝(jis(aa)1000系列，例如1n30、1070、1100等)、al-mn系列(jis(aa)3000系列，例如3003、3004等)、al-mg系列(jis(aa)5000系列)、al-fe系列(jis(aa)8000系列，例如8021、8079等)等。其中，例如适合使用jis等中规定的1n30、1070、1100、3003、8021、8079等材质(组成)的铝箔。
23.此外，可以根据需要利用公知的方法对铝箔进行印花(patterning)、脱脂/洗涤、增粘涂布(anchor coating)、外敷涂布(over coating)、表面处理等。
24.铝箔的厚度没有限定，通常设定为5～200μm，特别优选设定为12～50μm。通过设定在该范围内，可以获得更优异的耐水性(耐湿性)、强度、泡罩包装的操作性等。
25.(不透明底层)在基材的至少一部分表面上层叠有不透明底层。
26.在本发明中，不透明底层为层叠在基材上的层且为难以透过可见光、使基材不易通过肉眼而看到的层。此外，其也是作为后述印刷层的基底而支撑印刷层的层。另外，不透明底层可以直接层叠在基材上，也可以在基材与不透明底层之间进一步存在其他层(用于使不透明底层的形成更容易的底层(底涂层)等)的方式而层叠。
27.只要不透明底层不透明，则可以具有任意的呈色，例如，优选为白色着色层或黑色着色层(也称为“黑色油墨着色层”)。通过使不透明底层为白色着色层或黑色着色层，易于看到后述基于印刷层的色位移。
28.以不透明底层的相对于基材的单位面积的固体成分质量(也称为“单位面积质量”)为0.5g/m2以上3.0g/m2以下的范围(优选0.5g/m2以上2.0g/m2以下的范围)的方式层叠
不透明底层。通过在该范围内，后述基于印刷层的色位移的可见性(visibility)变得良好。
29.适合用作不透明底层的白色着色层也被称为纯白(层)，并利用氧化钛等颜料而呈现白色。对于白色着色层中所使用的颜料，例如可以适当使用氧化钛、氧化锌等白色颜料，但从涂膜的光反射率方面更优异这一角度出发，特别优选使用氧化钛作为白色颜料。
30.此外，在本发明中，也可在不影响本发明的效果的范围(特别是呈现近似白色的颜色的范围)内，同时使用除白色颜料以外的着色材料。作为这样的着色材料，例如可以列举出酞菁蓝、酞菁绿、喹吖啶酮类、喹酞酮类(quinophthalene series)、苝类、二噁嗪类、异吲哚酮类、氧化铁、云母、它们的色片(color chip)颜料等。此外，也可以由这些颜料以单独的纯色的着色层的方式另行进行层叠。
31.白色着色层中也可以含有基体树脂(树脂成分)。即，优选白色着色层具有在基体树脂中分散有白色颜料的结构。
32.因此，为了充分发挥出白色颜料的效果，可以适当采用透明性树脂作为白色着色层的基体树脂。作为这样的树脂，没有特别限定，但在本发明中，可以适当使用氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂、硝化纤维素类树脂及聚丙烯类树脂中的至少一种。在本发明中，从涂膜性能等方面出发，特别优选使用氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂作为基体树脂。
33.白色着色层中的白色颜料(特别是氧化钛)的含量例如可以根据所使用的白色颜料的种类等进行设定。特别是当在基体树脂中分散有白色颜料时，通常将该白色颜料的含量设定为20～60质量％左右，特别优选设定为25～55质量％。
34.白色着色层的形成方法例如能够通过包含下述工序的方法而实施，所述工序为涂布含有白色颜料的涂布液并进行干燥。
35.除了将白色颜料与溶剂进行混合的方法以外，还能够通过混合白色颜料、溶剂及树脂成分的方法制备涂布液。
36.作为溶剂，例如可以列举出甲苯、二甲苯等芳香族烃类；甲基环己烷、环己烷等脂环式烃类溶剂；醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯类溶剂；甲基乙基酮、丙酮等酮类溶剂；异丙醇、改性乙醇等醇类溶剂等有机溶剂。可以使用这些溶剂中的一种或两种以上。
37.作为树脂成分，使用作为基体树脂的树脂成分即可。因此，在本发明中，可以适当使用氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂、硝化纤维素类树脂及聚丙烯类树脂中的至少一种。除此以外，还可在不损害本发明效果的范围内，使用例如聚乙烯醇缩丁醛树脂、酚醛类树脂、马来酸树脂、醇酸树脂、氯化聚丙烯树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂、丙烯酸树脂、改性烯烃类树脂等。可以使用这些树脂中的一种或两种以上。此外，在本发明中，还可以使用公知或市售的油墨中所含有的有机粘合剂成分。
38.此外，在涂布液中，还可在不损害本发明效果的范围内，含有例如分散剂、表面活性剂、流平剂、表面调节剂、防垂剂、增稠剂、消泡剂、润滑剂等添加剂。
39.对于涂布液中的白色颜料的分散量，以使所形成的白色着色层中的白色颜料的含量在规定范围内的方式进行适当设定即可。即，当固体成分由白色颜料和树脂成分构成时，在调整与树脂成分的比例的同时设定分散量即可。
40.在本发明中，能够通过均匀地混合上述各个成分制备涂布液。混合时，也可以使用公知或市售的捏合机、混合器等。当使用树脂成分时，树脂成分可以溶解在有机溶剂中，也可以分散在有机溶剂中。
41.涂布涂布液的方法没有特别限定，例如可以利用凹版辊涂、胶版印刷、柔版印刷、uv印刷、幕式流涂等方法进行涂布(层叠)。此外，还可以实施基于喷涂等的涂布。
42.涂布后，通过将涂膜干燥可得到白色着色层。干燥方法可以为自然干燥或加热干燥。在进行加热的情况下，例如设定为50～160℃左右即可。此外，涂布时，本发明中可以重复两次以上上述涂布及干燥以获得规定的厚度。
43.利用炭黑等颜料使黑色着色层(黑色油墨着色层)呈现黑色。作为在黑色着色层中所使用的颜料，可以适当使用例如炭黑、苝黑等黑色颜料，但从涂膜的光反射率方面更优异这一角度出发，特别优选使用炭黑作为黑色颜料。
44.此外，在本发明中，也可在不损害本发明的效果(特别是呈现近似黑色颜色的范围)的范围内，同时使用除黑色颜料以外的着色材料。作为这样的着色材料，例如可以同时使用酞菁蓝、酞菁绿、喹吖啶酮类、喹酞酮类、苝类、二噁嗪类、异吲哚酮类、氧化铁、云母、它们的色片颜料等。此外，也可以由这些颜料以单独的纯色的着色层的方式另行进行层叠。
45.黑色着色层中也可以含有基体树脂(树脂成分)。即，优选黑色着色层具有在基体树脂中分散有黑色颜料的结构。
46.因此，为了充分发挥出黑色颜料的效果，可以适当采用透明性树脂作为黑色着色层的基体树脂。作为这样的树脂，没有特别限定，但在本发明中，可以适当使用氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂、硝化纤维素类树脂及聚丙烯类树脂中的至少一种。在本发明中，从涂膜性能等方面出发，特别优选使用氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂作为基体树脂。
47.黑色着色层中的黑色颜料(特别是炭黑)的含量例如可以根据所使用的黑色颜料的种类等进行设定。特别是当在基体树脂中分散有黑色颜料时，将该黑色颜料的含量设定为10～70质量％左右，特别优选设定为15～65质量％。对于黑色着色层的形成方法，可以使用与白色着色层相同的方法。
48.此外，当在泡罩包装的覆盖材料上设置不透明底层时，通常在基材的与同容纳容器进行密封的面为相反的面上具备不透明底层，但也可以在基材的两个面上具备不透明底层。例如，当使用透明的材料作为容纳容器时，若在泡罩包装的覆盖材料的与泡罩包装的容纳容器相接触一侧的面上具备不透明底层，则也能够从泡罩包装容器侧看到不透明底层。并且，由此能够提高在该不透明底层上形成有文字图案层时的可见性。
49.此外，还可以同时使用除白色颜料、黑色颜料等以外的着色材料。作为这样的着色材料，例如可以列举出酞菁蓝、酞菁绿、喹吖啶酮类、喹酞酮类、苝类、二噁嗪类、异吲哚酮类、氧化铁、云母、它们的色片颜料等。此外，也可以由这些颜料以单独的纯色的着色层的方式另行进行层叠。
50.(印刷层)本发明中的印刷层是形成在不透明底层的至少一部分表面上的层，是含有后述特定的着色金属颜料的层。印刷层是发挥作为防伪标识的功能以能够辨别真伪的层，通过具有特定的颜色及色位移性使消费者能够识别真伪。
51.印刷层的形状没有特别限定，可以形成为多边形、圆形、近似圆形、不规则的形状或者文字或符号的形状。此外，当不透明底层层叠在基材的整个表面上时，印刷层可以层叠在不透明底层的整个表面上。此外，当基材的两面层叠有不透明底层时，印刷层也可以层叠在两面。
52.印刷层可以仅由着色金属颜料构成，但也可以在不影响色位移性的范围内含有无机颜料、有机颜料等。
53.以印刷层的相对于基材的单位面积的固体成分质量(也称为“单位面积质量”)为1.0g/m2以上3.5g/m2以下的范围(优选1.2g/m2以上2.7g/m2以下的范围)的方式层叠印刷层。通过在该范围，后述基于印刷层的色位移的可见性变得良好。
54.着色金属颜料本发明中的着色金属颜料含有作为芯材的金属颜料、形成在金属颜料表面上的非晶氧化硅膜层、担载在非晶氧化硅膜层的一部分或者整个表面上的金属颗粒。通过这样的结构，能够表现出作为防伪标识的色位移性。
55.本发明的着色金属颜料，通过以金属颗粒覆盖所有或部分金属颜料的方式而形成，仅将来自金属颜料的反射光中的穿过金属颗粒层或颗粒间的反射光作为可见光而识别。其结果，来自金属颜料的反射亮度减弱，从而表现出色度，即色彩。进一步通过来自金属颜料表面的反射光与来自金属颗粒表面的反射光的干涉，表现出高色度的干涉色，同时当非晶氧化硅膜层的厚度较厚时，基于观察角度的色调变化(色位移性)变得极大。另外，即使在金属颗粒连续地以层状而存在的情况下，只要金属颗粒层的厚度为能够透射光的厚度，即可以表现出上述干涉色。
56.另外，对于着色金属颜料，可以在作为芯材的金属颜料与非晶氧化硅膜层之间任意形成底层，详细情况在后述中说明。还可以在非晶氧化硅膜层与金属颗粒之间任意形成中间层(金属层(中间层a)、和/或由除氧化硅以外的金属氧化物构成的金属氧化物层(中间层b))。此外，还可以在金属颗粒的外侧形成耐候性覆膜层(保护层)。在图2所示的着色金属颜料的一个例子的剖面示意图中，在作为芯材的金属颜料1的表面依次形成有非晶氧化硅层2、中间层3、金属颗粒4及耐候性覆膜层5。
57.当形成中间层时，可使金属颗粒密合而防止剥落，并易于稳定地获得能够表现出多种色彩及丰富变化的干涉色的着色金属颜料。优选在非晶氧化硅膜层的整个表面上形成中间层，但即使非晶氧化硅膜层的部分表面包含未形成有中间层的部分，只要表现出本发明的效果则并未脱离本发明的范围。
58.中间层优选为金属层(中间层a)和/或由除氧化硅以外的金属氧化物构成的金属氧化物层((中间层b)，也称为“金属氧化物层”)。当由金属层及金属氧化物层这两者构成时，其层叠顺序没有特别限定。即，可以是在非晶氧化硅膜层的表面层叠金属层、在该金属层的表面层叠金属氧化物层的结构，也可以是在非晶氧化硅膜层的表面层叠金属氧化物层、在该金属氧化物层的表面层叠金属层的结构。此外，中间层也可以分别含有两层以上的金属层及金属氧化物层，这种情况下的层叠顺序也没有特别限定。
59.以下，对着色金属颜料的构成进行详细说明。
60.金属颜料作为用作芯材的金属颜料，例如可以优选例示出铝、铜、锌、钛、铁、镍、铬及其合金、或者金属包覆片状玻璃、其他金属包覆无机颜料等，其中，从设计性这一点出发特别优选使用铝。使用铝时，其优点在于可以通过形成非晶氧化硅膜层并进一步担载金属颗粒而获得呈现干涉色的多彩的着色金属颜料。
61.作为金属颜料优选的平均粒径，可例示出2～300μm的范围。当平均粒径为2μm以上
时，能够获得可对用于形成印刷层的涂膜赋予良好的成品外观和良好的遮盖力的着色金属颜料。此外，当平均粒径为300μm以下时，能够获得可防止因着色金属颜料的分散不良而导致涂膜成品外观下降的着色金属颜料。更优选将该平均粒径设定在5～100μm的范围内。另外，本说明书中的金属颜料的平均粒径是指平均长径，该平均粒径可以通过激光衍射法测定。
62.金属颜料的形状没有特别限定，可以采用球状、粒状、多边状、无定形状、块状、片状等各种形状，但从可获得良好的设计性和多彩的色彩的角度出发，优选片状。
63.当金属颜料的形状为片状时，作为其优选的厚度(平均厚度)可例示出在0.01～5μm的范围内。当厚度为0.01μm以上时，可以获得无损涂膜的耐光性及耐候性且能够良好地保持成品外观的着色金属颜料。此外，当厚度为5μm以下时，能够获得可对涂膜赋予良好的设计性和多样色彩的着色金属颜料。更优选将该厚度设定在0.02～1μm的范围内。该厚度能够由水面扩散面积和用作芯材的金属颜料的比重而计算出。
64.由此，作为金属颜料的优选形状，优选为片状(即鳞片状)，并优选例示出平均粒径a与平均厚度b之比a/b在5～1000范围内的形状。当a/b之比为5以上时，涂膜的设计性良好，可以表现出更加多彩的色彩。此外，当a/b为1000以下时，在制造着色金属颜料时金属颜料不易发生变形、着色金属颜料在树脂组合物中的分散性不易下降，从这些点出发优选a/b为1000以下。更优选将a/b之比设定在15～500的范围内。作为金属颜料的形状，特别优选片状中的表面平滑并具有圆润的端面的、即被称为银元型的硬币状的形状。
65.本发明中所使用的金属颜料，例如可以以雾化法粉末或利用湿式球磨法(即霍尔球磨法)或干式球磨法粉碎金属薄片而制成的粉末等的方式而获得。或者，也可以通过将金属薄膜蒸镀在膜等上后进行剥离及粉碎而获得。此外，金属包覆片状玻璃或其他金属包覆颜料可以通过利用化学镀、蒸镀、溅射等方法在片状玻璃、云母、氧化铝、二氧化硅、氧化钛等片状或者粒状的无机基材上将ag、cu、ni、fe、co、cr、sn等单质或合金形成为层状而获得。
66.底层对于金属颜料的表面，可以在形成非晶氧化硅膜层前形成底层。作为底层，可以例示出由含有下述元素的氧化物、氢氧化物及水合物中的任一种的单一成分膜或混合物膜构成的层，所述元素为选自由钼、磷及铝中组成的组中的至少一种，但并不限定于此。另外，即便是以此方式在金属颜料的表面上形成底层的情况，在本发明中也表示为非晶氧化硅膜层形成在金属颜料的表面上。
67.非晶氧化硅层着色金属颜料在金属颜料的表面上层叠有非晶氧化硅膜层。该非晶氧化硅膜层优选形成在金属颜料的整个表面上，但即使金属颜料的部分表面包含未形成有非晶氧化硅膜层的部分，只要表现出本发明的效果则并未脱离本发明的范围。该非晶氧化硅膜层可以直接形成在金属颜料的表面上，但从确保金属颜料的耐水性、提高非晶氧化硅膜层的密合性的角度出发，优选在金属颜料与非晶氧化硅膜层之间存在上述的底层。
68.非晶氧化硅膜层的厚度没有特别限定，但优选在大于150nm且1000nm以下的范围内。若制成大于150nm的层厚，则用于发挥干涉作用的光程差变长，因此能够形成呈现高色度及高色调变化的涂膜。若厚度大于1000nm，则存在形成非晶氧化硅膜层所需的时间较长而使生产率变差、或着色金属颜料整体变厚而导致损害非晶氧化硅膜层的平滑性的担忧。
另外，非晶氧化硅膜层的厚度可以通过使用扫描型电子显微镜的剖面观察进行测定。此时，对任意50个着色金属颜料进行该测定，取其平均值作为非晶氧化硅膜层的厚度。
69.作为形成非晶氧化硅膜层的方法，例如可以采用将金属颜料与含有有机硅化合物的溶液在保持这些混合物的碱性或酸性的同时以浆或膏的状态下进行搅拌或捏合的方法等，由此能够在金属颜料的表面或表面形成有底层的金属颜料的表面上形成非晶氧化硅膜层。
70.作为上述有机硅化合物，可以例示出甲基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四异丙氧基硅烷等以及它们的缩合物、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-2-氨基乙基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-2-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等。
71.此外，作为用于制成含有有机硅化合物的溶液的溶解硅化合物的溶剂，优选使用例如甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、叔丁醇、正丁醇、异丁醇、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、丙二醇单丙醚、丙酮等亲水性溶剂。此外，期望向该溶剂中进一步掺合充分的水以水解烷氧基硅烷。
72.由此，通过在以分散有金属颜料的亲水性溶剂为主要成分的溶剂中将有机硅化合物水解从而使非晶氧化硅析出在金属颜料上，能够在金属颜料的表面上形成非晶氧化硅膜层。
73.另外，非晶氧化硅膜层的“非晶”是指在基于x射线衍射法的晶体结构分析中呈未检测到来自氧化硅的清晰衍射峰的状态。
74.中间层a(特别是关于作为化学镀催化剂层的金属层)当使用水溶性金属盐通过化学镀形成金属颗粒时，可以将金属层用作中间层a，并采用用作该化学镀的预处理的方法来形成。作为化学镀的预处理，通常有催化剂(也称催化)-促进剂(也称促进)法(catalyst-accelerator)、敏化-活化(sensitizing-activating)法，使用上述任一种方法均可。此外，也可以仅进行催化或仅进行敏化。
75.催化剂-促进剂法是指下述方法，即、将含有sn(锡)与pd(钯)、pt(铂)、au(金)中的任一种的混合溶液作为催化剂，并将形成了非晶氧化硅膜层的金属颜料浸渍于该催化剂中，从而使该非晶氧化硅膜层的表面吸附pd、pt、au中的任一种与sn的络合物等，然后将硫酸、盐酸等酸溶液或者氢氧化钠、氨等碱溶液作为促进剂，并将上述金属颜料浸渍在该促进剂中，去除sn而将pd、pt、au中的任一种活化。
76.敏化-活化方法是指下述方法，即、将sn溶液作为敏化液，将形成了非晶氧化硅膜层的金属颜料浸渍于该敏化液中，从而使该非晶氧化硅膜层的表面吸附sn化合物，然后将含有pd、pt、au中的任一种的溶液作为活化液，从而将pd、pt、au中的任一种担载于该非晶氧化硅膜层的表面。
77.敏化法是指下述方法，即、将sn溶液作为敏化液，将形成了非晶氧化硅膜层的金属颜料浸渍于该敏化液中，从而使该非晶氧化硅膜层的表面吸附sn化合物，由此将sn和/或sn化合物担载于该非晶氧化硅膜层的表面。
78.作为利用用作化学镀的预处理的方法形成的中间层a的金属源，能够使用含有sn、pd、pt、au中的任一种的水溶性金属盐。作为具体的金属盐，可以例示出氯化锡、草酸锡、硫酸锡、溴化锡、醋酸锡、氟硼酸亚锡、氟化锡、锡酸钠、锡酸钾、甲基磺酸锡、硫化锡、氟硅酸
锡、氯化钯、醋酸钯、溴化钯、氢氧化钯、硝酸钯、氧化钯、硫酸钯、溴化金、氯化金、氯化铂、氧化铂等。
79.通过如上所述的方法形成sn、pd、pt、au等的化学镀催化剂层以作为中间层a。然后，可以利用化学镀在中间层a的表面上形成金属颗粒。当将形成了中间层a的金属颜料浸渍于化学镀溶液中时，利用中间层a的催化活性，在中间层a的表面将镀液中的还原剂氧化。利用此时释放出来的电子，将化学镀溶液中的金属离子还原，从而在中间层a的表面析出金属，生成金属颗粒。
80.如上所述，这样的中间层a优选包含选自由sn、pd、pt及au组成的组中的至少一种。
81.优选将中间层a的厚度设定为30nm以下。在这种情况下，由所获得的着色金属颜料赋予良好的色度和干涉色。进一步优选将中间层a的厚度设定在0.1～10nm的范围内。在例如透射型电子显微镜(tem)的300万倍左右的高倍率观察中，能够以形成在非晶氧化硅膜层与金属颗粒之间的金属层来确认中间层a的厚度。此外，还可以利用局部eds(能量色散x射线谱：energy-dispersive x-ray spectroscopy)确认元素的存在。中间层a通常以颗粒聚集体连接而成的层的方式而形成。
82.另外，中间层a可以均匀地析出在非晶氧化硅膜层(或后述的中间层b(金属氧化物层))的表面上，也可以不均匀地析出在上述非晶氧化硅膜层(或后述的中间层b(金属氧化物层))的表面上。此外，例如即使中间层a的厚度薄至无法以tem观察的程度，在析出中间层a时，也能够使金属颗粒致密且均匀地析出。
83.中间层b(特别是关于金属氧化物层)在将由除氧化硅以外的金属氧化物构成的金属氧化物层(金属氧化物层)用作中间层b时，优选在非晶氧化硅膜层的整个表面上形成该金属氧化物层，但即使非晶氧化硅膜层的部分表面包含未形成金属氧化物层的部分，只要表现出本发明的效果则并未脱离本发明的范围。通过形成这样的金属氧化物层，并通过后述的金属颗粒与金属氧化物层的良好的吸附状态，从而能够使金属颗粒隔着一定间隔致密且均匀地析出，表现出高色度的干涉色。
84.该金属氧化物层优选包含选自由mg(镁)、sn(锡)、zn(锌)、co(钴)、ni(镍)、fe(铁)、zr(锆)、ti(钛)及ce(铈)组成的组中的至少一种元素的氧化物，其中，优选包含sn、zn、ti、ce中的任一种的金属氧化物。
85.金属氧化物层的形成方法没有特别限定，但适合为例如利用溶胶-凝胶法将构成金属氧化物层的金属的醇盐水解并使其析出在非晶氧化硅膜层上的方法；通过向构成金属氧化物层的金属的金属盐溶液中添加碱从而使金属氧化物中和析出的方法；使形成了非晶氧化硅膜层的金属颜料与将有机金属氧化物溶解于有机溶剂而得到的溶液接触并利用热处理进行氧化从而在非晶氧化硅膜层上形成金属氧化物层的方法等。
86.作为在水解析出的方法中所使用的金属醇盐，可以例示出四乙氧基锡(tetraethoxytin)、酞酸四丁酯等，并能够优选使用分散了该金属醇盐的胶体溶液。此外，作为金属醇盐的水解催化剂，可以例示出氨水、乙二胺、单乙醇胺、二乙醇胺、肼、尿素等。
87.作为在中和析出的方法中所使用的金属盐，可以例示出氯化锡、氟化锡、氯化锌、氧硫化钛、硝酸铈、醋酸铈等。此外，作为金属盐的中和剂，可以例示出氨水、氢氧化钠、单乙醇胺、二乙醇胺等。此外，作为反应溶剂，可以例示出水、乙醇、异丙醇、甲基丙二醇、丁基溶
纤剂等。
88.作为在使用有机金属化合物的方法中所使用的有机金属化合物，可以例示出环烷酸钴、硬脂酸镍、硬脂酸锆、二月桂酸二丁基锡等脂肪酸金属盐，作为溶解有机金属化合物的溶剂，能够使用甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、丙酮、醋酸乙酯、异丙醇、丙二醇单甲醚、丁基溶纤剂等所有可溶解该有机金属化合物的有机溶剂。作为将有机金属化合物分解并氧化的热处理温度优选为200～500℃。若热处理温度小于200℃，则有时难以将有机金属化合物氧化。此外，若热处理温度大于500℃，则金属颜料容易发生凝聚，进一步可能会导致发生火灾的危险性增大。
89.此外，当利用化学镀使用水溶性金属盐形成后述的金属颗粒时，也可以在金属氧化物层(中间层b)上形成通常用作该化学镀的预处理的含有sn、pt、au、pd、zn等的层(上述的中间层a)。对于本发明的着色金属颜料，即使在形成这些中间层的情况下，仍表示金属颗粒以覆盖非晶氧化硅膜层的方式而形成。
90.在本发明中，通过在非晶氧化硅膜层上设置作为化学镀预处理的金属层(中间层a)或金属氧化物层(中间层b)，能够使金属颗粒选择性地附着在非晶氧化硅膜层上。当形成中间层a和中间层b时，有时存在无法明确地区分两层的界面的情况，这种情况下也可以为中间层a与中间层b的混合的状态。
91.在本发明中，优选将中间层b的厚度设定为30nm以下。在这种情况下，通过所获得的着色金属颜料可赋予良好的色度和干涉色。进一步优选将中间层b的厚度设定在0.1～10nm的范围内。另外，中间层b可以均匀地析出在非晶氧化硅膜层的表面上，也可以不均匀地析出在非晶氧化硅膜层的表面上。当中间层b过厚时，所获得的着色金属颜料的厚度也会变厚，遮盖力下降。此外，当中间层b过薄时，则无法获得充分的效果且色调不稳定。另外，当中间层b的较厚时，可以利用使用透射型电子显微镜(tem)的剖面观察进行测定。此外，当中间层b的较薄时，可以利用x射线光电子能谱法(xps)通过对金属颜料进行表面分析而确认其存在。
92.金属颗粒在着色金属颜料中，在非晶氧化硅膜层的一部分或整个表面上担载有金属颗粒。当形成有中间层时，金属颗粒以覆盖中间层的一部分或整个表面的方式形成。
93.在本发明中，在来自金属颗粒表面的反射光与穿过非晶氧化硅膜层及金属颗粒层的来自作为芯材的金属颜料表面的反射光之间产生干涉，从而可以获得呈现高色度的干涉色的着色金属颜料。
94.作为金属颗粒，可以优选例示出包含al(铝)、ti(钛)、cr(铬)、fe(铁)、co(钴)、ni(镍)、cu(铜)、zn(锌)、ru(钌)、rh(铑)、pd(钯)、ag(银)、sn(锡)、pt(铂)、au(金)及这些金属的合金中的至少一种的颗粒。当金属颗粒包含选自这些金属及金属合金中的一种以上时，可以获得呈现高色度的干涉色的着色金属颜料。作为特别优选的金属颗粒，可以列举出包含选自由cu、ni及ag组成的组中的至少一种元素的颗粒。
95.对于这样的金属颗粒，优选其平均粒径为50nm以下。在这种情况下，即使是具有形成了金属颗粒的部分与未形成该金属颗粒的部分的着色金属颜料，表面形态依然比较平滑，可得到成品外观优异的能够表现出金属感的着色金属颜料。更优选将金属颗粒的平均粒径设定为30nm以下。
96.另外，金属颗粒的平均粒径的下限没有特别限定，但优选设定为1nm以上。若平均粒径小于1nm，则光线会透射金属颗粒因而使得来自金属颗粒层的反射光减少，基于光干涉的着色效果减弱，因此所得到的着色金属颜料的色度下降。另外，即使在金属颗粒连续地以层状存在的情况下，只要是可透射光线的厚度，便能够表现出上述的干涉色。
97.在本发明的着色金属颜料中形成的金属颗粒优选以覆盖部分非晶氧化硅膜层的方式而形成，并非完全覆盖非晶氧化硅膜层，但从出于可获得更高色度的着色金属颜料这一点，金属颗粒彼此的间隔优选为10nm以下。在这种情况下，被设定为10nm以下的金属颗粒间的间隔相当于上述所述的未被金属颗粒覆盖的部分。在这种情况下，优选将该间隔的下限值设定为0.1nm以上。
98.此外，金属颗粒虽然也可以在非晶氧化硅膜层上以两颗颗粒以上重叠的方式析出，但优选以单颗颗粒且一层的方式析出。在这种情况下，可以通过来自金属颗粒的反射光与自芯材的金属颜料反射出且穿过金属颗粒间的反射光的干涉，赋予高色度的干涉色。进一步，优选以各个金属颗粒不相互接触的方式使金属颗粒析出在金属颗粒担载层上。最典型的是优选以各个金属颗粒相互不接触且金属颗粒彼此的间隔为10nm以下的方式在非晶氧化硅膜层上析出一层金属颗粒。
99.另外，能够通过例如使用透射型电子显微镜(tem)的剖面观察对金属颗粒的析出状态、平均粒径及金属颗粒彼此的间隔进行评价。在这种情况下，作为用于观察的样品的制备，优选对形成了金属颗粒的着色金属颜料的剖面进行fib(focused ion beam；聚焦离子束)加工的方法。该方法能够在观察扫描型离子显微镜(sim：scanning ion microscopy)图像的同时确定加工部位，因此能够对样品中的特定部位进行加工。利用上述的方法进行加工，使用透射型电子显微镜(tem)以30～300万倍观察金属颗粒的剖面。
100.金属颗粒的形成方法没有特别限定，适合采用真空蒸镀法、溅射法、化学镀法等。在这些方法中，上述化学镀法由于能够使金属颗粒隔着如上所述的规定间隔均匀地析出从而可获得良好的色度，故而特别适合。
101.耐候性覆膜层(保护层)本发明的着色金属颜料可以进一步在金属颗粒上形成耐候性覆膜层。作为该耐候性覆膜层，可以例示出含有选自由铝、硅及铈组成的组中的至少一种的氧化物、氢氧化物、水合物的单一成分膜或混合物膜、或者树脂包覆层。耐候性覆膜层的厚度没有限定，但优选在1～200nm的范围内。
102.如上所述，对着色金属颜料的主要构成进行了说明，对于该着色金属颜料，只要在非晶氧化硅膜层的一部分或整个表面上担载有金属颗粒即可，可以在不损害本发明效果的范围内，进一步形成除上述以外的层或粒状物等。
103.(热粘合层)泡罩包装材料还可以在至少一部分最表面上进一步具备热粘合层。在泡罩包装材料中，热粘合层也被称为热封层，能够通过将覆盖材料与容纳容器热粘合而制造密封有内容物的泡罩包装体。热粘合层形成在覆盖材料和容纳容器中的任一者(或两者)的粘合面上。
104.作为热粘合层，没有特别限定，能够采用包含各种热塑性树脂的材料作为热封性树脂。作为构成热粘合层的树脂成分，例如可以列举出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密
度聚乙烯、直链线性聚乙烯、饱和聚酯、线性饱和聚酯、未拉伸聚丙烯、氯化聚丙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、离聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-马来酸酐三元共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚烯烃、羧酸改性聚乙烯、羧酸改性聚丙烯、羧酸改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯、聚苯乙烯等。此外，这些树脂成分也可以使用市售产品。例如，可以使用商品名称为“bondiner(
ボンダイン
)”的sumitomo chemical industry company limited制造的市售产品、商品名称为“melthene-m”的tosoh corporation制造的等市售产品。
105.热粘合层的厚度没有限定，但通常优选设定为1～100μm左右，特别优选进一步设定为2～50μm。此外，以干燥后的质量计热粘合层的形成量优选为1～30g/m2左右。
106.作为热粘合层的形成方法，例如可以利用1)包括涂布包含树脂成分的涂布液并干燥的工序的方法、除此以外的2)包括将使用树脂成分预先成型的密封膜进行层叠的工序的方法等而进行实施。
107.在上述方法1)中，可以将树脂成分的溶液或分散液用作涂布液。作为用于该目的的溶剂，可以使用上述中例示的各种溶剂中的一种或两种以上。将这种情况下的干燥后涂布量设定为2～15g/m2左右即可。
108.涂布方法例如可以利用凹版辊涂、胶版印刷、柔版印刷、uv印刷、幕式流涂等方法进行涂布(层叠)。此外，还可以实施基于喷涂等的涂布。
109.作为上述2)的密封膜，例如可以适当使用聚酰胺(尼龙)、聚乙烯(特别是高密度聚乙烯)、聚丙烯(特别是拉伸聚丙烯)、氯乙烯、乙烯-乙烯醇共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂膜。优选将这种情况下的树脂膜的厚度设定为9～50μm左右。对于这些密封膜本身，也可以使用市售产品。实施例
110.实施例1在厚度为20μm的铝箔(1n30硬质材料，toyo aluminium k.k.制造)的光泽面的整个面上涂布黑色油墨(以氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂为基体树脂，且含有以固体成分基准计为5质量％的炭黑)，由此形成黑色油墨着色层(干燥前)。对于黑色油墨的涂布条件，以使用凹版并利用凹版印刷使黑色油墨着色层的干燥后的质量为1.2g/m2的方式进行设定。
111.接着，在黑色油墨着色层(干燥前)上，使用色位移油墨(以氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂为基体树脂，且含有以固体成分基准计为34.2质量％的颜料，该颜料为由金属颜料、形成在金属颜料的表面上的非晶氧化硅膜层、担载在非晶氧化硅膜层的部分表面上的金属颗粒构成的toyo aluminium k.k.制造的chromashine cpk-20x)，并使用凹版利用凹版印刷以干燥后的厚度为约2μm的方式设置色位移油墨层(干燥前)。
112.接着，使用凹版以覆盖色位移油墨层(干燥前)的方式涂布含有作为基体树脂的环氧树脂的保护层用清漆，并以干燥后的质量为2g/m2的方式设置保护层(干燥前)。
113.然后，在表面的实际温度为约180℃、干燥时间为约10秒的条件下进行干燥。由此，制成在黑色油墨着色层上层叠了1.2g/m2的色位移油墨层的状态。
114.由此，制作了依次层叠有铝箔(基材)/黑色油墨着色层(不透明底层)/色位移油墨层(印刷层)/保护层的ptp覆盖材料。
115.另外，当用肉眼观察色位移油墨层时发现，黑色油墨着色层被完全遮蔽，且通过使
肉眼观察角度相对于涂布面由45度变更为90度确认到色调由黄色变为浅红色。
116.实施例2除了制成在黑色油墨着色层上层叠有1.5g/m2的色位移油墨层的状态以外，以与实施例1相同的方式制作ptp用覆盖材料。另外，用肉眼观察色位移油墨层时发现，黑色油墨着色层被完全遮蔽，且通过与实施例1相同地改变肉眼观察角度确认到色调发生变化。
117.实施例3除了制成在黑色油墨着色层上层叠有1.8g/m2的色位移油墨层的状态以外，以与实施例1相同的方式制作ptp用覆盖材料。另外，用肉眼观察色位移油墨层时发现，黑色油墨着色层被完全遮蔽，且通过与实施例1相同地改变肉眼观察角度确认到色调发生变化。
118.实施例4除了制成在黑色油墨着色层上层叠有2.7g/m2的色位移油墨层的状态以外，以与实施例1相同的方式制作ptp用覆盖材料。另外，用肉眼观察色位移油墨层时发现，黑色油墨着色层被完全遮蔽，且通过与实施例1相同地改变肉眼观察角度确认到色调发生变化。
119.实施例5除了制成在黑色油墨着色层上层叠有3.0g/m2的色位移油墨层的状态以外，以与实施例1相同的方式制作ptp用覆盖材料。另外，用肉眼观察色位移油墨层时发现，黑色油墨着色层被完全遮蔽，且通过与实施例1相同地改变肉眼观察角度确认到色调发生变化。
120.实施例6以使黑色油墨着色层以干燥后的质量计为0.5g/m2的方式设定黑色油墨的涂布条件、并制成在黑色油墨着色层上层叠有2.7g/m2的色位移油墨层的状态，除此以外，以与实施例1相同的方式制作ptp用覆盖材料。另外，用肉眼观察色位移油墨层时发现，黑色油墨着色层被完全遮蔽，且通过与实施例1相同地改变肉眼观察角度确认到色调发生变化。
121.实施例7将白色油墨(以氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂为基体树脂，且含有以固体成分基准计为51.2质量％的氧化钛)以其干燥后的质量计为2.0g/m2的方式涂布在铝箔的光泽面的整个面上从而形成白色着色层(不透明底层)，并制成在白色着色层上层叠有2.7g/m2的色位移油墨层的状态，除此以外，以与实施例1相同的方式制作ptp用覆盖材料。另外，用肉眼观察色位移油墨层时发现，白色着色层被完全遮蔽，且通过与实施例1相同地改变肉眼观察角度确认到色调发生变化。
122.实施例8如图1所示，在本说明书中示出在容纳容器上设置有印刷层时的形态。以与实施例1相同的方式在厚度为45μm的铝箔(符合jis-h4160的硬质材料，toyo aluminium k.k.制造)的光泽面上设置黑色油墨着色层和色位移油墨层。
123.接着，利用聚氨酯类干式层压用粘合剂(干燥后的质量为3g/m2)在铝箔的光泽面侧层叠厚度为25μm的尼龙膜(kohjin co.,ltd.制造的“bonyl rx”)，利用聚氨酯类干式层压用粘合剂(干燥后的质量为3g/m2)在铝箔的另一个面上层叠厚度为60μm的聚氯乙烯类密封膜。
124.由此，制作依次层叠了聚氯乙烯类密封膜/铝箔(基材)/黑色油墨着色层(不透明底层)/色位移油墨层(印刷层)/尼龙膜层的ptp容器材料。
125.另外，用肉眼观察色位移油墨层时发现，黑色油墨着色层被完全遮蔽，且通过与实施例1相同地改变肉眼观察角度确认到色调发生变化。
126.实施例9除了制成在黑色油墨着色层上层叠有1.5g/m2的色位移油墨层的状态以外，以与实施例8相同的方式制作ptp用容器材料。另外，用肉眼观察色位移油墨层时发现，黑色油墨着色层被完全遮蔽，且通过与实施例1相同地改变肉眼观察角度确认到色调发生变化。
127.实施例10除了制成在黑色油墨着色层上层叠有1.8g/m2的色位移油墨层的状态以外，以与实施例8相同的方式制作ptp用容器材料。另外，用肉眼观察色位移油墨层时发现，黑色油墨着色层被完全遮蔽，且通过与实施例1相同地改变肉眼观察角度确认到色调发生变化。
128.实施例11除了制成在黑色油墨着色层上层叠有2.7g/m2的色位移油墨层的状态以外，以与实施例8相同的方式制作ptp用容器材料。另外，用肉眼观察色位移油墨层时发现，黑色油墨着色层被完全遮蔽，且通过与实施例1相同地改变肉眼观察角度确认到色调发生变化。
129.实施例12除了制成在黑色油墨着色层上层叠有3.0g/m2的色位移油墨层的状态以外，以与实施例8相同的方式制作ptp用容器材料。另外，用肉眼观察色位移油墨层时发现，黑色油墨着色层被完全遮蔽，且通过与实施例1相同地改变肉眼观察角度确认到色调发生变化。
130.实施例13以使黑色油墨着色层以干燥后的质量计为0.5g/m2的方式设定黑色油墨的涂布条件、并制成在黑色油墨着色层上层叠有2.7g/m2的色位移油墨层的状态，除此以外，以与实施例8相同的方式制作ptp用容器材料。另外，用肉眼观察色位移油墨层时发现，黑色油墨着色层被完全遮蔽，且通过与实施例1相同地改变肉眼观察角度确认到色调发生变化。
131.实施例14将白色油墨(以氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂为基体树脂，且含有以固体成分基准计为51.2质量％的氧化钛)以其干燥后的质量计为2.0g/m2的方式涂布在铝箔的光泽面的整个表面上从而形成白色着色层(不透明底层)，并制成在白色着色层上层叠有2.7g/m2的色位移油墨层的状态，除此以外，以与实施例8相同的方式制作ptp用容器材料。另外，用肉眼观察色位移油墨层时发现，白色着色层被完全遮蔽，且通过与实施例1相同地改变肉眼观察角度确认到色调发生变化。
132.比较例1除了制成在黑色油墨着色层上层叠有0.2g/m2的色位移油墨层的状态以外，以与实施例1相同的方式制作ptp用覆盖材料。另外，当用肉眼观察色位移油墨层时发现，黑色油墨着色层未被完全遮蔽，即使与实施例1相同地改变肉眼观察角度也未确认到色调的变化。
133.比较例2除了制成在黑色油墨着色层上层叠有0.6g/m2的色位移油墨层的状态以外，以与实施例1相同的方式制作ptp用覆盖材料。另外，当用肉眼观察色位移油墨层时发现，黑色油墨着色层未被完全遮蔽，即使与实施例1相同地改变肉眼观察角度也未确认到色调的变化。
134.比较例3
除了制成在黑色油墨着色层上层叠有0.8g/m2的色位移油墨层的状态以外，以与实施例1相同的方式制作ptp用覆盖材料。另外，当用肉眼观察色位移油墨层时发现，黑色油墨着色层未被完全遮蔽，即使与实施例1相同地改变肉眼观察角度也未确认到色调的变化。
135.比较例4除了去除黑色油墨着色层并制成在铝箔上层叠有1.2g/m2的色位移油墨层的状态以外，以与实施例1相同的方式制作ptp用覆盖材料。另外，当用肉眼观察色位移油墨层时发现，即使与实施例1相同地改变肉眼观察角度也未确认到色调的变化。
136.比较例5除了去除黑色油墨着色层并制成在铝箔上层叠有2.7g/m2的色位移油墨层的状态以外，以与实施例1相同的方式制作ptp用覆盖材料。另外，当用肉眼观察色位移油墨层时发现，即使与实施例1相同地改变肉眼观察角度也未确认到色调的变化。
137.比较例6以使黑色油墨着色层以干燥后的质量计为0.2g/m2的方式设定黑色油墨的涂布条件、并制成在黑色油墨着色层上层叠有0.8g/m2的色位移油墨层的状态，除此以外，以与实施例1相同的方式制作ptp用覆盖材料。另外，当用肉眼观察色位移油墨层时发现，即使与实施例1相同地改变肉眼观察角度也未确认到色调的变化。
138.比较例7以使黑色油墨着色层以干燥后的质量计为0.2g/m2的方式设定黑色油墨的涂布条件、并制成在黑色油墨着色层上层叠有2.7g/m2的色位移油墨层的状态，除此以外，以与实施例1相同的方式制作ptp用覆盖材料。另外，当用肉眼观察色位移油墨层时发现，即使与实施例1相同地改变肉眼观察角度也未确认到色调的变化。
139.比较例8将白色油墨(以氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂为基体树脂，且含有以固体成分基准计为51.2质量％的氧化钛)以其干燥后的质量计为2.0g/m2的方式涂布在铝箔的光泽面的整个面上从而形成白色着色层(不透明底层)，并制成在白色着色层上层叠有0.8g/m2的色位移油墨层的状态，除此以外，以与实施例1相同的方式制作ptp用覆盖材料。另外，当用肉眼观察色位移油墨层时发现，即使与实施例1相同地改变肉眼观察角度也未确认到色调的变化。
140.比较例9除了制成在黑色油墨着色层上层叠有0.2g/m2的色位移油墨层的状态以外，以与实施例8相同的方式制作ptp用容器材料。另外，当用肉眼观察色位移油墨层时发现，黑色油墨着色层未被完全遮蔽，即使与实施例1相同地改变肉眼观察角度也未确认到色调的变化。
141.比较例10除了制成在黑色油墨着色层上层叠有0.6g/m2的色位移油墨层的状态以外，以与实施例8相同的方式制作ptp用容器材料。另外，当用肉眼观察色位移油墨层时发现，黑色油墨着色层未被完全遮蔽，即使与实施例1相同地改变肉眼观察角度也未确认到色调的变化。
142.比较例11除了制成在黑色油墨着色层上层叠有0.8g/m2的色位移油墨层的状态以外，以与实施例8相同的方式制作ptp用容器材料。另外，当用肉眼观察色位移油墨层时发现，黑色油
墨着色层未被完全遮蔽，即使与实施例1相同地改变肉眼观察角度也未确认到色调的变化。
143.比较例12去除黑色油墨着色层并制成在铝箔上层叠有1.2g/m2的色位移油墨层的状态，除此以外，以与实施例8相同的方式制作ptp用容器材料。另外，当用肉眼观察色位移油墨层时发现，即使与实施例1相同地改变肉眼观察角度也未确认到色调的变化。
144.比较例13去除黑色油墨着色层并制成在铝箔上层叠有2.7g/m2的色位移油墨层的状态，除此以外，以与实施例8相同的方式制作ptp用容器材料。另外，当用肉眼观察色位移油墨层时发现，即使与实施例1相同地改变肉眼观察角度也未确认到色调的变化。
145.比较例14以使黑色油墨着色层以干燥后的质量计为0.2g/m2的方式设定黑色油墨的涂布条件、并制成在黑色油墨着色层上层叠有0.8g/m2的色位移油墨层的状态，除此以外，以与实施例8相同的方式制作ptp用容器材料。另外，当用肉眼观察色位移油墨层时发现，即使与实施例1相同地改变肉眼观察角度也未确认到色调的变化。
146.比较例15以使黑色油墨着色层以干燥后的质量计为0.2g/m2的方式设定黑色油墨的涂布条件、并制成在黑色油墨着色层上层叠有2.7g/m2的色位移油墨层的状态，除此以外，以与实施例8相同的方式制作ptp用容器材料。另外，当用肉眼观察色位移油墨层时发现，即使与实施例1相同地改变肉眼观察角度也未确认到色调的变化。
147.比较例16将白色油墨(以氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂为基体树脂，并含有以固体成分基准计为51.2质量％的氧化钛)以其干燥后的质量计为2.0g/m2的方式涂布在铝箔的光泽面的整个面上从而形成白色着色层(不透明底层)，并制成在白色着色层上层叠有0.8g/m2的色位移油墨层的状态，除此以外，以与实施例8相同的方式制作ptp用覆盖材料。另外，当用肉眼观察色位移油墨层时发现，即使与实施例1相同地改变肉眼观察角度也未确认到色调的变化。
148.试验例1通过肉眼对实施例及比较例中获得的泡罩包装材料进行外观评价。将结果示于表1。
149.[表1]
[0150]
如上述结果所示，本发明的泡罩包装材料，无需使用全息贴纸即可附带防伪标识从而能够易于判断真伪。并且，因无法如全息贴纸一样从泡罩包装上剥离而不能冒用，且作为防伪标识的金属颜料的颜色会因制造条件而发生很大改变，因此难以仿造相同产品。因此，对仿造药物流通的抑制力大。附图标记说明
[0151]
1：作为芯材的金属颜料；2：非晶氧化硅膜层；3：中间层(金属层和/或由除氧化硅以外的金属氧化物构成的金属氧化物层)；4：金属颗粒；5：耐候性覆膜层(保护层)。