技术特征：
1.镍金属有机骨架催化剂在乙烯二聚生产1-丁烯上的应用，其特征在于，催化剂为1d ni-mil-77或3d ni-mil-77。2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，具体应用方法为：将ni-mil-77催化剂进行预处理，取一定浓度的ni-mil-77催化剂溶液，将一定量的助催化剂加入ni-mil-77催化剂溶液中得到混合溶液；之后将混合溶液注入到高压反应釜中，再向反应釜中注入乙烯，在一定的温度与压力下进行乙烯齐聚反应；其中，助催化剂是甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷、三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、二乙基乙氧基铝、氯化二乙基铝、二氯乙基铝，倍半乙基氯化铝，乙基铝氧烷中的任意一种或两种以上的任意混合物；所述助催化剂中铝元素与ni-mil-77催化剂中镍元素的摩尔比为10-200:1；所述反应压力为1-50bar，所述反应温度为0-100℃，所述反应时间为0.5-5h；所述催化剂溶液浓度为0.01-10g/l。3.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，助催化剂铝元素与ni-mil-77催化剂中镍元素的摩尔比100-150:1。4.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，反应压力为10-15bar。5.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，反应温度为30-50℃。6.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，反应时间为0.5-1h。7.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，催化剂溶液浓度为0.2-1g/l。8.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，还包括对催化剂的回收步骤：将反应釜中已经保护起来的催化剂取出，离心回收固体催化剂并用无水乙醇洗涤，室温干燥后即可得重复使用的催化剂。9.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，所述的催化剂预处理方法如下：将ni-mil-77催化剂研磨成粉末状，于100-220℃进行高温真空干燥活化处理，然后再配制成催化剂溶液。10.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，ni-mil-77催化剂溶液的制备：将一定量的甲苯装入史莱克瓶中，同时加入钠丝与二苯甲酮，然后接上溶剂蒸馏装置，蒸馏温度150-500℃下进行蒸馏，待瓶中甲苯溶液变成深蓝色后，将蒸好的甲苯导入存有催化剂的史莱克瓶中，即得催化剂溶液。
技术总结
本发明涉及一种镍金属有机骨架催化剂在乙烯二聚生产1-丁烯上的应用。其中，镍金属有机骨架催化剂包括1D Ni-MIL-77和3D Ni-MIL-77，它们可通过一步水热合成法得到，成本低。水热合成的1D Ni-MIL-77和3D Ni-MIL-77不需进行后改性修饰，可直接用作催化剂，在助催化剂的作用下，催化乙烯齐聚反应，获得较高的乙烯齐聚反应活性与1-丁烯选择性。本发明催化剂可以回收再利用。丁烯选择性均在99％以上且1-C4选择性均达到85.0％以上，其中在反应活性正常的区间时，1-C4的最高选择性可达99.0％。的最高选择性可达99.0％。
技术研发人员：李钢 王聪 郭洪臣
受保护的技术使用者：大连理工大学
技术研发日：2021.09.26
技术公布日：2022/1/18
再多了解一些
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