一种脱氢枞胺类银离子荧光探针及其制备方法与流程

1.本发明属于精细有机合成技术领域，具体涉及到一种脱氢枞胺类银离子荧光探针及其制备方法。


背景技术：

2.银是导热性和导电性良好的贵金属之一和为数不多的天然抗菌物质。由于其特殊的性质，近年来银离子和纳米银粒子在医疗器械、生物医药及纺织等诸多领域中备受关注。
3.但是过量的银也会对环境和人体造成伤害，水中含有过量的银会使鱼类等水生物死亡或者富集在水生物体内。银反复暴露在人体体内会导致心脏增大、生长迟缓和肝脏等功能改变，因此，对银含量的检测显得尤其重要。目前，常用的方法有伏安法和电热原子吸收光谱法等传统的方法己经得到应用。这些方法能很好的进行定量或定性的检测，不过也存在诸多缺陷，例如所需要的检测时间太长，样品要求过高且处理繁琐等，这些缺点使实时监测银离子的情况无法实现。
4.由此可得，开发高选择、高灵敏的ag

检测方法对环境保护和人类健康都具有重要的意义。近年来，人们研究了很多有机荧光探针用于金属离子的检测，如罗丹明类荧光探针检测银离子，香豆素类荧光探针检测银离子，但是还没有合成脱氢枞酸基荧光探针检测银离子的相关报道。


技术实现要素：

5.本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本技术的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。
6.鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本发明。
7.因此，本发明的目的是，克服现有技术中的不足，提供一种6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针。
8.为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针，
9.该化合物名称为：7,8-二氨基-6-(4
–
三苯胺基)1、4a-二甲基-n-(3-吗啉丙基)1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢-3h-菲罗-1-甲酰胺，结构式为：
[0010][0011]
本发明的再一个目的是，克服现有技术中的不足，提供一种6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针的制备方法。
[0012]
为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针的制备方法，包括，
[0013]
脱氢枞酸经过溴代和双硝化反应，制得12-溴-13,14-二硝基脱氢枞酸；
[0014]
12-溴-13,14-二硝基脱氢枞酸与4-硼酸三苯胺反应生成12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞酸；
[0015]
12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞酸经过酰胺化，制得6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞胺；
[0016]
6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞胺在铁粉盐酸的还原下反应生成7,8-二氨基-6-(4
–
三苯胺基)-1、4a-二甲基-n-(3-吗啉丙基)-1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢-3h-菲罗-1-甲酰胺。
[0017]
作为本发明所述6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针的制备方法的一种优选方案，其中：12-溴-13,14-二硝基脱氢枞酸的制备方法，包括，
[0018]
向脱氢枞酸二氯甲烷溶液中加入nbs进行反应，反应结束后旋干，加入甲醇溶解结晶，得到12-溴脱氢枞酸；所述脱氢枞酸二氯甲烷溶液的浓度为0.15～0.2g/ml，脱氢枞酸与nbs的摩尔比用量比为1:1.1～1:1.2，所述脱氢枞酸与二氯亚砜的反应温度为室温，反应时间为20～24h；
[0019]
将12-溴代脱氢枞酸加入发烟硝酸和浓硫酸中进行双硝化反应，反应结束后倒入冰水中，用二氯甲烷三次，水洗三次，饱和碳酸氢钠水溶液洗一次，饱和食盐水洗一次，无水硫酸钠干燥除水，用石油醚：乙酸乙酯＝200:1-10:1过柱提纯，得到淡黄色的12-溴-13,14-二硝基脱氢枞酸；
[0020]
所述12-溴代脱氢枞酸与发烟硝酸的用量比为1g:6～7ml，所述12-溴代脱氢枞酸与浓硫酸的用量比为1～3g:1ml，所述硝化反应在冰浴条件下反应0.5～1.5h。
[0021]
作为本发明所述6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针的制备方法的一种优选方案，其中：12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞酸的制备方法，包括，
[0022]
将12-溴-13,14-二硝基脱氢枞酸溶于甲苯和乙醇中，然后加入4-硼酸三苯胺、k2co3溶液、pd(pph3)4，在氮气保护下80～100℃回流12h；反应结束后，用乙酸乙酯萃取三
次，水洗三次，饱和碳酸氢钠水溶液洗一次，饱和食盐水洗一次，无水硫酸钠干燥除水，用石油醚：乙酸乙酯＝20：1-5:1过柱提纯，得到黄色固体12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞酸；
[0023]
所述12-溴-13,14-二硝基脱氢枞酸与甲苯的用量比为1g:30ml～40ml,12-溴-13,14-二硝基脱氢枞酸与乙醇的用量比为1g:15ml～1g:20ml；
[0024]
12-溴-13,14-二硝基脱氢枞酸与三苯胺基硼酸的用量比为1:1.2～1:1.5；
[0025]
所述12-溴-13,14-二硝基脱氢枞酸与pd(pph3)4的用量比为1:0.1～1:0.15。
[0026]
作为本发明所述6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针的制备方法的一种优选方案，其中：6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞胺的制备方法，包括，
[0027]
将12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞酸溶于甲苯中，然后加入氯化亚砜进行酰氯化反应，反应结束后，减压旋蒸，得到粗产物6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞酸酰氯，用乙醚溶解，在冰浴条件下，加入三乙胺、n-丙基吗啉进行酰胺化反应，反应结束后，用二氯甲烷萃取三次，水洗三次，饱和碳酸氢钠水溶液洗一次，饱和食盐水洗一次，无水硫酸钠干燥除水，用二氯甲烷：甲醇＝400:1-100:1过柱提纯；
[0028]
所述12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞酸与甲苯的用量比为1g:30ml～1g:40ml；
[0029]
12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞酸与二氯亚砜的摩尔用量比为1:1.5～1:2；
[0030]
6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞酸酰氯与乙醚的用量比为1g:20ml～1g:30ml；
[0031]
6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞酸酰氯与n-丙基吗啉的摩尔用量比1:1.1～1:1.2；
[0032]
6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞酸酰氯与三乙胺的摩尔用量比为1:1.5～1:1.2。
[0033]
作为本发明所述6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针的制备方法的一种优选方案，其中：6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞胺溶于hfip中，然后加入铁粉、蒸馏水、盐酸进行还原反应，反应结束后用乙酸乙酯萃取三次，水洗三次，饱和碳酸氢钠水溶液洗一次，饱和食盐水洗一次，无水硫酸钠干燥除水，旋干；用二氯甲烷：甲醇＝500:1-200:1过柱提纯，得到纯的7,8-二氨基-6-(4
–
三苯胺基)1、4a-二甲基-n-(3-吗啉丙基)1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢-3h-菲罗-1-甲酰胺；
[0034]
所述6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞胺与hfip的用量比为1g:4～5ml；
[0035]
所述6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞胺与铁粉的摩尔用量比为1:10～1:15；
[0036]
6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞胺与盐酸溶液的用量比为0.1～0.12g:1ml；
[0037]
所述fe/hcl还原温度为40～50℃，反应时间为2～3h。
[0038]
本发明的另一个目的是，克服现有技术中的不足，提供一种6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针在检测银离子中的应用。
[0039]
作为本发明所述应用的一种优选方案，其中：银离子的浓度为0～60μm。
[0040]
本发明有益效果：
[0041]
本发明利用从天然可再生资源歧化松香中提取的脱氢枞酸为原料制备的7,8-二氨基-6-(4
–
三苯胺基)-1、4a-二甲基-n-(3-吗啉丙基)1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢-3h-菲罗-1-甲酰胺，相比较于之前的脱氢枞酸，对羧基进行酰胺化改性能有效提高化合物的水溶性，能选择性的与ag

络合，蓝色荧光猝灭，该化合物可作为荧光探针用于检测ag

离子。
附图说明
[0042]
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。其中：
[0043]
图1为本发明7,8-二氨基-6-(4
–
三苯胺基)-1、4a-二甲基-n-(3-吗啉丙基)-1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢-3h-菲罗-1-甲酰胺与银离子络合的荧光吸收光谱效果图；
[0044]
图2为7,8-二氨基-6-(4
–
三苯胺基)-1、4a-二甲基-n-(3-吗啉丙基)-1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢-3h-菲罗-1-甲酰胺在日照及365nm紫外光下与银离子络合前后的结果图；
[0045]
图3为7,8-二氨基-6-(4
–
三苯胺基)-1、4a-二甲基-n-(3-吗啉丙基)-1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢-3h-菲罗-1-甲酰胺与不同金属离子作用的荧光发射光谱效果图。
[0046]
图4为7,8-二氨基-6-(4
–
三苯胺基)1、4a-二甲基-n-(3-吗啉丙基)1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢-3h-菲罗-1-甲酰胺的加入银离子的荧光发射光谱图；
[0047]
图5为7,8-二氨基-6-(4
–
三苯胺基)1、4a-二甲基-n-(3-吗啉丙基)1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢-3h-菲罗-1-甲酰胺加入其它金属离子的荧光发射光谱图。
具体实施方式
[0048]
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合说明书实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。
[0049]
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
[0050]
其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。本发明中原料，无特殊说明，均为普通市售。
[0051]
实施例1
[0052]
脱氢枞酸基2,4-二芳基苯并咪唑类化合物的合成方法，合成过程为：
[0053][0054]
具体步骤如下：
[0055]
1)12-溴-13,14-二硝基脱氢枞酸的制备：脱氢枞酸经过溴代和双硝化反应制得，具体过程如下：
[0056]
称取5g脱氢枞酸溶于30ml的二氯甲烷中，加入4gnbs避光在室温下反应24h，反应完成后，用30ml二氯甲烷旋蒸三次真空旋干，加入甲醇使其溶解，在室温下结晶，得到白色固体化合物12-溴代脱氢枞酸，得率为80％。
[0057]
准确称取6g 12-溴代脱氢枞酸溶于38ml发烟硝酸和3ml的浓硫酸中，在冰浴条件下反应1h，反应结束后倒入冰水中，用二氯甲烷萃取三次，水洗三次，饱和碳酸氢钠水溶液洗一次，饱和食盐水洗一次，无水硫酸钠干燥除水，用石油醚：乙酸乙酯＝200:1-50:1梯度过柱提纯，得到淡黄色的12-溴-13,14-二硝基脱氢枞酸，得率为60.7％。
[0058]
2)12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞酸的制备
[0059]
准确称取0.852g 12-溴-13,14-二硝基脱氢枞酸溶于30ml甲苯和15ml乙醇中，加入0.72g4-硼酸三苯胺，2mol/l的k2co3溶液12ml，pd(pph3)40.115g，在氮气保护下90℃回流12h。反应结束后，用乙酸乙酯萃取三次，水洗三次，饱和碳酸氢钠水溶液洗一次，饱和食盐水洗一次，无水硫酸钠干燥除水，用石油醚：乙酸乙酯＝100:1-50:1梯度过柱提纯，得到黄红色固体12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞酸，得率为82.1％。
[0060]
3)6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞胺的制备
[0061]
准确称取0.59g 12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞酸溶于20ml甲苯中，加入socl2750μl，甲苯20ml，80℃下搅拌反应6h，反应结束后减压蒸馏，粗产物用乙醚溶解，在冰浴条件下缓慢加入300μln-丙基吗啉酰胺和280μl三乙胺，室温反应过夜。反应结束后减压浓缩，用二氯甲烷：甲醇＝400:1-100:1过柱提纯，得到黄色纯的6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞胺，得率为84.2％。
[0062]
4)7,8-二氨基-6-(4
–
三苯胺基)1、4a-二甲基-n-(3-吗啉丙基)1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢-3h-菲罗-1-甲酰胺的制备
[0063]
准确称取上一步得到的6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞胺0.72g溶于2.5ml hfip中，加入0.56g铁粉，2m盐酸溶液30ml，45℃下反应2.5h；反应结束后，
旋蒸干，用二氯甲烷萃取三遍，水洗三遍，饱和碳酸钠溶液萃取一次，饱和食盐水萃取一次，无水硫酸钠干燥除水，用二氯甲烷：甲醇＝400：1-50:1过柱提纯，得到淡黄色纯的7,8-二氨基-6-(4
–
三苯胺基)1、4a-二甲基-n-(3-吗啉丙基)1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢-3h-菲罗-1-甲酰胺，得率为84.5％。
[0064]
产物表征数据为：m.p 120.2～121.9℃；1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ1.14(s,6h),1.41(dd,j＝18.0,10.2hz,3h),1.71-1.53(m,6h),1.99(d,j＝12.5hz,1h),2.18(d,j＝12.4hz,1h),2.27(s,2h),2.39-2.30(m,4h),2.57-2.51(m,2h),3.18-3.03(m,2h),3.94(s,2h),3.56(s,4h),4.18(s,2h),6.35(s,1h),7.05(dd,j＝14.0,7.1hz,8h),7.27(d,j＝8.4hz,2h),7.31(t,j＝7.9hz,4h),7.62(t,j＝5.2hz,1h).13c nmr(150mhz,dmso-d6)δ177.97,147.73,145.91,140.37,136.02,132.52,130.33,129.96,124.91,124.25,124.19,123.30,118.72,114.29,66.58,60.22,56.73,55.37,53.83,46.79,44.93,38.62,38.19,36.95,36.64,26.29,25.77,21.23,20.77,19.06,16.90,14.56；hrms:calcd for c42h52n5o2658.4121,found[m h ]658.4119。
[0065]
实施例2
[0066]
准确称取69mg7,8-二氨基-6-(4
–
三苯胺基)1、4a-二甲基-n-(3-吗啉丙基)1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢-3h-菲罗-1-甲酰胺溶于10ml无水乙醇中，配制成1
×
10-3
m的溶液，取200μm原液用乙醇pbs溶液(乙醇:pbs＝3:7)稀释成10ml浓度为2
×
10-5
m的溶液，加入100μl的ag

(1
×
10-2
m)随着ag

的加入溶液变为黄色。
[0067]
在365nm紫外灯下观察，如图1所示，1(a)：日照下化合物加入ag

离子前后的照片；1(b)：365nm紫外灯下化合物加入ag

离子前后照片，加入ag

离子的溶液的蓝色荧光猝灭，说明该化合物与ag

络合，然后加入ag

后在365nm紫外光下蓝色荧光猝灭，检出银离子。
[0068]
而通过加入等摩尔量的k

，na

，ag

，mg
2
，ca
2
，co
2
，ni
2
，mn
2
，cu
2
，cd
2
，cs

，zn
2
，fe
2
，sn
2
，hg
2
，al
3
，cr
3
，la
3
，fe
3
，ce
4
，pb
2
，in
3
，ga
3
等金属离子，显示不会导致化合物荧光的猝灭。说明该化合物可以作为一种有效识ag

离子的荧光探针。
[0069]
实施例3
[0070]
将7,8-二氨基-6-(4
–
三苯胺基)1、4a-二甲基-n-(3-吗啉丙基)1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢-3h-菲罗-1-甲酰胺溶于乙醇\pbs缓冲溶液(乙醇：pbs＝3:7,ph＝7.4,10mm)中(2
×
10-5
m),分别加入k

，na

，ag

，mg
2
，ca
2
，co
2
，ni
2
，mn
2
，cu
2
，cd
2
，cs

，zn
2
，fe
2
，sn
2
，hg
2
，al
3
，cr
3
，la
3
，fe
3
，ce
4
，pb
2
，in
3
，ga
3
等金属离子，记录溶液的紫外吸收光谱和荧光光谱，如图2所示，加入不同干扰离子后化合物的紫外吸收光谱图。化合物主要有一个吸收峰在320nm,当加入其它金属离子时该化合物的紫外吸收光谱的吸收峰没有发生变化，只有吸收强度有较小的变化，但是当加入ag

时,化合物的紫外吸收光谱发生了变化，在440nm处新生成一个吸收峰，并且在320nm处的吸收强度明显增强。说明该化合物可以与ag

离子进行结合，以此来识别ag

离子。图3所示，加入不同干扰离子后化合物的荧光光谱图。在加入其它金属离子时化合物的荧光强度变化不大，但是当加入ag 时荧光强度急剧下降，加入ag 离子后溶液呈现出非常明显的荧光猝灭现象。说明该化合物作为检测ag 离子的荧光猝灭型探针具有优异的选择性。
[0071]
实施例4
[0072]
将7,8-二氨基-6-(4
–
三苯胺基)1、4a-二甲基-n-(3-吗啉丙基)1,2,3,4,4a,9,10,
10a-八氢-3h-菲罗-1-甲酰胺溶于乙醇\pbs溶液(乙醇:pbs＝3:7)中(2
×
10-5m)，加入(0-35)
×
10-5m的ag 测得不同浓度ag 对7,8-二氨基-6-(4
–
三苯胺基)1、4a-二甲基-n-(3-吗啉丙基)1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢-3h-菲罗-1-甲酰胺的荧光发射光谱，如图4所示，加入银离子的荧光发射光谱图，该化合物的荧光发射明显减弱，直至猝灭，说明化合物能与ag 络合。
[0073]
实施例5
[0074]
在化合物7,8-二氨基-6-(4
–
三苯胺基)1、4a-二甲基-n-(3-吗啉丙基)1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢-3h-菲罗-1-甲酰胺(2
×
10-5
m)与ag

(1
×
10-4
m)的荧光体系中，分别加入等摩尔量的其他金属离子：k

，na

，ag

，mg
2
，ca
2
，co
2
，ni
2
，mn
2
，cu
2
，cd
2
，cs

，zn
2
，fe
2
，sn
2
，hg
2
，al
3
，cr
3
，la
3
，fe
3
，ce
4
，pb
2
，in
3
，ga
3
进行金属离子的干扰实验。
[0075]
用荧光分光光度计记录其荧光强度的变化。
[0076]
如图5所示，在加入其它金属离子后，上述荧光体系的荧光强度变化不大，依旧是猝灭状态，所以该化合物在检测ag

离子时，具有很好的抗金属离子干扰能力。说明该化合物是一种检测ag

离子的高度专一性荧光探针。
[0077]
实施例6
[0078]
6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞胺制备方法的优化：
[0079]
试验1：准确称取0.59g 12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞酸溶于2ml二氯甲烷中，加入0.018ghobt和0.024gdcc，室温下搅拌30分钟后加入300μln-丙基吗啉酰胺，室温反应过夜。反应结束后过滤掉dcu，滤液减压浓缩后用乙腈溶解，搅拌过夜，进一步过滤掉dcu，减压浓缩出去溶剂，用二氯甲烷：甲醇＝400:1-100:1过柱提纯，得到黄色纯的6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞胺，得率为56.3％。
[0080]
试验2：准确称取0.59g 12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞酸溶于3mldcm中,加入64mg草酰氯，90μl三乙胺和2mg的dmf，在室温下搅拌6小时，在减压下除去溶剂，随后加入60ml无水四氢呋喃重新蒸发，残渣立即溶解在10ml dcm中，在冰浴条件下加入280μl三乙胺，2mgdmap和300μln-丙基吗啉酰胺，搅拌30分钟后，去除溶剂，用5ml甲醇重新溶解残渣，加入20ml水进行沉淀，过滤干燥后用二氯甲烷：甲醇＝400:1-100:1过柱提纯，得到黄色纯的6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞胺，得率为61.2％。
[0081]
试验3：准确称取0.59g 12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞酸溶于20ml甲苯中，加入socl2750μl，甲苯20ml，80℃下搅拌反应6h，反应结束后减压蒸馏，粗产物用乙醚溶解，在冰浴条件下缓慢加入300μl n-丙基吗啉酰胺和280μl三乙胺，室温反应过夜。反应结束后减压浓缩，用二氯甲烷：甲醇＝400:1-100:1过柱提纯，得到黄色纯的6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞胺，得率为84.2％。
[0082]
表1为不同条件下6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞胺的产率。
[0083]
表1
[0084]
[0085]
从表1中可以看出，试验3的条件相对于其他反应条件得率是最高的，因此选用这个条件进行反应——选用甲苯作为溶剂，socl2作为酰化试剂时所得到的6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二硝基脱氢枞胺产率是最高的。
[0086]
本发明提供6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针，与ag

络合并在波长365nm紫外灯照射下蓝色光发生猝灭，用于检测ag

浓度。本发明提供上述6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针的制备方法，利用从天然可再生资源歧化松香中提取到的脱氢枞酸为原料，经过一系列化学反应制得，原料来源广泛，为大批量生产奠定基础。本发明6-丙基吗啉基-12-(三苯胺基)-13,14-二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针的应用，该化合物能选择性的与ag 络合，蓝色荧光猝灭，可作为荧光探针用于检测ag

离子。
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应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。