一种抗冲击人造石不饱和聚酯树脂及其制备方法与流程

1.本发明具体涉及一种抗冲击人造石不饱和聚酯树脂及其制备方法。


背景技术：

2.不饱和树脂具有很高的不饱和度，由于聚合反应的难以控制性，不确定因素干扰所制造的不饱和树脂具有硬而脆、抗冲击性差等缺点，目前市场上石材类树脂产品都存在客户为了降低成本大量使用填料、石粉变相的降低树脂比率量产生了性能下降等等问题.导致在制程上产生大量不良品如：开裂.水纹.针眼.石粉与树脂相容性不佳，加工后的石材表面光泽很差导致达不到出货要求。


技术实现要素：

3.有鉴于此，本发明目的是提供一种能够增强石材机械强度、耐热性，同时也增强不饱和聚酯树脂放热能量，保证在人造石生产过程中避免出现开裂的抗冲击人造石不饱和聚酯树脂，以及对应抗冲击人造石不饱和聚酯树脂的制备方法。
4.为了解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
5.一种抗冲击人造石不饱和聚酯树脂，由以下重量份的原料和占原料百万份比份数的添加剂制成，所述原料包括酸酐47
‑
50g、二元醇26
‑
28g、丙三醇5
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7g、十八烷酸5
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7g、苯甲酸钠5
‑
7g、己二酸0.5
‑
1.5g和苯乙烯26
‑
28g，所述添加剂包括亚磷酸三苯酯100ppm、次磷酸200ppm、对苯二酚30ppm、叔丁基对苯二酚30ppm、甲基氢醌20ppm、2
‑
基羟
‑4‑
正辛氧基二苯甲酮200ppm和葵二酸双甲酯350ppm。
6.进一步的，所述的一种抗冲击人造石不饱和聚酯树脂由以下重量份的原料和占原料百万份比份数的添加剂制成，所述原料包括酸酐50g、二元醇26g、丙三醇5g、十八烷酸5g、苯甲酸钠5g、己二酸0.5g和苯乙烯26g，所述添加剂包括亚磷酸三苯酯100ppm、次磷酸200ppm、对苯二酚30ppm、叔丁基对苯二酚30ppm、甲基氢醌20ppm、2
‑
基羟
‑4‑
正辛氧基二苯甲酮200ppm和葵二酸双甲酯350ppm。
7.进一步的，所述的一种抗冲击人造石不饱和聚酯树脂由以下重量份的原料和占原料百万份比份数的添加剂制成，所述原料包括酸酐47g、二元醇28g、丙三醇7g、十八烷酸7g、苯甲酸钠7g、己二酸1.5g和苯乙烯28g，所述添加剂包括亚磷酸三苯酯100ppm、次磷酸200ppm、对苯二酚30ppm、叔丁基对苯二酚30ppm、甲基氢醌20ppm、2
‑
基羟
‑4‑
正辛氧基二苯甲酮200ppm和葵二酸双甲酯350ppm。
8.进一步的，所述的一种抗冲击人造石不饱和聚酯树脂由以下重量份的原料和占原料百万份比份数的添加剂制成，所述原料包括酸酐49g、二元醇27g、丙三醇6g、十八烷酸6g、苯甲酸钠6g、己二酸1g和苯乙烯27g，所述添加剂包括亚磷酸三苯酯100ppm、次磷酸200ppm、对苯二酚30ppm、叔丁基对苯二酚30ppm、甲基氢醌20ppm、2
‑
基羟
‑4‑
正辛氧基二苯甲酮200ppm和葵二酸双甲酯350ppm。
9.一种抗冲击人造石不饱和聚酯树脂的制备方法，具体步骤如下：
10.a:向反应釜内按顺序投入酸酐47
‑
50g、二元醇26
‑
28g、十八烷酸5
‑
7g、苯甲酸钠5
‑
7g、己二酸0.5
‑
1.5g，并在反应釜升温至80℃之前加入亚磷酸三苯酯100ppm和次磷酸200ppm，搅拌均匀，最后确认投料量并开始升温，当温度升到158
‑
168℃出水保温30
‑
60min，然后继续通过反应釜加热至170℃；
11.b：当温度升至170℃后开始加入丙三醇5
‑
7g，并在添加后保温1小时；
12.c:在保温完后升温至出水，降温至120℃并加入对苯二酚30ppm、叔丁基对苯二酚30ppm和甲基氢醌20ppm，然后继续通过反应釜在4
‑
4.5小时内缓慢升温至199
‑
201℃，并保温30min，然后取样测定酸值，当酸值为50
‑
55mgkoh/g，开始抽真空脱水，抽真空1h30min；
13.d:完成酸值测定后，静置冷却到180℃加苯乙烯26
‑
28g，然后冷却至160℃后开始稀释，并在稀释后继续冷却到50℃，停止冷却，加入2
‑
基羟
‑4‑
正辛氧基二苯甲酮200ppm和葵二酸双甲酯350ppm完成搅拌，即得，且此时稀释釜温度不超过65℃。
14.进一步的，在步骤c中抽真空时需要缓慢关闭放空阀门，避免冲料，用40分钟使真空度≤
‑
0.08mpa，在真空后酸值为28
‑
33mgkoh/g时为反应终点，因此，在达到终点后即可进行冷却，制得抗冲击人造石不饱和聚酯树脂。
15.本发明技术效果主要体现在以下方面：以酸酐、二元醇为主要原材料的基础上添加丙三醇、十八烷酸、苯甲酸钠、己二酸和苯乙烯进行改性再使用不饱和单体对其进行稀释得到低黏度高固含的高分子树脂，并在对应的制备过程中添加亚磷酸三苯酯、次磷酸、对苯二酚、叔丁基对苯二酚、甲基氢醌、2
‑
基羟
‑4‑
正辛氧基二苯甲酮和葵二酸双甲酯完成反应，其中，为了避免石材开裂，使用十八烷酸与苯甲酸钠产生复合酸改性在搭配丙三醇按比率投入，十八烷酸的特性分子量高，氢键受体达到1,使丙三醇与不饱和酸结合，能够增强石材的机械强度、耐热性，同时也增强不饱和聚酯树脂的放热能量，保证在人造石生产过程中避免出现开裂的情况。
具体实施方式
16.对本发明的具体实施方式作进一步详述，以使本发明技术方案更易于理解和掌握。
17.一种抗冲击人造石不饱和聚酯树脂，由以下重量份的原料和占原料百万份比份数的添加剂制成，所述原料包括酸酐47
‑
50g、二元醇26
‑
28g、丙三醇5
‑
7g、十八烷酸5
‑
7g、苯甲酸钠5
‑
7g、己二酸0.5
‑
1.5g和苯乙烯26
‑
28g，所述添加剂包括亚磷酸三苯酯100ppm、次磷酸200ppm、对苯二酚30ppm、叔丁基对苯二酚30ppm、甲基氢醌20ppm、2
‑
基羟
‑4‑
正辛氧基二苯甲酮200ppm和葵二酸双甲酯350ppm。
18.实施例1，所述的一种抗冲击人造石不饱和聚酯树脂由以下重量份的原料和占原料百万份比份数的添加剂制成，所述原料包括酸酐50g、二元醇26g、丙三醇5g、十八烷酸5g、苯甲酸钠5g、己二酸0.5g和苯乙烯26g，所述添加剂包括亚磷酸三苯酯100ppm、次磷酸200ppm、对苯二酚30ppm、叔丁基对苯二酚30ppm、甲基氢醌20ppm、2
‑
基羟
‑4‑
正辛氧基二苯甲酮200ppm和葵二酸双甲酯350ppm。
19.实施例2，所述的一种抗冲击人造石不饱和聚酯树脂由以下重量份的原料和占原料百万份比份数的添加剂制成，所述原料包括酸酐47g、二元醇28g、丙三醇7g、十八烷酸7g、苯甲酸钠7g、己二酸1.5g和苯乙烯28g，所述添加剂包括亚磷酸三苯酯100ppm、次磷酸
200ppm、对苯二酚30ppm、叔丁基对苯二酚30ppm、甲基氢醌20ppm、2
‑
基羟
‑4‑
正辛氧基二苯甲酮200ppm和葵二酸双甲酯350ppm。
20.实施例3，所述的一种抗冲击人造石不饱和聚酯树脂由以下重量份的原料和占原料百万份比份数的添加剂制成，所述原料包括酸酐49g、二元醇27g、丙三醇6g、十八烷酸6g、苯甲酸钠6g、己二酸1g和苯乙烯27g，所述添加剂包括亚磷酸三苯酯100ppm、次磷酸200ppm、对苯二酚30ppm、叔丁基对苯二酚30ppm、甲基氢醌20ppm、2
‑
基羟
‑4‑
正辛氧基二苯甲酮200ppm和葵二酸双甲酯350ppm。
21.一种抗冲击人造石不饱和聚酯树脂的制备方法，具体步骤如下：
22.a:向反应釜内按顺序投入酸酐47
‑
50g、二元醇26
‑
28g、十八烷酸5
‑
7g、苯甲酸钠5
‑
7g、己二酸0.5
‑
1.5g，并在反应釜升温至80℃之前加入亚磷酸三苯酯100ppm和次磷酸200ppm，搅拌均匀，最后确认投料量并开始升温，当温度升到158
‑
168℃出水保温30
‑
60min，然后继续通过反应釜加热至170℃；
23.b：当温度升至170℃后开始加入丙三醇5
‑
7g，并在添加后保温1小时；
24.c:在保温完后升温至出水，降温至120℃并加入对苯二酚30ppm、叔丁基对苯二酚30ppm和甲基氢醌20ppm，然后继续通过反应釜在4
‑
4.5小时内缓慢升温至199
‑
201℃，并保温30min，然后取样测定酸值，当酸值为50
‑
55mgkoh/g，开始抽真空脱水，抽真空1h30min；
25.d:完成酸值测定后，静置冷却到180℃加苯乙烯26
‑
28g，然后冷却至160℃后开始稀释，并在稀释后继续冷却到50℃，停止冷却，加入2
‑
基羟
‑4‑
正辛氧基二苯甲酮200ppm和葵二酸双甲酯350ppm完成搅拌，即得，且此时稀释釜温度不超过65℃。
26.具体的，在步骤c中抽真空时需要缓慢关闭放空阀门，避免冲料，用40分钟使真空度≤
‑
0.08mpa，在真空后酸值为28
‑
33mgkoh/g时为反应终点，因此，在达到终点后即可进行冷却，制得抗冲击人造石不饱和聚酯树脂。
27.实验例
28.以25℃粘度树脂100g加入环烷酸钴0.35％和阿克苏hbo501.5％，用于加速固化。
29.具体的，根据实验例1
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3的配比进行添加，再经过胶化放热后硬化得到片状的实验品。
30.按db35/t 1826
‑
2019中记载的聚酯树脂浇铸体技术指标中有具体的参数设定，具体如下表1所示：
[0031][0032]
表1而针对实施例1
‑
3制得的实验品经测试所得的数据如下表2所示：
[0033][0034]
表2
[0035]
结合表1和表2所示，除热变形温度低于国标，其余检测数据均高于国标，因此，本发明制得的抗冲击人造石不饱和聚酯树脂性能优异。
[0036]
本发明技术效果主要体现在以下方面：以酸酐、二元醇为主要原材料的基础上添加丙三醇、十八烷酸、苯甲酸钠、己二酸和苯乙烯进行改性再使用不饱和单体对其进行稀释得到低黏度高固含的高分子树脂，并在对应的制备过程中添加亚磷酸三苯酯、次磷酸、对苯二酚、叔丁基对苯二酚、甲基氢醌、2
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基羟
‑4‑
正辛氧基二苯甲酮和葵二酸双甲酯完成反应，其中，为了避免石材开裂，使用十八烷酸与苯甲酸钠产生复合酸改性在搭配丙三醇按比率投入，十八烷酸的特性分子量高，氢键受体达到1,使丙三醇与不饱和酸结合，能够增强石材的机械强度、耐热性，同时也增强不饱和聚酯树脂的放热能量，保证在人造石生产过程中避免出现开裂的情况。
[0037]
当然，以上只是本发明的典型实例，除此之外，本发明还可以有其它多种具体实施方式，凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案，均落在本发明要求保护的范围之内。