光学材料、光学材料用聚合性组合物、固化物、光学材料、塑料透镜、光学材料的制造方法及应用方法与流程

1.本公开文本涉及光学材料、光学材料用聚合性组合物、固化物、光学材料、塑料透镜、光学材料的制造方法及应用方法。


背景技术：

2.塑料透镜与无机透镜相比，质轻且不易破裂，能进行染色，因此在眼镜透镜、照相机透镜等光学材料中迅速普及起来。
3.近年来，进行了通过抑制特定波长的光的透过而使物体、影像的视觉辨认性等得到改善的透镜、减轻对眼睛的影响的眼镜透镜的开发。
4.专利文献1中公开了含有卟啉化合物的防眩性透镜。专利文献2中公开了含有卟啉化合物的眼镜透镜，记载了该透镜的对比度性质优异。
5.专利文献3中公开了具备特定的透过率曲线的、含有卟啉化合物的透镜。该文献中记载了该透镜在夜间对物体的视觉辨认性优异。
6.专利文献1：日本特开2013
‑
238634号公报
7.专利文献2：日本特开2011
‑
237730号公报
8.专利文献3：国际公开第2015/037627号


技术实现要素：

9.发明所要解决的课题
10.近年来，在哺乳类动物的视网膜上发现了新的光感受器、即内在光敏性视网膜神经节细胞(intrinsically photosensitive retinal ganglion cell：iprgc)，已知iprgc与昼夜节律的光学导引、瞳孔反射等有关。
11.另外，作为偏头痛的症状之一，具有在头痛时对光感觉过敏的光过敏症状的情况较多，暗示了iprgc与偏头痛的光过敏有关的可能性。
12.iprgc对波长区域450～500nm的蓝色成分光反应强烈，因此，通过使用具有波长区域450～500nm的蓝色成分光的透过率低的透镜的眼镜、太阳镜等护目镜，期待使用者的偏头痛的预防
·
减轻的效果。
13.此外，波长区域450～500nm的蓝色成分光的透过率低的透镜在外观上带有黄色调，因此，使用者还有对自然色相的透镜的需求。
14.用于解决课题的手段
15.本技术的发明人进行深入研究的结果发现，通过使波长区域450～500nm的蓝色成分光的透过率在规定的范围内，能够减轻由光过敏导致的偏头痛，从而完成了本公开文本的发明。
16.即，本公开文本的发明可以如下所示。
17.[1]光学材料，其以2mm的厚度测定的透过率曲线满足以下(1)～(2)的特性，并且
cie1976(l＊,a＊,b＊)颜色空间中的色相满足以下(3)的特性：
[0018]
(1)在波长400nm～450nm或520nm～570nm处具有透过率的极大值，并且，波长400nm～450nm的透过率的最大值及520nm～570nm的透过率为50％以上。
[0019]
(2)在波长470nm～500nm处具有透过率的极小值，该极小值为40％以下。
[0020]
(3)cie1976(l＊,a＊,b＊)颜色空间中的色相中，a＊为2.5以上且5.5以下，b＊为5以上且25以下。
[0021]
[2]如[1]所述的光学材料，前述光学材料的yi为30以上且45以下。
[0022]
[3]如[1]或[2]所述的光学材料，其包含5ppm～50ppm的有机色素，前述有机色素包含选自下述通式(1)表示的卟啉系化合物中的至少1种。
[0023]
[化学式1]
[0024][0025]
[通式(1)中，x1～x8各自独立地表示氢原子、直链或支链的烷基、乙炔基、被直链或支链的烷基取代的乙炔基、具有苯基的乙炔基、或者具有被直链或支链的烷基取代的苯基的乙炔基。其中，不包括x1～x8全部为氢原子的情况。r1～r4各自独立地表示氢原子、或者直链或支链的烷基，m表示2个氢原子、2价的金属原子、3价的取代金属原子、4价的取代金属原子、氢氧化金属原子、或氧化金属原子。]
[0026]
[4]如[3]所述的光学材料，其中，前述有机色素包含选自下述式(1
‑
1)及下述式(1
‑
2)表示的卟啉系化合物中的至少1种。
[0027]
[化学式2]
[0028][0029]
[化学式3]
[0030][0031]
[5]如[3]或[4]所述的光学材料，其还包含3ppm以上且20ppm以下的色调调节剂。
[0032]
[6]如[1]～[5]中任一项所述的光学材料，其包含选自聚(硫)氨酯及聚(硫)氨酯脲中的至少1种。
[0033]
[7]如[1]～[6]中任一项所述的光学材料，其用作偏头痛减轻用透镜。
[0034]
[8]光学材料用聚合性组合物，其包含：
[0035]
(a)异氰酸酯化合物；
[0036]
(b)活性氢化合物，前述活性氢化合物为选自由具有2个以上的巯基的多硫醇化合物、具有1个以上的巯基和1个以上的羟基的羟基硫醇化合物、具有2个以上的羟基的多元醇化合物、及胺化合物组成的组中的至少1种；和
[0037]
(c)5ppm～50ppm的有机色素，前述有机色素包含选自下述通式(1)表示的卟啉系化合物中的至少1种。
[0038]
[化学式4]
[0039][0040]
[通式(1)中，x1～x8各自独立地表示氢原子、直链或支链的烷基、乙炔基、被直链或支链的烷基取代的乙炔基、具有苯基的乙炔基、或者具有被直链或支链的烷基取代的苯基的乙炔基。其中，不包括x1～x8全部为氢原子的情况。r1～r4各自独立地表示氢原子、或者直链或支链的烷基，m表示2个氢原子、2价的金属原子、3价的取代金属原子、4价的取代金属原子、氢氧化金属原子、或氧化金属原子。]
[0041]
[9]如[8]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述有机色素(c)包含选自下述式(1
‑
1)及下述式(1
‑
2)表示的卟啉系化合物中的至少1种。
[0042]
[化学式5]
[0043][0044]
[化学式6]
[0045][0046]
[10]如[8]或[9]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述异氰酸酯化合物(a)包含选自脂肪族异氰酸酯化合物、脂环族异氰酸酯化合物、芳香族异氰酸酯化合物、杂环异氰酸酯化合物、及芳香脂肪族异氰酸酯化合物中的至少1种。
[0047]
[11]如[10]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述异氰酸酯化合物(a)为选自由苯二甲撑二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、2,5
‑
双(异氰酸酯基甲基)双环
‑
[2.2.1]
‑
庚烷、2,6
‑
双(异氰酸酯基甲基)双环
‑
[2.2.1]
‑
庚烷、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、及二环己基甲烷二异氰酸酯组成的组中的至少1种。
[0048]
[12]如[8]～[11]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述多硫醇化合物为选自由5,7
‑
二巯基甲基
‑
1,11
‑
二巯基
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、4,7
‑
二巯基甲基
‑
1,11
‑
二巯基
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、4,8
‑
二巯基甲基
‑
1,11
‑
二巯基
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、4
‑
巯基甲基
‑
1,8
‑
二巯基
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷、季戊四醇四(2
‑
巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3
‑
巯基丙酸酯)、2,5
‑
双(巯基甲基)
‑
1,4
‑
二硫杂环己烷、双(巯基乙基)硫醚、1,1,3,3
‑
四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6
‑
双(巯基甲基硫基)
‑
1,3
‑
二硫杂环己烷、2
‑
(2,2
‑
双(巯基甲基硫基)乙基)
‑
1,3
‑
二硫杂环丁烷、1,1,2,2
‑
四(巯基甲基硫基)乙烷、3
‑
巯基甲基
‑
1,5
‑
二巯基
‑
2,4
‑
二硫杂戊烷、三(巯基甲基硫基)甲烷、及乙二醇双(3
‑
巯基丙酸酯)组成的组中的至少1种。
[0049]
[13]如[8]～[12]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，在该光学材料用聚合性组合物100质量份中包含0.0005～0.0050质量份的前述有机色素(c)。
[0050]
[14][8]～[13]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物的固化物。
[0051]
[15]光学材料，其包含[14]所述的固化物。
[0052]
[16]塑料透镜，其包含[14]所述的固化物。
[0053]
[17]光学材料的制造方法，其包括将[8]～[13]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物进行浇铸聚合的工序。
[0054]
[18][1]～[7]中任一项所述的光学材料作为偏头痛减轻用透镜的应用方法。
[0055]
发明的效果
[0056]
根据本公开文本的一个实施方式，波长区域450～500nm的蓝色成分光的透过率
低，能够减轻由光过敏导致的偏头痛。
附图说明
[0057]
[图1]示出实施例1中得到的平面透镜(plano lens)的透过率曲线。
[0058]
[图2]示出实施例2中得到的平面透镜的透过率曲线。
具体实施方式
[0059]
本公开文本中，使用“～”表示的数值范围是指包含“～”前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。
[0060]
本公开文本中，对于组合物中的各成分的量而言，在组合物中存在多种属于各成分的物质的情况下，只要没有特别说明，则是指存在于组合物中的该多种物质的总量。
[0061]
本公开文本中阶段性地记载的数值范围中，一个数值范围中所记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。另外，本公开文本中记载的数值范围中，该数值范围的上限值或下限值可以替换为实施例中所示的值。
[0062]
通过实施方式来具体说明本公开文本的光学材料。
[0063]
对于本实施方式的光学材料而言，以2mm的厚度测定的透过率曲线满足以下(1)～(2)的特性，并且以2mm的厚度测定的cie1976(l＊,a＊,b＊)颜色空间中的色相满足以下(3)的特性。
[0064]
(1)在波长400nm～450nm或520nm～570nm处具有透过率的极大值，并且，波长400nm～450nm的透过率的最大值及520nm～570nm的透过率为50％以上，优选为60％以上。
[0065]
需要说明的是，所谓“520nm～570nm的透过率”，是指520nm～570nm的全部波长区域中的各个透过率。即，所谓“520nm～570nm的透过率为50％以上，优选为60％以上”，是指在波长520nm～570nm的全部波长区域中，透过率为50％以上，优选为60％以上。
[0066]
(2)在波长470nm～500nm处具有透过率的极小值，该极小值为40％以下，优选为30％以下。
[0067]
(3)cie1976(l＊,a＊,b＊)颜色空间中的色相中，a＊为2.5以上且5.5以下，优选为2.8以上且4.5以下，更优选为3.0以上且4.5以下，b＊为5以上且25以下，优选为13以上且22以下，更优选为15以上且22以下。
[0068]
对于本实施方式的光学材料而言，通过透过率曲线及色相满足上述范围，能够减轻偏头痛。
[0069]
此外，本实施方式的光学材料优选满足以下(4)的特性。
[0070]
(4)yi(yellowindex，黄色指数)为25以上且45以下，优选为30以上且42以下。
[0071]
由此，本实施方式的光学材料的色相也优异。
[0072]
对于本实施方式的光学材料而言，只要能够满足上述特性(1)～(3)、以及特性(4)，光学材料中包含的成分就没有特别限定，可以使用可用于光学材料的以往已知的成分。本实施方式的光学材料优选包含例如有机色素。
[0073]
[有机色素]
[0074]
对于有机色素而言，例如，从本公开文本中的效果的观点考虑，优选包含选自下述通式(1)表示的卟啉系化合物中的至少1种。
[0075]
[化学式7]
[0076][0077]
通式(1)中，x1～x8各自独立地表示氢原子、直链或支链的烷基、乙炔基、被直链或支链的烷基取代的乙炔基、具有苯基的乙炔基、或者具有被直链或支链的烷基取代的苯基的乙炔基。其中，不包括x1～x8全部为氢原子的情况。r1～r4各自独立地表示氢原子、或者直链或支链的烷基，m表示2个氢原子、2价的金属原子、3价的取代金属原子、4价的取代金属原子、氢氧化金属原子、或氧化金属原子。
[0078]
此处，作为被取代的乙炔基的取代基，分别可举出烷基、取代或未取代的苯基。
[0079]
通式(1)中，x1～x8优选各自独立地为氢原子、碳原子数1～12的直链或支链的烷基、被碳原子数1～12的直链或支链的烷基取代的乙炔基、或者具有被碳原子数1～12的直链或支链的烷基取代的苯基的乙炔基、具有未取代的苯基的乙炔基。其中，不包括x1～x8全部为氢原子的情况。
[0080]
r1～r4优选各自独立地为氢原子、或者碳原子数1～8的直链或支链的烷基。
[0081]
另外，m优选为cu、zn、fe、co、ni、pt、pd、mn、mg、mn(oh)、mn(oh)2、vo、或tio。
[0082]
更优选地，x1～x8各自独立地为氢原子、碳原子数1～8的直链或支链的烷基、被碳原子数1～8的直链或支链的烷基取代的乙炔基、或者具有被碳原子数1～6的直链或支链的烷基取代的苯基的乙炔基。
[0083]
另外，m进一步优选为cu、pt、pd、ni或vo，更优选为ni、或pd。
[0084]
以下对x1～x8的具体例进行说明。
[0085]
x1～x8为直链或支链的烷基的情况下，作为直链或支链的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2
‑
二甲基丙基、1
‑
甲基丁基、2
‑
甲基丁基、正己基、2
‑
甲基戊基、4
‑
甲基戊基、4
‑
甲基
‑2‑
戊基、1,2
‑
二甲基丁基、2,3
‑
二甲基丁基、2
‑
乙基丁基、正庚基、3
‑
甲基己基、5
‑
甲基己基、2,4
‑
二甲基戊基、正辛基、叔辛基、2
‑
乙基己基、2
‑
丙基戊基、2,5
‑
二甲基己基等。
[0086]
这些之中，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊
基、新戊基、1,2
‑
二甲基丙基、1
‑
甲基丁基、正己基、1,2
‑
二甲基丁基、2
‑
乙基丁基、正庚基、正辛基、或2
‑
乙基己基，更优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、1,2
‑
二甲基丁基、2
‑
乙基丁基、正庚基、或正辛基。
[0087]
x1～x8为取代乙炔基的情况下，作为取代乙炔基，可举出具有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2
‑
二甲基丙基、1
‑
甲基丁基、2
‑
甲基丁基、正己基、2
‑
甲基戊基、4
‑
甲基戊基、4
‑
甲基
‑2‑
戊基、1,2
‑
二甲基丁基、2,3
‑
二甲基丁基、2
‑
乙基丁基、正庚基、3
‑
甲基己基、5
‑
甲基己基、2,4
‑
二甲基戊基、正辛基、叔辛基、2
‑
乙基己基、2
‑
丙基戊基、2,5
‑
二甲基己基等直链或支链的烷基作为取代基的乙炔基；具有未取代的苯基作为取代基的乙炔基；具有2
‑
甲基苯基、4
‑
甲基苯基、3
‑
乙基苯基、4
‑
正丙基苯基、4
‑
正丁基苯基、4
‑
异丁基苯基、4
‑
叔丁基苯基、4
‑
正戊基苯基、4
‑
叔戊基苯基、4
‑
正己基苯基、4
‑
正辛基苯基、4
‑
正壬基苯基等被直链或支链的烷基取代的苯基作为取代基的乙炔基；等等。
[0088]
这些之中，更优选具有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、1,2
‑
二甲基丁基、2
‑
乙基丁基、正庚基、正辛基等直链或支链的烷基作为取代基的乙炔基；具有苯基作为取代基的乙炔基；具有2
‑
甲基苯基、4
‑
甲基苯基、3
‑
乙基苯基、4
‑
正丙基苯基、4
‑
正丁基苯基、4
‑
异丁基苯基、4
‑
叔丁基苯基、4
‑
正戊基苯基、4
‑
叔戊基苯基等被直链或支链的烷基取代的苯基作为取代基的乙炔基。
[0089]
r1～r4为直链或支链的烷基的情况下，作为直链或支链的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2
‑
二甲基丙基、1
‑
甲基丁基、2
‑
甲基丁基、正己基、2
‑
甲基戊基、4
‑
甲基戊基、4
‑
甲基
‑2‑
戊基、1,2
‑
二甲基丁基、2,3
‑
二甲基丁基、2
‑
乙基丁基、正庚基、3
‑
甲基己基、5
‑
甲基己基、2,4
‑
二甲基戊基、正辛基、叔辛基、2
‑
乙基己基、2
‑
丙基戊基、2,5
‑
二甲基己基等。
[0090]
这些之中，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、1,2
‑
二甲基丙基、1
‑
甲基丁基、正己基、1,2
‑
二甲基丁基、2
‑
乙基丁基、正庚基、正辛基、2
‑
乙基己基，更优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、1,2
‑
二甲基丁基、2
‑
乙基丁基、正庚基、或正辛基。
[0091]
本实施方式的光学材料中使用的、这样的卟啉系化合物能够满足上述特性(1)～(3)、以及特性(4)，能够减轻由光过敏导致的偏头痛。
[0092]
本实施方式的光学材料中使用的卟啉系化合物可以参考其本身已知的方法来制造。即，通式(1)表示的化合物例如可以通过下述方式来制造：通过基于酸催化剂(例如，丙酸、三氟化硼
·
乙醚络合物、三氟乙酸)的脱水缩合反应及氧化(例如，2,3
‑
二氯
‑
5,6
‑
二氰基
‑
1,4
‑
苯醌)、所谓的rothermunt反应来合成通式(a
‑
1)～通式(a
‑
4)表示的化合物和通式(b
‑
1)～通式(b
‑
4)表示的化合物，进一步根据期望而在适当的溶剂中使金属或金属盐(例如，乙酰丙酮络合物、金属的乙酸盐)进行反应。
[0093]
[化学式8]
[0094][0095]
式中，x1～x8、及r1～r4表示与通式(1)的情况相同的含义。
[0096]
需要说明的是，本说明书中，通式(1)表示的卟啉系化合物实际上表示包含一种或两种以上的异构体的混合物。即使在记载这样的包含多种异构体的混合物的结构时，本说明书中，为了方便起见，例如，也记载为通式(1)表示的一个结构式。
[0097]
对于本公开文本中的卟啉系化合物而言，从本公开文本中的效果的观点考虑，在浓度为0.01g/l的氯仿溶液的光程为10mm的条件下测定的吸收光谱中，在波长470nm～500nm的范围内具有极大吸收峰。
[0098]
本实施方式中，卟啉系化合物优选为下述式(1
‑
1)或下述式(1
‑
2)表示的化合物。通过使用这些化合物，能够进一步减轻由光过敏导致的偏头痛。
[0099]
[化学式9]
[0100][0101]
[化学式10]
[0102][0103]
本实施方式的光学材料中，卟啉系化合物可以使用包含一种或两种以上的异构体的混合物。另外，根据期望，可以从该混合物中分离各异构体，使用异构体中的一种化合物，此外，可以并用由任意比例组成的多种异构体。需要说明的是，就本实施方式涉及的卟啉系化合物而言，当然包括晶体，但也包括无定形(非晶体)。
[0104]
对于光学材料中包含的有机色素的量而言，只要为满足上述特性的范围，就没有特别限定，但从本公开文本中的效果的观点考虑，本实施方式的光学材料可以以5ppm～50ppm、优选为10ppm～25ppm、更优选为12ppm～22ppm的量包含有机色素。
[0105]
本公开文本中，“ppm”是以质量为基准。
[0106]
本实施方式的光学材料可以以5ppm～50ppm、优选为10ppm～25ppm、更优选为12ppm～22ppm的量包含通式(1)表示的卟啉系化合物。
[0107]
本实施方式的光学材料具备以2mm的厚度测定的前述(1)～(3)的特性，进一步优选具备(4)的特性。本实施方式的光学材料优选包含选自通式(1)表示的卟啉系化合物中的至少1种作为有机色素。
[0108]
有机色素可以单独使用一种卟啉系化合物，或者也可以并用两种以上的卟啉系化合物。
[0109]
[色调调节剂]
[0110]
本实施方式的光学材料优选还包含色调调节剂。
[0111]
作为色调调节剂，只要能够发挥本公开文本中的效果，就可以从以往已知的色调调节剂中选择来使用。
[0112]
作为色调调节剂，可举出蒽醌系染料、紫环酮系染料、单偶氮系染料、双偶氮系染料、及酞菁系染料等，可以使用1种或组合2种以上而使用。
[0113]
作为蒽醌系染料，可举出溶剂蓝36(1,4
‑
双(异丙基氨基)蒽
‑
9,10
‑
二酮)、溶剂蓝63(1
‑
(甲基氨基)
‑4‑
(间甲苯基氨基)蒽
‑
9,10
‑
二酮)、溶剂蓝94(1
‑
氨基
‑2‑
溴
‑4‑
(苯基氨基)蒽
‑
9,10
‑
二酮)、溶剂蓝97(1,4
‑
双((2,6
‑
二乙基
‑4‑
甲基苯基)氨基)蒽
‑
9,10
‑
二酮)、溶剂蓝104(1,4
‑
双(均三甲苯基氨基)蒽
‑
9,10
‑
二酮)、溶剂紫13(1
‑
羟基
‑4‑
(对甲苯基氨基)蒽
‑
9,10
‑
二酮)、溶剂紫13(1,5
‑
双(对甲苯基氨基)蒽
‑
9,10
‑
二酮)、溶剂红52(3
‑
甲基
‑6‑
(对甲苯基氨基)
‑
3h
‑
萘并[1,2,3
‑
de]喹啉
‑
2,7
‑
二酮)、溶剂红168或plast red 8320(1
‑
(环己基氨基)蒽
‑
9,10
‑
二酮)、溶剂红207(1,5
‑
双(环己基氨基)蒽
‑
9,10
‑
二酮)、分散红22(1
‑
(苯基氨基)蒽
‑
9,10
‑
二酮)、分散红60(1
‑
氨基
‑4‑
羟基
‑2‑
苯氧基蒽
‑
9,10
‑
二酮)、溶剂紫59(1,4
‑
二氨基
‑
2,3
‑
二苯基蒽
‑
9,10
‑
二酮)、溶剂绿28(1,4
‑
双((4
‑
丁基苯基)氨基)
‑
5,8
‑
二羟基蒽
‑
9,10
‑
二酮)、plast blue 8514(1
‑
羟基
‑4‑
[(4
‑
甲基苯基)氨基]
‑
9,10
‑
蒽二酮)等。
[0114]
作为紫环酮系染料，可举出溶剂橙60(12h
‑
异吲哚并[2,1
‑
a]啶
‑
12
‑
酮)、溶剂橙78、溶剂橙90、溶剂红135(8,9,10,11
‑
四氯
‑
12h
‑
异吲哚并[2,1
‑
a]啶
‑
12
‑
酮)、溶剂红162、溶剂红179(14h
‑
苯并[4,5]异喹啉并[2,1
‑
a]啶
‑
14
‑
酮)等。
[0115]
作为单偶氮系染料，可举出溶剂红195、坚牢橙r、油红、油黄等。
[0116]
作为双偶氮系染料，可举出芝加哥天蓝6b(6,6
’‑
((1e,1’e)
‑
(3,3
’‑
二甲氧基
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑
4,4
’‑
二基)双(二氮烯
‑
2,1
‑
二基))双(4
‑
氨基
‑5‑
羟基萘
‑
1,3
‑
二磺酸)钠盐)、伊文思蓝(6,6
’‑
((1e,1’e)
‑
(3,3
’‑
二甲基
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑
4,4
’‑
二基)双(二氮烯
‑
2,1
‑
二基))双(4
‑
氨基
‑5‑
羟基萘
‑
1,3
‑
二磺酸)钠盐)、直接蓝15(3,3
’‑
((1e,1’e)
‑
(3,3
’‑
二甲氧基
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑
4,4
’‑
二基)双(二氮烯
‑
2,1
‑
二基))双(5
‑
氨基
‑4‑
羟基萘
‑
2,7
‑
二磺酸)钠盐)、台盼蓝(3,3
’‑
((1e,1’e)
‑
(3,3
’‑
二甲基
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑
4,4
’‑
二基)双(二氮烯
‑
2,1
‑
二基))双(5
‑
氨基
‑4‑
羟基萘
‑
2,7
‑
二磺酸)钠盐)、苯并红紫4b(3,3
’‑
((1e,1’e)
‑
(3,3
’‑
二甲基
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑
4,4
’‑
二基)双(二氮烯
‑
2,1
‑
二基))双(4
‑
氨基萘
‑1‑
磺酸)钠盐)、刚果红(3,3
’‑
((1e,1’e)
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑
4,4
’‑
二基双(二氮烯
‑
2,1
‑
二基))双(4
‑
氨基萘
‑1‑
磺酸)钠盐)等。
[0117]
作为酞菁系染料，可举出c.i.直接蓝86、c.i.直接蓝199等。
[0118]
本实施方式中，从本公开文本中的效果的观点考虑，优选溶剂蓝94、溶剂蓝97、溶剂蓝104、溶剂紫59、溶剂红195、分散红60、溶剂绿28、溶剂橙60、plast blue 8514、或plast red 8320，进一步优选plast blue 8514、或plast red 8320。它们可以单独使用，也可以组合2种以上而使用，但优选组合2种以上而使用。
[0119]
本实施方式的光学材料可以以上述的量包含有机色素，并且包含3ppm以上且20ppm以下、优选5ppm以上且15ppm以下的色调调节剂。
[0120]
由此，本实施方式的光学材料的色相也优异。
[0121]
[树脂]
[0122]
本实施方式的光学材料优选还包含树脂。
[0123]
作为树脂，只要能够发挥本公开文本中的效果，就没有特别限定，可以从可用于光学材料的已知的透明树脂中选择。
[0124]
作为树脂，可举出例如聚(硫)氨酯、聚(硫)氨酯脲、聚硫化物、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚烯烃等，优选为聚(硫)氨酯、或聚(硫)氨酯脲。树脂可以使用选自它们中的至少1种。
[0125]
以下，对用于制备光学材料的组合物进行说明。本实施方式中，对包含聚(硫)氨酯或聚(硫)氨酯脲作为树脂的、用于制备光学材料的聚合性组合物进行说明。
[0126]
[光学材料用聚合性组合物]
[0127]
本实施方式的光学材料用聚合性组合物包含：
[0128]
(a)异氰酸酯化合物；
[0129]
(b)活性氢化合物，前述活性氢化合物为选自由具有2个以上的巯基的多硫醇化合物、具有1个以上的巯基和1个以上的羟基的羟基硫醇化合物、具有2个以上的羟基的多元醇化合物、及胺化合物组成的组中的至少1种；和
[0130]
(c)有机色素，前述有机色素包含选自通式(1)表示的卟啉系化合物中的至少1种。
[0131]
作为有机色素(c)，可以使用上述的有机色素。
[0132]
对于光学材料中包含的有机色素(c)的量而言，只要为满足上述特性的范围，就没有特别限定，但从本公开文本中的效果的观点考虑，本实施方式的光学材料用聚合性组合物可以以5ppm～50ppm、优选为10ppm～25ppm、更优选为12ppm～22ppm的量包含有机色素。
[0133]
本实施方式的光学材料用聚合性组合物可以以5ppm～50ppm、优选为10ppm～25ppm、更优选为12ppm～22ppm的量包含通式(1)表示的卟啉系化合物。
[0134]
本实施方式的光学材料用聚合性组合物优选还包含色调调节剂(d)。作为色调调节剂(d)，可以使用上述的色调调节剂。
[0135]
本实施方式的光学材料用聚合性组合物可以以上述的量包含有机色素，并且包含3ppm以上且20ppm以下、优选5ppm以上且15ppm以下的色调调节剂。
[0136]
由此，本实施方式的光学材料用聚合性组合物能够得到可进一步减轻偏头痛、并且色相也优异的光学材料。
[0137]
[异氰酸酯化合物(a)]
[0138]
作为异氰酸酯化合物(a)，可举出脂肪族异氰酸酯化合物、脂环族异氰酸酯化合物、芳香族异氰酸酯化合物、杂环异氰酸酯化合物、芳香脂肪族异氰酸酯化合物等，可使用1种或混合2种以上而使用。这些异氰酸酯化合物可以包含二聚物、三聚物、预聚物。
[0139]
作为这些异氰酸酯化合物，可举出在wo2011/055540号中例示的化合物。
[0140]
本实施方式中，从本公开文本中的效果的观点考虑，异氰酸酯化合物(a)优选包含选自由苯二甲撑二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、2,5
‑
双(异氰酸酯基甲基)双环
‑
[2.2.1]
‑
庚烷、2,6
‑
双(异氰酸酯基甲基)双环
‑
[2.2.1]
‑
庚烷、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、及二环己基甲烷二异氰酸酯组成的组中的至少一种，更优选包含选自由苯二甲撑二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、2,5
‑
双(异氰酸酯基甲基)双环
‑
[2.2.1]
‑
庚烷、2,6
‑
双(异氰酸酯基甲基)双环
‑
[2.2.1]
‑
庚烷、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、及二环己基甲烷二异氰酸酯组成的组中的至少一种。
[0141]
(活性氢化合物(b))
[0142]
本实施方式中，作为活性氢化合物(b)，可以使用选自由具有2个以上的巯基的多硫醇化合物、具有1个以上的巯基和1个以上的羟基的羟基硫醇化合物、具有2个以上的羟基的多元醇化合物、胺化合物组成的组中的至少1种。
[0143]
作为这些活性氢化合物，可举出在wo2016/125736号中例示的化合物。
[0144]
从本公开文本中的效果的观点考虑，活性氢化合物(b)优选为选自由具有2个以上的巯基的多硫醇化合物及具有1个以上的巯基和1个以上的羟基的羟基硫醇化合物组成的组中的至少一种，更优选为选自具有2个以上的巯基的多硫醇化合物中的至少一种。
[0145]
作为多硫醇化合物，优选为选自由5,7
‑
二巯基甲基
‑
1,11
‑
二巯基
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、4,7
‑
二巯基甲基
‑
1,11
‑
二巯基
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、4,8
‑
二巯基甲基
‑
1,11
‑
二巯基
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、4
‑
巯基甲基
‑
1,8
‑
二巯基
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷、季戊四醇四(2
‑
巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3
‑
巯基丙酸酯)、2,5
‑
双(巯基甲基)
‑
1,4
‑
二硫杂环己烷、双(巯基乙基)硫醚、1,1,3,3
‑
四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6
‑
双(巯基甲基硫基)
‑
1,3
‑
二硫杂环己烷、2
‑
(2,2
‑
双(巯基甲基硫基)乙基)
‑
1,3
‑
二硫杂环丁烷、1,1,2,2
‑
四(巯基甲基硫基)乙烷、3
‑
巯基甲基
‑
1,5
‑
二巯基
‑
2,4
‑
二硫杂戊烷、三(巯基甲基硫基)甲烷、及乙二醇双(3
‑
巯基丙酸酯)组成的组中的至少1种，更优选为选自由5,7
‑
二巯基甲基
‑
1,11
‑
二巯基
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、4,7
‑
二巯基甲基
‑
1,11
‑
二巯基
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、4,8
‑
二巯基甲基
‑
1,11
‑
二巯基
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、4
‑
巯基甲基
‑
1,8
‑
二巯基
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷及季戊四醇四(3
‑
巯基丙酸酯)组成的组中的至少一种。
[0146]
本实施方式中，活性氢化合物(b)中的活性氢基团相对于异氰酸酯化合物(a)中的异氰酸酯基的摩尔比率在0.8～1.2的范围内，优选在0.85～1.15的范围内，进一步优选在0.9～1.1的范围内。在上述范围内时，能够得到适合作为光学材料、特别是眼镜用塑料透镜材料来使用的树脂。
[0147]
作为任意的添加剂，可举出聚合催化剂、内部脱模剂、紫外线吸收剂等。本实施方式中，在得到聚氨酯及聚硫氨酯时，可以使用聚合催化剂，也可以不使用聚合催化剂。
[0148]
作为内部脱模剂，可举出酸性磷酸酯。作为酸性磷酸酯，可举出磷酸单酯，磷酸二酯，可以各自单独使用或混合2种以上而使用。
[0149]
作为紫外线吸收剂，可举出二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂等，优选可举出2
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑4‑
叔辛基苯酚、2
‑
(5
‑
氯
‑
2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑4‑
甲基
‑6‑
叔丁基苯酚等苯并三唑系紫外线吸收剂。这些紫外线吸收剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
[0150]
光学材料用组合物可以通过将上述的成分用规定的方法混合而得到。
[0151]
对于组合物中的各成分的混合顺序、混合方法而言，只要能够将各成分混合均匀，就没有特别限定，可以利用已知的方法进行。作为已知的方法，例如有制作包含规定量的添加物的母料、使该母料分散
·
溶解于溶剂的方法等。例如在聚氨酯树脂的情况下，有使添加剂分散
·
溶解于多异氰酸酯化合物中从而制作母料的方法等。
[0152]
为了得到包含有机色素的成型体，可以利用下述方法进行：将包含有机色素和光学材料用树脂单体的光学材料用组合物混合并使其聚合的方法；使包含有机色素和光学材料用树脂的光学材料用组合物固化的方法。
[0153]
＜固化物＞
[0154]
对于本实施方式的光学材料用聚合性组合物而言，通过进行聚合，能够得到固化物，根据模具的形状，能够得到各种形状的固化物。聚合方法可举出以往已知的方法，其条件也没有特别限定。
[0155]
本实施方式中，固化物的制造方法没有特别限定，但可举出浇铸聚合作为优选的制造方法。首先，将光学材料用聚合性组合物注入至由垫圈或胶带等保持的成型模具之间。此时，根据对得到的固化物所要求的物性，在多数情况下，优选根据需要而进行减压下的脱泡处理、加压、减压等的过滤处理等。
[0156]
关于聚合条件，根据成分(a)～成分(c)、以及成分(d)的种类和使用量、催化剂的种类和使用量、模具的形状等，条件不同，因此不作限定，但通常于
‑
50℃～150℃的温度经1小时～50小时而进行。根据情况，优选于10℃～150℃的温度范围内进行保持或缓缓升温，使其固化1小时～25小时。
[0157]
本实施方式的固化物可以根据需要而进行退火等处理。对于处理温度而言，通常于50℃～150℃之间进行，但优选于90℃～140℃进行，更优选于100℃～130℃进行。
[0158]
另外，本实施方式中，对光学材料用聚合性组合物进行加热固化而得到的固化物可以作为例如光学材料来使用，可以构成光学材料的一部分。本实施方式的固化物是无色透明的，且外观优异，波长区域450～500nm的蓝色成分光的阻隔效果优异，能够减轻偏头痛。固化物在高折射率、高阿贝数等光学特性及耐热性等各种物性方面优异，通过将固化物制成所期望的形状，并具备根据需要形成的涂层、其他构件等，从而可以作为各种光学材料来使用。
[0159]
＜光学材料＞
[0160]
本实施方式的光学材料包含固化物。具体而言，本实施方式的光学材料包含由固化物形成的透镜基材、膜层、或涂覆层。
[0161]
作为光学材料的构成，可代表性地举出由透镜基材构成的光学材料、由透镜基材和膜层构成的光学材料、由透镜基材和涂覆层构成的光学材料、由透镜基材、膜层和涂覆层构成的光学材料。
[0162]
作为本实施方式的光学材料，具体而言，可举出仅由透镜基材构成的光学材料、在透镜基材的至少一个面层叠膜层而形成的光学材料、在透镜基材的至少一个面层叠涂覆层而形成的光学材料、在透镜基材的至少一个面层叠膜层和涂覆层而形成的光学材料、用2个透镜基材夹持膜层而形成的光学材料等。
[0163]
对于本实施方式的光学材料而言，作为光学材料整体，具有上述(1)～(3)的特性，优选还具有上述(4)的特性。
[0164]
例如，使用不含有机色素的光学材料用组合物来制备成型体(透镜基材、光学膜)，接着，在使有机色素分散于水或溶剂中而得到的分散液中浸渍该成型体，使有机色素含浸于成型体中，进行干燥。可以使用这样得到的成型体来制备光学材料。
[0165]
另外，也可以在制备光学材料之后使前述通式(1)表示的卟啉系化合物含浸于该光学材料。此外，也可以将具备透镜基材、及根据需要层叠的膜层和涂覆层的塑料眼镜透镜浸渍在包含有机色素的分散液中，使有机色素含浸。
[0166]
对于有机色素的含浸量而言，可以通过分散液中的有机色素的浓度、和分散液的温度、浸渍光学材料用树脂组合物的时间来控制为所期望的含浸量。越增高浓度、增高温度、增长浸渍时间，含浸量越增加。想要精密地控制含浸量的情况下，通过在含浸量少的条件下反复浸渍多次来实施。
[0167]
另外，也可以使用包含有机色素的涂覆材料，在塑料透镜基材上形成含有有机色素的涂覆层。
[0168]
具有这样的构成的光学材料可以作为塑料眼镜透镜而合适地使用。需要说明的是，本公开文本不限定于前述的实施方式，可以在不损害本技术发明的效果的范围内采取各种方式。
[0169]
例如，只要光学材料能够满足上述(1)～(3)的特性、优选还满足上述(4)的特性，则可以以不使用前述实施方式的“包含前述通式(1)表示的卟啉系化合物的光学材料用聚合性组合物”的方式得到光学材料。
[0170]
以下，对作为光学材料的优选方式的塑料透镜进行详细说明。
[0171]
[塑料透镜]
[0172]
作为塑料透镜，可举出以下的构成。
[0173]
(1)塑料透镜，其具备由本实施方式的光学材料用组合物得到的透镜基材
[0174]
(2)塑料透镜，其中，在透镜基材(其中，不包括由本实施方式的光学材料用组合物得到的透镜基材)表面的至少一个面上，具备由本实施方式的光学材料用组合物得到的透镜基材、膜或涂覆层
[0175]
(3)塑料透镜，其中，在由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜的两面上层叠有透镜基材(其中，不包括由本实施方式的光学材料用组合物得到的透镜基材)
[0176]
本实施方式中，可以合适地使用这些塑料透镜。
[0177]
以下，对各个实施方式进行说明。
[0178]
(实施方式1)
[0179]
制造具备由本实施方式的光学材料用组合物得到的透镜基材的塑料透镜的方法没有特别限定，但可举出使用透镜浇铸用铸模的浇铸聚合作为优选的制造方法。透镜基材可以由聚氨酯、聚硫氨酯、聚氨酯脲、聚硫氨酯脲、聚硫化物、聚(甲基)丙烯酸酯等构成，可以使用包含有机色素、和这些树脂的单体(光学材料用树脂单体)的本实施方式的光学材料用组合物。
[0180]
具体而言，向由垫圈或胶带等保持的成型模具的模腔内注入光学材料用组合物。此时，根据对得到的塑料透镜所要求的物性，在多数情况下，优选根据需要而进行减压下的脱泡处理、加压、减压等的过滤处理等。
[0181]
然后，在注入了组合物之后，在烘箱中或水中等可加热装置内，利用规定的温度程序，对透镜浇铸用铸模进行加热从而进行固化成型。树脂成型体可以根据需要而进行退火等处理。
[0182]
本实施方式中，在将树脂成型时，除了上述“任意的添加剂”以外，还可以根据目的而与已知的成型法同样地加入扩链剂、交联剂、光稳定剂、抗氧化剂、油溶染料、填充剂、密合性提高剂等各种添加剂。
[0183]
另外，对于本实施方式中的塑料透镜而言，依据其目的、用途，可以在由本实施方式的光学材料用组合物得到的透镜基材上具有各种涂覆层。可以在涂覆层中包含有机色素。包含有机色素的涂覆层可以使用包含有机色素的涂覆材料(组合物)来制备，或者，可以在形成涂覆层之后，在使有机色素分散于水或溶剂中而得到的分散液中浸渍带有涂覆层的塑料透镜，使有机色素含浸于涂覆层中，由此制备。
[0184]
(实施方式2)
[0185]
本实施方式中的塑料透镜中，在除了由本实施方式的光学材料用组合物得到的透镜基材以外的透镜基材的至少一个面上，具备由本实施方式的光学材料用组合物得到的透镜基材、膜或涂覆层。透镜基材并非由本实施方式的光学材料用组合物形成。
[0186]
作为本实施方式中的塑料透镜的制造方法，可举出：(2
‑
1)制造与由本实施方式的
光学材料用组合物得到的透镜基材不同的透镜基材，接着在该透镜基材的至少一个面上贴合由本实施方式的光学材料用组合物得到的透镜基材、膜或片材的方法；(2
‑
2)在后述那样的由垫圈或胶带等保持的成型模具的模腔内，沿着模具的一侧的内壁配置由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜或片材，接着向模腔内注入光学材料用组合物，使其固化的方法；等等。
[0187]
在前述(2
‑
1)的方法中使用的、由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜或片材没有特别限定，可以利用各种以往已知的方法(具体而言，例如注射成型法、异形挤出成型法、异种成型体的被覆成型法、t模片材或膜成型法、吹胀膜成型法、加压成型法等成型方法)，由通过熔融混炼、含浸等而得的光学材料用组合物的粒料得到。得到的膜或片材包含聚碳酸酯或聚烯烃等。
[0188]
透镜基材可以由已知的光学用树脂得到，作为光学用树脂，可举出(硫)氨酯、聚硫化物等。
[0189]
将由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜或片材贴合于透镜基材的面上的方法可以使用已知的方法。
[0190]
前述(2
‑
2)的方法中的浇铸聚合可以与实施方式1中的塑料透镜的方法同样地进行，作为浇铸聚合中使用的组合物，可举出包含光学材料用树脂单体的组合物(不含有机色素)。
[0191]
另外，对于本实施方式中的塑料透镜而言，依据其目的、用途，可以在由光学材料用组合物得到的透镜基材上或“膜或层”上具有各种涂覆层。与实施方式1中的塑料透镜同样地，可以在涂覆层中包含有机色素。
[0192]
(实施方式3)
[0193]
本实施方式中的塑料透镜在由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜的两面上层叠有透镜基材(不包括由本实施方式的光学材料用组合物得到的透镜基材)。
[0194]
作为本实施方式中的塑料透镜的制造方法，可举出：(3
‑
1)制造透镜基材，贴合于由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜或片材的两面上的方法；(3
‑
2)在由垫圈或胶带等保持的成型模具的模腔内，将由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜或片材以与模具的内壁隔开间隔的状态配置，接着向模腔内注入光学材料用组合物，使其固化的方法；等等。
[0195]
在前述(3
‑
1)的方法中使用的、由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜或片材、及透镜基材可以使用与实施方式2中的塑料透镜的(2
‑
1)的方法同样的物品。
[0196]
将由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜或片材贴合于透镜基材的面上的方法可以使用已知的方法。
[0197]
前述(3
‑
2)的方法具体可以如下所述地进行。
[0198]
在实施方式1中的塑料透镜的制造方法中使用的透镜浇铸用铸模的空间内，将由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜或片材以其两面与相对的前侧的模具内面并行的方式设置。
[0199]
接着，利用规定的注入手段，在透镜浇铸用铸模的空间内，向模具与偏光膜之间的2个空隙部中注入包含光学材料用树脂单体的组合物(不含有机色素)。
[0200]
然后，在注入了组合物之后，在烘箱中或水中等可加热装置内，利用规定的温度程
序，对透镜浇铸用铸模进行加热从而进行固化成型。树脂成型体可以根据需要而进行退火等处理。
[0201]
另外，对于本实施方式中的塑料透镜而言，依据其目的、用途，可以在透镜基材上具有各种涂覆层。与实施方式1中的塑料透镜同样地，可以在涂覆层中包含有机色素。
[0202]
[塑料眼镜透镜]
[0203]
可以使用本实施方式的塑料透镜而得到塑料眼镜透镜。需要说明的是，根据需要，可以对一面或两面施以涂覆层而使用。
[0204]
作为涂覆层，具体而言，可举出底漆层、硬涂层、防反射层、防雾涂层、防污染层、防水层等。这些涂覆层可以各自单独使用，也可以将多个涂覆层进行多层化而使用。对两面施以涂覆层的情况下，可以对各个面施以同样的涂覆层，也可以施以不同的涂覆层。
[0205]
这些涂覆层各自可以并用本实施方式中所用的有机色素，出于保护眼睛免受红外线损伤的目的的红外线吸收剂，出于提高透镜的耐气候性的目的的光稳定剂、抗氧化剂，出于提高透镜的时尚性的目的的染料、颜料，以及光致变色染料、光致变色颜料，抗静电剂，其他的用于提高透镜的性能的已知添加剂。关于通过涂布来进行涂覆的层，也可以使用以改善涂布性为目的的各种流平剂。
[0206]
底漆层通常形成于后述的硬涂层与透镜之间。底漆层是以提高在其上形成的硬涂层与透镜的密合性为目的的涂覆层，根据情况，也可以提高耐冲击性。对于底漆层而言，只要相对于得到的透镜的密合性高，则可以使用任何原材料，但通常使用以氨酯系树脂、环氧系树脂、聚酯系树脂、三聚氰胺系树脂、聚乙烯醇缩乙醛为主成分的底漆组合物等。对于底漆组合物而言，可以出于调整组合物的粘度的目的而使用不对透镜造成影响的适当溶剂。当然，也可以在无溶剂的条件下使用。
[0207]
底漆层可以利用涂布法、干式法中的任意方法形成。在使用涂布法的情况下，利用旋涂、浸涂等已知的涂布方法将底漆组合物涂布于透镜，然后进行固化，由此形成底漆层。在利用干式法进行的情况下，利用cvd法、真空蒸镀法等已知的干式法形成。在形成底漆层时，以提高密合性为目的，根据需要，可以预先对透镜的表面进行碱处理、等离子体处理、紫外线处理等前处理。
[0208]
硬涂层是以向透镜表面赋予耐擦伤性、耐磨损性、耐湿性、耐温水性、耐热性、耐气候性等功能为目的的涂覆层。
[0209]
硬涂层通常使用下述硬涂层组合物，其包含：
[0210]
具有固化性的有机硅化合物；和
[0211]
选自由si、al、sn、sb、ta、ce、la、fe、zn、w、zr、in及ti组成的组中的1种以上元素的氧化物、及选自由si、al、sn、sb、ta、ce、la、fe、zn、w、zr、in及ti组成的组中的2种以上元素的复合氧化物中的至少一者。
[0212]
优选地，在硬涂层组合物中，除了上述成分以外还包含选自由胺类、氨基酸类、金属乙酰丙酮络合物、有机酸金属盐、高氯酸类、高氯酸类的盐、酸类、金属氯化物及多官能性环氧化合物组成的组中的至少一种。硬涂层组合物中可以使用不对透镜造成影响的适当溶剂，也可以在无溶剂的条件下使用。
[0213]
对于硬涂层而言，通常利用旋涂、浸涂等已知的涂布方法涂布硬涂层组合物，然后进行固化从而形成。作为固化方法，可举出热固化、基于紫外线、可见光线等能量射线照射
的固化方法等。为了抑制干涉条纹的产生，硬涂层的折射率与透镜的折射率之差优选在
±
0.1的范围内。
[0214]
防反射层通常根据需要而形成于前述硬涂层上。防反射层包括无机系及有机系，在无机系的情况下，使用sio2、tio2等无机氧化物，利用真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、离子束辅助法、cvd法等干式法形成。在有机系的情况下，使用包含有机硅化合物、和具有内部空洞的二氧化硅系微粒的组合物，利用湿式方式形成。
[0215]
防反射层有单层及多层，在以单层使用的情况下，优选其折射率比硬涂层的折射率低至少0.1以上。为了有效地呈现防反射功能，优选制成多层膜防反射膜，在该情况下，将低折射率膜和高折射率膜交替层叠。在该情况下，也优选低折射率膜与高折射率膜的折射率差为0.1以上。作为高折射率膜，有zno、tio2、ceo2、sb2o5、sno2、zro2、ta2o5等膜，作为低折射率膜，可举出sio2膜等。
[0216]
在防反射层上，可以根据需要而形成防雾层、防污染层、防水层。作为形成防雾层、防污染层、防水层的方法，只要不给防反射功能带来不良影响即可，对其处理方法、处理材料等没有特别限定，可以使用已知的防雾处理方法、防污染处理方法、防水处理方法、材料。例如，在防雾处理方法、防污染处理方法中，可举出：用表面活性剂覆盖表面的方法；在表面上附加亲水性的膜而成为吸水性的方法；以微细的凹凸覆盖表面而提高吸水性的方法；利用光催化活性而成为吸水性的方法；实施超防水性处理而防止水滴附着的方法；等等。另外，在防水处理方法中，可举出：通过蒸镀、溅射含有氟的硅烷化合物等而形成防水处理层的方法；将含有氟的硅烷化合物溶解于溶剂中，然后进行涂覆而形成防水处理层的方法；等等。
[0217]
以上，参照一个实施方式对本公开文本进行了说明，但可以在不损害本公开文本中的效果的范围内采用各种构成。
[0218]
实施例
[0219]
以下，通过实施例对本公开文本进行更详细的说明，但本公开文本不限定于这些。需要说明的是，本公开文本的实施例中使用的评价方法、材料如下所述。
[0220]
[l＊,a＊,b＊的测定方法]
[0221]
使用分光测色计(konica minolta制cm
‑
5)，在2mm厚的平面透镜中，测定cie1976(l＊,a＊,b＊)颜色系统中的l＊,a＊,b＊。
[0222]
[yi的测定方法]
[0223]
对于2mm厚的平面透镜，利用konica minolta公司制的分光测色计cm
‑
5来测定yi。
[0224]
[可见光透过率、及波长480nm处的光谱透过率的测定方法]
[0225]
使用岛津制作所制岛津分光光度计uv
‑
1800，测定2mm厚的平面透镜中的厚度方向的光谱透过率，求出可见光透过率。
[0226]
[6项头痛影响测试(6
‑
item headache impact test：hit
‑
6)]
[0227]
将共计19名具有偏头痛症状的受试者的组分成由9名受试者组成的第1组、和由10名受试者组成的第2组，对各组进行佩戴测试。具体而言，第1组的9名受试者在无眼镜条件下生活1个月后(阶段1)，佩戴具备实施例中得到的透镜的眼镜而生活1个月(阶段2)，进一步在无眼镜条件下生活1个月(阶段3)，然后，佩戴具备安慰透镜(placebo lenses)(其为具有与实施例中得到的透镜等同的色调的透镜，并且为较之实施例中得到的透镜而言不阻截
波长450nm～500nm的波长的光的透镜)的眼镜而生活1个月(阶段4)。此处，在由受试者进行的佩戴测试的实施期间内，各受试者依据受试者的日常生活而每天佩戴在各阶段应佩戴的眼镜3小时以上，而并不限定佩戴场景、用途。另外，为了减少因受试者的佩戴而产生的外因
·
压力，任意眼镜的镜架均使用了质轻且无框的镜架(未图示)。
[0228]
各受试者在所有阶段中每天记录偏头痛的有无、症状，在阶段1、阶段2、阶段4结束后回答6项的以下问卷，算出将各项的分数合计而得到的总分。在总分为49以下的情况下，认为偏头痛的症状在可忽视的范围内，判定为具有偏头痛的改善效果。
[0229]
关于第2组的10名受试者，在无眼镜条件下生活1个月后(阶段a)，佩戴具备安慰透镜的眼镜而生活1个月(阶段b)，进一步在无眼镜条件下生活1个月(阶段c)，然后，佩戴具备实施例中得到的透镜的眼镜而生活1个月(阶段d)。在阶段a、阶段b、阶段d结束后回答6项的以下问卷，算出将各项的分数合计而得到的总分。将各项的回答结果按以下基准进行数值化，在总分为49以下的情况下，认为偏头痛的症状在可忽视的范围内，判定为具有偏头痛的改善效果。
[0230]
(问卷)
[0231]
·
项1头痛时，疼痛严重的情况有多少？
[0232]
6分：完全没有，8分：几乎没有，10分：偶尔有，11分：经常有，13分：总是这样
[0233]
·
项2是否有因头痛而对日常生活造成妨碍的情况？(例如，家务、工作、校园生活、交际等)
[0234]
6分：完全没有，8分：几乎没有，10分：偶尔有，11分：经常有，13分：总是这样
[0235]
·
项3是否有头痛时想要躺下的情况？
[0236]
6分：完全没有，8分：几乎没有，10分：偶尔有，11分：经常有，13分：总是这样
[0237]
·
项4在这4周内是否有因头痛而疲劳、无法进行工作和日常活动的情况？
[0238]
6分：完全没有，8分：几乎没有，10分：偶尔有，11分：经常有，13分：总是这样
[0239]
·
项5在这4周内是否有因头痛而烦躁或焦躁的情况？
[0240]
6分：完全没有，8分：几乎没有，10分：偶尔有，11分：经常有，13分：总是这样
[0241]
·
项6在这4周内是否有因头痛而无法在工作和日常生活场合中集中精力的情况？
[0242]
6分：完全没有，8分：几乎没有，10分：偶尔有，11分：经常有，13分：总是这样
[0243]
(合成例1)
[0244]
将下述结构式(3
‑
a)所示的化合物30.0g分散于1,1,2
‑
三氯乙烷150g、水60g中，于50℃～55℃滴加溴58.7g和1,1,2
‑
三氯乙烷60g的溶液。于50℃～55℃搅拌3小时之后，冷却至室温。向反应液中添加亚硫酸钠水溶液(亚硫酸钠4.2g、水21g)，于室温搅拌15分钟。接着，添加氢氧化钠水溶液(氢氧化钠16.2g、水162g)，于室温搅拌30分钟。将析出物滤出，进行水洗，用甲醇清洗，进行干燥，得到下述结构式(3
‑
b)所示的化合物45.6g。
[0245]
[化学式11]
[0246][0247]
接着，将结构式(3
‑
b)所示的化合物40.0g、碘化铜1.85g、双(三苯基膦)二氯化钯(ii)3.16g、三苯基膦1.55g溶解于四氢呋喃800ml中，加入三乙基胺54.91g、3,3
‑
二甲基
‑1‑
丁炔(纯度为96％)29.2g。在氮气流下，于室温进行搅拌，反应结束后，过滤不溶物，对滤液进行减压浓缩。向浓缩残渣中加入甲醇500ml，进行搅拌，进行过滤后，用甲醇进行清洗，进行干燥，得到粗体。利用硅胶柱对粗体进行纯化(展开溶剂：甲苯/己烷＝1：1vol.比)，得到具体例化合物(1
‑
1)28.6g。
[0248]
[化学式12]
[0249][0250]
ms(m/e)：1360(m

)
[0251]
使用岛津制作所制岛津分光光度计uv
‑
1800，在浓度为0.01g/l的氯仿溶液的光程为10mm的条件下测定该化合物的吸收光谱，结果，在479nm处具有吸收峰。另外，该峰的半峰宽为36nm。
[0252]
(合成例2)
[0253]
将下述结构式(2
‑
a)所示的化合物15.0g溶解于n,n
‑
二甲基甲酰胺150ml中，于10℃～20℃滴加溴31.8g。于室温搅拌4小时之后，排出至冰水700g中，用氢氧化钠水溶液进行
中和。将析出物滤出，进行水洗，用甲醇进行清洗，进行干燥，得到下述结构式(2
‑
b)所示的化合物31g。
[0254]
[化学式13]
[0255][0256]
接着，将结构式(2
‑
b)所示的化合物26.1g、碘化铜1.34g、双(三苯基膦)二氯化钯(ii)2.13g、三苯基膦1.05g溶解于四氢呋喃525ml中，加入三乙基胺36.4g、3,3
‑
二甲基
‑1‑
丁炔(纯度为96％)21.16g。在氮气流下，于室温进行搅拌，反应结束后，过滤不溶物，对滤液进行减压浓缩。向浓缩残渣中加入85％甲醇水500ml，进行搅拌，进行过滤后，用85％甲醇水进行清洗，进行干燥，得到粗体。利用硅胶柱对粗体进行纯化(展开溶剂：甲苯/己烷＝6：4vol.比)，得到具体例化合物(1
‑
2)10.8g。
[0257]
[化学式14]
[0258][0259]
ms(m/e)：1312(m

)
[0260]
使用岛津制作所制岛津分光光度计uv
‑
1800，在浓度为0.01g/l的氯仿溶液的光程为10mm的条件下测定该化合物的吸收光谱，结果，在479nm处具有吸收峰。另外，该峰的半峰宽为27nm。
[0261]
[实施例1]
[0262]
投入二丁基二氯化锡(ii)0.35质量份、stefan company制zelecun 1质量份、basf japan ltd.制紫外线吸收剂tinuvin329 15质量份、2,5
‑
双(异氰酸酯基甲基)双环
‑
[2.2.1]
‑
庚烷与2,6
‑
双(异氰酸酯基甲基)双环
‑
[2.2.1]
‑
庚烷的混合物506质量份、合成例1中得到的化合物(1
‑
1)20ppm、plast blue 8514(有本化学工业公司制)8ppm、plast red 8320(有本化学工业公司制)5ppm，制作混合溶液。将该混合溶液于25℃搅拌1小时，使其完全溶解。其后，向该调合液中投入4
‑
巯基甲基
‑
1,8
‑
二巯基
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷255质量份和季戊四醇四(3
‑
巯基丙酸酯)239质量份，将其于25℃搅拌30分钟，制成均匀溶液。以400pa对该溶液进行1小时脱泡，利用1μmptfe过滤器进行过滤后，注入至中心厚度为2mm、直径为80mm的2c的平面透镜用玻璃模具中。经16小时将该玻璃模具从25℃升温至120℃。使其冷却至室温，从玻璃模具中取下，得到平面透镜。进一步于120℃对得到的平面透镜进行2小时退火。在平面透镜的表面，通过浸渍涂覆而将氨酯系的底漆涂层、有机硅系的硬涂层依次成膜，接着，通过真空蒸镀法而将sio2与zro2交替层叠，形成5层构成的防反射膜，此外，在最外表面形成氟系的防水膜。对得到的平面透镜的物性进行测定。将结果示于表
‑
1。另外，将透过率数据示于表
‑
3，将透过率曲线示于图1。
[0263]
制作基于本实施例的平面透镜，制备具备2片该平面透镜的眼镜。其后，供于上述的由受试者进行的佩戴测试，为了验证偏头痛的改善效果，通过头痛影响测试(hit
‑
6)来进行评价。将评价结果示于表
‑
2。
[0264]
[实施例2]
[0265]
投入二丁基二氯化锡(ii)0.35质量份、stefan company制zelecun 1质量份、basf japan ltd.制紫外线吸收剂tinuvin329 15质量份、2,5
‑
双(异氰酸酯基甲基)双环
‑
[2.2.1]
‑
庚烷与2,6
‑
双(异氰酸酯基甲基)双环
‑
[2.2.1]
‑
庚烷的混合物506质量份、合成例1中得到的化合物(1
‑
1)15ppm、plast blue 8514(有本化学工业公司制)5ppm、plast red 8320(有本化学工业公司制)5ppm，制作混合溶液。将该混合溶液于25℃搅拌1小时，使其完全溶解。其后，向该调合液中投入4
‑
巯基甲基
‑
1,8
‑
二巯基
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷255质量份和季戊四醇四(3
‑
巯基丙酸酯)239质量份，将其于25℃搅拌30分钟，制成均匀溶液。以400pa对该溶液进行1小时脱泡，利用1μmptfe过滤器进行过滤后，注入至中心厚度为2mm、直径为80mm的2c的平面透镜用玻璃模具中。经16小时将该玻璃模具从25℃升温至120℃。使其冷却至室温，从玻璃模具中取下，得到平面透镜。进一步于120℃对得到的平面透镜进行2小时退火。在平面透镜的表面，通过浸渍涂覆而将氨酯系的底漆涂层、有机硅系的硬涂层依次成膜，接着，通过真空蒸镀法而将sio2与zro2交替层叠，形成5层构成的防反射膜，此外，在最外表面形成氟系的防水膜。对得到的平面透镜的物性进行测定。将结果示于表
‑
1。另外，将透过率数据示于表
‑
3，将透过率曲线示于图2。
[0266]
制作基于本实施例的平面透镜，制备具备2片该平面透镜的眼镜。其后，供于上述的由受试者进行的佩戴测试，为了验证偏头痛的改善效果，通过头痛影响测试(hit
‑
6)来进行评价。将评价结果示于表
‑
2。
[0267]
[比较例1]
[0268]
投入二丁基二氯化锡(ii)0.35质量份、stefan company制zelecun 1质量份、basf japan ltd.制紫外线吸收剂tinuvin329 15质量份、2,5
‑
双(异氰酸酯基甲基)双环
‑
[2.2.1]
‑
庚烷与2,6
‑
双(异氰酸酯基甲基)双环
‑
[2.2.1]
‑
庚烷的混合物506质量份，制作混合溶液。将该混合溶液于25℃搅拌1小时，使其完全溶解。其后，向该调合液中投入4
‑
巯基甲基
‑
1,8
‑
二巯基
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷255质量份和季戊四醇四(3
‑
巯基丙酸酯)239质量份，将其于25℃搅拌30分钟，制成均匀溶液。以400pa对该溶液进行1小时脱泡，利用1μmptfe过滤器进行过滤后，注入至中心厚度为2mm、直径为80mm的2c的平面透镜用玻璃模具中。经16小时将该玻璃模具从25℃升温至120℃。使其冷却至室温，从玻璃模具中取下，得到平面透镜。进一步于120℃对得到的平面透镜进行2小时退火。
[0269]
向已加热至90℃的1升水中添加作为蓝色染料的dianix blue fbl(dystar japan ltd.制)1质量份，混合作为载体材料的苄醇40质量份、表面活性剂1质量份，制作蓝色染料分散液。同样地，分别由sumikaron red e
‑
rpd(sumika chemtex co.,ltd.制)制作红色染料分散液，由dianix yellow ac
‑
e(dystar japan ltd.制)制作黄色染料分散液，由dianix yellow brown am
‑
r(dystar japan ltd.制)制作褐色染料分散液。分别在得到的各色的染料分散液中浸渍平面透镜，进行染色直至与实施例1中制作的透镜成为等同的可见度透过率、等同的色调。
[0270]
在经染色的平面透镜的表面，通过浸渍涂覆而将氨酯系的底漆涂层、有机硅系的硬涂层依次成膜，接着，通过真空蒸镀法而将sio2与zro2交替层叠，形成5层构成的防反射膜，此外，在最外表面形成氟系的防水膜。
[0271]
对得到的平面透镜的物性进行测定。将结果示于表
‑
1。另外，将透过率数据示于表
‑
3，将透过率曲线示于图1。
[0272]
制作另一片基于本比较例的经染色的平面透镜，制备具备2片该平面透镜的眼镜。其后，供于上述的由受试者进行的佩戴测试，为了验证偏头痛的改善效果，通过头痛影响测试(hit
‑
6)来进行评价。将评价结果示于表
‑
2。
[0273]
[比较例2]
[0274]
利用与比较例1同样的方法，制备平面透镜。
[0275]
向已加热至90℃的1升水中添加作为蓝色染料的dianix blue fbl(dystar japan ltd.制)1质量份，混合作为载体材料的苄醇40质量份、表面活性剂1质量份，制作蓝色染料分散液。同样地，分别由sumikaron red e
‑
rpd(sumika chemtex co.,ltd.制)制作红色染料分散液，由dianix yellow ac
‑
e(dystar japan ltd.制)制作黄色染料分散液，由dianix yellow brown am
‑
r(dystar japan ltd.制)制作褐色染料分散液。分别在得到的各色的染料分散液中浸渍平面透镜，进行染色直至与实施例2中制作的透镜成为等同的可见度透过率、等同的色调。
[0276]
在经染色的平面透镜的表面，通过浸渍涂覆而将氨酯系的底漆涂层、有机硅系的硬涂层依次成膜，接着，通过真空蒸镀法而将sio2与zro2交替层叠，形成5层构成的防反射膜，此外，在最外表面形成氟系的防水膜。
[0277]
对得到的平面透镜的物性进行测定。将结果示于表
‑
1。另外，将透过率数据示于表
‑
3，将透过率曲线示于图2。
[0278]
制作另一片基于本比较例的经染色的平面透镜，制备具备2片该平面透镜的眼镜。其后，供于上述的由受试者进行的佩戴测试，为了验证偏头痛的改善效果，通过头痛影响测试(hit
‑
6)来进行评价。将评价结果示于表
‑
2。
[0279]
[表1]
[0280]
表
‑1[0281][0282]
[表2]
[0283]
表
‑2[0284][0285]
如表
‑
2所示，佩戴实施例的眼镜的共计19名受试者中的32％即6名受试者的基于头痛影响测试(hit
‑
6)的总分(3)成为判定为头痛几乎或完全不对日常生活造成影响的基准分数即49以下，确认到了偏头痛的改善效果。
[0286]
另外，与未佩戴眼镜的情况下的总分(1)相比，佩戴实施例的眼镜的共计19名受试者中的11％即2名受试者(受试者no.6及12)的基于头痛影响测试(hit
‑
6)的总分(3)大幅改善。具体而言，从头痛对日常生活造成相当大影响的状态(基准分数为60以上)改善至头痛对日常生活造成一定程度影响的状态(基准分数为50～55)，确认到了一定的偏头痛的改善效果。
[0287]
根据以上结果，通过佩戴实施例的眼镜，针对共计19名受试者中的43％即8名受试者，确认到了一定程度以上的偏头痛的改善效果。
[0288]
另外，表
‑
2中，在受试者no1～19中，使用实施例的眼镜的情况下，(3)
‑
(1)的值的合计值为
‑
54，平均值为
‑
2.84。
[0289]
即，使用实施例的眼镜的情况下，与无眼镜的情况相比，能够将分数平均降低2.84。
[0290]
另一方面，在受试者no1～19中，使用比较例的眼镜的情况下，(2)
‑
(1)的值的合计
值为
‑
16，平均值为
‑
0.84。
[0291]
即，使用比较例的眼镜的情况下，与无眼镜的情况相比，仅能将分数平均降低0.84。
[0292]
由以上结果表明，与比较例的眼镜相比，实施例的眼镜能够进一步减轻由光过敏导致的偏头痛。
[0293]
[表3]
[0294][0295]
[表4]
[0296][0297]
[表5]
[0298][0299]
于2019年4月19日提出申请的日本专利申请2019
‑
079855号公开的全部内容通过参照被并入本说明书中。
[0300]
本说明书中记载的所有文献、专利申请及技术标准通过参照被并入本说明书中，各文献、专利申请及技术标准通过参照被并入的程度与具体且分别地记载的情况的程度相同。