一种丙烯酸助粘剂及其制备方法与用途与流程

1.本发明属于胶粘剂技术领域，具体涉及一种丙烯酸助粘剂及其制备方法与用途。


背景技术：

2.丙烯酸胶粘剂具有原材料丰富，合成工艺简单和成本低廉的优点，同时丙烯酸胶粘剂能够快速固化，对不同种类的薄膜基材和其他被粘物材料具备良好的胶接性能。但对于一些表面能较低的材料如橡胶、塑料等，胶接性能则较差。同时普通的丙烯酸胶粘剂在温度为180℃时烘烤30分钟后，胶粘剂的拉伸强度仅剩余3
‑
5mpa，无法满足在高温下结构粘接的需求。近年来，研究人员通过调整软硬单体比例或添加改性剂，从而改善丙烯酸胶粘剂的耐高温性能。然而，丙烯酸胶粘剂的耐候性和粘合力仍需进一步提高。
3.为了进一步提高丙烯酸胶粘剂和不同基材之间的粘结性能和以及胶粘后产品的耐候性，研究人员开发了能够提高粘结剂和被粘物之间粘结力的助粘剂来解决，并且这些助粘剂材料通常主要采用丙烯酸类单体进行制备，同时添加一些助剂能够有效保持其效果。
4.cn1981002a公开了一种助粘剂添加剂和包括助粘剂添加剂的涂料，其制备得到的助粘剂添加剂具备优良的结合力，增强了涂料与塑料基底的粘合能力，同时不需要预先在基底上涂覆粘结层，以及提高了涂料的韧性和耐潮湿性能，但并未涉及涂料的耐热性能。cn100503656a公开了一种含有改性石油树脂制成的改性石油树脂乳剂，同时提供了一种以其为主要成分，对聚烯烃类树脂被粘物的剥离粘合强度优异，并且在初始粘合强度和保持力的平衡方面也优异的丙烯酸类粘合剂组合物，但如上现有技术并未涉及提高丙烯酸胶粘剂的耐寒和耐潮湿能力。
5.cn109575856a公开了一种聚氨酯
‑
压敏胶复合型单组份助粘剂，其所述的助粘剂中含有异氰酸根和羟基，能够通过氢键产生化学粘结作用，从而增强与金属面板的粘结性能，并提高了助粘剂在潮湿环境或者水环境下的耐久性。然而，上述内容并未涉及提高胶粘剂的耐高温和耐寒性能。
6.因此，在本领域中，期望开发一种既能提高不同材质的被粘物和胶粘剂之间的剥离强度和粘结力，同时在使用过程中，又能具备耐寒、耐潮湿和耐高温能力的丙烯酸助粘剂材料。


技术实现要素：

7.针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种丙烯酸助粘剂及其制备方法与用途。本发明利用不同比例单体制备得到丙烯酸共聚树脂，使其具有较低的玻璃化转变温度(
‑
27～
‑
33℃)，增粘树脂能够起到润湿被粘物，提高初粘力和持粘力的作用，丙烯酸共聚树脂、热塑性弹性体、增粘树脂和助剂的复配使用，使得制备得到的丙烯酸助粘剂不仅能够提高塑料、橡胶、玻璃和金属被粘物与胶带之间的粘结性能，同时具备良好的耐候性。
8.为达此目的，本发明采用以下技术方案：
9.第一方面，本发明提供一种丙烯酸助粘剂，按重量份计，所述丙烯酸助粘剂包括如下的组分：
[0010][0011]
丙烯酸共聚树脂具有较好的成膜性，可以改善被粘物表面张力，同时具有良好的耐水、耐潮湿性能；热塑性弹性体可以提高胶水的韧性和拉伸强度；增粘树脂对被粘物具有润湿作用，可以提升产品的初粘力和持粘力，同时改善耐热和耐寒性能。此外，助剂中的偶联剂可以提高不同材料之间的界面结合力，抗氧剂能够抑制空气氧化、热降解，从而提高助粘剂的耐候性；另外增塑剂能够降低助粘剂的玻璃化转变温度，进而提高其塑性。
[0012]
在本发明中，所述丙烯酸助粘剂中丙烯酸共聚树脂的含量为10
‑
15份，例如可以为10份，11份，12份，13份，14份或15份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0013]
在本发明中，所述丙烯酸助粘剂中增粘树脂的含量为2.5
‑
7.0份，例如可以为2.5份，3.0份，3.5份，4.0份，4.5份，5.0份，5.5份，6.0份，6.5份或7.0份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0014]
在本发明中，所述丙烯酸助粘剂中热塑性弹性体的含量为0.50
‑
1.00份，例如可以为0.50份，0.55份，0.60份，0.65份，0.70份，0.75份，0.80份，0.85份，0.09份，0.95份或1.00份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0015]
在本发明中，所述丙烯酸助粘剂中溶剂的含量为40
‑
80份，例如可以为40份，45份，50份，55份，60份，65份，70份，75份或80份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0016]
在本发明中，所述丙烯酸助粘剂中助剂的含量为0.60
‑
0.90份，例如可以为0.60份，0.65份，0.70份，0.75份，0.80份，0.85份或0.90份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0017]
优选地，所述丙烯酸共聚树脂的玻璃化转变温度为
‑
27℃～
‑
33℃。
[0018]
在本发明中，所述丙烯酸共聚树脂的玻璃化转变温度为
‑
27℃～
‑
33℃，例如可以为
‑
27℃、
‑
28℃、
‑
29℃、
‑
30℃、
‑
31℃、
‑
32℃或
‑
33℃，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0019]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸共聚树脂的制备原料包括如下组分：
[0020][0021]
在本发明中，所述丙烯酸共聚树脂的制备原料中丙烯酸异辛酯的含量为10
‑
15份，
例如可以为10份，11份，12份，13份，14份或15份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0022]
在本发明中，所述丙烯酸共聚树脂的制备原料中甲基丙烯酸甲酯的含量为1.0
‑
2.0份，例如可以为1.0份，1.1份，1.2份，1.3份，1.4份，1.5份，1.6份，1.7份，1.8份，1.9份或2.0份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0023]
在本发明中，所述丙烯酸共聚树脂的制备原料中功能单体的含量为3.5
‑
10.0份，例如可以为3.5份，4.0份，4.5份，5.0份，5.5份，6.0份，6.5份，7.0份，7.5份，8.0份，8.5份，9.0份，9.5份或10.0份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0024]
在本发明中，所述丙烯酸共聚树脂的制备原料中混合溶剂的含量为70
‑
100份，例如可以为70份，75份，80份，85份，90份，95份或100份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0025]
在本发明中，所述丙烯酸共聚树脂的制备原料中混合引发剂的含量为0.04
‑
0.10份，例如可以为0.04份，0.05份，0.06份，0.07份，0.08份，0.09份或0.10份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0026]
优选地，所述丙烯酸共聚树脂的制备原料还包括丙烯酸乙酯和/或丙烯酸丁酯。
[0027]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸共聚树脂的制备原料中包括2.0
‑
5.0份的丙烯酸乙酯，例如可以为2.0份，2.5份，3.0份，3.5份，4.0份，4.5份或5.0份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0028]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸共聚树脂的制备原料中包括2.0
‑
5.0份的丙烯酸丁酯，例如可以为2.0份，2.5份，3.0份，3.5份，4.0份，4.5份或5.0份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0029]
优选地，所述功能单体包括丙烯腈、丙烯酸、双丙酮丙烯酰胺和丙烯酸四氢呋喃酯的组合。
[0030]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸共聚树脂的制备原料中丙烯腈、丙烯酸或双丙酮丙烯酰胺的含量独立地为1.0
‑
3.0份。
[0031]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸共聚树脂的制备原料中丙烯腈的重量份数为1.0
‑
3.0份，例如可以为1.0份，1.2份，1.5份，1.7份，2.0份，2.2份，2.5份，2.7份或3.0份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0032]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸共聚树脂的制备原料中丙烯酸的含量为1.0
‑
3.0份，例如可以为1.0份，1.2份，1.5份，1.7份，2.0份，2.2份，2.5份，2.7份或3.0份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0033]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸共聚树脂的制备原料中双丙酮丙烯酰胺的含量为1.0
‑
3.0份，例如可以为1.0份，1.2份，1.5份，1.7份，2.0份，2.2份，2.5份，2.7份或3.0份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0034]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸共聚树脂的制备原料中丙烯酸四氢呋喃酯的含量为0.50
‑
1.00份，例如可以为0.50份，0.55份，0.60份，0.65份，0.70份，0.75份，0.80份，0.85份，0.09份，0.95份或1.00份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0035]
优选地，按重量份计，所述混合溶剂包括20
‑
30份的乙酸乙酯、10
‑
20份的甲苯和
40
‑
50份的二甲苯。
[0036]
在本发明中，按重量份计，所述丙烯酸共聚树脂的制备原料中乙酸乙酯的含量为20
‑
30份，例如可以为20份，21份，22份，23份，24份，25份，26份，27份，28份，29份或30份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0037]
在本发明中，按重量份计，所述丙烯酸共聚树脂的制备原料中甲苯的含量为10
‑
20份，例如可以为10份，11份，12份，13份，14份，15份，16份，17份，18份，19份或20份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0038]
在本发明中，按重量份计，所述丙烯酸共聚树脂的制备原料中二甲苯的含量为40
‑
50份，如可以为40份，41份，42份，43份，44份，45份，46份，47份，48份，49份或50份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0039]
优选地，所述混合引发剂包括偶氮二异丁腈引发剂和过氧化二苯甲酰引发剂。
[0040]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸共聚树脂的制备原料中偶氮二异丁腈引发剂和过氧化二苯甲酰引发剂的含量独立地为0.020
‑
0.050份。
[0041]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸共聚树脂的制备原料中偶氮二异丁腈引发剂的含量为0.020
‑
0.050份，例如可以为0.020份，0.025份，0.030份，0.035份，0.040份，0.045份或0.050份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0042]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸共聚树脂的制备原料中过氧化二苯甲酰引发剂的含量为0.020
‑
0.050份，例如可以为0.020份，0.025份，0.030份，0.035份，0.040份，0.045份或0.050份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0043]
优选地，所述丙烯酸助粘剂中的丙烯酸共聚树脂采用如下方法进行制备，所述的方法包括以下步骤：
[0044]
(1)按配方量将丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯和功能单体溶解在混合溶剂中，得到混合溶液；
[0045]
(2)向步骤(1)中的混合溶液加入混合引发剂，将得到的混合反应液分成两部分，对其中一部分进行加热反应，在该部分进行反应的过程中将另一部分加入反应体系中，而后保温反应，降温得到所述丙烯酸共聚树脂。
[0046]
优选地，步骤(1)所述溶解在搅拌下进行，步骤(1)所述搅拌的搅拌速率为300r/min
‑
500r/min，例如可以为300r/min、350r/min、400r/min、450r/min或500r/min，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0047]
优选地，步骤(1)中所述溶解前还包括加入丙烯酸乙酯和/或丙烯酸丁酯，例如所述溶解前还可以加入丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。
[0048]
优选地，步骤(2)中进行加热反应的部分为混合反应液的五分之一～四分之一，例如可以为四分之一或五分之一，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0049]
优选地，步骤(2)中进行加热反应的部分在搅拌下进行。
[0050]
优选地，步骤(2)中所述搅拌的搅拌速率为100r/min
‑
200r/min，例如可以为100r/min、150r/min、180r/min或200r/min，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0051]
优选地，步骤(2)中所述加热反应的最终温度为65℃
‑
70℃，例如可以为65℃，66
℃，67℃，68℃，69℃或70℃，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0052]
优选地，步骤(2)中将另一部分加入反应体系中的方式为滴加。
[0053]
优选地，步骤(2)中所述滴加的滴加时间为2
‑
3h，例如可以为2h、2.2h、2.5h或3h，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0054]
优选地，所述步骤(2)中所述保温反应的保温时间为1
‑
2h，例如可以为1h、1.2h、1.5h或2h，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0055]
优选地，步骤(2)中降温时加入二甲苯进行稀释。
[0056]
优选地，按重量份计，所述二甲苯的份数为10
‑
20份，例如可以为10份、12份、14份、16份、18份或20份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0057]
优选地，所述增粘树脂包括萜烯树脂、石油树脂或松香树脂中的任意两种或三种的组合物，例如可以为萜烯树脂和石油树脂的组合物、石油树脂和松香树脂的组合物、萜烯树脂和松香树脂的组合物或萜烯树脂、石油树脂和松香树脂的组合物。
[0058]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸助粘剂中萜烯树脂和石油树脂的含量独立地为2.0
‑
3.0份。
[0059]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸助粘剂中萜烯树脂的含量为2.0
‑
3.0份，例如可以为2.0份，2.1份，2.2份，2.3份，2.4份，2.5份，2.6份，2.7份，2.8份，2.9份或3.0份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0060]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸助粘剂中石油树脂的含量为2.0
‑
3.0份，例如可以为2.0份，2.1份，2.2份，2.3份，2.4份，2.5份，2.6份，2.7份，2.8份，2.9份或3.0份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0061]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸助粘剂中松香树脂的含量为0.50
‑
1.00份，例如可以为0.50份，0.55份，0.60份，0.65份，0.70份，0.75份，0.80份，0.85份，0.90份，0.95份或1.00份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0062]
优选地，所述热塑性弹性体为热塑性聚氨酯弹性体橡胶或苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯嵌段共聚物。
[0063]
优选地，所述热塑性弹性体的重均分子量为5000
‑
10000，例如可以为5000、6000、7000、8000、9000或10000，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0064]
优选地，所述溶剂包括环己烷、甲苯、二甲苯、乙酸丁酯和乙酸乙酯中的任意四种或五种的组合物，例如可以为环己烷、甲苯、二甲苯和乙酸丁酯的组合物、甲苯、二甲苯、乙酸丁酯和乙酸乙酯的组合物、环己烷、甲苯、二甲苯和乙酸乙酯的组合物或环己烷、甲苯、二甲苯、乙酸丁酯和乙酸乙酯的组合物，但不限于所列举的组合物，溶剂组合范围内其它未列举的组合物同样适用。
[0065]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸助粘剂中环己烷的含量为5
‑
10份，甲苯的含量为10
‑
15份，二甲苯的含量为10
‑
15份，乙酸丁酯的含量为15
‑
20份和乙酸乙酯的含量为15
‑
20份。
[0066]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸助粘剂中环己烷的含量为5
‑
10份，例如可以为5份，6份，7份，8份，9份或10份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样
适用。
[0067]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸助粘剂中甲苯的含量为10
‑
15份，例如可以为10份，11份，12份，13份，14份或15份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0068]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸助粘剂中二甲苯的含量为10
‑
15份，例如可以为10份，11份，12份，13份，14份或15份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0069]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸助粘剂中乙酸丁酯的含量为15
‑
20份，例如可以为15份，16份，17份，18份，19份或20份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0070]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸助粘剂中乙酸乙酯的含量为15
‑
20份，例如可以为15份，16份，17份，18份，19份或20份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0071]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸助粘剂中溶剂的含量为70
‑
80份，例如可以为70份，72份，74份，76份，78份或80份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0072]
优选地，所述助剂包括偶联剂、抗氧剂和增塑剂。
[0073]
优选地，所述偶联剂为硅烷偶联剂。
[0074]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸助粘剂中硅烷偶联剂的含量为0.40
‑
0.50份，例如可以为0.41份，0.42份，0.43份，0.44份，0.45份，0.46份，0.47份，0.48份，0.49份或0.50份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0075]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸助粘剂中抗氧剂和增塑剂的含量独立地为0.10
‑
0.20份。
[0076]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸助粘剂中抗氧剂的含量为0.10
‑
0.20份，例如可以为0.11份，0.12份，0.13份，0.14份，0.15份，0.16份，0.17份，0.18份，0.19份或0.20份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0077]
优选地，按重量份计，所述丙烯酸助粘剂中增塑剂的含量为0.10
‑
0.20份，例如可以为0.11份，0.12份，0.13份，0.14份，0.15份，0.16份，0.17份，0.18份，0.19份或0.20份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0078]
第二方面，本发明提供了一种如第一方面所述丙烯酸助粘剂的制备方法，其包括以下步骤：
[0079]
a、按配方量在溶剂中加入热塑性弹性体和增粘树脂，混合，得到前驱体溶液；
[0080]
b、向步骤a中的前驱体溶液加入丙烯酸共聚树脂和助剂，混合，得到所述丙烯酸助粘剂。
[0081]
优选地，步骤a中所述混合在搅拌下进行，步骤a中所述搅拌的搅拌速率为300r/min
‑
500r/min，例如可以为300r/min、350r/min、400r/min、450r/min或500r/min，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0082]
优选地，步骤a中所述搅拌的搅拌时间为0.5h
‑
1.0h，例如可以为0.5h，0.6h，0.7h，0.8h，0.9h或1.0h，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0083]
优选地，步骤b中所述混合在搅拌下进行，步骤b中所述搅拌的搅拌速率为300r/min
‑
500r/min，例如可以为300r/min、350r/min、400r/min、450r/min或500r/min，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0084]
优选地，步骤b中所述搅拌的搅拌时间为1.0h
‑
1.5h，例如可以为1.0h，1.1h，1.2h，1.3h，1.4h或1.5h，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
[0085]
第三方面，本发明提供一种表面处理剂，包括第一方面所述的丙烯酸助粘剂。
[0086]
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
[0087]
(1)本发明提供了一种应用于提高被粘物与胶带之间的胶接性能的丙烯酸助粘剂，通过调节不同组分之间的比例，使得制备得到的丙烯酸共聚树脂具有较低的玻璃化转变温度，添加增粘树脂可以更好地润湿被粘物，提高初粘力和持粘力，并与助剂复配使用，使得丙烯酸助粘剂能够提高被粘物和胶带之间的粘结力，并具有耐寒，耐潮湿和耐高温的优良性能。
[0088]
(2)本发明还提供了一种丙烯酸助粘剂的制备方法，制备工艺简单，特别是和丙烯酸泡绵胶带一起使用，可以起到极好粘结效果。
附图说明
[0089]
图1为实施例1提供的丙烯酸共聚树脂的红外光谱测试图。
具体实施方式
[0090]
下面通过结合附图和具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
[0091]
实施例1
[0092]
本实施例提供一种丙烯酸助粘剂，按重量份计，所述丙烯酸助粘剂包括如下组分：
[0093][0094]
本实施例提供的丙烯酸助粘剂中的萜烯树脂购自上海科腾有限公司，牌号为sylvares7042，重均分子量为7000，石油树脂购自山东齐隆化工有限公司，牌号为h
‑
1100a，
重均分子量为6000，松香树脂购自广西创跃有限公司，牌号为rc
‑
100，重均分子量为8000，苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯嵌段共聚物购自上海科腾有限公司，牌号为fg1901gt，重均分子量为8000，环己烷、甲苯、二甲苯、乙酸丁酯和乙酸乙酯均购自上海明都化工有限公司，纯度均为99％以上，硅烷偶联剂购自日本信越有限公司，牌号为kbm
‑
403，纯度为98.4％，抗氧剂购自上海凯因化工有限公司，牌号为bha optimox，5500ppm，增塑剂购自江苏雷蒙新材料有限公司，牌号为lmflexlm40，纯度为99.47％。
[0095]
其中丙烯酸共聚树脂的制备原料包括如下组分：
[0096][0097][0098]
本实施例提供的丙烯酸共聚树脂的制备原料中的丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈和丙烯酸均购自上海华谊化工有限公司，纯度均在99％以上，双丙酮丙烯酰胺购自上海元吉化工有限公司，纯度为98.2％，丙烯酸四氢呋喃酯购自上海元吉化工有限公司，纯度为99.2％，乙酸乙酯、甲苯和二甲苯均购自上海明都化工有限公司，纯度均在99％以上，偶氮二异丁腈购自上海试四赫维化工有限公司，纯度为99.8％，过氧化苯甲酰购自泰州海翔化工有限公司，纯度为98.387％。
[0099]
所述丙烯酸助粘剂的制备方法如下：
[0100]
按重量份计，在份数为7.5份的环己烷、12.5份的甲苯、12.5份的二甲苯、17.5份的乙酸丁酯和17.5份的乙酸乙酯的溶剂中加入份数为0.75份的热塑性弹性体、2.5份的萜烯树脂、2.5份的石油树脂和0.75份的松香树脂，搅拌得到前驱体溶液，其中搅拌速率为350r/min，搅拌时间为1h；向前驱体溶液加入份数为12.5份丙烯酸共聚树脂和0.45份的硅烷偶联剂、0.15份的抗氧剂和0.15份的增塑剂，搅拌得到所述丙烯酸助粘剂，搅拌速率为350r/min，搅拌时间为1h。
[0101]
所述丙烯酸共聚树脂的制备方法如下：
[0102]
按重量份计，将份数为3.5份的丙烯酸乙酯、3.5份的丙烯酸丁酯、12.5份的丙烯酸异辛酯、1.5份的甲基丙烯酸甲酯、2.0份的丙烯腈、2.0份的丙烯酸、2.0份的双丙酮丙烯酰胺和0.75份的丙烯酸四氢呋喃酯加入到份数为25份的乙酸乙酯、15份的甲苯和45份的二甲
苯混合溶剂中，搅拌溶解得到混合溶液，其中搅拌速率为150r/min；向混合溶液加入份数为0.035份的偶氮二异丁腈和0.035份的过氧化苯甲酰混合引发剂，将得到的混合反应液分成两部分，对其中的五分之一进行加热反应，升温至67℃，在该部分进行反应的过程中将剩余的五分之四滴加到反应体系中，滴加时间为2h，而后保温1h继续反应，保温结束后降温，同时加入20份的二甲苯溶剂进行稀释，得到所述丙烯酸共聚树脂。
[0103]
实施例2
[0104]
本实施例提供一种丙烯酸助粘剂，按重量份计，所述丙烯酸助粘剂包括如下组分：
[0105][0106][0107]
本实施例提供的丙烯酸助粘剂中的萜烯树脂购自上海科腾有限公司，牌号为sylvares7042，重均分子量为7000，石油树脂购自山东齐隆化工有限公司，牌号为h
‑
1100a，重均分子量为6000，松香树脂购自广西创跃有限公司，牌号为rc
‑
100，重均分子量为8000，苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯嵌段共聚物购自上海科腾有限公司，牌号为fg1901gt，重均分子量为8000，环己烷、甲苯、二甲苯、乙酸丁酯和乙酸乙酯均购自上海明都化工有限公司，纯度均为99％以上，硅烷偶联剂购自日本信越有限公司，牌号为kbm
‑
403，纯度为98.4％，抗氧剂购自上海凯因化工有限公司，牌号为bha optimox，5500ppm，增塑剂购自江苏雷蒙新材料有限公司，牌号为lmflexlm40，纯度为99.47％。
[0108]
其中丙烯酸共聚树脂的制备原料包括如下组分：
[0109][0110]
本实施例提供的丙烯酸共聚树脂的制备原料中的丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈和丙烯酸均购自上海华谊化工有限公司，纯度均在99％以上，双丙酮丙烯酰胺购自上海元吉化工有限公司，纯度为98.2％，丙烯酸四氢呋喃酯购自上海元吉化工有限公司，纯度为99.2％，乙酸乙酯、甲苯和二甲苯均购自上海明都化工有限公司，纯度均在99％以上，偶氮二异丁腈购自上海试四赫维化工有限公司，纯度为99.8％，过氧化苯甲酰购自泰州海翔化工有限公司，纯度为98.387％。
[0111]
所述丙烯酸助粘剂的制备方法如下：
[0112]
按重量份计，在份数为5份的环己烷、10份的甲苯、10份的二甲苯、15份的乙酸丁酯和15份的乙酸乙酯的溶剂中加入份数为0.50份的热塑性弹性体、2.0份的萜烯树脂、2.0份的石油树脂和0.50份的松香树脂，搅拌得到前驱体溶液，其中搅拌速率为350r/min，搅拌时间为1h；向前驱体溶液加入份数为10份丙烯酸共聚树脂和0.40份的硅烷偶联剂、0.10份的抗氧剂和0.10份的增塑剂，搅拌得到所述丙烯酸助粘剂，搅拌速率为350r/min，搅拌时间为1h。
[0113]
所述丙烯酸共聚树脂的制备方法如下：
[0114]
按重量份计，将份数为2.0份的丙烯酸乙酯、2.0份的丙烯酸丁酯、10份的丙烯酸异辛酯、1.0份的甲基丙烯酸甲酯、1.0份的丙烯腈、1.0份的丙烯酸、1.0份的双丙酮丙烯酰胺和0.50份的丙烯酸四氢呋喃酯加入到份数为20份的乙酸乙酯、10份的甲苯和40份的二甲苯混合溶剂中，搅拌溶解得到混合溶液，其中搅拌速率为150r/min；向混合溶液加入份数为0.020份的偶氮二异丁腈和0.020份的过氧化苯甲酰混合引发剂，将得到的混合反应液分成两部分，对其中的五分之一进行加热反应，升温至65℃，在该部分进行反应的过程中将剩余的五分之四滴加到反应体系中，滴加时间为2h，而后保温1h继续反应，保温结束后降温，同时加入20份的二甲苯溶剂进行稀释，得到所述丙烯酸共聚树脂。
[0115]
实施例3
[0116]
本实施例提供一种丙烯酸助粘剂，按重量份计，所述丙烯酸助粘剂包括如下组分：
[0117][0118][0119]
本实施例提供的丙烯酸助粘剂中的萜烯树脂购自上海科腾有限公司，牌号为sylvares7042，重均分子量为7000，石油树脂购自山东齐隆化工有限公司，牌号为h
‑
1100a，重均分子量为6000，松香树脂购自广西创跃有限公司，牌号为rc
‑
100，重均分子量为8000，热塑性聚氨酯弹性体橡胶购自上海金汤塑胶科技有限公司，牌号为jt
‑
5016，重均分子量为5000，环己烷、甲苯、二甲苯、乙酸丁酯和乙酸乙酯均购自上海明都化工有限公司，纯度均为99％以上，硅烷偶联剂购自日本信越有限公司，牌号为kbm
‑
403，纯度为98.4％，抗氧剂购自上海凯因化工有限公司，牌号为bha optimox，5500ppm，增塑剂购自江苏雷蒙新材料有限公司，牌号为lmflexlm40，纯度为99.47％。
[0120]
其中丙烯酸共聚树脂的制备原料包括如下组分：
[0121]
[0122]
本实施例提供的丙烯酸共聚树脂的制备原料中的丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈和丙烯酸均购自上海华谊化工有限公司，纯度均在99％以上，双丙酮丙烯酰胺购自上海元吉化工有限公司，纯度为98.2％，丙烯酸四氢呋喃酯购自上海元吉化工有限公司，纯度为99.2％，乙酸乙酯、甲苯和二甲苯均购自上海明都化工有限公司，纯度均在99％以上，偶氮二异丁腈购自上海试四赫维化工有限公司，纯度为99.8％，过氧化苯甲酰购自泰州海翔化工有限公司，纯度为98.387％。
[0123]
所述丙烯酸助粘剂的制备方法如下：
[0124]
按重量份计，在份数为10份的环己烷、15份的甲苯、15份的二甲苯、20份的乙酸丁酯和20份的乙酸乙酯的溶剂中加入份数为1.00份的热塑性弹性体、3.0份的萜烯树脂、3.0份的石油树脂和1.0份的松香树脂，搅拌得到前驱体溶液，其中搅拌速率为350r/min，搅拌时间为1h；向前驱体溶液加入份数为15份丙烯酸共聚树脂和0.50份的硅烷偶联剂、0.20份的抗氧剂和0.20份的增塑剂，搅拌得到所述丙烯酸助粘剂，搅拌速率为350r/min，搅拌时间为1h。
[0125]
所述丙烯酸共聚树脂的制备方法如下：
[0126]
按重量份计，将份数为5.0份的丙烯酸乙酯、5.0份的丙烯酸丁酯、15份的丙烯酸异辛酯、2.0份的甲基丙烯酸甲酯、3.0份的丙烯腈、3.0份的丙烯酸、3.0份的双丙酮丙烯酰胺和1.00份的丙烯酸四氢呋喃酯加入到份数为30份的乙酸乙酯、20份的甲苯和50份的二甲苯混合溶剂中，搅拌溶解得到混合溶液，其中搅拌速率为150r/min；向混合溶液加入份数为0.050份的偶氮二异丁腈和0.050份的过氧化苯甲酰混合引发剂，将得到的混合反应液分成两部分，对其中的五分之一进行加热反应，升温至70℃，在该部分进行反应的过程中将剩余的五分之四滴加到反应体系中，滴加时间为2h，而后保温1h继续反应，保温结束后降温，同时加入20份数的二甲苯溶剂进行稀释，得到所述丙烯酸共聚树脂。
[0127]
实施例4
[0128]
本实施例提供一种丙烯酸助粘剂，按重量份计，所述丙烯酸助粘剂包括如下组分：
[0129][0130]
本实施例提供的丙烯酸助粘剂中的萜烯树脂购自上海科腾有限公司，牌号为sylvares7042，重均分子量为7000，松香树脂购自广西创跃有限公司，牌号为rc
‑
100，重均
分子量为8000，热塑性聚氨酯弹性体橡胶购自上海金汤塑胶科技有限公司，牌号为jt
‑
5016，重均分子量为5000，甲苯、二甲苯、乙酸丁酯和乙酸乙酯均购自上海明都化工有限公司，纯度均为99％以上，硅烷偶联剂购自日本信越有限公司，牌号为kbm
‑
403，纯度为98.4％，抗氧剂购自上海凯因化工有限公司，牌号为bha optimox，5500ppm，增塑剂购自江苏雷蒙新材料有限公司，牌号为lmflexlm40，纯度为99.47％。
[0131]
其中丙烯酸共聚树脂的制备原料包括如下组分：
[0132][0133]
本实施例提供的丙烯酸共聚树脂的制备原料中的丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯腈和丙烯酸均购自上海华谊化工有限公司，纯度均在99％以上，双丙酮丙烯酰胺购自上海元吉化工有限公司，纯度为98.2％，丙烯酸四氢呋喃酯购自上海元吉化工有限公司，纯度为99.2％，乙酸乙酯、甲苯和二甲苯均购自上海明都化工有限公司，纯度均在99％以上，偶氮二异丁腈购自上海试四赫维化工有限公司，纯度为99.8％，过氧化苯甲酰购自泰州海翔化工有限公司，纯度为98.387％。
[0134]
所述丙烯酸助粘剂的制备方法如下：
[0135]
按重量份计，在份数为15份的甲苯、15份的二甲苯、20份的乙酸丁酯和20份的乙酸乙酯的溶剂中加入份数为0.75份的热塑性弹性体、2.5份的萜烯树脂和0.75份的松香树脂，搅拌得到前驱体溶液，其中搅拌速率为350r/min，搅拌时间为1h；向前驱体溶液加入份数为12.5份丙烯酸共聚树脂和0.45份的硅烷偶联剂、0.15份的抗氧剂和0.15份的增塑剂，搅拌得到所述丙烯酸助粘剂，搅拌速率为350r/min，搅拌时间为1h。
[0136]
所述丙烯酸共聚树脂的制备方法如下：
[0137]
按重量份计，将份数为3.5份的丙烯酸乙酯、12.5份的丙烯酸异辛酯、1.5份的甲基丙烯酸甲酯、2.0份的丙烯腈、2.0份的丙烯酸、2.0份的双丙酮丙烯酰胺和0.75份的丙烯酸四氢呋喃酯加入到份数为25份的乙酸乙酯、15份的甲苯和45份的二甲苯混合溶剂中，搅拌溶解得到混合溶液，其中搅拌速率为150r/min；向混合溶液加入份数为0.035份的偶氮二异丁腈和0.035份的过氧化苯甲酰混合引发剂，将得到的混合反应液分成两部分，对其中的五分之一进行加热反应，升温至67℃，在该部分进行反应的过程中将剩余的五分之四滴加到
反应体系中，滴加时间为2h，而后保温1h继续反应，保温结束后降温，同时加入20份数的二甲苯溶剂进行稀释，得到所述丙烯酸共聚树脂。
[0138]
实施例5
[0139]
本实施例提供一种丙烯酸助粘剂，按重量份计，所述丙烯酸助粘剂包括如下组分：
[0140][0141]
本实施例提供的丙烯酸助粘剂中的萜烯树脂购自上海科腾有限公司，牌号为sylvares7042，重均分子量为7000，石油树脂购自山东齐隆化工有限公司，牌号为h
‑
1100a，重均分子量为6000，松香树脂购自广西创跃有限公司，牌号为rc
‑
100，重均分子量为8000，苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯嵌段共聚物购自上海科腾有限公司，牌号为fg1901gt，重均分子量为8000，环己烷、甲苯、二甲苯、乙酸丁酯和乙酸乙酯均购自上海明都化工有限公司，纯度均为99％以上，硅烷偶联剂购自日本信越有限公司，牌号为kbm
‑
403，纯度为98.4％，抗氧剂购自上海凯因化工有限公司，牌号为bha optimox，5500ppm，增塑剂购自江苏雷蒙新材料有限公司，牌号为lmflexlm40，纯度为99.47％。
[0142]
其中丙烯酸共聚树脂的制备原料包括如下组分：
[0143]
[0144][0145]
本实施例提供的丙烯酸共聚树脂的制备原料中的丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈和丙烯酸均购自上海华谊化工有限公司，纯度均在99％以上，双丙酮丙烯酰胺购自上海元吉化工有限公司，纯度为98.2％，丙烯酸四氢呋喃酯购自上海元吉化工有限公司，纯度为99.2％，乙酸乙酯、甲苯和二甲苯均购自上海明都化工有限公司，纯度均在99％以上，偶氮二异丁腈购自上海试四赫维化工有限公司，纯度为99.8％，过氧化苯甲酰购自泰州海翔化工有限公司，纯度为98.387％。
[0146]
所述丙烯酸助粘剂的制备方法如下：
[0147]
按重量份计，在份数为10份的环己烷、15份的甲苯、15份的二甲苯、20份的乙酸丁酯和20份的乙酸乙酯的溶剂中加入份数为0.75份的热塑性弹性体、2.5份的萜烯树脂、2.5份的石油树脂和0.75份的松香树脂，搅拌得到前驱体溶液，其中搅拌速率为350r/min，搅拌时间为1h；向前驱体溶液加入份数为12.5份丙烯酸共聚树脂和0.45份的硅烷偶联剂、0.15份的抗氧剂和0.15份的增塑剂，搅拌得到所述丙烯酸助粘剂，搅拌速率为350r/min，搅拌时间为1h。
[0148]
所述丙烯酸共聚树脂的制备方法如下：
[0149]
按重量份计，将份数为3.5份的丙烯酸丁酯、12.5份的丙烯酸异辛酯、1.5份的甲基丙烯酸甲酯、2.0份的丙烯腈、2.0份的丙烯酸、2.0份的双丙酮丙烯酰胺和0.75份的丙烯酸四氢呋喃酯加入到份数为25份的乙酸乙酯、15份的甲苯和45份的二甲苯混合溶剂中，搅拌溶解得到混合溶液，其中搅拌速率为150r/min；向混合溶液加入份数为0.035份的偶氮二异丁腈和0.035份的过氧化苯甲酰混合引发剂，将得到的混合反应液分成两部分，对其中的五分之一进行加热反应，升温至67℃，在该部分进行反应的过程中将剩余的五分之四滴加到反应体系中，滴加时间为2h，而后保温1h继续反应，保温结束后降温，同时加入20份数的二甲苯溶剂进行稀释，得到所述丙烯酸共聚树脂。
[0150]
对比例1
[0151]
本对比例与实施例1的区别之处在于，在丙烯酸助粘剂的制备过程中，按重量份计，丙烯酸共聚树脂的份数为5份，其他均与实施例1相同。
[0152]
对比例2
[0153]
本对比例与实施例1的区别之处在于，在丙烯酸助粘剂的制备过程中，按重量份计，丙烯酸共聚树脂的份数为20份，其他均与实施例1相同。
[0154]
对比例3
[0155]
本对比例与实施例1的区别之处在于，在丙烯酸助粘剂的制备过程中，按重量份计，热塑性弹性体的份数为0.1份，其他均与实施例1相同。
[0156]
对比例4
[0157]
本对比例与实施例1的区别之处在于，在丙烯酸助粘剂的制备过程中，按重量份计，热塑性弹性体的份数为5份，其他均与实施例1相同。
[0158]
对比例5
[0159]
本对比例与实施例1的区别之处在于，在丙烯酸共聚树脂的制备过程中，按重量份计，丙烯腈和丙烯酸的份数为0份，其他均与实施例1相同。
[0160]
对比例6
[0161]
本对比例与实施例1的区别之处在于，在丙烯酸共聚树脂的制备过程中，按重量份计，双丙酮丙烯酰胺和丙烯酸四氢呋喃酯的份数为0份，其他均与实施例1相同。
[0162]
对比例7
[0163]
本对比例与实施例1的区别之处在于，在丙烯酸共聚树脂的制备过程中，按重量份计，将丙烯酸替换为丙烯酸羟乙酯，其他均与实施例1相同。
[0164]
对比例8
[0165]
本对比例与实施例1的区别之处在于，在丙烯酸共聚树脂的制备过程中，按重量份计，将双丙酮丙烯酰胺换为甲基丙烯酸羟乙酯，其他均与实施例1相同。
[0166]
测试条件
[0167]
对实施例1
‑
5以及对比例1
‑
8得到的丙烯酸共聚树脂和丙烯酸助粘剂进行测试，测试方法如下：
[0168]
丙烯酸共聚树脂测试方法：
[0169]
(1)固含量测试：参照标准为gb/t 2793
‑
1995，使用仪器为烘箱和万分之一精度分析天平。具体分析步骤为首先准确称量每个容器的皮重，记为m1，然后用取样勺取0.5g的样品放入容器中，并准确称量容器和样品总重，记为m2，将称好的盛有样品的容器置于150℃的恒温烘箱中，烘干30min后取出、冷却，依次准确称量各容器和样品总重，记为m3。按照如下公式计算每个样品的固含量，其测量结果在19％
‑
21％范围内即合格；
[0170]
固含量(％)＝[(m3－m1)/(m2－m1)]
×
100％
[0171]
(2)粘度测试(参照astm d 2196规定方法执行，使用brookfield旋转粘度计(la型))：25℃条件下，其机械粘度在70
‑
90cp即合格；
[0172]
丙烯酸助粘剂测试方法：
[0173]
(1)固含量测试：150℃恒温烘箱放置30分钟，其测量结果在6％
‑
7％即合格；
[0174]
(2)粘度测试：25℃条件下，其粘度在5
‑
10cp即合格；
[0175]
(3)稳定性测试：常温条件下，密封静置48h，以200目滤网过滤，无析出不溶物即合格；
[0176]
(4)助粘性能测试(测试标准：gb/t2792
‑
2014)：首先使用无尘布蘸以水/异丙醇质量比为1:1混合液或丙酮、甲苯对被粘物表面进行清洁，用专用工具或刷子、滚筒等将助粘剂均匀涂覆在不锈钢板表面，涂覆层厚度为2
‑
4μm，并在常温下干燥2
‑
5min，而后贴测试胶带，具体为施加一定的压力均匀按压胶带，将贴好胶带的材质放置12
‑
24h后，撕胶带并测试粘贴强度。测试在25℃下的剥离力大于5000gf/25mm即合格。
[0177]
(5)耐候性测试：(gb/t32368
‑
2015胶粘带耐高温高湿老化的试验方法)
[0178]
将刷上底涂剂并且贴好胶带的样条放入150℃的烘箱或
‑
4℃冰箱中，一定时间后取出，待其恢复至室温后测试剥离力，无明显下降，则证明耐热或耐寒性能较好。
[0179]
将刷上底涂剂并且贴好胶带的样条放入85％湿度、85℃高温高湿箱中，48h后取出，待其冷却至室温后测试剥离力，无明显下降，则证明耐潮湿性能较好。
[0180]
测试结果如表1和表2所示。
[0181]
表1丙烯酸共聚树脂测试结果
[0182]
测试性能固含量(％)粘度(cps)实施例120.1280实施例219.2875实施例320.8185实施例419.6575实施例519.8880对比例119.0270对比例219.9575对比例319.9275对比例419.3470对比例518.9765对比例619.0565对比例717.5655对比例818.2060
[0183]
表2丙烯酸助粘剂测试结果
[0184][0185]
图1为实施例1提供的丙烯酸共聚树脂的红外光谱测试图，证明成功合成了丙烯酸共聚树脂。由表1和表2的数据可以看出，本发明提供的丙烯酸共聚树脂和丙烯酸助粘剂的固含量和粘度均在标准范围内，长时间放置无析出物产生，在25℃下的剥离力在5300gf/25mm以上，同时耐温测试和85％湿度、85℃高温高湿箱中测试后的剥离力降低不超过20％，则认定为合格产品。
[0186]
由表1的数据可以看出，本发明实施例中的丙烯酸共聚树脂的固含量范围在19％
‑
21％，粘度范围在70
‑
90cps，说明本发明实施例提供的的丙烯酸共聚树脂具有良好的稳定性和粘度。由表2的数据可以看出，本发明实施例中的丙烯酸助粘剂固含量范围在6％
‑
7％，粘度范围在6
‑
8cps，说明其在25℃下具有良好的稳定性和粘度，同时还具备耐寒、耐潮湿和
耐高温的能力。实施例1
‑
5中提供的丙烯酸助粘剂材料的粘结性能以及耐热和耐候性能的变化较小，具有优异的产品稳定性；而对比例1
‑
4中无论是在丙烯酸助粘剂的制备过程中丙烯酸共聚树脂以及热塑性弹性体的含量变化还是对比例5
‑
8中在丙烯酸共聚树脂的制备过程中功能单体的含量和种类变化都会造成材料的粘结性能较差，并且耐温和耐候性能也明显下降。
[0187]
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的丙烯酸助粘剂及其制备方法与用途，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。