一种hea拓扑的三维共价有机框架材料及其制备方法与流程

技术特征：
1.一种hea拓扑的三维共价有机框架材料，其特征在于，是由2,3,6,7,14,15
‑
六(4
‑
甲酰基苯基)三蝶烯或2,3,6,7,14,15
‑
六(3
‑
氟
‑4‑
甲酰基苯基)三蝶烯与四[(2
‑
氟
‑4‑
氨基苯基)苯基]甲烷为构筑单元通过希夫碱反应缩合形成的有机框架结构，其结构式如下：2.如权利要求1所述的一种hea拓扑的三维共价有机框架材料，其特征在于，所述2,3,6,7,14,15
‑
六(3
‑
氟
‑4‑
甲酰基苯基)三蝶烯(hfptp
‑
f)，其化学结构式如下所示：
所述氨基类型的四[(2
‑
氟
‑4‑
氨基苯基)苯基]甲烷(tfappm)，其化学结构式如下所示：3.如权利要求1所述的一种hea拓扑的三维共价有机框架材料的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：将立体六节点构筑单元2,3,6,7,14,15
‑
六(4
‑
甲酰基苯基)三蝶烯或2,3,6,7,14,15
‑
六(3
‑
氟
‑4‑
甲酰基苯基)三蝶烯和四[(2
‑
氟
‑4‑
氨基苯基)苯基]甲烷按照一定比例在研钵上研磨均匀后，加入到玻璃管中，加入有机溶剂，再加入催化剂，将玻璃管放入液氮中冷冻，抽真空火焰封管，最后放入烘箱加热，即可得到基于三蝶烯醛基衍生物的三维共价有机框架材料(juc
‑
596或juc
‑
597)。4.如权利要求3所述的一种hea拓扑的三维共价有机框架材料的制备方法，其特征在于，所述2,3,6,7,14,15
‑
六(4
‑
甲酰基苯基)三蝶烯或2,3,6,7,14,15
‑
六(3
‑
氟
‑4‑
甲酰基苯基)三蝶烯和四[(2
‑
氟
‑4‑
氨基苯基)苯基]甲烷的摩尔比为2:2.9
‑
3.1。5.如权利要求3所述的一种hea拓扑的三维共价有机框架材料的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为均三甲苯和1,4
‑
二氧六环混合溶剂，混合体积比为1:0.9
‑
1.1。6.如权利要求3所述的一种hea拓扑的三维共价有机框架材料的制备方法，其特征在于，所述催化剂为醋酸水溶液，醋酸水溶液的浓度为6
‑
9m；所述加热温度为120
‑
140℃，反应时间为3
‑
7天。7.如权利要求3所述的一种hea拓扑的三维共价有机框架材料的制备方法，其特征在于，所述2,3,6,7,14,15
‑
六(3
‑
氟
‑4‑
甲酰基苯基)三蝶烯由下述方法制备得到：
在62
‑
68℃条件下，将2,3,6,7,14,15
‑
六溴三蝶烯、(3
‑
氟
‑4‑
甲酰苯基)硼酸、四(三苯基膦)钯、碳酸铯在无水四氢呋喃中反应，反应完后，减压去除溶剂，加入二氯甲烷促使产物溶解，再分别用饱和碳酸氢钠、去离子水、饱和食盐水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥并过滤，减压旋蒸去除溶剂得到粗产物，用硅胶(二氯甲烷/甲醇，45:1
‑
50:1,v/v)柱层析纯化粗产物，得到2,3,6,7,14,15
‑
六(3
‑
氟
‑4‑
甲酰基苯基)三蝶烯。8.如权利要求7所述的一种hea拓扑的三维共价有机框架材料的制备方法，其特征在于，所述2,3,6,7,14,15
‑
六溴三蝶烯、(3
‑
氟
‑4‑
甲酰苯基)硼酸、四(三苯基膦)钯、碳酸铯的摩尔比为1:12
‑
14:0.25
‑
0.35:12
‑
14；所述无水四氢呋喃在2,3,6,7,14,15
‑
六溴三蝶烯用500mg时为50ml；在65℃条件下搅拌18h。9.如权利要求3所述的一种hea拓扑的三维共价有机框架材料的制备方法，其特征在于，所述四[(2
‑
氟
‑4‑
氨基苯基)苯基]甲烷由下述方法制备得到：在98
‑
103℃条件下，将四(4
‑
溴苯基)甲烷、3
‑
氟
‑4‑
(4,4,5,5
‑
四甲基
‑
1,3,2
‑
二氧杂硼烷
‑2‑
基)苯胺、四(三苯基膦)钯、碳酸钾在1,4
‑
二氧六烷在脱气的水中反应，反应完后，冷却至室温后加入水，通过过滤收集沉淀，用水和二氯甲烷萃取，由甲醇重结晶，然后在高真空干燥箱干燥得到产物四[(2
‑
氟
‑4‑
氨基苯基)苯基]甲烷。10.如权利要求9所述的一种hea拓扑的三维共价有机框架材料的制备方法，其特征在于，所述四(4
‑
溴苯基)甲烷、3
‑
氟
‑4‑
(4,4,5,5
‑
四甲基
‑
1,3,2
‑
二氧杂硼烷
‑2‑
基)苯胺、四(三苯基膦)钯、碳酸钾的摩尔比为1:9
‑
11:0.095
‑
0.125:14
‑
16，所述1,4
‑
二氧六烷和水的体积比为3.125:1；在100℃条件下搅拌72h。

技术总结
本发明公开了一种hea拓扑的三维共价有机框架材料及其制备方法，属于共价有机骨架材料的制备技术领域，该三维共价有机框架材料由醛基类型的2,3,6,7,14,15


技术研发人员：方千荣 于程杨 李辉
受保护的技术使用者：吉林大学
技术研发日：2021.09.09
技术公布日：2021/11/14