制冷剂、热传递组合物、方法和系统与流程

制冷剂、热传递组合物、方法和系统
1.相关申请的交叉引用
2.本技术是申请日为2018年1月12日、申请号为201880004837.x、名称为
″
制冷剂、热传递组合物、方法和系统”的发明专利申请的分案申请。
3.本技术要求美国临时申请62/445,800和62/445,816中每者的优先权，其各自提交于2017年1月13日并且其各自以引用方式并入本文。
4.本技术还要求美国临时申请62/522,836；62,522,846；62/522,851；以及62/522,860中每者的优先权，其各自提交于2017年6月21日并且其各自以引用方式并入本文。
技术领域
5.本发明涉及在热交换系统(包括制冷应用)中具有效用的组合物、方法和系统；且在特定方面涉及替换制冷剂r
‑
134a的组合物以用于加热和冷却应用；并且涉及改装热交换器系统，包括包含r
‑
134a的系统。


背景技术：

6.采用制冷剂液体的机械制冷系统及相关热传递装置(诸如热泵和空调)在本领域中公知用于工业、商业和家庭用途。氯氟烃(cfc)在20世纪30年代被开发用作此类系统的制冷剂。然而，自20世纪80年代以来，cfc对平流层臭氧层的影响已成为更多关注的焦点。在1987年，很多政府签署了旨在保护全球环境的蒙特利尔议定书(montreal protocol)，为逐步淘汰cfc产品制定了时间表。cfc要用环境上更能接受的含氢材料即氢氯氟烃(hcfc)所取代。
7.一种最常用的氢氯氟烃制冷剂是二氟一氯甲烷(hcfc
‑
22)。然而，此蒙特利尔议定书的后续修正案加速了这些cfc的淘汰，也为hcfc(包括hcfc
‑
22)的淘汰制定了时间表。
8.响应于对cfc和hcfc的不可燃、无毒性替代品的需求，工业界已开发出多种具有零臭氧损耗潜势的氢氟烃(hfc)。r
‑
134a(1，1，1，2
‑
四氟乙烷)适用于各种热交换应用(包括制冷应用)，诸如中温制冷系统和自动贩卖机，以及热泵和冷却器，原因是其并未对臭氧损耗作出贡献。
9.然而，r
‑
134a具有约1430的全球变暖潜能值(gwp)(根据ipcc(2007)气候变化2007：自然科学基础，第i工作组对气候变化政府间组织第四次评估报告所作的贡献(ipcc(2007)climate change 2007：the physical science basis.contribution of working group i to the fourth assessment report of the intergovernmental panel on climate change)；s.solomon等人，英国剑桥市剑桥大学出版社，第996页)。因此，本领域需要用环境上更能接受的替代品来替代r
‑
134a。
10.本领域应当理解，替换热传递流体必须根椐具体应用而具有多种特性。对于涉及对公众成员预定要暴露的空气冷却或加热的多种应用，该多种特性通常特别包括优异的热传递性质、化学稳定性、低毒性或无毒性、不燃性和/或润滑剂相容性。鉴定出满足所有这些需求的热传递流体并非无足轻重。
11.不燃性以及在一些情况下的许多热传递应用的基本特性被认为很重要。因此，在此类组合物中使用不可燃化合物通常较为有利。如本文所用，术语“不可燃”是指在ashrae标准34
‑
2013所述和appendix b1至ashrae标准34
‑
2013所述的条件下，根据astm标准e
‑
681
‑
2001被测为不可燃的化合物或组合物。
12.然而，不燃性通常被理解为与低gwp逆相关性。例如，虽然r
‑
134a被归类为不燃性(即1类)制冷剂，但其具有约1430的高gwp。相比之下，虽然r152a(1，1
‑
二氟乙烷)具有约124的gwp，但其被归类为可燃性(即2类)制冷剂。因此，通常难以提供一种不燃性且具有低gwp(即gwp不大于约150)的制冷剂。


技术实现要素：

13.1.一种制冷剂，其包含至少约97重量％的下列四种化合物，其中每种化合物以下列相对百分比存在：
14.1重量％至2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，
15.约73重量％至约87重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，
16.4.4重量％ /
‑
0.5重量％的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及
17.约6.6重量％至约20.6重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
18.2.一种热传递组合物，其包含根据方案1所述的制冷剂。
19.3.根据方案2所述的热传递组合物，其还包含润滑剂。
20.4.根据方案2所述的热传递组合物，其还包含稳定剂。
21.5.根据方案3所述的热传递组合物，其还包含稳定剂。
22.6.一种制冷剂，其包含至少约97重量％的下列三种化合物，其中每种化合物以下列相对百分比存在：
23.1重量％至3重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，
24.约77重量％至约83重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，以及
25.约15重量％至约21重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
26.7.一种热传递组合物，其包含根据方案6所述的制冷剂。
27.8.根据方案7所述的热传递组合物，其还包含润滑剂。
28.9.根据方案7所述的热传递组合物，其还包含稳定剂。
29.10.根据方案8所述的热传递组合物，其还包含稳定剂。
附图说明
30.图1a示出先前使用的r
‑
134a制冷系统的示例；
31.图1b示出作为本文所述比较例的基础的r
‑
134a制冷系统的示例。
32.图2示出根据本发明的优选实施方案的复叠式制冷系统；
33.图3示出根据本发明的优选实施方案的可选复叠式制冷系统；
34.图4示出根据本发明的实施方案的可选复叠式制冷系统；并且
35.图5示出根据本发明的实施方案的可选复叠式制冷系统。
具体实施方式
36.申请人发现，本发明的组合物以超群且出人意料的方式满足对此类应用中的制冷剂，特别地优选hfc
‑
134a(在本文也称为“r
‑
134a”)的备用品和/或替代品和/或改型品的需求，同时具有较低gwp值且提供不可燃、无毒流体，在此类系统的制冷应用中的制冷效率和容量紧密匹配于r
‑
134a。
37.本发明包括包含至少约97重量％的下列三种化合物的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：1重量％至2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约77重量％至约83重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，以及约15重量％至约21重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂1。
38.如本文所用，关于基于化合物或组分的列表的百分比，术语“相对百分比”意指所鉴定化合物或组分基于所列组分的总重量计的百分比。
39.如本文所用，关于重量百分比，关于以重量百分比表示的量的术语“约”意指组分的量可变化 /
‑
2重量％的量。组分的量优选地为 /
‑
1重量％，更优选地 /
‑
0.5重量％，甚至更优选地 /
‑
0.3重量％，并且最优选地 /
‑
0.2重量％。在优选的实施方案中，本发明的制冷剂和组合物包括指定为“约”的所鉴定化合物或组分的量，其中量是所确定量 /
‑
1重量％，并甚至更优选地 /
‑
0.5重量％。
40.本发明包括包含至少约98.5重量％的下列三种化合物的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：1重量％至2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约77重量％至约83重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，以及约15重量％至约21重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂2。
41.本发明包括包含至少约99.5重量％的下列三种化合物的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：1重量％至2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约77重量％至约83重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，以及约15重量％至约21重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂3。
42.本发明包括基本上由下列三种化合物组成的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：1重量％至2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约77重量％至约83重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，以及约15重量％至约21重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂4。
43.本发明包括由下列四种化合物组成的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：1重量％至2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3。3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约77重量％至约83重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，以及约15重量％至约21重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂5。
44.本发明包括包含至少约97重量％的下列三种化合物的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd
(e))，约78重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，以及约20重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂6。
45.本发明包括包含至少约98.5重量％的下列三种化合物的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约78重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，以及约20重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂7。
46.本发明包括基本上由下列三种化合物组成的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约78重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，以及约20重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂8。
47.本发明包括由下列三种化合物组成的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约78重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，以及约20重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂9。
48.本发明包括包含至少约98.5重量％的下列三种化合物的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，78重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，以及20重量％ /
‑
0.5重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂10。
49.本发明包括基本上由下列三种化合物组成的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，78重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，以及20重量％ /
‑
0.5重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂11。
50.本发明包括由下列三种化合物组成的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，78重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，以及20重量％ /
‑
0.5重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂12。
51.本发明包括制冷剂，其包含至少约97重量％的下列四种化合物，其中每种化合物以下列相对百分比存在：1重量％至2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约73重量％至约87重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，4.4重量％ /
‑
0.5重量％的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及约6.6重量％至约20.6重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂13。
52.本发明包括包含至少约98.5重量％的下列三种化合物的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：1重量％至2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约73重量％至约87重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，4.4重量％ /
‑
0.5重量％的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及约6.6重量％至约20.6重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂14。
53.本发明包括包含至少约99.5重量％的下列三种化合物的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：1重量％至2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约73重量％至约87重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，4.4重量％ /
‑
0.5重量％的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及约6.6重量％至约20.6重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂15。
54.本发明包括基本上由下列四种化合物组成的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：1重量％至2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约73重量％至约87重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，4.4重量％ /
‑
0.5重量％的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及约6.6重量％至约20.6重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂16。
55.本发明包括由下列四种化合物组成的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：1重量％至2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约73重量％至约87重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，4.4重量％ /
‑
0.5重量％的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及约6.6重量％至约20.6重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂17。
56.本发明包括制冷剂，其包含至少约98.5重量％的下列四种化合物，其中每种化合物以下列相对百分比存在：2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约84重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，4.4重量％ /
‑
0.5重量％的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及约9.6重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂18。
57.本发明包括基本上由下列四种化合物组成的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约84重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，4.4重量％ /
‑
0.5重量％的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及约9.6重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂19。
58.本发明包括由下列四种化合物组成的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约84重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，4.4重量％ /
‑
0.5重量％的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及约9.6重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂20。
59.本发明包括制冷剂，其包含至少约98.5重量％的下列四种化合物，其中每种化合物以下列相对百分比存在：2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，84重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，4.4重量％ /
‑
0.5重量％的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及9.6重量％ /
‑
0.5重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂21。
60.本发明包括基本上由下列四种化合物组成的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，84重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，4.4重量％ /
‑
0.5重量％
的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及9.6重量％ /
‑
0.5重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂22。
61.本发明包括由下列四种化合物组成的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，84重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，4.4重量％ /
‑
0.5重量％的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及9.6重量％ /
‑
0.5重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。如该段落中所述的制冷剂为方便起见有时被称为制冷剂23。
62.本发明还提供了制冷剂不可燃的制冷剂组合物。如本文所用，术语“不可燃”是指在appendix b1至ashrae标准34
‑
2016所述的条件下，根据astm标准e
‑
681
‑
2016被测为不可燃的化合物或组合物。具体地，本发明提供了如本文鉴定为制冷剂1
‑
23的各制冷剂，其中所述制冷剂不易燃，并且为方便起见，各此类制冷剂在本文分别称为制冷剂1nf、制冷剂2nf、制冷剂3nf、(以及直到)制冷剂23nf。
63.本发明还提供了制冷剂的全球变暖潜能值(gwp)为150或更小的制冷剂组合物。具体地，本发明提供了如本文鉴定为制冷剂1
‑
23的各制冷剂，其中所述制冷剂具有150或更小的gwp，并且为方便起见，各此类制冷剂在本文分别称为制冷剂1gwp150、制冷剂2gwp150、制冷剂3gwp150、(以及直到)制冷剂23gwp150。
64.短语“全球变暖潜能值”(下文为“gwp”)发展成允许比较不同气体的全球变暖影响。具体地，其为相对于排放的一吨二氧化碳，在给定时间段内排放的一吨气体将吸收多少能量的量度。gwp越大，给定气体在该时间段内相比于co2使地球变得越暖。通常用于gwp的时间段是100年。gwp提供了通用量度——允许分析员累加不同气体的排放估算值。参见www.epa.gov。
65.本发明还提供了制冷剂具有小于150的全球变暖潜能值(gwp)且制冷剂不易燃的制冷剂组合物。具体地，本发明提供了如本文鉴定为制冷剂1
‑
23的各制冷剂，其中所述制冷剂不易燃且具有小于150的gwp，并且为方便起见，各此类制冷剂在本文分别称为制冷剂1nfgwp150、制冷剂2nfgwp150、制冷剂3nfgwp150、(以及直到)制冷剂23nfgwp150。
66.本发明还提供了制冷剂的全球变暖潜能值(gwp)为5或更小的制冷剂组合物。具体地，本发明提供了如本文鉴定为制冷剂1
‑
12的各制冷剂，其中所述制冷剂具有5或更小的gwp，并且为方便起见，各此类制冷剂在本文分别称为制冷剂1gwp5、制冷剂2gwp5、制冷剂3gwp5、(以及直到)制冷剂12gwp5。
67.本发明还提供了制冷剂不易燃且具有5的全球变暖潜能值(gwp)的制冷剂组合物。具体地，本发明提供了如本文鉴定为制冷剂1
‑
12的各制冷剂，其中所述制冷剂具有5或更小的gwp并且其中制冷剂不易燃，并且为方便起见，各此类制冷剂在本文分别称为制冷剂1nfgwp5、制冷剂2nfgwp5、制冷剂3nfgwp5、(以及直到)制冷剂12nfgwp5。
68.本发明涉及制冷剂，包括或利用含有hfco
‑
1233zd(e)、hfo
‑
1234ze(e)、三氟碘甲烷(cf3i)的制冷剂的热传递组合物和热传递方法。三氟碘甲烷(cf3i)易于从多种商业来源获得，包括matheson trigas，inc。hfco
‑
1233zd(e)和hfo
‑
1234ze(e)是可购自honeywell international，inc的市售材料。
69.本发明的实施方案还包括如下制冷剂：除hfco
‑
1233zd(e)、hfo
‑
1234ze(e)和三氟碘甲烷(cf3i)之外，还含有hfc
‑
227ea。hfc
‑
227ea也为已知的市售材料。
70.制冷剂
71.申请人发现，本发明的制冷剂能够提供特别有利的特性，包括：热传递特性，化学稳定性，低毒性或无毒性，不燃性，接近零的臭氧损耗潜势(“odp”)，以及润滑剂相容性，这些与低gwp相组合。本发明的制冷剂的特定优点在于当根据本文所定义的不燃性测试进行测试时，它们是不易燃的。技术人员应当理解，制冷剂的易燃性是用于特定重要热传递应用的重要特征。因此，本领域希望提供这样一种制冷剂组合物：对于制冷应用，其可用作r
‑
134a的替代品和/或改型品；其具有优异的热传递特性、化学稳定性、低毒性或无毒性、接近零的odp、以及润滑剂相容性；并且其在使用中维持不燃性。该需要由本发明的制冷剂得以满足。
72.申请人发现，本发明的组合物能够实现难以实现的特性组合，包括特别低的gwp。因此，本发明的组合物优选地具有150或更小，或5或更小的gwp。
73.此外，本发明的组合物具有低odp。因此，本发明的组合物具有不大于0.05，优选地不大于0.02，并且更优选约零的odp。
74.此外，本发明的组合物示出可接受的毒性，并且优选地具有大于约400的职业性接触限值(“oel”)。如本文所用，术语“职业性接触限值(oel)”根据制冷剂的ashrae标准34
‑
2016命名和安全分级来使用并且具有根据其而测定的值。
75.热传递组合物
76.优选地，本发明包括热传递组合物，该热传递组合物包含本发明的任一种制冷剂，特别包括热传递组合物的制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的每者，所述制冷剂的量为大于40重量％的热传递组合物、或大于约50重量％的热传递组合物、或大于70重量％的热传递组合物、或大于80重量％的热传递组合物或大于90重量％。热传递组合物可基本上由或由制冷剂组成，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的每者。
77.出于增强或提供给组合物特定功能的目的，本发明的热传递组合物可包括其他组分。此类其他组分可包括润滑剂、染料、增溶剂、增容剂、稳定剂、抗氧化剂、缓蚀剂、极压添加剂以及抗磨添加剂中的一种或多种。
78.在优选的实施方案中，热传递组合物包含本发明的任一种制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5和制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者以及稳定剂。
79.在优选的实施方案中，热传递组合物基本上由本发明的任一种制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp1 50
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5和制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者，以及稳定剂组成。
80.在优选的实施方案中，热传递组合物包含本发明的任一种制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp1 50
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5和制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者以及润滑剂。
81.在优选的实施方案中，热传递组合物基本上由本发明的任一种制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp1 50
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、
制冷剂1gwp5
‑
12gwp5和制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者，以及润滑剂组成。
82.在优选的实施方案中，热传递组合物包含本发明的任一种制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5和制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者，稳定剂以及润滑剂。
83.在优选的实施方案中，热传递组合物基本上由本发明的任一种制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5和制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者，稳定剂以及润滑剂组成。
84.稳定剂
85.在此用于热传递组合物的可用稳定剂的示例包括基于二烯的化合物和/或基于酚的化合物和/或磷化合物和/或氮化合物和/或环氧化物。优选的稳定剂的示例包括基于二烯的化合物和/或基于酚的化合物和/或磷化合物。
86.稳定剂优选地以大于0重量％并优选地0.0001重量％至约5重量％，优选地0.01重量％至约2重量％，并且更优选地0.1重量％至约1重量％的量提供于热传递组合物中。在每种情况下，重量百分比是指热传递组合物的重量。
87.基于二烯的化合物包括c3至c15二烯且至任两种或更多种c3至c4二烯反应所形成的化合物。优选地，基于二烯的化合物选自烯丙基醚、丙二烯、丁二烯、异戊二烯、以及萜烯。基于二烯的化合物优选地为萜烯，其包括但不限于芸香烯、视黄醛、牻牛兒苗醇、萜品烯、δ3
‑
蒈烯、萜品油烯、水芹烯、葑烯、月桂烯、金合欢烯、蒎烯、橙花醇、柠檬醛、樟脑、薄荷醇、柠檬烯、橙花叔醇、植醇、鼠尾草酸和维生素a1。优选地，稳定剂是金合欢烯。优选的萜烯稳定剂描述于2004年12月12日提交以us 2006/0167044a1公布的美国临时专利申请号60/638,003中，其以引用方式并入本文。
88.此外，基于二烯的化合物能够以大于0重量％并优选地0.0001重量％至约5重量％，优选地0.001重量％至约2.5重量％，并且更优选地0.01重量％至约1重量％的量提供于热传递组合物中。在每种情况下，重量百分比是指热传递组合物的重量。
89.基于二烯的化合物优选地与磷化合物组合地提供。
90.酚可为选自以下的一种或多种化合物：4，4
′‑
亚甲基双(2，6
‑
二叔丁基苯酚)；4，4
′‑
双(2，6
‑
二叔丁基苯酚)；2，2
‑
或4，4
‑
联苯二醇，包括4，4
′‑
双(2
‑
甲基
‑6‑
叔丁基苯酚)；2，2
‑
或4，4
‑
联苯二醇的衍生物；2，2
′‑
亚甲基双(4
‑
乙基
‑6‑
叔丁基苯酚)；2，2
′‑
亚甲基双(4
‑
甲基
‑6‑
叔丁基苯酚)；4，4
‑
亚丁基双(3
‑
甲基
‑6‑
叔丁基苯酚)；4，4
‑
异亚丙基双(2，6
‑
二
‑
叔丁基苯酚)；2，2
′‑
亚甲基双(4
‑
甲基
‑6‑
壬基苯酚)；2，2
′‑
异亚丁基双(4，6
‑
二甲基苯酚)；2，2
′‑
亚甲基双(4
‑
甲基
‑6‑
环己基苯酚)；2，6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基苯酚(bht)；2，6
‑
二叔丁基
‑4‑
乙基苯酚：2，4
‑
二甲基
‑6‑
叔丁基苯酚；2，6
‑
二叔
‑
α
‑
二甲基氨基
‑
对
‑
甲酚；2，6
‑
二叔丁基
‑
4(n，n
’‑
二甲氨基甲基苯酚)；4，4
’‑
硫代双(2
‑
甲基
‑6‑
叔丁基苯酚)；4，4
’‑
硫代双(3
‑
甲基
‑6‑
叔丁基苯酚)；2，2
’‑
硫代双(4
‑
甲基
‑6‑
叔丁基苯酚)；双(3
‑
甲基
‑4‑
羟基
‑5‑
叔丁基苄基)硫化物；双(3，5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苄基)硫化物、生育酚、对苯二酚、2，2’6，6
’‑
四叔丁基
‑
4，4
’‑
亚甲基二酚和叔丁基对苯二酚，并优选bht。
91.基于酚的化合物能够以大于0重量％并优选地0.0001重量％至约5重量％，优选地0.001重量％至约2.5重量％，并且更优选地0.01重量％至约1重量％的量提供于热传递组合物中。在每种情况下，重量百分比是指热传递组合物的重量。
92.磷化合物可为亚磷酸酯或磷酸酯化合物。就本发明的目的而言，亚磷酸酯化合物可为二芳基、二烷基、三芳基和/或三烷基亚磷酸酯，和/或混合的芳基/烷基二
‑
或三
‑
取代的亚磷酸酯，特别是选自以下的一种或多种化合物：受阻的亚磷酸酯、亚磷酸三
‑
(二叔丁基苯基)酯、亚磷酸二正辛酯、亚磷酸异辛基二苯酯、亚磷酸异癸基二苯酯、磷酸三异癸酯、亚磷酸三苯酯和亚磷酸二苯酯，特别是亚磷酸二苯酯。
93.磷酸酯化合物可为磷酸三芳基酯、磷酸三烷基酯、单酸式磷酸烷基酯(alkyl mono acid phosphate)、二酸式磷酸芳基酯(aryl diacid phosphate)、磷酸胺，优选地磷酸三芳基酯和/或磷酸三烷基酯，特别是磷酸三正丁酯。
94.磷化合物能够以大于0重量％并优选地0.0001重量％至约5重量％，优选地0.001重量％至约2.5重量％，并且更优选地0.01重量％至约1重量％的量提供于热传递组合物中。在每种情况下，按重量计是指热传递组合物的重量。
95.当稳定剂是氮化合物时，稳定剂可包括基于胺的化合物，诸如选自以下的一种或多种仲胺或叔胺：二苯胺、对苯二胺、三乙胺、三丁胺、二异丙胺、三异丙胺和三异丁胺。基于胺的化合物可为胺抗氧化剂，诸如取代的哌啶化合物(即烷基取代的哌啶基、哌啶子基、哌嗪酮、或烷氧基哌啶基的衍生物)，特别是选自以下的一种或多种胺抗氧化剂：2，2，6，6
‑
四甲基
‑4‑
哌啶酮，2，2，6，6
‑
四甲基
‑4‑
哌啶醇；双
‑
(1，2，2，6，6
‑
五甲基哌啶基)癸二酸酯；二(2，2，6，6
‑
四甲基
‑4‑
哌啶基)癸二酸酯，聚(n
‑
羟乙基
‑
2，2，6，6
‑
四甲基
‑4‑
羟基
‑
哌啶基琥珀酸酯；烷基化对苯二胺，诸如n
‑
苯基
‑
n
’‑
(1，3
‑
二甲基
‑
丁基)
‑
对苯二胺或n，n
’‑
二仲丁基
‑
对苯二胺以及羟胺诸如牛脂胺、甲基双牛脂胺和双牛脂胺，或酚
‑
α
‑
萘胺或765(ciba)，1944(mayzo inc)和1770(mayzo inc)。就本发明的目的而言，基于胺的化合物也可为烷基二苯胺诸如双(壬基苯胺)、二烷基胺诸如(n
‑
(1
‑
甲基乙基)
‑2‑
丙胺，或苯基
‑
α
‑
萘胺(pana)、烷基
‑
苯基
‑
α
‑
萘基
‑
胺(apana)、以及双(壬基苯基)胺中的一种或多种。优选地，基于胺的化合物为苯基
‑
α
‑
萘胺(pana)、烷基
‑
苯基
‑
α
‑
萘基
‑
胺(apana)以及双(壬基苯基)胺中的一种或多种，并且更优选地苯基
‑
α
‑
萘胺(pana)。
96.另选地，或除以上所指定的氮化合物之外，选自二硝基苯、硝基苯、硝基甲烷、亚硝基苯、以及tempo[(2，2，6，6
‑
四甲基哌啶
‑1‑
基)氧基]中的一种或多种化合物可用作稳定剂。
[0097]
氮化合物能够以大于0重量％并且0.0001重量％至约5重量％，优选地0.001重量％至约2.5重量％，并且更优选地0.01重量％至约1重量％的量提供于热传递组合物中。在每种情况下，重量百分比是指热传递组合物的重量。
[0098]
可用的环氧化物包括芳族环氧化物、烷基环氧化物、以及烯基环氧化物。
[0099]
基于二烯的化合物优选地与磷化合物组合地提供。优选地，热传递组合物包含如上所列的制冷剂以及稳定剂组合物，该稳定剂组合物包含金合欢烯以及选自亚磷酸二芳基酯、亚磷酸二烷基酯、磷酸三芳基酯或磷酸三烷基酯，更优选地亚磷酸二苯酯和/或磷酸三正丁酯的磷化合物。更优选地，热传递组合物包含如本文所述的制冷剂以及稳定剂组合物，该稳定剂组合物包含金合欢烯，以及亚磷酸二芳基酯或亚磷酸二烷基酯，更优选地亚磷酸二苯酯中的一种或多种。优选地，稳定剂包含金合欢烯和亚磷酸二苯酯。
[0100]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂1以及包含bht的稳定剂组合物，其中所述bht以基于热传递组合物的重量计约0.0001重量％至约5重量％的量存在。以基于热传
递组合物的重量计约0.0001重量％至约5重量％的量存在的bht为方便起见有时被称为稳定剂1。
[0101]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂2和稳定剂1。
[0102]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂3和稳定剂1。
[0103]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂4和稳定剂1。
[0104]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂5和稳定剂1。
[0105]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂6和稳定剂1。
[0106]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂7和稳定剂1。
[0107]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂8和稳定剂1。
[0108]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂9和稳定剂1。
[0109]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂10和稳定剂1。
[0110]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂11和稳定剂1。
[0111]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂12和稳定剂1。
[0112]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂13和稳定剂1。
[0113]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂14和稳定剂1。
[0114]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂15和稳定剂1。
[0115]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂16和稳定剂1。
[0116]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂17和稳定剂1。
[0117]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂18和稳定剂1。
[0118]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂19和稳定剂1。
[0119]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂20和稳定剂1。
[0120]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂21和稳定剂1。
[0121]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂22和稳定剂1。
[0122]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂23和稳定剂1。
[0123]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂1nf
‑
23nf中的任一者以及稳定剂1。
[0124]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150中的任一者以及稳定剂1。
[0125]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂1gwp5
‑
12gwp5中的任一者以及稳定剂1。
[0126]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者以及稳定剂1。
[0127]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂1以及含有金合欢烯、亚磷酸二苯酯和bht的稳定剂组合物，其中金合欢烯以基于热传递组合物的重量计约0.0001重量％至约5重量％的量提供，亚磷酸二苯酯以基于热传递组合物的重量计约0.0001重量％至约5重量％的量提供，并且bht以基于热传递组合物的重量计约0.0001重量％至约5重量％的量提供。包含金合欢烯、亚磷酸二苯酯和bht的稳定剂组合物为方便起见有时被称为稳定剂2，其中金合欢烯以基于热传递组合物的重量计约0.0001重量％至约5重量％的量提供，亚磷酸二苯酯以基于热传递组合物的重量计约0.0001重量％至约5重量％的量提供，并且bht以基于热传递组合物的重量计约0.0001重量％至约5重量％的量提供。
[0128]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂2和稳定剂2。
[0129]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂3和稳定剂2。
[0130]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂4和稳定剂2。
[0131]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂5和稳定剂2。
[0132]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂6和稳定剂2。
[0133]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂7和稳定剂2。
[0134]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂8和稳定剂2。
[0135]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂9和稳定剂2。
[0136]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂10和稳定剂2。
[0137]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂11和稳定剂2。
[0138]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂12和稳定剂2。
[0139]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂13和稳定剂2。
[0140]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂14和稳定剂2。
[0141]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂15和稳定剂2。
[0142]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂16和稳定剂2。
[0143]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂17和稳定剂2。
[0144]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂18和稳定剂2。
[0145]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂19和稳定剂2。
[0146]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂20和稳定剂2。
[0147]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂21和稳定剂2。
[0148]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂22和稳定剂2。
[0149]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂23和稳定剂2。
[0150]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂1nf
‑
23nf中的任一者以及稳定剂2。
[0151]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150中的任一者以及稳定剂2。
[0152]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂1gwp5
‑
12gwp5中的任一者以及稳定剂2。
[0153]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者以及稳定剂2。
[0154]
本发明的热传递组合物可更优选地包含如本文所述的本发明的任一种制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者，以及含有金合欢烯、亚磷酸二苯酯和bht的稳定剂组合物，其中金合欢烯以基于热传递组合物的重量计约0.001重量％至约2.5重量％的量提供，亚磷酸二苯酯以基于热传递组合物的重量计约0.001重量％至约2.5重量％的量提供，并且bht以基于热传递组合物的重量计约0.001重量％至约2.5重量％的量提供。
[0155]
本发明的热传递组合物可最优选地包含本发明的任一种制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者，以及含有金合欢烯、亚磷酸二苯
酯和bht的稳定剂组合物，其中金合欢烯以基于热传递组合物的重量计约0.01重量％至约1重量％的量提供，亚磷酸二苯酯以基于热传递组合物的重量计约0.01重量％至约1重量％的量提供，并且bht以基于热传递组合物的重量计约0.01重量％至约1重量％的量提供。
[0156]
润滑剂
[0157]
如上所定义的本发明的每种热传递组合物还可包含润滑剂。一般来讲，热传递组合物所包含润滑剂的量为约5重量％至50重量％的热传递组合物，优选地约10重量％至约50重量％的热传递组合物，优选地约20重量％至约50重量％的热传递组合物，或者约20重量％至约40重量％的热传递组合物，或者约20重量％至约30重量％的热传递组合物，或者约30重量％至约50重量％的热传递组合物，或者约30重量％至约40重量％的热传递组合物。热传递组合物可包含的润滑剂的量为约5重量％至约10重量％的热传递组合物，优选地约8重量％的热传递组合物。
[0158]
用于制冷系统的常用制冷剂润滑剂诸如多元醇酯(poe)、聚亚烷基二醇(pag)、硅油、矿物油、烷基苯(ab)、聚乙烯醚(pve)、以及聚(α
‑
烯烃)(pao)可用于本发明的制冷剂组合物。
[0159]
优选地，润滑剂选自多元醇酯(poe)、聚亚烷基二醇(pag)、矿物油、烷基苯(ab)和聚乙烯醚(pve)，更优选地选自多元醇酯(poe)、矿物油、烷基苯(ab)和聚乙烯醚(pve)，特别选自多元醇酯(poe)、矿物油和烷基苯(ab)，最优选地选自多元醇酯(poe)。
[0160]
市售矿物油包括得自witco的witco lp250(注册商标)，得自witco的suniso 3gs，以及得自calumet的calumet r015。市售的烷基苯润滑剂包括得自shrieve chemical的zerol 150(注册商标)和zerol 300(注册商标)。其他可用的酯包括磷酸酯、二元酸酯和氟代酯。
[0161]
本发明的热传递组合物可基本上由或由制冷剂、如本文所述的稳定剂组合物以及润滑剂组成，所述制冷剂特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者。
[0162]
优选的热传递组合物包含制冷剂1以及基于热传递组合物的重量计10重量％至50重量％的多元醇酯(poe)润滑剂。10重量％至50重量％的热传递组合物的多元醇酯(poe)润滑剂为方便起见有时被称为润滑剂1。
[0163]
优选的热传递组合物包含制冷剂2和润滑剂1。
[0164]
优选的热传递组合物包含制冷剂3和润滑剂1。
[0165]
优选的热传递组合物包含制冷剂4和润滑剂1。
[0166]
优选的热传递组合物包含制冷剂5和润滑剂1。
[0167]
优选的热传递组合物包含制冷剂6和润滑剂1。
[0168]
优选的热传递组合物包含制冷剂7和润滑剂1。
[0169]
优选的热传递组合物包含制冷剂8和润滑剂1。
[0170]
优选的热传递组合物包含制冷剂9和润滑剂1。
[0171]
优选的热传递组合物包含制冷剂10和润滑剂1。
[0172]
优选的热传递组合物包含制冷剂11和润滑剂1。
[0173]
优选的热传递组合物包含制冷剂12和润滑剂1。
[0174]
优选的热传递组合物包含制冷剂13和润滑剂1。
[0175]
优选的热传递组合物包含制冷剂14和润滑剂1。
[0176]
优选的热传递组合物包含制冷剂15和润滑剂1。
[0177]
优选的热传递组合物包含制冷剂16和润滑剂1。
[0178]
优选的热传递组合物包含制冷剂17和润滑剂1。
[0179]
优选的热传递组合物包含制冷剂18和润滑剂1。
[0180]
优选的热传递组合物包含制冷剂19和润滑剂1。
[0181]
优选的热传递组合物包含制冷剂20和润滑剂1。
[0182]
优选的热传递组合物包含制冷剂21和润滑剂1。
[0183]
优选的热传递组合物包含制冷剂22和润滑剂1。
[0184]
优选的热传递组合物包含制冷剂23和润滑剂1。
[0185]
优选的热传递组合物包含制冷剂1nf
‑
23nf中的任一者以及润滑剂1。
[0186]
优选的热传递组合物包含制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150中的任一者以及润滑剂1。
[0187]
优选的热传递组合物包含制冷剂1gwp5
‑
12gwp5中的任一者以及润滑剂1。
[0188]
优选的热传递组合物包含制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者以及润滑剂1。
[0189]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂1、稳定剂1和润滑剂1。
[0190]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂2、稳定剂1和润滑剂1。
[0191]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂3、稳定剂1和润滑剂1。
[0192]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂4、稳定剂1和润滑剂1。
[0193]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂5、稳定剂1和润滑剂1。
[0194]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂6、稳定剂1和润滑剂1。
[0195]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂7、稳定剂1和润滑剂1。
[0196]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂8、稳定剂1和润滑剂1。
[0197]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂9、稳定剂1和润滑剂1。
[0198]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂10、稳定剂1和润滑剂1。
[0199]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂11、稳定剂1和润滑剂1。
[0200]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂12、稳定剂1和润滑剂1。
[0201]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂13、稳定剂1和润滑剂1。
[0202]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂14、稳定剂1和润滑剂1。
[0203]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂15、稳定剂1和润滑剂1。
[0204]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂16、稳定剂1和润滑剂1。
[0205]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂17、稳定剂1和润滑剂1。
[0206]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂18、稳定剂1和润滑剂1。
[0207]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂19、稳定剂1和润滑剂1。
[0208]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂20、稳定剂1和润滑剂1。
[0209]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂21、稳定剂1和润滑剂1。
[0210]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂22、稳定剂1和润滑剂1。
[0211]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂23、稳定剂1和润滑剂1。
[0212]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂1nf
‑
23nf中的任一者、稳定剂1和润滑剂1。
[0213]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150中的任一者、稳定剂1和润滑剂1。
[0214]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂1gwp5
‑
12gwp5中的任一者、稳定剂1和润滑剂1。
[0215]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者、稳定剂1和润滑剂1。
[0216]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂1、稳定剂2和润滑剂1。
[0217]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂2、稳定剂2和润滑剂1。
[0218]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂3、稳定剂2和润滑剂1。
[0219]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂4、稳定剂2和润滑剂1。
[0220]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂5、稳定剂1和润滑剂1。
[0221]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂6、稳定剂2和润滑剂1。
[0222]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂7、稳定剂2和润滑剂1。
[0223]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂8、稳定剂2和润滑剂1。
[0224]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂9、稳定剂2和润滑剂1。
[0225]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂10、稳定剂2和润滑剂1。
[0226]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂11、稳定剂2和润滑剂1。
[0227]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂12、稳定剂2和润滑剂1。
[0228]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂13、稳定剂2和润滑剂1。
[0229]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂14、稳定剂2和润滑剂1。
[0230]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂15、稳定剂2和润滑剂1。
[0231]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂16、稳定剂2和润滑剂1。
[0232]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂17、稳定剂2和润滑剂1。
[0233]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂18、稳定剂2和润滑剂1。
[0234]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂19、稳定剂2和润滑剂1。
[0235]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂20、稳定剂2和润滑剂1。
[0236]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂21、稳定剂2和润滑剂1。
[0237]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂22、稳定剂2和润滑剂1。
[0238]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂23、稳定剂2和润滑剂1。
[0239]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂1nf
‑
23nf中的任一者、稳定制2和润滑剂1。
[0240]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150中的任一者、稳定剂2和润滑剂1。
[0241]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂1gwp5
‑
12gwp5中的任一者、稳定剂2和润滑剂1。
[0242]
本发明的热传递组合物可优选地包含制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者、稳定剂2和润滑剂1。
[0243]
本领域的技术人员也可参考本文所含的教导内容包括本文未提及的其他添加剂而不脱离本发明的新颖和基本特征。
[0244]
也可将表面活性剂和增溶剂的组合添加到本发明的组合物中以助于油溶性，如美国专利号6,516,837所公开，该专利的公开内容全文以引用方式并入。
[0245]
此外，根据本发明的制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者，以及包含此类制冷剂的热传递组合物示出可接受的毒性，并且优选地具有大于约400的职业性接触限值(oel)。
[0246]
热传递系统、用途和方法
[0247]
本发明的制冷剂(以及包含该制冷剂的热传递组合物)可用于加热和冷却应用。
[0248]
本文所公开的组合物被提供用于热传递应用，包括低温制冷、中温制冷、自动贩卖机、热泵(包括热泵热水器)、除湿器、冷却器、以及冷藏机和冷冻机。
[0249]
本发明的组合物可用于使用r
‑
134a制冷剂或适于与r
‑
134a制冷剂一起使用的系统，诸如现有或新的热传递系统。
[0250]
任何所提及的本发明热传递组合物是指如本文所述的每种或任一种热传递组合物。因此，对于下列所讨论的使用或应用的本发明热传递组合物，热传递组合物可包括或基本上由以下组成：与本文所述的任何稳定剂(包括稳定剂1和稳定剂2)，以及本文所讨论的任何润滑剂(包括润滑剂1)组合的本文所述的任何制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者。
[0251]
就本发明的目的而言，如本文所述的每种和任一种热传递组合物可用于热传递系统，诸如低温制冷系统、中温制冷系统、自动贩卖机、热泵(包括热泵热水器)、除湿器、冷却器、以及冷藏机和/或冷冻机。根据本发明的热传递系统可包括彼此连通的压缩机、蒸发器、冷凝器和膨胀装置。
[0252]
就本发明的目的而言，常用压缩机的示例包括往复式、回转式(包括旋转活塞式和回转叶片式)、涡旋式、螺杆式以及离心式压缩机。因此，本发明提供了用于包括往复式、回转式(包括旋转活塞式和回转叶片式)、涡旋式、螺杆式或离心式压缩机的热传递系统中的如本文所述的每种和任一种制冷剂和/或热传递组合物。
[0253]
就本发明的目的而言，常用膨胀装置的示例包括毛细管、固定节流孔、热膨胀阀、以及电子膨胀阀。因此，本发明提供了用于包括毛细管、固定节流孔、热膨胀阀、或电子膨胀阀的热传递系统中的如本文所述的每种和任一种制冷剂和/或热传递组合物。
[0254]
就本发明的目的而言，蒸发器和冷凝器一起构成热交换器，优选地选自翅管热交换器、微通道热交换器、管壳式热交换器、板式热交换器、以及套管式热交换器。因此，本发明提供了用于热传递系统中的如本文所述的每种和任一种制冷剂和/或热传递组合物，其中蒸发器和冷凝器一起构成翅管热交换器、微通道热交换器、管壳式热交换器、板式热交换器、或套管式热交换器。
[0255]
本发明还提供了利用隔离材料以助于降低制冷剂和/或润滑剂变质可能对系统操作的负面影响的热传递系统和方法。关于隔离材料，本发明的系统优选地包括与根据本发明的制冷剂的至少一部分接触的隔离材料，其中隔离材料的温度和/或制冷剂的温度在所
述接触时处于优选地至少约10℃的温度。
[0256]
就如本专利申请所述的本发明系统和方法的目的而言，关于温度的术语“约”意指所规定温度可变化 /
‑
5℃的量。应当理解对于描述为“约”指定值的温度，本发明包括温度为规定温度 /
‑
2℃，并且更优选地 /
‑
1℃，最优选地 /
‑
0.5℃的实施方案。
[0257]
可在本发明的系统中使用如本文所述的任何和所有制冷剂以及任何和所有隔离材料。在优选的实施方案中，本发明的系统包括隔离材料，该隔离材料与根据本发明的制冷剂，尤其包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5和制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中任一者的至少一部分接触。优选地，隔离材料包括：(a)阴离子交换树脂，(b)活性氧化铝吸附剂，(c)湿气去除分子筛，(d)含有铜、银、铅或它们的组合的分子筛(优选地沸石)，以及(e)以上材料的组合。
[0258]
市售且根据本发明可用的阴离子交换树脂的示例包括amberlyst a21、amberlyst a22和dowex marathon。
[0259]
市售且根据本发明可用的活性氧化铝的示例包括basf出售的f200以及honeywell出售的clr
‑
204。
[0260]
市售且根据本发明可用的湿气去除分子筛的示例包括铝硅酸钠分子筛，具有孔径类型3a、4a、5a和13x。
[0261]
市售的沸石分子筛的示例是具有用于移除特定分解产物的活性位点的ionsiv d7310
‑
c。
[0262]
如与隔离材料结合使用，术语“与至少一部分接触”在其广义含义上旨在包括每种隔离材料和隔离材料的任何组合与系统中制冷剂的相同或独立部分接触，并且旨在包括但不一定限于每种类型或特定隔离材料为以下情况的实施方案：(i)与每种其他类型或特定材料(如果存在)物理上位于一起；(ii)与每种其他类型或特定材料(如果存在)位于物理上分开的位置，以及(iii)两种或更多种材料物理上处在一起以及至少一种隔离材料物理上与至少一种其他隔离材料在物理上分开的组合。
[0263]
阴离子交换树脂的量是以基于系统中存在的润滑剂和阴离子交换树脂的总量计约5重量％至约60重量％的量优选地存在于系统中。优选地，阴离子交换树脂以基于系统中存在的润滑剂和阴离子交换树脂的总量计约20重量％至约50重量％的量，并最优选地约20重量％至30重量％的量存在。
[0264]
本文所述的阴离子交换树脂的量是指阴离子交换树脂的干重。
[0265]
优选地存在于系统的沸石分子筛的量为基于系统中存在的润滑剂和沸石分子筛的总量计约1重量％至约30重量％。优选地，沸石分子筛优选地以基于系统中存在的润滑剂和沸石分子筛的总量计约10重量％至约30重量％的量存在。
[0266]
湿气去除分子筛(例如，钠约60重量％，相对于系统中存在的润滑剂和湿气去除材料的量)。优选地，分子筛能够以基于系统中存在的润滑剂和湿气去除分子筛的总量计30重量％至45重量％的量存在。
[0267]
优选地存在于系统中的活性氧化铝的量为系统中存在的润滑剂和活性氧化铝的总量计约5％至约60重量％。
[0268]
复叠式制冷
[0269]
本发明提供了包括复叠式制冷系统的热传递系统、用途和方法，此类系统包含本
文所公开的任何制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5和制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者，以及如本文所公开的任何热传递组合物。就在热传递系统中的使用而言，本文所述的任何设备通常适用于如本文所述的任何复叠式系统。
[0270]
复叠式系统通常具有至少两个级，其通常被称为“高级”和“低级”。复叠式热传递系统的一般化流程图在此提供于图4中。本发明的热传递组合物被特别提供用于高级复叠式系统。在复叠式系统中，高级循环通常具有空气
‑
与
‑
制冷剂冷凝器以及制冷剂
‑
与
‑
制冷剂蒸发器。高级通常具有正位移压缩机(即可为往复式或涡旋式压缩机)以及热或电子膨胀阀。高级制冷剂蒸发温度优选地在约
‑
10℃至约20℃范围内。高级冷凝温度优选地在约40℃至约70℃范围内。
[0271]
优选的复叠式系统的低级通常(标识为inter.hx，图4中)具有制冷剂
‑
与
‑
制冷剂冷凝器以及制冷剂
‑
与
‑
空气蒸发器以冷却产品。低级通常具有正位移压缩机(即可为往复式或涡旋式压缩机)以及热或电子膨胀阀。低级制冷剂蒸发温度优选地在约
‑
40℃至约
‑
10℃范围内。低级冷凝温度优选地在约0℃至约30℃范围内。低级制冷剂可例如为二氧化碳。
[0272]
本发明因此包括复叠式系统和方法，其中本文所述的任何制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者在复叠式制冷系统中用作r
‑
134a的替代品或改型品。
[0273]
为了示例的目的，已知构造的两种复叠式系统在本文示于图1a和图1b中，并且该类型的每种复叠式系统和此类系统的所有已知变型通过使用本发明的任一种制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5和制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者，以及包含任一种此类制冷剂的任何热传递组合物得到了改善。为方便起见，此类复叠式系统在本文分别被称为复叠式系统1a和复叠式系统1b，并且每者在下文有详细描述。
[0274]
复叠式系统1a
[0275]
使用r
‑
134a的一般类型的复叠式系统的一个示例在此在图1a中示为系统100，其为常用于超市商业制冷的制冷系统类型。系统100是直接膨胀系统，其经由中温制冷回路110和低温制冷回路120提供中温和低温制冷两者。中温制冷通常以约
‑
10℃的蒸发温度水平提供。
[0276]
与复叠式系统1a相关的本文所公开的复叠式制冷水平和类型常用于诸如乳品、熟食品和鲜食品的产品。不同产品的各温度水平基于产品需求来调节。低温制冷通常以约
‑
25℃的蒸发温度水平提供。该制冷水平常用于诸如冰淇淋和冷冻货物的产品。同样，不同产品的各温度水平基于产品需求来调节。在优选的实施方案中，低系统蒸发温度为
‑
25℃ /
‑
3℃或 /
‑
2℃。在此类系统中，中温制冷回路110已经或将设计成已经或将对作为其制冷剂的r134a可用，并且根据本发明的优选的实施方案，任何制冷剂和/或热传递组合物在此类系统中取代r
‑
134a、或其替代品，或作为其改型品使用。示于图1a的一般类型的此类复叠式制冷系统在本文为方便起见被称为复叠式系统1a。
[0277]
在复叠式系统ia中，中温制冷回路110优选地提供中温冷却并且经由热交换器130移除低温制冷回路120的废热。中温制冷回路110在例如顶板140、机室141与销售底板142之
间延伸。另一方面，低温制冷回路120具有可选的制冷剂，例如r744作为其制冷剂。低温制冷回路120在机室141与销售底板142之间延伸。可用地，如上文所讨论，r744具有低gwp。
[0278]
因为根据复叠式系统1a的现有系统已被设计用于并且已经用于作为第二制冷剂的r134a(即，在中温度回路中)，本发明包括使用如本文所公开的任何制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者作为第二制冷剂。
[0279]
复叠式系统1b
[0280]
图1b示出包括中温制冷回路110和低温制冷回路120的复叠式制冷系统100的示例。在某种程度上，复叠式系统1a中所述类型的系统具有与复叠式系统1b相同的元件和特征部，关于复叠式系统ia的那些元件或特征部的描述应用于复叠式系统1b。
[0281]
如图1b所示的低温制冷回路120具有压缩机121，与热交换器130的接口(用于排热到环境条件中)、膨胀阀122和蒸发器123。低温制冷回路120通过内置回路热交换器150与中温制冷回路110接口连接，该内部回路热交换器用于使热量从低温制冷剂排到中温制冷剂，其可为根据本发明的任何制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者，从而在低温制冷剂循环中产生过冷制冷剂液体。蒸发器123与待冷藏的空间，诸如冷冻室内部接口连接。低温制冷回路的部件按以下次序连接：蒸发器123、压缩机121、热交换器130、内置回路热交换器150、以及膨胀阀122。这些部件经由填充有低温制冷剂的管道124连接在一起。
[0282]
因为根据复叠式系统1b的现有系统已被设计用于并且已用于作为第二制冷剂的r134a(即，在中温度回路中)，本发明包括使用如本文所公开的任何制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者作为第二制冷剂。
[0283]
尤其关于应用于各系统的特征部和元件，将更详细地描述复叠式系统1a和1b每者的操作，并且就这一点而言，在各系统中类似的特征部和元件在各图中标记有相同的标号。系统100可在优选的实施方案中跨越多个区域，例如建筑物的下列三个区域：冷凝器113和130所处的顶板；压缩机111、112、热交换器150、接收槽114和膨胀装置118所处的机室；和lt箱、mt箱、以及每种其膨胀装置所处的销售底板142。
[0284]
低温制冷回路120和中温制冷回路因此各自在销售底板、机室与顶板之间延伸。在使用中，中温回路110经由蒸发器119向待冷藏空间提供中温制冷，并且低温回路120经由蒸发器123向待冷藏空间提供低温制冷。中温回路110还移除来自低温冷凝器120的液体冷凝物的热量，因此对进入蒸发器123的液体提供过冷。
[0285]
现在将描述中温制冷回路110的各种部件的单独和总体功能性。起始于热交换器150，如上所述，中温制冷剂经由热交换器150吸收来自低温制冷剂的热量。该吸收的热量致使中温回路150中的制冷剂(其在进入热交换器150时为低温气体和/或气体与液体的混合物)在产生过热的情况下将液体变为气相和/或提高气体的温度。在离开热交换器150时，气体制冷剂被吸入压缩机111(连同来自蒸发器119的制冷剂)，并且被压缩机111压缩为高温高压气体。该气体释放到管道115中并行进至冷凝器113，其在该示例中布置在建筑物的顶板上。在冷凝器113中，气体中温制冷剂释放热量到外部环境空气中，并因此被冷却并冷凝
为液体。在冷凝器113之后，液体制冷剂收集于流体接收器114中。在该示例中，流体接收器114是槽。在离开流体接收器114时，液体制冷剂被分送到平行连接的中温支路116和过冷冷却支路117。在中温支路116中，液体制冷剂流至用于降低压力并因此降低液体制冷剂温度的膨胀阀112。相对冷的液体制冷剂随后进入热交换器119，在该处其吸收来自与蒸发器119f接口连接的待冷藏空间的热量。在过冷支路117中，液体制冷剂相似地首先流至降低制冷剂的压力和温度的膨胀阀118。在阀118之后，制冷剂流至上述内置回路热交换器150。从此处，来自热交换器的气体制冷剂被压缩机111吸至压缩机111，此处重新聚合来自中温冷却支路116的制冷剂。
[0286]
虽然上文并未提及，很明显为了如所预期作用，中温回路110中的制冷剂在其进入热交换器150时的温度必须小于低温回路120中的制冷剂在进入热交换器150时的温度。如果情况并非如此，中温回路110将不对回路120的低温制冷剂提供所期望的过冷。
[0287]
复叠式系统2和3
[0288]
除使用本发明的制冷剂作为已知r
‑
134a系统中r
‑
134a的替代品之外，申请人已经开发的本发明的复叠式制冷系统以及本文所述的每种制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者可用于这些本发明的系统，并且特别是作为高温级回路中的制冷剂。这两个实施方案在本文示于图2和3中并且在下文更详细地解释。
[0289]
根据优选的实施方案的复叠式系统优选地包括：一个或多个制冷单元，每个制冷单元包括第一制冷回路，每个第一制冷回路包括蒸发器和热交换器；以及第二制冷回路；其中每个热交换器被布置成在其相应的第一制冷回路与第二制冷回路之间传递热能。第二回路可基本上完全位于所述多个第一制冷单元之外。如本文所周，术语“基本上完全在所述多个第一制冷单元之外”意指除了可被视为第二制冷回路的一部分的输送管线等能够进入第一制冷单元之外，第二制冷回路的部件不处于所述第一制冷单元之内，从而在第一与第二制冷回路的制冷剂之间提供热交换。如本文所用，术语“第一制冷单元”意指如下至少部分封闭或可封闭结构：能够在该结构的至少一部分之内提供冷却，并且整体在结构上不同于封闭或容纳所述第二制冷回路的任何结构。根据并符合此类含义，本发明的第一制冷回路当根据本文所述的含义包含在此类第一制冷单元之内时，有时在本文被称为“独立成套”。
[0290]
每个制冷单元可布置在第一区域之内。第一区域可为商店地板。这意指每个第一制冷回路也可位于第一区域，诸如商店地板之内。
[0291]
每个制冷单元可包括在待冷藏空间之内所含的空间和/或对象，并且优选地该空间处于制冷单元之内。每个蒸发器可被布置成优选地通过冷却待冷藏空间之内的空气，冷藏其相应的空间/对象。
[0292]
如上所述，第二制冷回路可具有在第一制冷单元与第二区域之间延伸的其部件。第二区域可为例如容纳第二制冷回路的部件的大部分的机室。
[0293]
第二制冷回路可延伸至第二和第三区域。第三区域可为第一制冷单元和第二区域所处的建筑物外部的区域。这使得环境冷却能够被利用。
[0294]
每个第一制冷回路可包括至少一个流体膨胀装置。至少一个流体膨胀装置可为毛细管或固定节流孔。这是通过其相应的制冷单元对每个第一制冷回路上所施加的条件相对
地恒定来实现。这意指较简单流量控制装置，诸如毛细管和节流管可以并优选地有利用于第一制冷回路中。
[0295]
第一制冷回路各自的平均温度可低于第二制冷回路的平均温度。这是因为第二制冷回路可用于提供冷却，即移除来自第一制冷回路的热量；并且每个第一制冷回路可冷却其相应制冷单元中待冷藏的空间。
[0296]
第二制冷回路可冷却，即移除来自第一制冷回路每者的热量。
[0297]
每个热交换器可被布置成用于在其相应的第一制冷回路与第二制冷回路之间相应的回路界面位置处传递热能。
[0298]
回路界面位置各自可与每个其他回路界面位置以串联
‑
并联组合连接。可用地，这意指如果一个回路界面位置、第一制冷回路、或第一制冷单元具有检测到的故障或阻塞，该位置、回路或单元在故障时可被隔离和/或通过第二制冷回路被绕过，使得故障不通过系统传播。
[0299]
回路界面位置各自可与至少一个其他回路界面位置串联连接。
[0300]
回路界面位置各自可与每个其他回路界面位置串联连接。
[0301]
回路界面位置各自可与至少一个其他回路界面位置并联连接。
[0302]
回路界面位置各自可与每个其他回路界面位置并联连接。
[0303]
在本文所公开的每个优选的实施方案中，第二制冷剂是任意制冷剂，包括如本文所述的制冷剂和/或如本文所述的任何热传递组合物，特别是制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者。因此本发明优选的制冷剂gwp较低且不易燃，将它们用于此类系统是高度有利的，因为第二制冷剂回路可能跨越多个区域，并因此具有不易燃制冷剂对于降低潜在泄漏的严重程度很重要。
[0304]
第二制冷回路可包括第二蒸发器。第二蒸发器可与回路界面位置并联连接。
[0305]
用于第一制冷剂回路的第一制冷剂可包括r744、烃、r1234yf、r1234ze(e)、r455a中的任一者以及这些的组合。烃可包括r290、r600a或r1270中的任一者。这些制冷剂为低gwp。
[0306]
第一制冷剂可为r744、烃、r1234yf、r1234ze(e)、r455a中的一者以及这些的组合。
[0307]
如图2和3各自所示的系统具有多个制冷单元，并且制冷单元各自具有布置于其内的至少一个专用制冷回路。换言之，每个制冷单元包括至少一个制冷回路。
[0308]
制冷单元之内所含的制冷回路可至少包括移除回路中制冷剂的热量的热交换器，以及对制冷剂增加热量的蒸发器。
[0309]
制冷单元之内所含的制冷回路可包括一个压缩机、移除回路中制冷剂的热量的至少一个热交换器(优选地通过移除排出压缩机的制冷剂蒸气的热量)、以及对制冷剂增加热量的一个蒸发器(优选地通过冷却被冷藏制冷单元的区域)。虽然预期了用于第一制冷回路的压缩机的大小，通常压缩机可为小尺寸压缩机。如本文所周，术语“小尺寸压缩机”意指压缩机具有不大于约1马力的额定功率。压缩机大小可为0.1马力至约1马力。压缩机大小可为0.1马力至约0.75马力。压缩机大小可为0.1马力至约0.5马力。
[0310]
制冷单元可为一体化物理实体，即未被设计成拆解为组成部件的实体。制冷单元可例如为冰箱或冷冻机。
[0311]
提供在各制冷单元之内的制冷回路可本身被至少部分地位于制冷单元之外的共同制冷回路所冷却。与各制冷单元之内所含的专用制冷回路相反，共同制冷回路(其在本文通常被称为第二和第三制冷回路)可为在容纳单元的建筑物的多个区域之间延伸的延伸回路：诸如在销售底板(其中布置有制冷单元)与机室和/或顶板或外部区域之间。每个制冷单元可包括用于存储货物诸如易腐货物的至少一个隔室。隔室可限定待被制冷单元之内所含的制冷回路冷藏的空间。
[0312]
本文所述的任一种制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5和制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5可用作本文所述任一种复叠式制冷系统(包括如本文所述的复叠式系统2和3中的每者)中的第二制冷回路的制冷剂。
[0313]
复叠式系统2
[0314]
对本发明的制冷剂可用的复叠式制冷系统在下文结合图2进行描述。为方便起见，此类复叠式制冷系统在本文被称为复叠式系统2，并且如本文所公开的制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
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23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5和制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5可作为第二制冷回路中(即中温制冷回路中)的制冷剂用于任何复叠式系统2。
[0315]
图2示出制冷系统200，其具有例如三个第一制冷回路220a，220b，220c。第一制冷回路220a，220b，220c各自具有蒸发器223、压缩机221、热交换器230和膨胀阀222。在各回路220a，220b，220c中，蒸发器223、压缩机221、热交换器230和膨胀阀222以所列次序彼此串联连接。第一制冷回路220a，220b，220c各自包括在独立相应的制冷单元(未示出)之内。在该示例中，三个所示制冷单元各自为冷冻机单元，并且冷冻机单元容纳其相应的第一制冷回路。这样，每个制冷单元包括独立成套和专用的制冷回路。制冷单元(未示出)并因此第一制冷回路220a，220b，220c被布置在超市的销售底板242上。
[0316]
在该示例中，第一制冷回路220a，220b，220c每者中的制冷剂是低gwp制冷剂，诸如r744、烃(r290，r600a，r1270)、r1234yf、r1234ze(e)或r455a。技术人员将会知道，第一制冷回路220a，220b，220c每者中的制冷剂可相同或不同于第一制冷回路220a，220b，220c每者其他中的制冷剂。
[0317]
制冷系统200还具有第二制冷回路210。第二制冷回路210具有压缩机211、冷凝器213和流体接收器214。压缩机211、冷凝器213和流体接收器214串联按给定次序连接。第二制冷回路210还具有四个平行连接的支路：三个中温冷却支路217a，217b，217c；以及一个低温冷却支路216。四个平行连接的支路217a，217b，217c和216在流体接收器214与压缩机211之间连接。中温冷却支路217a，217b，217c各自分别具有膨胀阀218以及蒸发器219，219b和219c。膨胀阀218和蒸发器219串联且按给定次序在流体接收器214与冷凝器211之间连接。低温冷却支路216具有膨胀阀212以及入口和出口管道、导线管、阀等形式(分别共同表示为260a，260b和260c)的交互装置，该交互装置将第二制冷剂带至并且来自于第一制冷回路220a，220b，220c的热交换器230a，230b，230c中的每者。低温冷却支路216与第一制冷回路220a，220b，220c的热交换器230a，230b，230c每者在相应的回路界面位置231a，231b，231c处接口。各回路界面位置231a，231b，231c与每个其他回路界面位置231a，231b，231c以串联
‑
并联组合布置。
[0318]
中温制冷回路210具有在销售底板242、机室241与顶板140之间延伸的部件。低温冷却支路216以及中温制冷回路210的中温冷却支路217a，217b，217c位于销售底板242上。压缩机211和流体接收器214位于机室241中。冷凝器213位于可容易暴露至环境条件之处，诸如顶板240上。
[0319]
在使用中：
[0320]
‑
第一制冷回路220a，220b，220c各自经由其蒸发器223吸收热量，以向待冷藏的空间(未示出)提供低温冷却；
[0321]
‑
第二制冷回路210吸收来自热交换器230a，230b，230c每者的热量，以冷却第一制冷回路220a，220b，220c；
[0322]
‑
第二制冷回路210吸收蒸发器219每者之处的热量，以向待冷藏的空间(未示出)提供中温冷却；并且
[0323]
‑
第二制冷回路210中的制冷剂在冷却器213中被冷却。
[0324]
多个有利结果可使用图2所示的布置来实现，尤其是来自在相应的制冷单元中独立成套的各第一制冷回路230。
[0325]
例如，制冷单元和总体复叠式制冷系统200的安装和卸载被简单化。这是因为具有其内置独立成套的第一制冷回路220a，220b，220c的制冷单元可容易地与第二制冷回路210连接或断开，而无需改变第一制冷回路220，220b，220c。换句话讲，制冷单元可简单地“插入”进去或拔出第二制冷回路210。
[0326]
另一个优点在于每个制冷单元(包括其相应的第一制冷回路220a，220b，220c)可在安装到实时制冷系统200之前在工厂测试默认值。这减小了故障(可包括潜在有害的制冷剂泄漏)可能性。因此，可实现减小的渗漏率。
[0327]
另一个优点在于第一制冷回路220a，220b，220c的长度可以减小，因为回路220a，220b，220c布置在其相应的制冷单元中，并且不在一系列单元之间延伸。减小的回路长度可导致效率改善，原因是热渗透由于表面积减小而在较短管线中下降。此外，回路长减小度也可导致压降减小，这提高了系统200的效率。
[0328]
减小的回路长度，以及相应制冷单元之内独立成套的回路的供应还提供了在第一(低温)回路中使用多种易燃性制冷剂诸如r744、烃(r290、r600a、r1270)、r1234yf、r1234ze(e)或r455a的能力，申请者逐渐认识这是高度有利的结果。这是因为制冷剂渗漏的可能性下降(如上文所讨论)并且因为即使制冷剂渗漏，渗漏将包含于相应制冷单元的相对较小区域和可容纳区域，并且因为单元的尺寸较小，仅使用相对少量的制冷剂充入量。此外，该布置将允许使用相对低成本的火焰减灾意外事故程序和/或装置，因为包含潜在易燃材料的区域较小、封闭且一致。此类更多种易燃性制冷剂可具有较低全球变暖潜能值(gwp)。因此有利地，使用低gwp制冷剂的政府和社会目标可得到满足并且甚至潜在超出而不损害系统的安全性。
[0329]
另一个优点在于每个第一制冷回路220a，220b，220c仅可冷却其相应的制冷单元。这意指每个第一制冷回路220a，220b，220c上的载荷可保持相对恒定。换言之，恒定条件应用于第一制冷回路220的冷凝231和蒸发223级。这允许可在该被动膨胀装置222(诸如毛细管或节流管)中使用简化设计的第一制冷回路220。这与更需要使用电子膨胀装置和恒温膨胀阀的复杂回路相反。因为此类复杂装置的使用被避免，成本可以下降并且可靠性可以提
高。
[0330]
此外，重要地，根据此类实施方案的第二制冷回路中的满液式热交换器的供应导致第一与第二回路之间的热传递得到改善。因此，总体制冷系统的效率得到改善。
[0331]
存在的若干优点可由与其他回路界面位置并联连接的回路界面位置引起。一个优点可在于系统中提供恢复力，因为与一个回路界面位置相关或在该处遭遇的故障将不影响其他回路界面位置。这是因为每个回路界面位置由第二制冷回路的相应支路提供服务。另一个优点可在于，第一与第二制冷回路之间的热传递效率得到改善，因为各回路界面位置之前的第二制冷剂的温度可保持相对恒定。相比之下，如果两个回路界面位置串联连接，相比于上游回路界面位置之前，第二制冷回路中制冷剂的温度在下游回路界面位置之前可更高。
[0332]
总体而言，每一者布置在相应制冷单元中的根据本发明的多个第一制冷回路的供应，优选地布置为独立成套的制冷回路具有如下益处：泄漏率下降；总体制冷系统简化；允许使用原本不安全的低gwp制冷剂；改善维护和安装；以及减小压降，从而导致系统效率改善。
[0333]
技术人员将会知道，可存在任何数量的第一制冷回路220。具体地，可存在与待冷却制冷单元一样多的第一制冷回路220。因此，第二制冷回路210可与任何数量的第一制冷回路220接口连接。
[0334]
技术人员显然清楚，可能存在任何数量和布置的中温冷却支路217和蒸发器218。
[0335]
复叠式系统3
[0336]
在可选的布置方式中，每个第一制冷回路220可与每个其他第一制冷回路220完全平行布置。此类布置的示例示于图3中，本文为方便起见称为复叠式系统3。图3示出系统300，其中每个回路界面位置231a，231b，231c与每个其他回路界面位置231a，231b，231c完全平行布置。系统300的部件在其他方面与系统200(参考图2描述)相同，并且系统300的部件以基本上与系统200相同的方式作用，虽然应当理解，总体系统以及总体系统的其他重要特征部的性能可显著受到该布置变化影响。
[0337]
可用地，这意指来自第二制冷回路210的制冷剂的给定部分在其返回压缩机211之前仅通过一个热交换器230，其可为如本文所公开的任何制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5和制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5。该布置因此确保各个热交换器230将接受大约相同温度的第二制冷剂，因为该布置防止任何热交换器接受由于经过上游热交换器而被预热的制冷剂的一部分，就如串联布置的情况。
[0338]
本领域技术人员显然清楚，可实现并且实际设想出回路界面位置231a，231b，231c相对于一个和第二制冷回路210的多种其他布置方式。
[0339]
构成本公开的一部分的任何系统(特别包括任何复叠式系统1a，1b，2和3)的另一可能更改的示例在于，任何数量的独立成套的制冷回路可包括吸入管线线热交换器(slhx)。
[0340]
热传递方法
[0341]
制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5和制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5、以及包含任
何此类制冷剂的本发明热传递组合物可用于冷却方法，该方法包括使热传递组合物冷凝，随后在待冷却的制品或主体附近蒸发所述组合物。
[0342]
因此，本发明涉及在包括蒸发器、冷凝器和压缩机的热传递系统中冷却的方法，该方法包括：i)冷凝如本文所述的制冷剂或热传递组合物；并且ii)在待冷却的主体或制品附近蒸发制冷剂；其中热传递系统的蒸发器温度在约
‑
40℃至约 10℃的范围内。
[0343]
另选地或除此之外，热传递组合物可用于加热方法，包括在待加热的制品或主体附近冷凝热传递组合物，随后蒸发所述组合物。
[0344]
因此，本发明涉及在包括蒸发器、冷凝器和压缩机的热传递系统中加热的方法，该方法包括：i)在待冷却的主体或制品附近冷凝如本文所述的制冷剂或热传递组合物，并且
[0345]
ii)使制冷剂蒸发，其中热传递系统的蒸发器温度在约
‑
30℃至约5℃的范围内。
[0346]
因此，本文所述的任何制冷剂和热传递组合物可用于以下项中的任一者：
[0347]
‑
低温制冷系统；
[0348]
‑
中温制冷系统；
[0349]
‑
自动贩卖机；
[0350]
‑
热泵，包括热泵热水器；
[0351]
‑
除湿器，
[0352]
‑
冷却器，特别是正位移冷却器，更特别地空气冷却或水冷却直接膨胀式冷却器(优选地空气冷却)，其为组装式或常规单独包装，
[0353]
‑
家用冰箱，
[0354]
‑
家用冷冻机，
[0355]
‑
工业冷冻机，
[0356]
‑
工业冷藏机，
[0357]
‑
水冷却器。
[0358]
术语“制冷系统”是指采用制冷剂提供冷却的任何系统或设备或者此类系统或设备的任何部件或部分。
[0359]
本发明的热传递组合物被提供用于移动空调应用以及商业和工业固定空调应用，尤其是冷却水以在商业和工业应用中提供空气调节的冷却器。因此，本文所述的任何热传递组合物可用于以下项中的任一者：
[0360]
‑
移动式空调，尤其是卡车、公共汽车和火车中的空调，
[0361]
‑
冷却器应用，尤其是用于冷却水以提供工业和/或商业空调的正位移冷却器或离心式冷却器。
[0362]
本发明的热传递组合物也被提供用于热泵应用。因此，本文所述的任何热传递组合物可用于以下项中的任一者：
[0363]
‑
住宅热泵，诸如住宅空气
‑
水热泵/循环加热系统、热水器热泵，
[0364]
‑
除湿器，
[0365]
‑
工业热泵系统，或
[0366]
商业热泵系统。
[0367]
具体地，使用任何以上所列系统和设备和/或以下所述系统和设备的r
‑
134a可以用本发明的制冷剂和本发明的热传递组合物改装或替代。
[0368]
本文所述的每种热传递组合物特别地被提供用于低温制冷系统(具有约
‑
40℃至约
‑
12℃范围内，特别是约
‑
32℃的蒸发器温度)。
[0369]
本文所述的每种热传递组合物特别地被提供用于中温制冷系统(具有约
‑
12℃至约0℃范围内，特别是约
‑
7℃的蒸发器温度)。
[0370]
本文所述的每种热传递组合物特别地被提供用于复叠式制冷系统(具有高级制冷剂和低级制冷剂)。本邀请的热传递组合物在复叠式系统(其通常具有约
‑
20℃至约10℃范围内，特别是约
‑
7℃的蒸发器温度)中用作高级制冷剂。
[0371]
本发明的热传递组合物被提供用于住宅热泵系统，其中住宅热泵系统用于在冬季向建筑物供应热空气(所述空气具有例如约18℃至约24℃范围内，特别是约21℃的温度)。其通常是与住宅空调系统相同的系统，而在热泵模式中，制冷剂流动反向并且室内盘管变成为冷凝器并且室外盘管变成为蒸发器。典型的系统类型是分体式和小型分体式热泵系统。蒸发器和冷凝器通常为圆管板翅或微通道热交换器。压缩机通常为往复式或回转式(旋转活塞式或涡旋式)压缩机。膨胀阀通常为热或电子膨胀阀。制冷剂蒸发温度优选地在约
‑
20℃至约3℃范围内。冷凝温度优选地在约35℃至约50℃范围内。
[0372]
本发明的热传递组合物被提供用于住宅空气
‑
与
‑
水热泵循环加热系统，其中住宅空气
‑
与
‑
水热泵循环加热系统用于在冬季向建筑物供应热水(所述水具有例如约50℃的温度)以用于地板加热或类似应用。循环加热系统通常具有与环境空气交换热的圆管板翅或微通道蒸发器，往复式或回转式压缩机，用于加热水的板式冷凝器，以及热或电子膨胀阀。制冷剂蒸发温度优选地在约
‑
20℃至约3℃范围内。冷凝温度优选地在约50℃至约90℃范围内。
[0373]
本发明的热传递组合物被提供用于商业空调系统，其中商业空调系统可为用于向大型建筑物诸如办公室和医院等供应冷却的热传递流体诸如水(所述热传递流体如水具有例如约7℃的温度)的冷却器。根据应用，冷却器系统可全年运行。冷却器系统可为风冷式或水冷式。风冷式冷却器通常具有用于供应冷却水的板式或壳管式蒸发器，离心式压缩机或正位移压缩机(可为往复式或涡旋式压缩机)，与环境空气交换热的圆管板翅或微通道冷凝器，以及热或电子膨胀阀。水冷式系统通常具有用于供应冷却水的壳管式蒸发器，离心式压缩机或正位移压缩机(可为往复式或涡旋式压缩机)，与来自冷却塔或湖、海以及其他自然资源的水交换热的壳管式冷凝器，以及热或电子膨胀阀。制冷剂蒸发温度优选地在约0℃至约10℃范围内。冷凝温度优选地在约40℃至约70℃范围内。
[0374]
本发明的热传递组合物被提供用于中温制冷系统，其中中温制冷系统优选地用于诸如在冷藏机或瓶装饮料冷却器中冷藏食品或饮料，或在超市冷藏易腐货物。系统通常具有用于冷藏食品或饮料的空气
‑
与
‑
制冷剂蒸发器，往复式或回转式压缩机，与环境空气交换热的空气
‑
与
‑
制冷剂冷凝器，以及热或电子膨胀阀。制冷剂蒸发温度优选地在约
‑
12℃至约0℃范围内。冷凝温度优选地在约40℃至约70℃范围内。自动贩卖机是中温制冷系统的示例。
[0375]
本发明的热传递组合物被提供用于低温制冷系统，其中所述低温制冷系统优选地用于冷冻机或冰淇淋机。系统通常具有用于冷藏产品或饮料的空气
‑
与
‑
制冷剂蒸发器，往复式或回转式压缩机，与环境空气交换热的空气
‑
与
‑
制冷剂冷凝器，以及热或电子膨胀阀。制冷剂蒸发温度优选地在约
‑
40℃至约
‑
12℃范围内。冷凝温度优选地在约40℃至约70℃范
围内。
[0376]
本发明的热传递组合物被提供用于复叠式制冷系统，其中所述复叠式制冷系统优选地用于在环境温度与箱温之间存在较大温差(例如约60
‑
80℃，诸如约70
‑
75℃)(例如高级的冷凝器的空气侧与低级的蒸发器的空气侧之间的温差)的应用。例如，复叠式系统可用于在超市冷冻产品。
[0377]
本文所述的每种热传递组合物特别地被提供用于蒸发器温度在约
‑
20℃至约10℃范围内，特别是
‑
7℃的自动贩卖机。
[0378]
本文所述的每种热传递组合物特别地被提供用于具有约
‑
20℃至约3℃范围内，特别是约0.5℃的蒸发器温度的住宅热泵，诸如住宅空气
‑
与
‑
水热泵循环加热系统。
[0379]
本文所述的每种热传递组合物特别地被提供用于中温制冷系统(具有约
‑
12℃至约0℃范围内，特别是约
‑
7℃的蒸发器温度)。
[0380]
本文所述的每种热传递组合物特别地被提供用于蒸发器温度在约
‑
20℃至约25℃范围内的热泵热水器。
[0381]
本文所述的每种热传递组合物特别地被提供用于蒸发器温度在约0℃至约10℃范围内的除湿器。
[0382]
本文所述的每种热传递组合物特别地被提供用于蒸发器温度在约0℃至约10℃范围内，特别是约4.5℃的风冷式冷却器。风冷式冷却器可为具有离心式压缩机的风冷式冷却器，或具有正位移压缩机的风冷式冷却器，更特别地具有往复式或涡旋式压缩机的风冷式冷却器。
[0383]
本文所述的每种热传递组合物特别地被提供用于蒸发器温度在约0℃至约10℃范围内，特别是约4.5℃的水冷式冷却器。风冷式冷却器可为具有离心式压缩机的风冷式冷却器，或具有正位移压缩机的风冷式冷却器，更特别地具有往复式或涡旋式压缩机的风冷式冷却器。
[0384]
本文所述的每种热传递组合物特别地被提供用于蒸发器温度在约
‑
40℃至约12℃范围内的冷藏机。
[0385]
本文所述的每种热传递组合物特别地被提供用于蒸发器温度在约
‑
40℃至约
‑
12℃范围内的冷冻机。
[0386]
本文所述的每种热传递组合物特别地被提供用于复叠式制冷系统(具有高级制冷剂和低级制冷剂)。本发明的热传递组合物在复叠式系统(其通常具有约
‑
20℃至约10℃范围内，特别是约
‑
7℃的蒸发器温度)中用作高级制冷剂。
[0387]
因此，本发明涉及在包括蒸发器、冷凝器和压缩机、以及如本文所述的本发明的任何制冷剂(特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5，或如本文所述的任何热传递组合物)的热传递系统中冷却的方法，该方法包括以下步骤：i)使制冷剂冷凝，并且ii)在待冷却的主体或制品附近蒸发制冷剂，其中热传递系统的蒸发器温度在约
‑
40℃至约10℃的范围内。
[0388]
本发明还涉及在包括蒸发器、冷凝器和压缩机、以及含有如本文所述的本发明的任何制冷剂(特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5，或如本文所
述的任何热传递组合物)的热传递组合物的热传递系统中冷却的方法，该方法包括以下步骤：i)使制冷剂冷凝，并且ii)在待冷却的主体或制品附近蒸发制冷剂，其中热传递系统的蒸发器温度在约
‑
40℃至约10℃的范围内，其中所述热传递组合物还包含如本文所述的任何稳定剂，特别包括稳定剂1或稳定剂2。
[0389]
本发明还涉及在包括蒸发器、冷凝器和压缩机、以及含有如本文所述的本发明的任何制冷剂(特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5，或如本文所述的任何热传递组合物)的热传递组合物的热传递系统中冷却的方法，该方法包括以下步骤：i)使制冷剂冷凝，并且ii)在待冷却的主体或制品附近蒸发制冷剂，其中热传递系统的蒸发器温度在约
‑
40℃至约10℃的范围内，其中所述热传递组合物还包含如本文所述的任何润滑剂，特别包括润滑剂1。
[0390]
本发明还涉及在包括蒸发器、冷凝器和压缩机、以及含有如本文所述的本发明的任何制冷剂(特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5，或如本文所述的任何热传递组合物)的热传递组合物的热传递系统中冷却的方法，该方法包括以下步骤：i)使制冷剂冷凝，并且ii)在待冷却的主体或制品附近蒸发制冷剂，其中热传递系统的蒸发器温度在约
‑
40℃至约10℃的范围内，其中所述热传递组合物还包含如本文所述的任何稳定剂(特别包括稳定剂1或稳定剂2)以及如本文所述的任何润滑剂(特别包括润滑剂1)。
[0391]
因此，本发明涉及在包括蒸发器、冷凝器和压缩机、以及如本文所述的本发明的任何制冷剂(特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5，或如本文所述的任何热传递组合物)的热传递系统中冷却的方法，该方法包括以下步骤：i)使制冷剂冷凝，并且ii)在待冷却的主体或制品附近蒸发制冷剂，其中热传递系统的蒸发器温度在约
‑
20℃至约3℃的范围内。
[0392]
本发明还涉及在包括蒸发器、冷凝器和压缩机、以及含有如本文所述的本发明的任何制冷剂(特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5，或如本文所述的任何热传递组合物)的热传递组合物的热传递系统中冷却的方法，该方法包括以下步骤：i)使制冷剂冷凝，并且ii)在待冷却的主体或制品附近蒸发制冷剂，其中热传递系统的蒸发器温度在约
‑
20℃至约3℃的范围内，其中所述热传递组合物还包含如本文所述的任何稳定剂，特别包括稳定剂1或稳定剂2。
[0393]
本发明还涉及在包括蒸发器、冷凝器和压缩机、以及含有如本文所述的本发明的任何制冷剂(特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5，或如本文所述的任何热传递组合物)的热传递组合物的热传递系统中冷却的方法，该方法包括以下步骤：i)使制冷剂冷凝，并且ii)在待冷却的主体或制品附近蒸发制冷剂，其中热传递系统的蒸发器温度在约
‑
20℃至约3℃的范围内，其中所述热传递组合物还包含如本文所述的任何润滑剂，特别包括润滑剂1。
[0394]
本发明还涉及在包括蒸发器、冷凝器和压缩机、以及含有如本文所述的本发明的任何制冷剂(特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5，或如本文所述的任何热传递组合物)的热传递组合物的热传递系统中冷却的方法，该方法包括以下步骤：i)使制冷剂冷凝，并且ii)在待冷却的主体或制品附近蒸发制冷剂，其中热传递系统的蒸发器温度在约
‑
20℃至约3℃的范围内，其中所述热传递组合物还包含如本文所述的任何稳定剂(特别包括稳定剂1或稳定剂2)以及如本文所述的任何润滑剂(特别包括润滑剂1)。
[0395]
本文所公开的热传递组合物提供为制冷剂r
‑
134a的不易燃和低全球变暖潜能值(gwp)的改型品。本发明的每种热传递组合物，包括包含如本文所述的本发明任一种制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp1 50、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中任一者的热传递组合物因此可用于改装被设计成包含r
‑
134a制冷剂的现有热传递系统的方法。优选的是该方法不需要现有系统的重大工程改造，例如无需改造冷凝器、蒸发器和/或膨胀阀。
[0396]
关于本发明的特定热传递组合物，如本文所用的术语“改型品”意指在其中已包含不同制冷剂组合物的热传递系统中使用本发明的指定组合物，所述制冷剂组合物已经至少部分地从系统移除并且其中引入有本发明的指定组合物。
[0397]
本文所公开的热传递组合物提供为制冷剂r
‑
134a的不易燃和低全球变暖潜能值(gwp)的替代品。本发明的每种热传递组合物，包括包含如本文所述的本发明任一种制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中任一者的热传递组合物因此可用作r
‑
134a制冷剂的替代品，并且优选的是该方法不需要系统的重大工程改造，例如无需改造冷凝器、蒸发器和/或膨胀阀。
[0398]
关于本发明的特定热传递组合物和特定现有制冷剂，如本文所用的术语“......的替代品”意指在迄今为止通常与该现有制冷剂一起使用的热传递系统中，使用本发明的指定组合物。以举例的方式，迄今为止通常与r
‑
134a一起使用的热传递系统包括下列系统和蒸发器温度的代表性操作特征：
[0399]
r
‑
134a系统
[0400][0401]
另选地，热传递组合物可用于改装被设计成包含r134a制冷剂的现有热传递系统
的方法，其中该系统被改进成用于本发明制冷剂。
[0402]
应当理解，当热传递组合物用作r
‑
134a的不易燃低全球变暖潜能值的替代品，或者用于改装被设计成包含r134a制冷剂的现有热传递系统的方法，或者用于适用于r134a制冷剂的热传递系统时，热传递组合物可基本上由如本文所述的本发明任何制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5和制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5组成。另选地，本发明涵盖使用本发明的制冷剂作为r
‑
134a的不易燃低全球变暖潜能值的替代品，或者用于改装被设计成包含r134a制冷剂的现有热传递系统的方法，或者用于适用于如本文所述的r134a制冷剂的热传递系统。
[0403]
如上所述，该方法包括从系统移除中现有r
‑
134a制冷剂的至少一部分。优选地，该方法包括从系统移除至少约5重量％、约重量10％、约重量25％、约50重量％或约75重量％的r
‑
134a并且将之用本发明的热传递组合物(特别包括尤其包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5的那些热传递组合物)替换。
[0404]
本发明的组合物可用于使用r
‑
134a制冷剂或适于与r
‑
134a制冷剂一起使用的系统，诸如现有或新的热传递系统。
[0405]
本发明的制冷剂和热传递组合物表现出多个期望的r
‑
134a特征，诸如不燃性，但具有基本上低于r
‑
134a的gwp，而同时具有基本上类似于或基本上匹配r
‑
134a的操作特征，即效率(cop)。
[0406]
相比于r134a，本发明的制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5因此优选地表现出如下操作特征，其中：
[0407]
‑
制冷剂的效率(cop)是r134a效率的95％至105％。
[0408]
在热传递系统中，其中本发明的制冷剂替代了r134a制冷剂。
[0409]
术语“cop”是能量效率的量度，并且意指制冷或冷却容量与制冷系统的能量需求(即运行压缩机、风扇等的能量)的比率。cop是制冷系统的可用输出，在这种情况下，将制冷容量或提供多少冷却除以获得该输出花费多少功率。实质上，其为系统效率的量度。
[0410]
术语“容量”是制冷系统中的制冷剂所提供冷却的量(以btu/小时计)。这通过使制冷剂经过蒸发器时的焓变(以btu/lb计)乘以制冷剂的质量流速来以实验方法确定。焓可由制冷剂的压力和温度的测量来确定。制冷系统的容量涉及保持区域冷却于特定温度的能力。
[0411]
术语“质量流速”是制冷剂在给定时间量内经过给定尺寸导线管的“以磅计”的量。
[0412]
为了保持热传递系统的可靠性，优选的是相比于r
‑
134a，本发明的制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5和制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5还表现出下列特征：
[0413]
‑
排出温度比r
‑
134a高不大于10℃；和/或
[0414]
‑
压缩机压力比是热传递系统中r
‑
134a的压缩机压力比的95％至105％，其中使用本发明的组合物替换r
‑
134a制冷剂。
[0415]
技术人员应当理解，所要求保护的组合物有利地示出低滑移水平。因此，本发明的
制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5提供了小于2℃，优选地小于1.5℃的蒸发器滑移。
[0416]
与r
‑
134a一起使用的现有热传递组合物优选地为制冷体系。因此，如本文所述的每种热传递组合物可用于替代以下任一者中的r134a：
[0417]
‑
低温制冷系统，
[0418]
‑
中温制冷系统，
[0419]
‑
商用冰箱，
[0420]
‑
商用冰柜，
[0421]
‑
复叠式制冷系统，
[0422]
‑
制冰机，
[0423]
‑
自动贩卖机，
[0424]
‑
家用冷冻机，
[0425]
‑
家用冰箱，
[0426]
‑
工业冷冻机，
[0427]
‑
工业冷藏机，
[0428]
‑
水冷却器，或
[0429]
‑
冷却器。
[0430]
本发明的制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5被提供用于在热泵应用中替换r134a。因此，如本文所述的每种热传递组合物和制冷剂，包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5可用于替换以下任一者中的r134a：
[0431]
‑
住宅热泵，诸如住宅空气
‑
与
‑
水热泵/循环加热系统，
[0432]
‑
工业热泵系统，或
[0433]
‑
商业热泵系统。
[0434]
本文所述的每种热传递组合物和制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者特别地被提供用于替换风冷式冷却器(具有约0℃至约10℃范围内，特别是约4.5℃的蒸发器温度)，特别地具有离心式或正位移压缩机的风冷式冷却器，例如具有往复式或涡旋式压缩机的风冷式冷却器中的r134a。
[0435]
本文所述的每种热传递组合物和制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的每者特别地被提供用于替换水冷式冷却器(具有约0℃至约10℃范围内，特别是约4.5℃的蒸发器温度)，特别地具有离心式或正位移压缩机的水冷式冷却器，例如具有往复式或涡旋式压缩机的水冷式冷却器中的r134a。
[0436]
本文所述的每种热传递组合物和每种制冷剂，尤其是制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以
及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者特别地被提供用于替换住宅热泵，诸如住宅空气
‑
与
‑
水热泵循环加热系统(具有约
‑
20℃至约3℃范围内，特别是约0.5℃的蒸发器温度)中的r134a。
[0437]
本文所述的每种热传递组合物和制冷剂，包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者特别地被提供用于替换中温制冷系统(具有约
‑
12℃至约0℃范围内，特别是约
‑
7℃的蒸发器温度)中的r134a。
[0438]
本文所述的每种热传递组合物和制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者特别地被提供用于替换低温制冷系统(具有约
‑
40℃至约
‑
12℃范围内，特别是约
‑
32℃的蒸发器温度)中的r134a。
[0439]
本文所述的每种热传递组合物和制冷剂，尤其是制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者特别地被提供用于替换高级复叠式制冷系统(其中高级复叠式系统具有约
‑
20℃至约10℃范围内，特别是约
‑
7℃的蒸发器温度)中的r134a。
[0440]
本发明的热传递组合物和制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者被提供用于住宅热泵系统，其中住宅热泵系统用于在冬季向建筑物供应热空气(所述空气具有例如约18℃至约24℃范围内，特别是约21℃的温度)。其通常是与住宅空调系统相同的系统，而在热泵模式中，制冷剂流动反向并且室内盘管变成为冷凝器并且室外盘管变成为蒸发器。典型的系统类型是分体式和小型分体式热泵系统。蒸发器和冷凝器通常为圆管板翅、翅片或微通道热交换器。压缩机通常为往复式或回转式(旋转活塞式或回转叶片式)或涡旋式压缩机。膨胀阀通常为热或电子膨胀阀。制冷剂蒸发温度优选地在约
‑
20至约3℃或约
‑
30℃至约5℃范围内。冷凝温度优选地在约35℃至约50℃范围内。
[0441]
本发明的热传递组合物和制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者被提供用于商业空调系统，其中商业空调系统可为用于向大型建筑物诸如办公室和医院等供应冷却水(所述水具有例如约7℃的温度)的冷却器。根据应用，冷却器系统可全年运行。冷却器系统可为风冷式或水冷式。风冷式冷却器通常具有用于供应冷却水的板式、套管式或壳管式蒸发器，往复式或涡旋式压缩机，与环境空气交换热的圆管板翅、翅管或微通道冷凝器，以及热或电子膨胀阀。水冷式系统通常具有用于供应冷却水的壳管式蒸发器，往复式、涡旋式、螺杆式或离心式压缩机，与来自冷却塔或湖、海以及其他自然资源的水交换热的壳管式冷凝器，以及热或电子膨胀阀。制冷剂蒸发温度优选地在约0℃至约10℃范围内。冷凝温度优选地在约40℃至约70℃范围内。
[0442]
本发明的热传递组合物和制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者被提供用于住宅空气
‑
与
‑
水热泵循环加热系统，其中住宅空气
‑
与
‑
水热泵循环加热系统用于在冬季向建筑物供应热水(所述水具有例如约50℃或约55
℃的温度)以用于地板加热或类似应用。循环加热系统通常具有与环境空气交换热的圆管板翅、翅管或微通道蒸发器，往复式、涡旋式或回转式压缩机，用于加热水的板式、套管式或管壳式冷凝器，以及热或电子膨胀阀。制冷剂蒸发温度优选地在约
‑
20至约3℃，或
‑
30℃至约5℃范围内。冷凝温度优选地在约50℃至约90℃范围内。
[0443]
本发明的每种热传递组合物和制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的任一者特别地被提供用于中温制冷系统。中温制冷系统利用一个或多个压缩机以及约20℃至约60℃并优选地约25℃至约45℃的冷凝器温度。中温制冷系统具有约
‑
25℃至小于约0℃，更优选地约
‑
20℃至约
‑
5℃，并最优选地约
‑
10℃至约
‑
6.7℃的蒸发器温度。此外，在此类中温制冷系统的优选的实施方案中，系统在蒸发器出口具有约0℃至约10℃的过热度，并且优选地在蒸发器出口具有约4℃至约6℃的过热度。此外，在此类系统的优选的实施方案中，中温制冷系统在吸入管线中具有约5℃至约40℃，并且更优选地约15℃至约30℃的过热度。
[0444]
本发明的每种热传递组合物和制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的每一者特别地被提供用于低温制冷。低温制冷系统利用一个或多个压缩机以及约20℃至约60℃并优选地约25℃至约45℃的冷凝器温度。低温制冷系统具有约
‑
45℃至小于约0℃，更优选地约
‑
40℃至约
‑
12℃，甚至更优选地约
‑
35℃至约
‑
25℃，并最优选地约
‑
32℃的蒸发器温度。此外优选地，低温制冷系统在蒸发器出口具有约0℃至约10℃的过热度，并且优选地在蒸发器出口具有约4℃至约6℃的过热度。此外优选地，低温制冷系统在吸入管线中具有约15℃至约50℃的过热度，并且优选地在吸入管线中具有约25℃至约30℃的过热度。
[0445]
本发明的热传递组合物和制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂 1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的每者被提供用于中温制冷系统，其中中温制冷系统优选地用于诸如在冷藏机或瓶装饮料冷却器中冷藏食品或饮料。系统通常具有用于冷藏食品或饮料的空气
‑
与
‑
制冷剂蒸发器，往复式、涡旋式或螺杆式或回转式压缩机，与环境空气交换热的空气
‑
与
‑
制冷剂冷凝器，以及热或电子膨胀阀。
[0446]
本发明的热传递组合物和制冷剂，特别包括制冷剂1
‑
23、制冷剂1nf
‑
23nf、制冷剂1gwp150
‑
23gwp150、制冷剂1nfgwp150
‑
23nfgwp150、制冷剂1gwp5
‑
12gwp5、以及制冷剂1nfgwp5
‑
12nfgwp5中的每者被提供用于低温制冷系统，其中所述低温制冷系统优选地用于冷冻机或制冰机。系统通常具有用于冷藏食品或饮料的空气
‑
与
‑
制冷剂蒸发器，往复式、涡旋式或回转式压缩机，与环境空气交换热的空气
‑
与
‑
制冷剂冷凝器，以及热或电子膨胀阀。
[0447]
实施例
[0448]
下表1a和表1b所鉴定的制冷剂组合物如本文所述进行分析。使每种组合物经受热力学分析，以测定其匹配r
‑
134a在各种制冷系统中的操作特征的能力。对于组合物中所用各二元组分对的特性，采用所收集的实验数据进行分析。在与hfco
‑
1233zd(e)、hfo
‑
1234ze(e)和hfc
‑
227ea中每者的一系列二元对中，测定和研究cf3i的蒸气/液体平衡行为。在hfco
‑
1233zd(e)和hfc
‑
227ea的一系列二元对中，研究cf3i的蒸气液体平衡行为。另外研究
hfco
‑
1233zd(e)和hfc
‑
227ea的二元对的蒸气液体平衡行为。实验评估中各二元对的组成在一系列相对百分比内变化，并且各二元对的混合物参数被回归成实验获得的数据。各组分的数据可得自国家科学技术学会(national institute of science and technology，nist)流体热力学及运输性质参考数据库软件(reference fluid thermodynamic and transport properties database software)(refprop 9.1nist标准数据库2013)并且在实施例中按需而定。被选择用于实施分析的参数是：对于所有制冷剂相同的压缩机排量，对于所有制冷剂相同的操作条件，对于所有制冷剂相同的压缩机等熵和容积效率。在各实施例中，模拟使用所测的蒸气液体平衡数据来实施。报道了各实施例的模拟结果。
[0449]
表1a：本发明的制冷剂
[0450]
制冷剂r1234ze(e)(重量％)r1233zd(e)(重量％)cf3i(重量％)a178.0％1.0％21.0％a277.0％2.0％21.0％a378.0％2.0％20.0％a480.0％2.0％18.0％a582.0％2.0％16.0％a683.0％2.0％15.0％
[0451]
表1b：本发明的制冷剂
[0452][0453]
实施例1a：热力学滑移
[0454]
在包括直接膨胀蒸发器的系统中，蒸发器制造商通常设定了压降的设计限制——等同于从蒸发器的入口到出口的饱和温度损失1℃至2℃(两相传热与流动百科全书i(encyclopedia of two phase heat transfer and flow i)，john t thome，第6章，第144页)。
[0455]
蒸发器中的饱和温度趋于使制冷剂滑移增大。该温度增大就等于蒸发器中的制冷剂滑移。蒸发器中的实际温度变化是这些过程的净效应。因此，蒸发器中滑移小于2℃的制冷剂将在蒸发器中具有几乎恒定的温度。尤其是对于应用诸如制冷剂在热交换器中的流动方向改变的可逆热泵，根据操作模式(即加热或冷却)，这将导致非常高效的热交换器设计。
[0456]
热力学滑移通过以实验方法测量二元制冷剂对(hfo
‑
1234ze(e)/hfco
‑
1233zd(e)、hfo
‑
1234ze(e)/cf3i、hfco
‑
1233zd(e)/cf3i)的相互作用参数并使用nist refbrop 9.1来计算气泡(液体)和露(蒸气)温度差异来测定。
[0457]
所观察的滑移意料不到地低于使用所估计的二元对之间的相互作用参数(不具有实验数据)的nist refprop 9.1数据库所预测。
[0458]
表2：制冷剂a2的热力学滑移
[0459][0460]
以上数据表明，在不考虑共混物的三种组分之间的不可预测相互作用情况下，所要求保护的组合物具有低于模型化所预测的滑移。
[0461]
实施例1b：热力学滑移
[0462]
重复实施例1a的过程，不同之处在于组合物b2。热力学滑移通过以实验方法测量二元制冷剂对(hfo
‑
1234ze(e)/hfco
‑
1233zd(e)、hfo
‑
1234ze(e)/cf3i、hfo
‑
1234ze(e)/hfc
‑
227ea、hfco
‑
1233zd(e)/cf3i、hfc
‑
227ea/cf3i、hfco
‑
1233zd(e)/hfc
‑
227ea)的相互作用参数并使用nist refprop 9.1来计算气泡(液体)和露(蒸气)温度差异来测定。
[0463]
所观察的滑移意料不到地低于使用所估计的二元对之间的相互作用参数(不具有实验数据)的nist refprop 9.1数据库所预测。
[0464]
表2：制冷剂b2的热力学滑移
[0465][0466]
以上数据表明，在不考虑共混物的四种组分之间的不可预测相互作用情况下，所要求保护的组合物具有低于模型化所预测的滑移。
[0467]
实施例2a：易燃性
[0468]
已知cf3i和hfco
‑
1233zd(e)是不易燃制冷剂，并且可用于抑制包含易燃组分的制冷剂共混物的易燃性。
[0469]
如下表3a所列出，为了使得组合物不易燃，包含hfo
‑
1234ze(e)和cf3i的二元组合物需要至少35％的cf3i。此外，包含hfco
‑
1233zd(e)和hfo
‑
1234ze(e)的二元组合物需要至少31％的hfco
‑
1233zd(e)以使得组合物不易燃。然而，发明人令人惊奇地发现，当使用cf3i和hfco
‑
1233zd(e)时，组合物需要较少这些组分，从而不易燃。例如，包含20％的hfco
‑
1233zd(e)与cf3i的组合的组合物不易燃。
[0470]
表3a：易燃性的评估
[0471]
制冷剂易燃性％r1234ze(e)％r1233zd(e)％cf3i比较c1不易燃69％31％
‑
比较c2不易燃65％
‑
35％
a3不易燃80％2％18％
[0472]
实施例2b：易燃性
[0473]
已知hfc
‑
227ea、cf3i和hfco
‑
1233zd(e)是不易燃制冷剂。cf3i和hfco
‑
1233zd(e)可用于抑制包含易燃组分的制冷剂共混物的易燃性。
[0474]
如下表3b所列出，为了使得组合物不易燃，包含hfo
‑
1234ze(e)和cf3i的二元组合物需要至少35％的cf3i。此外，包含hfco
‑
1233zd(e)和hfo
‑
1234ze(e)的二元组合物需要至少31％的hfco
‑
1233zd(e)以使得组合物不易燃。
[0475]
虽然r
‑
227ea和r1234ze(e)的二元组合物需要12％的r227ea以使得组合物不易燃，该组合物具有403的gwp，并因此不满足本发明的优选实施方案的需求，即具有小于150的gwp的不易燃组合物。
[0476]
然而，发明人令人惊奇地发现，相比于使用单独的cf3i或hfco
‑
1233zd(e)，当r227ea、cf3i和hfco
‑
1233zd(e)均与hfo1234ze(e)一起使用时，组合物需要较少量的这些组分，从而不易燃。例如，包含15％的hfco
‑
1233zd(e)、cf3i的组合的组合物不易燃，而同时具有小于150的gwp。
[0477]
表3：易燃性的评估
[0478]
制冷剂易燃性％r1234ze(e)％r1233zd(e)％cf3i％r227ea比较c1不易燃69％31％
‑‑
比较c2不易燃65％
‑
35％
‑
比较c3不易燃88％
‑‑
12％b2不易燃84％2％9.6％4.4％
[0479]
实施例3：性能
[0480]
实施例3a：co2复叠式制冷系统中的性能
[0481]
复叠式系统通常用于在环境温度与箱温之间存在较大温差(例如约60
‑
80℃，诸如约70
‑
75℃)(例如高级的冷凝器的空气侧与低级的蒸发器的空气侧之间的温差)的应用。例如，复叠式系统可用于在超市冷冻产品。
[0482]
在下列示例中，本发明的示例性组合物作为高级复叠式制冷系统中的制冷剂被测试。用于低级系统的制冷剂是二氧化碳。示例性复叠式系统的示意图示于图4中并且结果报道于表4a中。
[0483]
操作条件：
[0484]
1.冷凝温度＝45℃
[0485]
2.冷凝温度
‑
环境温度＝10℃
[0486]
3.冷凝器再冷却＝0.0℃(具有接收器的系统)
[0487]
4.蒸发温度＝
‑
30℃，对应箱温＝
‑
18℃
[0488]
5.蒸发器过热＝3.3℃
[0489]
6.压缩机等熵效率＝65％
[0490]
7.容积效率＝100％
[0491]
8.吸入管线低级中的温度上升＝15℃
[0492]
9.吸入管线高级中的温度上升＝10℃
[0493]
10.中间热交换器co2冷凝温度＝15℃，20℃和25℃
[0494]
11.中间热交换器过热＝3.3℃
[0495]
12.中间热交换器中的温差＝8℃
[0496]
表4：co2复叠式制冷系统中的性能
[0497]
制冷剂效率@tcond＝15℃效率@tcond＝20℃效率@tcond＝25℃r134a100％100％100％a1100％101％101％a2100％101％101％a3100％101％101％a4100％101％101％a5100％101％101％a6100％101％101％
[0498]
·
表4a示出制冷剂a1至a5在复叠式制冷系统的高侧中的性能。
[0499]
·
对于低级循环的不同冷凝温度，组合物a1至a5匹配r134a的效率。
[0500]
实施例3b：co2复叠式制冷系统
[0501]
重复实施例3a，例外是使用组合物b1
‑
b5，采用如下所示的操作条件调节：
[0502]
操作条件：
[0503]
1.冷凝温度＝45℃
[0504]
2.冷凝温度
‑
环境温度＝10℃
[0505]
3.冷凝器再冷却＝0.0℃(具有接收器的系统)
[0506]
4.蒸发温度＝
‑
30℃，对应箱温＝
‑
18℃
[0507]
5.蒸发器过热＝3.3℃
[0508]
6.压缩机等熵效率＝65％
[0509]
7.容积效率＝100％
[0510]
8.吸入管线低级中的温度上升＝15℃
[0511]
9.吸入管线高级中的温度上升＝10℃
[0512]
10.中间热交换器co2冷凝温度＝15℃，20℃和25℃
[0513]
11.中间热交换器过热＝3.3℃
[0514]
12.中间热交换器中的温差＝8℃
[0515]
结果报道于下表4b中。
[0516]
表4b：co2复叠式制冷系统中的性能
[0517]
制冷剂效率@tcond＝15℃效率@tcond＝20℃效率@tcond＝25℃r134a100％100％100％b1100％100％101％b2100％100％101％b3100％100％101％b4100％100％101％b5100％100％101％
[0518]
·
结果报道于下表4b中。
[0519]
·
表4b示出本发明的示例性制冷剂在复叠式制冷系统中的性能。
[0520]
·
在低级循环的不同冷凝温度下，组合物b1至b5匹配r134a的效率。
[0521]
实施例4a：具有吸入管线/液体管线热交换器的气源热泵热水器的性能
[0522]
本发明的组合物可用于住宅空气
‑
与
‑
水热泵循环加热系统。住宅空气水热泵循环加热系统通常用于在冬季向建筑物供应热水(所述水具有例如约50℃的温度)以用于地板加热或类似应用。循环加热系统通常具有与环境空气交换热的圆管板翅或微通道蒸发器，往复式或回转式压缩机，用于加热水的板式冷凝器，以及热或电子膨胀阀。制冷剂蒸发温度优选地在约
‑
20℃至约3℃范围内。冷凝温度优选地在约50℃至约90℃范围内。
[0523]
在下列示例中，在具有和不具有吸入管线/液体管线热交换器情况下，在热泵热水器系统中测试本发明的示例性组合物。具有吸入管线/液体管线热交换器的热泵热水器系统的示意图显示于图2中，并且报道于下表5a中。
[0524]
操作条件：
[0525]
1.冷凝温度＝55℃
[0526]
2.进水口温度＝45℃，出水口温度＝50℃
[0527]
3.冷凝器再冷却＝5.0℃
[0528]
4.蒸发温度＝
‑
5℃，对应环境温度＝10℃
[0529]
5.蒸发器过热＝3.5℃
[0530]
6.压缩机等熵效率＝60％
[0531]
7.容积效率＝100％
[0532]
8.吸入管线中温度上升＝5℃
[0533]
9.吸入管线/液体管线热交换器有效性：0％，35％，55％，75％
[0534]
表5a：具有sl/ll hx的热泵热水器的性能
[0535][0536]
·
表5a示出在具有和不具有吸入管线/液体管线热交换器(sl/ll hx)情况下，热泵热水器中制冷剂的性能。
[0537]
·
当采用sl/ll热交换器时，组合物a1至a5示出比r134a更高的效率。
[0538]
·
组合物a1至a5示出比r134a更低的排出温度，这指示出压缩机的较好可靠性。
[0539]
实施例4b：具有吸入管线/液体管线热交换器的气源热泵热水器的性能
[0540]
重复实施例4b，例外是使用组合物b1
‑
b5，并且结果报道于下表5b中：
[0541]
表5b：具有sl/ll hx的热泵热水器的性能
[0542][0543]
·
表5b示出在具有和不具有吸入管线/液体管线热交换器(sl/ll hx)情况下，热泵热水器中的本发明的示例性制冷剂的性能。
[0544]
·
组合物b1至b5示出不具有sl/ll热交换器的系统中与r134a相同的效率(cop)，以及当采用sl/ll热交换器时比r134a更好的效率(cop)。
[0545]
·
组合物b1至b5示出比r134a更低的排出温度，这指示出压缩机的较好可靠性。
[0546]
实施例5：具有吸入管线/液体管线热交换器的自动贩卖机的性能
[0547]
本发明的组合物可用于中温系统。中温制冷系统优选地用于诸如在冷藏机或瓶装饮料冷却器中冷藏食品或饮料，或在超市冷藏易腐货物。系统通常具有用于冷藏食品或饮料的空气
‑
与
‑
制冷剂蒸发器，往复式或回转式压缩机，与环境空气交换热的空气
‑
与
‑
制冷剂冷凝器，以及热或电子膨胀阀。制冷剂蒸发温度优选地在约
‑
12℃至约0℃范围内。冷凝温度优选地在约40℃至约70℃范围内。自动贩卖机是中温制冷系统的示例。
[0548]
在下列示例中，在具有和不具有吸入管线/液体管线热交换器情况下，在自动贩卖机系统中测试本发明的示例性组合物，并且结果报道于下表6中。
[0549]
操作条件：
[0550]
1.冷凝温度＝45℃
[0551]
2.冷凝温度
‑
环境温度＝10℃
[0552]
3.冷凝器再冷却＝5.5℃
[0553]
4.蒸发温度＝
‑
8℃，对应箱温＝1.7℃
[0554]
5.蒸发器过热＝3.5℃
[0555]
6.压缩机等熵效率＝60％
[0556]
7.容积效率＝100％
[0557]
8.吸入管线中温度上升＝5℃
[0558]
9.吸入管线/液体管线热交换器有效性：0％，35％，55％，75％
[0559]
表6：具有sl/ll hx的自动贩卖机的性能
[0560]
制冷剂效率@0％效率@35％效率@55％效率@75％r134a100％100％100％100％a199％101％101％102％a299％101％101％102％a399％101％101％102％a499％101％101％102％
a599％101％101％102％a699％101％101％102％
[0561]
·
表6示出在具有和不具有吸入管线/液体管线热交换器(sl/ll hx)情况下，自动贩卖机系统中制冷剂的性能。
[0562]
当采用sl/ll热交换器时，组合物a1至a5示出比r134a更高的效率。
[0563]
实施例6：具有吸入管线/液体管线(sl/ll)热交换器的中温制冷系统：
[0564]
本发明的组合物可用于中温系统。中温制冷系统优选地用于诸如在冷藏机或瓶装饮料冷却器中冷藏食品或饮料，或在超市冷藏易腐货物。系统通常具有用于冷藏食品或饮料的空气
‑
与
‑
制冷剂蒸发器，往复式或回转式压缩机，与环境空气交换热的空气
‑
与
‑
制冷剂冷凝器，以及热或电子膨胀阀。制冷剂蒸发温度优选地在约
‑
12℃至约0℃范围内。冷凝温度优选地在约40℃至约70℃范围内。
[0565]
在下列示例中，在具有和不具有吸入管线/液体管线热交换器情况下，在中温制冷系统中测试本发明的示例性组合物。具有吸入管线/液体管线热交换器的中温制冷系统的示意图显示于图1中，并且结果报道于下表7中。
[0566]
操作条件：
[0567]
1.冷凝温度＝45℃
[0568]
2.冷凝温度
‑
环境温度＝10℃
[0569]
3.冷凝器再冷却＝0.0℃(具有接收器的系统)
[0570]
4.蒸发温度＝
‑
8℃，对应箱温＝1.7℃
[0571]
5.蒸发器过热＝5.5℃
[0572]
6.压缩机等熵效率＝65％
[0573]
7.容积效率＝100％
[0574]
8.吸入管线中温度上升＝10℃
[0575]
9.吸入管线/液体管线热交换器有效性：0％，35％，55％，75％
[0576]
表7：具有sl/ll hx的中温制冷系统的性能
[0577]
制冷剂效率@0％效率@35％效率@55％效率@75％r134a100％100％100％100％b1100％101％101％102％b2100％101％101％102％b3100％101％101％102％b4100％101％101％102％b5100％101％101％102％
[0578]
·
表4示出相比于r134a，本发明的示例性制冷剂在中温制冷系统中的性能。
[0579]
·
组合物b1至b5示出不具有sl/ll热交换器的系统中与r134a相同的效率(cop)，以及当采用sl/ll热交换器时比r134a更好的效率(cop)。
[0580]
比较例c1：比较复叠式系统1b
[0581]
下表c1示出，在具有和不具有机械再冷却器情况下，参考图1b所述的复叠式制冷系统的结果，其中次级回路和初级回路中的制冷剂是r404a。
[0582]
表c1
[0583][0584]
上表c1包括关于各系统的性能系数(cop)的信息。cop是系统的可用冷却输出与系统的功输入的比率。较高cop等于较低运行成本。相对cop是相对于无过冷的比较例制冷系统的cop。
[0585]
实施例7：复叠式系统2
[0586]
下表8示出，在具有和不具有机械再冷却器情况下，参考图2所述的复叠式制冷系统的结果，其中次级回路中的制冷剂是如上所述制冷剂a2和b2的每者，并且其中初级回路中的制冷剂是r404a。结果报道于下表8中，比较例1的结果为方便起见而在表中重复。
[0587]
表8
[0588][0589]
从表8明显看出，相比于比较系统，在根据复叠式系统2(图2)的次级回路中使用本发明的制冷剂a2和b2的复叠式制冷回路实现了最低功耗和最佳cop。
[0590]
表c1和8所示的结果基于以下假设，其中mt意指中温(第二制冷回路)，并且lt意指低温(第一制冷回路)，并且单元如所给出。
[0591]
·
载荷分布
[0592]
οlt：1/3(33,000w)
[0593]
οmt：2/3(67,000w)
[0594]
·
容积效率：对于mt和lt两者95％
[0595]
·
等熵效率
[0596]
οr404a：mt/lt，0.72/0.68
[0597]
·
冷凝温度：105f
[0598]
·
mt蒸发温度：20f(对于独立成套单元为22f，由于较低压降)
[0599]
·
lt蒸发温度：
‑
25f
[0600]
·
蒸发器过热：10f
[0601]
·
吸入管线温度上升
[0602]
ο比较例：mt：25f；lt：50f
[0603]
ο复叠式/独立成套：mt：10f；lt：25f(独立成套的单元具有较短管线并因此具有较小热渗透)
[0604]
ο复叠式/泵送：mt：10f；lt：25f
[0605]
·
机械再冷却器出口温度：50f
[0606]
实施例8：具有吸入管线液体管线热交换器的复叠式系统2
[0607]
下表9示出在具有和不具有机械再冷却器情况下，参考图2所述的复叠式制冷系统的结果，但其此外具有安装在第二制冷回路中的slhx，并且次级回路中的制冷剂在一个情况下为制冷剂a2且在其他情况下为上述制冷剂b2，并且其中初级回路中的制冷剂是r404a。结果报道于下表9中，比较例1的结果为方便起见而在表中重复。
[0608]
表8
[0609][0610]
从表8明显看出，相比于比较系统且相比于图2但不具有slhx的系统，在根据复叠式系统2(图2)和吸入管线液体管线热交换器(slhx)的次级回路中使用本发明的制冷剂a2和b2的复叠式制冷回路实现了最低功耗和最佳cop。
[0611]
表c1和8所示的结果基于以下假设，其中mt意指中温(第二制冷回路)，并且lt意指低温(第一制冷回路)，并且单元如所给出。
[0612]
·
载荷分布
[0613]
οlt：1/3(33,000w)
[0614]
οmt：2/3(67,000w)
[0615]
·
容积效率：对于mt和lt两者95％
[0616]
·
等熵效率
[0617]
οr404a：mt/lt，0.72/0.68
[0618]
·
冷凝温度：105f
[0619]
·
mt蒸发温度：20f(对于独立成套单元为22f，由于较低压降)
[0620]
·
lt蒸发温度：
‑
25f
[0621]
·
蒸发器过热：10f
[0622]
·
吸入管线温度上升
[0623]
ο比较例：mt：25f；lt：50f
[0624]
ο复叠式/独立成套：mt：10f；lt：25f(独立成套的单元具有较短管线并因此具有较小热渗透)
[0625]
ο复叠式/泵送：mt：10f；lt：25f
[0626]
·
机械再冷却器出口温度：50f
[0627]
编号实施方案1
[0628]
一种制冷剂，其包含至少约97重量％的下列三种化合物，其中每种化合物以下列相对百分比存在：1重量％至3重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约77重量％至约83重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，以及约15重量％至约21重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0629]
编号实施方案2
[0630]
根据编号实施方案1所述的制冷剂，其中制冷剂中的三种化合物是：1重量％至3重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约77重量％至约83重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，以及约18重量％至约21重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0631]
编号实施方案3
[0632]
根据编号实施方案1或编号实施方案2所述的制冷剂，其中制冷剂中的三种化合物为
[0633]
1重量％至3重量％的hfco
‑
1233zd(e)，
[0634]
约77重量％至约80重量％的hfo
‑
1234ze(e)，以及
[0635]
约18重量％至约21重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0636]
编号实施方案4
[0637]
根据编号实施方案1至3中任一项所述的制冷剂，其中hfco
‑
1233zd(e)以2重量％ /
‑
0.5重量％组合物的量存在。
[0638]
编号实施方案5
[0639]
根据编号实施方案1至4中任一项所述的制冷剂，其中制冷剂中的三化合物为
[0640]
2重量％ /
‑
0.5重量％的hfco
‑
1233zd(e)，
[0641]
约78重量％的hfo
‑
1234ze(e)，以及
[0642]
约20重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0643]
编号实施方案6
[0644]
根据编号实施方案1至5中任一项所述的制冷剂，其中制冷剂中的三化合物为2重量％ /
‑
0.5重量％的hfco
‑
1233zd(e)，
[0645]
78重量％ /
‑
0.5重量％的hfo
‑
1234ze(e)，以及
[0646]
20重量％ /
‑
0.5重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0647]
编号实施方案7
[0648]
如编号实施方案1至6所要求保护的制冷剂，其中制冷剂包含按所述制冷剂的重量计至少约98.5％的所述三种化合物。
[0649]
编号实施方案8
[0650]
一种基本上由下列三种化合物组成的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：1重量％至3重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约77重量％至约83重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，以及约15重量％至约21重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0651]
编号实施方案9
[0652]
根据编号实施方案8所述的制冷剂，其中制冷剂中的三种化合物是：1重量％至3重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约77重量％至约83重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，以及约18重量％至约21重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0653]
编号实施方案10
[0654]
根据编号实施方案8或编号实施方案9所述的制冷剂，其中制冷剂中的三种化合物为
[0655]
1重量％至3重量％的hfco
‑
1233zd(e)，
[0656]
约77重量％至约80重量％的hfo
‑
1234ze(e)，以及
[0657]
约18重量％至约21重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0658]
编号实施方案11
[0659]
根据编号实施方案8至10中任一项所述的制冷剂，其中hfco
‑
1233zd(e)以2重量％ /
‑
0.5重量％组合物的量存在。
[0660]
编号实施方案12
[0661]
根据编号实施方案8至11中任一项所述的制冷剂，其中制冷剂中的三化合物为
[0662]
2重量％ /
‑
0.5重量％的hfco
‑
1233zd(e)，
[0663]
约78重量％的hfo
‑
1234ze(e)，以及
[0664]
约20重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0665]
编号实施方案13
[0666]
根据编号实施方案8至12中任一项所述的制冷剂，其中制冷剂中的三化合物为
[0667]
2重量％ /
‑
0.5重量％的hfco
‑
1233zd(e)，
[0668]
78重量％ /
‑
0.5重量％的hfo
‑
1234ze(e)，以及
[0669]
20重量％ /
‑
0.5重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0670]
编号实施方案14
[0671]
一种由下列三种化合物组成的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：1重量％至3重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约77重量％至约83重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，以及约15重量％至约21重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0672]
编号实施方案15
[0673]
根据编号实施方案14所述的制冷剂，其中制冷剂中的三种化合物是：1重量％至3重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约77重量％至约83重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，以及约18重量％至约21重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0674]
编号实施方案16
[0675]
根据编号实施方案14或编号实施方案15所述的制冷剂，其中制冷剂中的三种化合物为
[0676]
1重量％至3重量％的hfco
‑
1233zd(e)，
[0677]
约77重量％至约80重量％的hfo
‑
1234ze(e)，以及
[0678]
约18重量％至约21重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0679]
编号实施方案17
[0680]
根据编号实施方案14至16中任一项所述的制冷剂，其中hfco
‑
1233zd(e)以2重量％ /
‑
0.5重量％组合物的量存在。
[0681]
编号实施方案18
[0682]
根据编号实施方案14至17中任一项所述的制冷剂，其中制冷剂中的三化合物为
[0683]
2重量％ /
‑
0.5重量％的hfco
‑
1233zd(e)，
[0684]
约78重量％的hfo
‑
1234ze(e)，以及
[0685]
约20重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0686]
编号实施方案19
[0687]
根据编号实施方案14至18中任一项所述的制冷剂，其中制冷剂中的三化合物为
[0688]
2重量％ /
‑
0.5重量％的hfco
‑
1233zd(e)，78重量％ /
‑
0.5重量％的hfo
‑
1234ze(e)，以及
[0689]
20重量％ /
‑
0.5重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0690]
编号实施方案20
[0691]
一种热传递组合物，其包含根据编号实施方案1至19中任一项所述的制冷剂。
[0692]
编号实施方案21
[0693]
如编号实施方案20中所要求保护的热传递组合物，其中制冷剂占按所述组合物的重量计大于40％。
[0694]
编号实施方案22
[0695]
如编号实施方案20中所要求保护的热传递组合物，其中制冷剂占按所述组合物的重量计大于50％。
[0696]
编号实施方案23
[0697]
如编号实施方案20中所要求保护的热传递组合物，其中制冷剂占按所述组合物的重量计大于60％。
[0698]
编号实施方案24
[0699]
如编号实施方案20中所要求保护的热传递组合物，其中制冷剂占按所述组合物的重量计大于70％。
[0700]
编号实施方案25
[0701]
如编号实施方案20中所要求保护的热传递组合物，其中制冷剂占按所述组合物的
重量计大于80％。
[0702]
编号实施方案26
[0703]
如编号实施方案20中所要求保护的热传递组合物，其中制冷剂占按所述组合物的重量计大于90％。
[0704]
编号实施方案27
[0705]
根据编号实施方案20至26中任一项所述的热传递组合物，其中所述热传递组合物还包含选自基于二烯的化合物和/或基于酚的化合物和/或磷化合物和/或氮化合物和/或环氧化物的稳定剂。
[0706]
编号实施方案28
[0707]
根据编号实施方案20至27中任一项所述的热传递组合物，其中所述热传递组合物还包含选自基于二烯的化合物和/或基于酚的化合物和/或磷化合物的稳定剂。
[0708]
编号实施方案29
[0709]
根据编号实施方案27或28所述的热传递组合物，其中所述基于二烯的化合物为萜烯，所述萜烯选自芸香烯、视黄醛、牻牛兒苗醇、萜品烯、δ3
‑
蒈烯、萜品油烯、水芹烯、葑烯、月桂烯、金合欢烯、蒎烯、橙花醇、柠檬醛、樟脑、薄荷醇、柠檬烯、橙花叔醇、植醇、鼠尾草酸和维生素a1，优选地金合欢烯。
[0710]
编号实施方案30
[0711]
根据编号实施方案29所述的热传递组合物，其中基于二烯的化合物以大于0重量％，优选地0.0001重量％至约5重量％，更优选地0.001重量％至约2.5重量％，最优选地0.01重量％至约1重量％的量提供于热传递组合物中。
[0712]
编号实施方案31
[0713]
根据编号实施方案27或28所述的热传递组合物，其中磷化合物是亚磷酸酯或磷酸酯化合物。
[0714]
编号实施方案32
[0715]
根据编号实施方案31所述的热传递组合物，其中亚磷酸酯化合物选自二芳基、二烷基、三芳基和/或三烷基亚磷酸酯，和/或混合的芳基/烷基二
‑
或三
‑
取代的亚磷酸酯，或选自以下的一种或多种化合物：受阻的亚磷酸酯、亚磷酸三
‑
(二叔丁基苯基)酯、亚磷酸二正辛酯、亚磷酸异辛基二苯酯、亚磷酸异癸基二苯酯、磷酸三异癸酯、亚磷酸三苯酯和亚磷酸二苯酯，特别是亚磷酸二苯酯。
[0716]
编号实施方案33
[0717]
根据编号实施方案31所述的热传递组合物，其中磷酸酯化合物选自磷酸三芳基酯、磷酸三烷基酯、单酸式磷酸烷基酯(alkyl mono acid phosphate)、二酸式磷酸芳基酯(aryl diacid phosphate)、磷酸胺，优选地磷酸三芳基酯和/或磷酸三烷基酯，特别是磷酸三正丁酯。
[0718]
编号实施方案34
[0719]
根据编号实施方案31至33所述的热传递组合物，其中磷化合物以大于0重量％，优选地0.0001重量％至约5重量％，更优选地0.001重量％至约2.5重量％，最优选地0.01重量％至约1重量％的量提供于热传递组合物中。
[0720]
编号实施方案35
[0721]
根据编号实施方案27至28中任一项所述的热传递组合物，其中稳定剂组合物包含如编号实施方案29至30中任一项所要求保护的基于二烯的化合物，以及如编号实施方案31至34中任一项所要求保护的磷化合物。
[0722]
编号实施方案36
[0723]
根据编号实施方案35所述的热传递组合物，其中磷化合物为亚磷酸酯化合物，所述亚磷酸酯化合物选自受阻的亚磷酸酯、三(二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸二正辛酯、亚磷酸异癸基二苯酯和亚磷酸二苯酯。
[0724]
编号实施方案37
[0725]
根据编号实施方案35或36中任一项所述的热传递组合物，其中磷化合物以大于0重量％，优选地0.0001重量％至约5重量％，更优选地0.001重量％至约2.5重量％，更优选地0.01重量％至约1重量％的量提供于热传递组合物中。
[0726]
编号实施方案38
[0727]
根据编号实施方案27至37中任一项所述的热传递组合物，其中稳定剂组合物包含金合欢烯和亚磷酸二苯酯。
[0728]
编号实施方案39
[0729]
根据编号实施方案27至38中任一项所述的热传递组合物，其中氮化合物是选自二硝基苯、硝基苯、硝基甲烷、亚硝基苯和tempo[(2，2，6，6
‑
四甲基哌啶
‑1‑
基)氧基]，优选地二硝基苯的一种或多种化合物。
[0730]
编号实施方案40
[0731]
根据编号实施方案27至39中任一项所述的热传递组合物，其中氮化合物以大于0重量％，优选地0.0001重量％至约5重量％，更优选地0.001重量％至约2.5重量％，最优选地0.01重量％至约1重量％的量提供于热传递组合物中。
[0732]
编号实施方案41
[0733]
根据编号实施方案27至40中任一项所述的热传递组合物，其中酚化合物是bht。
[0734]
编号实施方案42
[0735]
根据编号实施方案27至40中任一项所述的热传递组合物，其中酚化合物以大于0重量％，优选地0.0001重量％至约5重量％，更优选地0.001重量％至约2.5重量％，最优选地0.01重量％至约1重量％的量提供于热传递组合物中。
[0736]
编号实施方案43
[0737]
根据编号实施方案27至42中任一项所述的热传递组合物，其中酚化合物是bht，其中所述bht以基于热传递组合物的重量计约0.0001重量％至约5重量％的量存在。
[0738]
编号实施方案44
[0739]
根据编号实施方案27至43中任一项所述的热传递组合物，其包含含有金合欢烯、亚磷酸二苯酯和bht的稳定剂组合物，其中金合欢烯以基于热传递组合物的重量计约0.0001重量％至约5重量％的量提供，亚磷酸二苯酯以基于热传递组合物的重量计约0.0001重量％至约5重量％的量提供，并且bht以基于热传递组合物的重量计约0.0001重量％至约5重量％的量提供。
[0740]
编号实施方案45
[0741]
根据编号实施方案20至44中任一项所述的热传递组合物，其还包含选自以下的润
滑剂：多元醇酯(poe)、聚亚烷基二醇(pag)、矿物油、烷基苯(ab)和聚乙烯醚(pve)，更优选地选自多元醇酯(poe)、矿物油、烷基苯(ab)和聚乙烯醚(pve)，特别选自多元醇酯(poe)、矿物油和烷基苯(ab)，最优选地选自多元醇酯(poe)。
[0742]
编号实施方案46
[0743]
根据编号实施方案45所述的热传递组合物，其中润滑剂选自多元醇酯(poe)、聚亚烷基二醇(pag)、矿物油、烷基苯(ab)和聚乙烯醚(pve)。
[0744]
编号实施方案47
[0745]
根据编号实施方案45所述的热传递组合物，其中润滑剂选自多元醇酯(poe)、矿物油、烷基苯(ab)和聚乙烯醚(pve)。
[0746]
编号实施方案48
[0747]
根据编号实施方案45所述的热传递组合物，其中润滑剂选自多元醇酯(poe)、矿物油和烷基苯(ab)。
[0748]
编号实施方案49
[0749]
根据编号实施方案45所述的热传递组合物，其中润滑剂是多元醇酯(poe)。
[0750]
编号实施方案50
[0751]
根据编号实施方案45至49中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以5重量％至60重量％的量存在于热传递组合物中。
[0752]
编号实施方案51
[0753]
根据编号实施方案45至49中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以30重量％至50重量％的量存在于热传递组合物中。
[0754]
编号实施方案52
[0755]
根据编号实施方案45至49中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以使用热传递组合物的系统的重量计约10％至60％的量存在于热传递组合物中。
[0756]
编号实施方案53
[0757]
根据编号实施方案45至49中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以使用热传递组合物的系统的重量计约20％至约50％的量存在于热传递组合物中。
[0758]
编号实施方案54
[0759]
根据编号实施方案45至49中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以使用热传递组合物的系统的重量计约20％至约40％的量存在于热传递组合物中。
[0760]
编号实施方案55
[0761]
根据编号实施方案45至49中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以使用热传递组合物的系统的重量计约20％至约30％的量存在于热传递组合物中。
[0762]
编号实施方案56
[0763]
根据编号实施方案45至49中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以使用热传递组合物的系统的重量计约30％至约50％的量存在于热传递组合物中。
[0764]
编号实施方案57
[0765]
根据编号实施方案45至49中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以使用热传递组合物的系统的重量计约30％至约40％的量存在于热传递组合物中。
[0766]
编号实施方案58
[0767]
根据编号实施方案45至49中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以使用热传递组合物的系统的重量计约5％至约10％的量存在于热传递组合物中。
[0768]
编号实施方案59
[0769]
根据编号实施方案45至49中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以使用热传递组合物的系统的重量计约8％的量存在于热传递组合物中。
[0770]
编号实施方案60
[0771]
根据编号实施方案45至49中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以10重量％至60重量％的量存在于热传递组合物中，并且其中润滑剂是多元醇酯(poe)润滑剂。
[0772]
编号实施方案61
[0773]
根据编号实施方案20至26中任一项所述的热传递组合物，其中热传递组合物基本上由如编号实施方案1至19中任一项所要求保护的制冷剂组成。
[0774]
编号实施方案62
[0775]
根据编号实施方案20至26中任一项所述的热传递组合物，其中热传递组合物基本上由如权利要求1至19中任一项所要求保护的制冷剂和如编号实施方案27至44中任一项所要求保护的稳定剂组合物组成。
[0776]
编号实施方案63
[0777]
根据编号实施方案20至26中任一项所述的热传递组合物，其中热传递组合物基本上由如编号实施方案1至19中任一项所要求保护的制冷剂、如编号实施方案27至44中任一项所要求保护的稳定剂组合物和如编号实施方案45至60中任一项所要求保护的润滑剂组成。
[0778]
编号实施方案64
[0779]
根据编号实施方案20至63中任一项所述的热传递组合物，其具有小于150的全球变暖潜能值(gwp)。
[0780]
编号实施方案65
[0781]
根据编号实施方案20至64中任一项所述的热传递组合物，其具有不大于0.05，优选地0.02，更优选地约零的臭氧消耗潜能值(odp)。
[0782]
编号实施方案66
[0783]
一种低温制冷系统，其包含根据编号实施方案1
‑
19中任一项所述的制冷剂或根据编号实施方案20至64中任一项所述的热传递组合物。
[0784]
编号实施方案67
[0785]
一种中温制冷系统，其包含根据编号实施方案1
‑
19中任一项所述的制冷剂或根据编号实施方案20至64中任一项所述的热传递组合物。
[0786]
编号实施方案68
[0787]
一种热泵，其包含根据编号实施方案1
‑
19中任一项所述的制冷剂或根据编号实施方案20至64中任一项所述的热传递组合物。
[0788]
编号实施方案69
[0789]
一种除湿器，其包含根据编号实施方案1
‑
19中任一项所述的制冷剂或根据编号实施方案20至64中任一项所述的热传递组合物。
[0790]
编号实施方案70
[0791]
一种自动贩卖机，其包含根据编号实施方案1
‑
19中任一项所述的制冷剂或根据编号实施方案20至64中任一项所述的热传递组合物。
[0792]
编号实施方案71
[0793]
一种冷却器，其包含根据编号实施方案1
‑
19中任一项所述的制冷剂或根据编号实施方案20至64中任一项所述的热传递组合物。
[0794]
编号实施方案72
[0795]
一种冷藏机，其包含根据编号实施方案1
‑
19中任一项所述的制冷剂或根据编号实施方案20至64中任一项所述的热传递组合物。
[0796]
编号实施方案73
[0797]
一种冷冻机，其包含根据编号实施方案1
‑
19中任一项所述的制冷剂或根据编号实施方案20至64中任一项所述的热传递组合物。
[0798]
编号实施方案74
[0799]
一种复叠式制冷系统，其包含根据编号实施方案1
‑
19中任一项所述的制冷剂或根据编号实施方案20至64中任一项所述的热传递组合物。
[0800]
编号实施方案75
[0801]
一种制冷剂，其包含至少约97重量％的下列四种化合物，其中每种化合物以下列相对百分比存在：1重量％至2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约73重量％至约87重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，4.4重量％ /
‑
0.5重量％的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及约6.6重量％至约20.6重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0802]
编号实施方案76
[0803]
一种制冷剂，其包含至少约98.5重量％的下列三种化合物，其中每种化合物以下列相对百分比存在：1重量％至2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约73重量％至约87重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，4.4重量％ /
‑
0.5重量％的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及约6.6重量％至约20.6重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0804]
编号实施方案77
[0805]
一种制冷剂，其包含至少约99.5重量％的下列三种化合物，其中每种化合物以下列相对百分比存在：1重量％至2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约73重量％至约87重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，4.4重量％ /
‑
0.5重量％的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及约6.6重量％至约20.6重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0806]
编号实施方案78
[0807]
一种基本上由下列四种化合物组成的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：1重量％至2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约73重量％至约87重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，4.4重量％ /
‑
0.5重量％的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及约6.6重量％至约20.6重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0808]
编号实施方案79
[0809]
一种制冷剂，其包含至少约98.5重量％的下列四种化合物，其中每种化合物以下列相对百分比存在：2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约84重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，4.4重量％ /
‑
0.5重量％的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及约9.6重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0810]
编号实施方案80
[0811]
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约84重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，4.4重量％ /
‑
0.5重量％的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及约9.6重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0812]
编号实施方案81
[0813]
一种由下列四种化合物组成的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，约84重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，4.4重量％ /
‑
0.5重量％的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及约9.6重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0814]
编号实施方案82
[0815]
一种制冷剂，其包含至少约98.5重量％的下列四种化合物，其中每种化合物以下列相对百分比存在：2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，84重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，4.4重量％ /
‑
0.5重量％的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及9.6重量％ /
‑
0.5重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0816]
编号实施方案83
[0817]
一种基本上由下列四种化合物组成的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，84重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，4.4重量％ /
‑
0.5重量％的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及9.6重量％ /
‑
0.5重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0818]
编号实施方案84
[0819]
一种包含下列四种化合物、由下列四种化合物组成的制冷剂，其中每种化合物以下列相对百分比存在：2重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑1‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(hfco
‑
1233zd(e))，84重量％ /
‑
0.5重量％的反式
‑
1，3，3，3
‑
四氟丙烯(hfo
‑
1234ze(e))，4.4重量％ /
‑
0.5重量％的1，1，1，2，3，3，3
‑
七氟丙烷(hfc
‑
227ea)，以及9.6重量％ /
‑
0.5重量％的三氟碘甲烷(cf3i)。
[0820]
编号实施方案85
[0821]
一种热传递组合物，其包含根据编号实施方案75至84中任一项所述的制冷剂。
[0822]
编号实施方案86
[0823]
如编号实施方案85中所要求保护的热传递组合物，其中制冷剂占按所述组合物的重量计大于40％。
[0824]
编号实施方案87
[0825]
如编号实施方案85中所要求保护的热传递组合物，其中制冷剂占按所述组合物的重量计大于50％。
[0826]
编号实施方案88
[0827]
如编号实施方案85中所要求保护的热传递组合物，其中制冷剂占按所述组合物的重量计大于60％。
[0828]
编号实施方案89
[0829]
如编号实施方案85中所要求保护的热传递组合物，其中制冷剂占按所述组合物的重量计大于70％。
[0830]
编号实施方案90
[0831]
如编号实施方案85中所要求保护的热传递组合物，其中制冷剂占按所述组合物的重量计大于80％。
[0832]
编号实施方案91
[0833]
如编号实施方案85中所要求保护的热传递组合物，其中制冷剂占按所述组合物的重量计大于90％。
[0834]
编号实施方案92
[0835]
根据编号实施方案85至91中任一项所述的热传递组合物，其中所述热传递组合物还包含选自基于二烯的化合物和/或基于酚的化合物和/或磷化合物和/或氮化合物和/或环氧化物的稳定剂。
[0836]
编号实施方案93
[0837]
根据编号实施方案85至91中任一项所述的热传递组合物，其中所述热传递组合物还包含选自基于二烯的化合物和/或基于酚的化合物和/或磷化合物的稳定剂。
[0838]
编号实施方案94
[0839]
根据编号实施方案92或93所述的热传递组合物，其中基于二烯的化合物为萜烯，所述萜烯选自芸香烯、视黄醛、牻牛兒苗醇、萜品烯、δ3
‑
蒈烯、萜品油烯、水芹烯、葑烯、月桂烯、金合欢烯、蒎烯、橙花醇、柠檬醛、樟脑、薄荷醇、柠檬烯、橙花叔醇、植醇、鼠尾草酸和维生素a1，优选地金合欢烯。
[0840]
编号实施方案95
[0841]
根据编号实施方案94所述的热传递组合物，其中基于二烯的化合物以大于0重量％，优选地0.0001重量％至约5重量％，更优选地0.001重量％至约2.5重量％，最优选地0.01重量％至约1重量％的量提供于热传递组合物中。
[0842]
编号实施方案96
[0843]
根据编号实施方案85至95所述的热传递组合物，其中磷化合物是存在的，并且其中磷化合物是亚磷酸酯或磷酸酯化合物。
[0844]
编号实施方案97
[0845]
根据编号实施方案96所述的热传递组合物，其中亚磷酸酯化合物选自二芳基、二烷基、三芳基和/或三烷基亚磷酸酯，和/或混合的芳基/烷基二
‑
或三
‑
取代的亚磷酸酯，或选自以下的一种或多种化合物：受阻的亚磷酸酯、亚磷酸三
‑
(二叔丁基苯基)酯、亚磷酸二正辛酯、亚磷酸异辛基二苯酯、亚磷酸异癸基二苯酯、磷酸三异癸酯、亚磷酸三苯酯和亚磷酸二苯酯，特别是亚磷酸二苯酯。
[0846]
编号实施方案98
[0847]
根据编号实施方案96所述的热传递组合物，其中磷酸酯化合物选自磷酸三芳基酯、磷酸三烷基酯、单酸式磷酸烷基酯(alkyl mono acid phosphate)、二酸式磷酸芳基酯
(aryl diacid phosphate)、磷酸胺，优选地磷酸三芳基酯和/或磷酸三烷基酯，特别是磷酸三正丁酯。
[0848]
编号实施方案99
[0849]
根据编号实施方案97或98所述的热传递组合物，其中磷化合物以大于0重量％，优选地0.0001重量％至约5重量％，更优选地0.001重量％至约2.5重量％，最优选地0.01重量％至约1重量％的量提供于热传递组合物中。
[0850]
编号实施方案100
[0851]
根据编号实施方案97至98中任一项所述的热传递组合物，其中稳定剂组合物包含如编号实施方案29至30中任一项所要求保护的基于二烯的化合物，以及如编号实施方案31至34中任一项所要求保护的磷化合物。
[0852]
编号实施方案101
[0853]
根据编号实施方案100所述的热传递组合物，其中磷化合物为亚磷酸酯化合物，所述亚磷酸酯化合物选自受阻的亚磷酸酯、三(二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸二正辛酯、亚磷酸异癸基二苯酯和亚磷酸二苯酯。
[0854]
编号实施方案102
[0855]
根据编号实施方案100或101中任一项所述的热传递组合物，其中磷化合物以大于0重量％，优选地0.0001重量％至约5重量％，更优选地0.001重量％至约2.5重量％，更优选地0.01重量％至约1重量％的量提供于热传递组合物中。
[0856]
编号实施方案103
[0857]
根据编号实施方案92至102中任一项所述的热传递组合物，其中稳定剂组合物包含金合欢烯和亚磷酸二苯酯。
[0858]
编号实施方案104
[0859]
根据编号实施方案92至103中任一项所述的热传递组合物，其中氮化合物是选自二硝基苯、硝基苯、硝基甲烷、亚硝基苯和tempo[(2，2，6，6
‑
四甲基哌啶
‑1‑
基)氧基]，优选地二硝基苯的一种或多种化合物。
[0860]
编号实施方案105
[0861]
根据编号实施方案92至104中任一项所述的热传递组合物，其中氮化合物以大于0重量％，优选地0.0001重量％至约5重量％，更优选地0.001重量％至约2.5重量％，最优选地0.01重量％至约1重量％的量提供于热传递组合物中。
[0862]
编号实施方案106
[0863]
根据编号实施方案92至105中任一项所述的热传递组合物，其中酚化合物是bht。
[0864]
编号实施方案107
[0865]
根据编号实施方案92至105中任一项所述的热传递组合物，其中酚化合物以大于0重量％，优选地0.0001重量％至约5重量％，更优选地0.001重量％至约2.5重量％，最优选地0.01重量％至约1重量％的量提供于热传递组合物中。
[0866]
编号实施方案108
[0867]
根据编号实施方案92至105中任一项所述的热传递组合物，其中酚化合物是bht，其中所述bht以基于热传递组合物的重量计约0.0001重量％至约5重量％的量存在。
[0868]
编号实施方案109
[0869]
根据编号实施方案92至105中任一项所述的热传递组合物，其包含含有金合欢烯、亚磷酸二苯酯和bht的稳定剂组合物，其中金合欢烯以基于热传递组合物的重量计约0.0001重量％至约5重量％的量提供，亚磷酸二苯酯以基于热传递组合物的重量计约0.0001重量％至约5重量％的量提供，并且bht以基于热传递组合物的重量计约0.0001重量％至约5重量％的量提供。
[0870]
编号实施方案110
[0871]
根据编号实施方案95至109中任一项所述的热传递组合物，其还包含选自以下的润滑剂：多元醇酯(poe)、聚亚烷基二醇(pag)、矿物油、烷基苯(ab)和聚乙烯醚(pve)，更优选地选自多元醇酯(poe)、矿物油、烷基苯(ab)和聚乙烯醚(pve)，特别选自多元醇酯(poe)、矿物油和烷基苯(ab)，最优选地选自多元醇酯(poe)。
[0872]
编号实施方案111
[0873]
根据编号实施方案110所述的热传递组合物，其中润滑剂选自多元醇酯(poe)、聚亚烷基二醇(pag)、矿物油、烷基苯(ab)和聚乙烯醚(pve)。
[0874]
编号实施方案112
[0875]
根据编号实施方案110所述的热传递组合物，其中润滑剂选自多元醇酯(poe)、矿物油、烷基苯(ab)和聚乙烯醚(pve)。
[0876]
编号实施方案113
[0877]
根据编号实施方案110所述的热传递组合物，其中润滑剂选自多元醇酯(poe)、矿物油和烷基苯(ab)。
[0878]
编号实施方案114
[0879]
根据编号实施方案110所述的热传递组合物，其中润滑剂是多元醇酯(poe)。
[0880]
编号实施方案115
[0881]
根据编号实施方案110至114中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以5重量％至60重量％的量存在于热传递组合物中。
[0882]
编号实施方案116
[0883]
根据编号实施方案110至114中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以30重量％至50重量％的量存在于热传递组合物中。
[0884]
编号实施方案117
[0885]
根据编号实施方案110至114中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以使用热传递组合物的系统的重量计约10％至60％的量存在于热传递组合物中。
[0886]
编号实施方案118
[0887]
根据编号实施方案110至114中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以使用热传递组合物的系统的重量计约20％至约50％的量存在于热传递组合物中。
[0888]
编号实施方案119
[0889]
根据编号实施方案110至114中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以使用热传递组合物的系统的重量计约20％至约40％的量存在于热传递组合物中。
[0890]
编号实施方案120
[0891]
根据编号实施方案110至114中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以使用热传递组合物的系统的重量计约20％至约30％的量存在于热传递组合物中。
[0892]
编号实施方案121
[0893]
根据编号实施方案110至114中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以使用热传递组合物的系统的重量计约30％至约50％的量存在于热传递组合物中。
[0894]
编号实施方案122
[0895]
根据编号实施方案110至114中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以使用热传递组合物的系统的重量计约30％至约40％的量存在于热传递组合物中。
[0896]
编号实施方案123
[0897]
根据编号实施方案110至114中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以使用热传递组合物的系统的重量计约5％至约10％的量存在于热传递组合物中。
[0898]
编号实施方案124
[0899]
根据编号实施方案110至114中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以使用热传递组合物的系统的重量计约8％的量存在于热传递组合物中。
[0900]
编号实施方案125
[0901]
根据编号实施方案110至114中任一项所述的热传递组合物，其中润滑剂以10重量％至60重量％的量存在于热传递组合物中，并且其中润滑剂是多元醇酯(poe)润滑剂。
[0902]
编号实施方案126
[0903]
根据编号实施方案95至101中任一项所述的热传递组合物，其中热传递组合物基本上由如编号实施方案75至94中任一项所要求保护的制冷剂组成。
[0904]
编号实施方案127
[0905]
根据编号实施方案75至94中任一项所述的热传递组合物，其中热传递组合物基本上由如权利要求75至84中任一项所要求保护的制冷剂和如编号实施方案92至109中任一项所要求保护的稳定剂组合物组成。
[0906]
编号实施方案128
[0907]
根据编号实施方案92至109中任一项所述的热传递组合物，其中热传递组合物基本上由如编号实施方案75至84中任一项所要求保护的制冷剂、如编号实施方案92至109中任一项所要求保护的稳定剂组合物和如编号实施方案110至125中任一项所要求保护的润滑剂组成。
[0908]
编号实施方案129
[0909]
根据编号实施方案85至128中任一项所述的热传递组合物，其具有小于150的全球变暖潜能值(gwp)。
[0910]
编号实施方案130
[0911]
根据编号实施方案85至128中任一项所述的热传递组合物，其具有不大于0.05，优选地0.02，更优选地约零的臭氧消耗潜能值(odp)。
[0912]
编号实施方案131
[0913]
一种低温制冷系统，其包含根据编号实施方案75
‑
84中任一项所述的制冷剂或根据编号实施方案85至128中任一项所述的热传递组合物。
[0914]
编号实施方案132
[0915]
一种中温制冷系统，其包含根据编号实施方案75
‑
84中任一项所述的制冷剂或根据编号实施方案85至128中任一项所述的热传递组合物。
[0916]
编号实施方案133
[0917]
一种热泵，其包含根据编号实施方案75
‑
84中任一项所述的制冷剂或根据编号实施方案85至128中任一项所述的热传递组合物。
[0918]
编号实施方案134
[0919]
一种除湿器，其包含根据编号实施方案75
‑
84中任一项所述的制冷剂或根据编号实施方案84至128中任一项所述的热传递组合物。
[0920]
编号实施方案135
[0921]
一种自动贩卖机，其包含根据编号实施方案75
‑
84中任一项所述的制冷剂或根据编号实施方案84至128中任一项所述的热传递组合物。
[0922]
编号实施方案136
[0923]
一种冷却器，其包含根据编号实施方案75
‑
84中任一项所述的制冷剂或根据编号实施方案84至128中任一项所述的热传递组合物。
[0924]
编号实施方案137
[0925]
一种冷藏机，其包含根据编号实施方案75
‑
84中任一项所述的制冷剂或根据编号实施方案85至128中任一项所述的热传递组合物。
[0926]
编号实施方案138
[0927]
一种冷冻机，其包含根据编号实施方案75
‑
49中任一项所述的制冷剂或根据编号实施方案85至128中任一项所述的热传递组合物。
[0928]
编号实施方案139
[0929]
一种复叠式制冷系统，其包含根据编号实施方案75
‑
84中任一项所述的制冷剂或根据编号实施方案85至128中任一项所述的热传递组合物。
[0930]
虽然已经参考优选的实施方案描述了本发明，但是本领域的技术人员应当理解，在不脱离本发明的范围的情况下，可以进行各种改变并且用等同物替换其元件。另外，在不脱离本公开的实质范围的情况下，可以进行许多修改以适应本发明教导内容的特定情况或材料。因此，本发明15旨在不限于公开的特定实施方案，而是本发明将包括落入所附权利要求书或后面增加的任何权利要求范围内的所有实施方案。