聚酰胺树脂组合物的制作方法

本发明涉及聚酰胺树脂组合物。

背景技术：

1、聚酰胺树脂由于具有优异的机械特性、耐热性、耐化学药品性，因此作为工程塑料在各种用途中展开，通过各种成型方法来使用。其中，作为利用吹塑成型得到的吹塑成型品的利用也在进行。

2、挤出吹塑成型通过以下工序制造成型品。首先，通过挤出机使熔融树脂通过模具并挤出而形成型坯。型坯从模具出来而成为规定的长度时，腔模将型坯的周围封闭而将一端夹断。然后，向型坯内吹入膨胀气体，使型坯膨胀，使膨胀的型坯与中空的吹塑模具表面接触，冷却成吹塑模具的形状。通过与冷的模具壁接触，型坯被冷却，成为成型品的形状。

3、报道了着眼于通过该夹断形成的夹断接缝线容易破损的方面，通过使用特定的树脂作为聚酰胺树脂，将配混有耐冲击性改良剂和热稳定剂的聚合物组合物在特定的加工条件下制成成型品，从而提高该夹断接缝线的机械强度(例如，参照专利文献1)。

4、已知在聚酰胺树脂中加入了酸改性耐冲击材料的聚酰胺树脂组合物的粘度增大，吹塑成型性优异。另一方面，已知在聚酰胺树脂中加入离聚物而得到的聚酰胺树脂组合物能够实现高粘度化，适于吹塑成型，并且耐冲击性优异。

5、因此，报道了在聚酰胺树脂中配混有酸改性耐冲击材料和离聚物的聚酰胺树脂组合物同时实现抑制型坯的下垂量之类的吹塑成型性和熔融树脂的均匀的壁厚，并且提高表面外观和耐冲击性(例如，参照专利文献2)。

6、另外，报道了在聚酰胺树脂中配混酸改性耐冲击材料和任选地配混离聚物，并且满足特定的数学式的聚酰胺树脂组合物在维持成型品的表面外观的同时，抑制型坯的下垂量之类的吹塑成型性优异，低温下的耐冲击性优异(例如，参照专利文献3)。

7、现有技术文献

8、专利文献

9、专利文献1：日本特开2022-510785号公报

10、专利文献2：国际公开2020/049907号

11、专利文献3：国际公开2019/117072号

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、专利文献1中，仅对是否能够用手将夹断接缝线破坏进行了确认，需要进一步研究夹断接缝线。

3、夹断部由于其中央的厚度比其附近的厚度薄，因此容易破损。

4、本发明的课题在于提供一种聚酰胺树脂组合物，其提高吹塑成型中的以夹断部为代表的树脂熔接部的熔接界面强度、以及提高通过抑制夹断部中央的厚度相对于夹断部附近的厚度变薄的程度来抑制、防止破损之类的机械强度，并且抑制了型坯的下垂量，吹塑成型性优异。

5、用于解决问题的方案

6、1.本发明的第一方式的用于解决课题的手段

7、本发明的第一方式例如为以下的[1]~[12]。

8、[1]一种聚酰胺树脂组合物，其包含脂肪族聚酰胺树脂(aa)、芳香族聚酰胺树脂(ab)、离聚物(b)以及含官能团的烯烃系树脂(c)，所述脂肪族聚酰胺树脂(aa)含有脂肪族均聚聚酰胺树脂(a-1)和脂肪族共聚聚酰胺树脂(a-2)，

9、在聚酰胺树脂组合物100质量%中，包含40~60质量%的所述脂肪族均聚聚酰胺树脂(a-1)、10~40质量%的所述脂肪族共聚聚酰胺树脂(a-2)、2~10质量%的所述芳香族聚酰胺树脂(ab)、5~20质量%的所述离聚物(b)和5~10质量%的所述含官能团的烯烃系树脂(c)，

10、按照jis k 6920、使所述脂肪族聚酰胺树脂(aa)1g溶解于96%硫酸100ml并在25℃下测定的所述脂肪族聚酰胺树脂(aa)的相对粘度为3.60~3.85。

11、[2]根据[1]所述的聚酰胺树脂组合物，其中，依据jis k 6920、使聚酰胺树脂1g溶解于96%硫酸100ml并在25℃下测定的所述脂肪族均聚聚酰胺树脂(a-1)的相对粘度及所述脂肪族共聚聚酰胺树脂(a-2)的相对粘度分别为3.00~4.20。

12、[3]根据[1]或[2]所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述离聚物(b)为被金属或金属离子中和的(乙烯和/或丙烯)/(α,β-不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酯)系共聚物。

13、[4]根据[1]~[3]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述含官能团的烯烃系树脂(c)为选自由下述共聚物组成的组中的至少1种：任选导入有选自由马来酸酐、衣康酸酐和柠康酸酐组成的组中的至少1种的(乙烯和/或丙烯)/(α,β-不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酯)系共聚物；以及导入有选自由马来酸酐、衣康酸酐和柠康酸酐组成的组中的至少1种的(乙烯和/或丙烯)/α-烯烃系共聚物。

14、[5]根据[1]~[4]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，依据jis k 6920、使所述脂肪族聚酰胺树脂(aa)1g溶解于96%硫酸100ml并在25℃下测定的所述脂肪族聚酰胺树脂(aa)的相对粘度为3.65~3.80。

15、[6]根据[1]~[5]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述含官能团的烯烃系树脂(c)中的官能团的含量超过25μmol/g且小于200μmol/g。

16、[7]根据[1]~[6]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述脂肪族均聚聚酰胺树脂(a-1)为选自由聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺56、聚酰胺66、聚酰胺510、聚酰胺610、聚酰胺612和聚酰胺1010组成的组中的至少1种组成的组中的至少1种。

17、[8]根据[1]~[7]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述脂肪族共聚聚酰胺树脂(a-2)为选自由聚酰胺56/6、聚酰胺56/66、聚酰胺56/510、聚酰胺6/66、聚酰胺6/12和聚酰胺6/66/12组成的组中的至少1种。

18、[9]根据[1]~[8]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述芳香族聚酰胺树脂(ab)为选自由聚酰胺6t/6i和聚酰胺mxd6组成的组中的至少1种。

19、[10]根据[1]~[9]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其还包含含有磷系有机化合物和2种以上的受阻酚系化合物的耐热剂(d)。

20、[11]一种成型品，其包含[1]至[10]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物。

21、[12]根据[11]所述的成型品，其为与高压气体接触的成型品。

22、2.本发明的第二方式的用于解决课题的手段

23、本发明的第二方式例如为以下的[1]~[13]。

24、[1]一种聚酰胺树脂组合物，其包含聚酰胺树脂(a)、离聚物(b)以及含官能团的烯烃系树脂(c)，所述聚酰胺树脂(a)含有脂肪族均聚聚酰胺树脂(a-1)、脂肪族共聚聚酰胺树脂(a-2)和芳香族聚酰胺树脂(a-3)，

25、在聚酰胺树脂组合物100质量%中，包含40~60质量%的所述脂肪族均聚聚酰胺树脂(a-1)、10~40质量%的所述脂肪族共聚聚酰胺树脂(a-2)、2~10质量%的所述芳香族聚酰胺树脂(a-3)、5~20质量%的所述离聚物(b)和5~10质量%的所述含官能团的烯烃系树脂(c)，

26、所述离聚物(b)与所述含官能团的烯烃系树脂(c)在聚酰胺树脂组合物中的含量的合计((b)+(c))为16.0质量%以上且小于25.0质量%，

27、所述离聚物(b)相对于所述含官能团的烯烃系树脂(c)的质量比((b)/(c))超过0且小于3.50。

28、[2]根据[1]所述的聚酰胺树脂组合物，其中，溶解于苯酚与甲醇的混合溶剂并利用中和滴定而求出的所述聚酰胺树脂(a)的末端氨基浓度超过30μmol/g且为70μmol/g以下。

29、[3]根据[1]或[2]所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述离聚物(b)为被金属或金属离子中和的(乙烯和/或丙烯)/(α,β-不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酯)系共聚物。

30、[4]根据[1]~[3]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述含官能团的烯烃系树脂(c)为选自由下述共聚物组成的组中的至少1种：任选导入有选自由马来酸酐、衣康酸酐和柠康酸酐组成的组中的至少1种的(乙烯和/或丙烯)/(α,β-不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酯)系共聚物；以及导入有选自由马来酸酐、衣康酸酐和柠康酸酐组成的组中的至少1种的(乙烯和/或丙烯)/α-烯烃系共聚物。

31、[5]根据[1]~[4]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述离聚物(b)与所述含官能团的烯烃系树脂(c)在聚酰胺树脂组合物中的含量的合计((b)+(c))为16.0质量%以上且23.0质量%以下。

32、[6]根据[1]~[5]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述离聚物(b)相对于所述含官能团的烯烃系树脂(c)的质量比((b)/(c))为1.00以上且2.00以下。

33、[7]根据[1]~[6]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述含官能团的烯烃系树脂(c)中的官能团的含量超过25μmol/g且小于200μmol/g。

34、[8]根据[1]~[7]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述脂肪族均聚聚酰胺树脂(a-1)为选自由聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺56、聚酰胺66、聚酰胺510、聚酰胺610、聚酰胺612和聚酰胺1010组成的组中的至少1种。

35、[9]根据[1]~[8]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述脂肪族共聚聚酰胺树脂(a-2)为选自由聚酰胺56/6、聚酰胺56/66、聚酰胺56/510、聚酰胺6/66、聚酰胺6/12和聚酰胺6/66/12组成的组中的至少1种。

36、[10]根据[1]~[9]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述芳香族聚酰胺树脂(a-3)为选自由聚酰胺6t/6i和聚酰胺mxd6组成的组中的至少1种。

37、[11]根据[1]~[10]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其还包含由受阻酚系化合物与磷系有机化合物的组合构成的耐热剂(d)。

38、[12]一种成型品，其包含[1]~[11]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物。

39、[13]根据[12]所述的成型品，其为与高压气体接触的成型品。

40、发明的效果

41、本发明的聚酰胺树脂组合物可提高吹塑成型中的以夹断部为代表的树脂熔接部的熔接界面强度、以及通过抑制夹断部中央的厚度相对于夹断部附近的厚度变薄的程度来抑制、防止破损之类的机械强度，并且抑制型坯的下垂量，吹塑成型性优异。