作为香料成分的双(乙酰硫基)甲烷、包含其的香料和增香产品的制作方法

本发明涉及香料成分领域，以及含有它们的增香组合物和增香产品。

背景技术：

1、目前，香料的使用在大量常用的消费产品中是普遍的，例如精细香料、个人护理产品、家庭护理产品、空气清新剂产品等，这使得增香工业日益需要提供新的嗅觉益处的新香料成分。

2、已知多种多样的用于香水的有气味的材料，包括例如烯烃、醇、醛、酮、酯、醚、腈、胺、肟、缩醛、缩酮、硫醇、硫酮、亚胺等材料。

3、us5871721公开了s,s-二硫代乙酸亚乙酯(s,s-ethylidene dithioacetate)作为活性增香成分以及作为用于多种产品例如食品、饮料、口香糖、牙膏或药物制剂的调味剂。根据该文献，其具有天然的含硫气味，并且具有吸引人的草本特质和似皮革的品质(leathery edge)。该化合物被描述为多重气味产品，其还产生略带大蒜、洋葱、白松香(galbanum)或香柠檬(bergamot)的香调(notes)，使人联想到香柠檬叶净油，具有可以以非常稀的浓度使用的强烈气味，并且还具有持久的气味。

4、在香料工业中，对新的香料成分存在持续的需求，所述新的香料成分具有新的嗅觉特性，能够产生令人感兴趣的嗅觉感受和扩大香水生产的可能性。此外，当与其他香料成分组合时，实现这种主要功能的香料成分应当优选地有助于嗅觉特性，例如高强度、长持续时间、高亲和力(substantivity)、臭味消除效果或增香特性，从而可以从香料组合物中获得新的感官效果。

5、双(乙酰硫基)甲烷已知来自聚合物的生产，并且它也已经被用于调味品领域。ep1090557a1公开了至少2种硫分子的混合物，以获得肉味的咸鲜的调味品。第一分子是2-甲基-3-呋喃基-硫代部分。第二分子是具有结构u-ch2-s-t的一种分子，其包括双(乙酰硫基)甲烷等。如该文献的实施例10中所见，在调味品配方中，它们各自以1600 ppm的浓度存在。这比在香料配方中使用的量高得多。两组硫化合物的组合在最终食品中的作用导致使人联想到牛肉肉汤的强烈调味品的食品。似乎双(乙酰硫基)甲烷在这种组合中的作用是改善2-甲基-3-呋喃-硫代部分的肉、牛肉、咸鲜效果。然而，希望获得能够以非常低的浓度使用的强效香料的技术人员将不会看到描述咸鲜调味品的文献，因为所描述的感官效果与香料中所期望的那些感官效果相距甚远。此外，许多调味品分子对于香料而言根本不值得关注。

6、最后，严重扰乱将气味特性与分子结构相对应的尝试的一个现象是，给定的结构修饰可以在一种情况下引起气味特性的显著变化，而在另一种情况下几乎没有或没有影响。因此，尽管迄今为止已对结构-气味关系进行了大量研究，但是对新型分子的气味的预测仍然是一项统计工作，并且模型仅提供特征、阈值和强度的概率。出人意料的情况仍然很常见，并且在发现新型芳香分子的过程中，偶然发现仍然是重要的因素(参见c.s. sell的“on the unpredictability of odor”, angew. chem. int- ed. 2006, vol. 45,pp.6254-6261)。

技术实现思路

1、本发明人已经发现，双(乙酰硫基)甲烷(batm)具有出乎意料的香水制造作用(有助于例如汉麻气味和青香气味的描述词)和在非常低浓度下的强烈强度，这使得其作为香料成分是有效的。该化合物单独呈现描述词，例如汉麻、青香、摩卡、清新、酵母、发酵、辛辣和皮革。该化合物的价值在于其可以以非常低的剂量使用，同时具有非常强烈的气味香味。

2、如实施例中所示，其具有非常低的气味阈值，并且最重要的是，当应用于香料时仍然具有感官效果，即，这意味着当化合物以非常低的剂量掺入香料中时，可以感觉到香料益处。此外，其以非常低的剂量使用是有利的，因为体积较小，并且因为产品可以作为浓缩物使用，所述浓缩物随后可以被重新配制。

3、尽管双(乙酰硫基)甲烷可以被认为在结构上接近于s,s-二硫代乙酸亚乙酯，所述s,s-二硫代乙酸亚乙酯在us5871721中已经被描述为活性增香或调味成分，但是没有任何双(乙酰硫基)甲烷可能具有增香特性的成功预期，因为在香料领域中众所周知的是，将嗅觉特性与分子结构相对应是非常难的，因为小的结构差异可能在化合物的活性方面具有巨大的且不可预测的影响。

4、此外，双(乙酰硫基)甲烷(汉麻气味和青香气味)的嗅觉特性与s,s-二硫代乙酸亚乙酯(热带的、硫气味，略带大蒜、洋葱、白松香或香柠檬香调，使人联想到香柠檬叶)的嗅觉特性非常不同，并且这种特性差异不能通过分子的结构差异来预测。双(乙酰硫基)甲烷具有出乎意料的高强度气味(比大多数已知的香料成分高得多)的事实甚至更不可预测，更不用说，当以非常低的剂量应用于香料时感觉效果的影响。

5、因此，本发明的第一方面涉及双(乙酰硫基)甲烷(batm)作为香料成分的用途，特别地，所述香料成分具有汉麻气味和青香气味。其具有以下cas登记号：1618-26-4，以及下式(i)：

6、

7、(i)

8、作为香料成分，双(乙酰硫基)甲烷可以被单独用作表现出这样的汉麻气味和青香气味的嗅觉活性化合物。

9、本发明人还发现，当将式(ii)的s,s-二硫代乙酸亚乙酯(ssedt)加入到香料成分中时，可以发现气味的调节。出现了薄荷/更清新的香调，并且“汉麻”特征被描述为更加真实。

10、

11、(ii)

12、因此，双(乙酰硫基)甲烷和式(ii)的s,s-二硫代乙酸亚乙酯(ssedt)的组合作为香料成分的用途也是本发明的一部分。这种用途包括使用同时包含两种组分的香料成分，或使用两种单独的针对每种单一组分的香料成分。s,s-二硫代乙酸亚乙酯起到调节香料成分中双(乙酰硫基)甲烷的气味的作用，为香料提供了汉麻气味和薄荷/更清新的香调。

13、本发明的另一方面涉及包含双(乙酰硫基)甲烷和s,s-二硫代乙酸亚乙酯的香料成分。两种化合物均起嗅觉活性化合物作用。

14、本发明的另外的方面涉及包含至少两种香料成分的香料，其中香料成分中的一种包含双(乙酰硫基)甲烷，并且任选地，香料成分中的其他香料成分包含s,s-二硫代乙酸亚乙酯。本发明还涉及包含至少两种香料成分的香料，其中香料成分中的一种包含双(乙酰硫基)甲烷和s,s-二硫代乙酸亚乙酯二者。

15、根据本发明的香料成分适合用于精细香水和功能性应用二者的增香产品。因此，本发明的最终方面涉及增香产品，其包含有效增香量的如上所定义的香料成分，更确切地说，有效增香量的包含双(乙酰硫基)甲烷的香料成分，任选地包含有效增香量的包含s,s-二硫代乙酸亚乙酯的另一种香料成分，或者替代地，有效增香量的包含双(乙酰硫基)甲烷和s,s-二硫代乙酸亚乙酯的香料成分。

1.式(i)的双(乙酰硫基)甲烷作为香料成分的用途，

2.根据权利要求1所述的用途，其中式(i)的双(乙酰硫基)甲烷与作为香料成分的s,s-二硫代乙酸亚乙酯组合使用，其中所述用途包括使用同时包含两种组分的香料成分，或使用两种单独的针对每种单一组分的香料成分。

3.根据权利要求1和2中任一项所述的用途，其中所述香料成分是被包封的。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的用途，其中所述式(i)的双(乙酰硫基)甲烷激活与鼻中的刺痛感相关的三叉神经受体trpa1。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的用途，其中所述式(i)的双(乙酰硫基)甲烷对清新度、对其他有气味材料的嗅觉强度或两者产生增强作用。

6.香料成分，包含双(乙酰硫基)甲烷和s,s-二硫代乙酸亚乙酯。

7.根据权利要求6所述的香料成分，其中双(乙酰硫基)甲烷为所述香料成分的总重量的5%至95%。

8.根据权利要求6和7中任一项所述的香料成分，其中s,s-二硫代乙酸亚乙酯为所述香料成分的总重量的5%至95%。

9.根据权利要求6至8中任一项所述的香料成分，其中双(乙酰硫基)甲烷和s,s-二硫代乙酸亚乙酯的重量比为19:1至1:19。

10.香料，包含至少两种香料成分，其中所述香料成分中的一种包含双(乙酰硫基)甲烷，并且任选地，所述香料成分中的其他香料成分包含s,s-二硫代乙酸亚乙酯；或者替代地，所述香料成分中的一种如权利要求6至9中任一项所定义。

11.根据权利要求10所述的香料，还包含适当的添加剂或载体。

12.增香消费产品，其包含有效增香量的包含双(乙酰硫基)甲烷的香料成分，任选地具有有效增香量的包含s,s-二硫代乙酸亚乙酯的另一种香料成分，或者替代地，包含有效增香量的如权利要求4至7中任一项所定义的香料成分。

13.根据权利要求12所述的增香消费产品，其中所述香料成分以相对于所述增香产品的总重量等于或低于10 ppm的量存在。

14.根据权利要求13所述的增香消费产品，其中所述香料成分以相对于所述增香产品的总重量等于或低于1 ppm的量存在。

15.根据权利要求12所述的增香消费产品，其中所述香料成分以如权利要求10和11中任一项所定义的香料的形式添加。