一种吡啶酰胺类化合物的制备方法与流程

本发明涉及有机合成，尤其涉及一种吡啶酰胺类化合物的制备方法。

背景技术：

1、吡啶酰胺类化合物是一类作用机制新颖的农用杀菌剂，其具有广谱抑菌活性，能够有效防控多种作物真菌病害，对白粉病、炭疽病、疮痂病、叶枯病、菌核病、灰霉病、早疫病等均表现出优良防治效果，兼具独特作用机理与良好使用安全性。吡啶菌酰胺、fenpicoxamid、氟吡菌酰胺、啶酰菌胺、氟吡菌胺等吡啶酰胺类化合物已经被广泛应用于谷物、葡萄、果树、坚果树、蔬菜、油菜、甜菜等三十余种栽培作物，同时也能够用于草坪、高尔夫球场等场景的病害治理。

2、目前，吡啶酰胺类化合物的主要制备方法是以取代酰氯与氨基化合物为原料，通过缩合反应得到目标产物。然而，该合成路线所采用的取代酰氯及氨基化合物的反应活性均较高，在储存的过程中极易发生变质，这样不仅降低原料品质，还会对后续反应过程造成不利影响，制约着吡啶酰胺类化合物的工业化生产与实际应用。

3、因此，寻求一种新的吡啶酰胺类化合物的制备方法成为研究热点。

技术实现思路

1、为了解决上述技术问题中的至少之一，本发明提供了一种吡啶酰胺类化合物的制备方法，其制备方法得到的产物收率高、选择性。

2、作为一个方面，本发明提供了一种吡啶酰胺类化合物的制备方法，包括：将芳醛溶解于第一溶剂中，得到第一溶液；将取代硅烷、催化剂及酸性试剂分别溶解于第二溶剂中，得到第二溶液；将第一溶液、第二溶液混合均匀，得到第三溶液；在日光的作用下，将硝基化物加入到第三溶液中，芳醛和硝基化物发生还原偶联反应，得到吡啶酰胺类化合物；其中，芳醛包括邻三氟甲基苯甲醛、2,6-二氯苯甲醛中的至少一种；硝基化物包括2-硝基乙基-3-氯-5-三氟甲基吡啶、2-硝基甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶中的至少一种。

3、进一步地，取代硅烷包括甲基三甲氧基硅烷、2-氰乙基三氮硅烷、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷、异丙氧基三甲基硅烷、2-烯丙基三甲基硅烷、三(三甲基硅烷基)硅烷醇、十八烷基甲基氯硅烷、二异丙基二氢硅烷、乙烯基苯基二乙氧基硅烷、全氟己基三氯硅烷、三甲基氯硅烷、叔丁基丙氨基三甲氧基硅烷、1,2-二溴四甲基二硅烷、氯甲基三异丙氧基硅烷、三(三甲基硅氧基)硅烷、乙基三乙氧基硅烷、三(硅甲基)硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷中的至少一种。

4、进一步地，催化剂包括二烷基二硫代磷酸氧钼、二烷基二硫代氨基甲酸钼、钼酸铵、磷钼酸铵、三水磷钼酸铵、四硫钼酸铵、八钼酸铵、硅钼酸、氧化钼铋、氧化钼酸铈、2-乙基己酸钼盐、六羰基钼、甘氨酸钼、醋酸钼、二丁基二硫代氨基甲酸钼、二硫代氨基甲酸钼、磺化二-2-乙己基二硫代磷酸氧代钼中的至少一种。

5、进一步地，酸性试剂包括三氯乙酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、五氟丙酸、七氟丁酸、全氟己酸、甲磺酸、氰基乙酸中的至少一种。

6、进一步地，第一溶剂、第二溶剂分别各自独立地选自甲醇、乙醇、异丙醇、石油醚、正丁醇、乙腈、乙酸乙酯、甲酸乙酯、丙酮、戊酮、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二氧六环、四氢呋喃中的至少一种。

7、进一步地，还原偶联反应中，反应物硝基化物、芳醛、取代硅烷、催化剂和酸性试剂的摩尔比为1:(1~1.1):(1~2):(0.1~1):(0.1~1)。

8、进一步地，还原偶联反应中，硝基化物与溶剂的质量比为1:(3~15)；其中，溶剂包括第一溶剂和第二溶剂。

9、进一步地，还原偶联反应的反应温度为20~100℃。

10、本发明提供的技术方案具有如下优点：

11、本发明的吡啶酰胺类化合物的制备方法中，吡啶酰胺类化合物的制备方法的原料为大宗货物，操作步骤简单安全，产物选择性更高，收率高品质好，适合工业化生产。

1.一种吡啶酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，包括：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，

4.根据权利要求1~3任一项所述的制备方法，其特征在于，

5.根据权利要求1~4任一项所述的制备方法，其特征在于，

6.根据权利要求1~5任一项所述的制备方法，其特征在于，

7.根据权利要求1~6任一项所述的制备方法，其特征在于，

8.根据权利要求1~7任一项所述的制备方法，其特征在于，