一种2,3-二氟氯苯的制备方法与流程

许国强公开日：2026-10-28 阅读量：来源：国知局

摘要： 本发明属于精细化工，具体涉及一种2,3-二氟氯苯的制备方法。背景技术：1、2,3-二氟氯苯是一种重要的精细化工中间体，其下游产品2,3,4-三氟硝基苯用于合成左...

本发明属于精细化工，具体涉及一种2,3-二氟氯苯的制备方法。

背景技术：

1、2,3-二氟氯苯是一种重要的精细化工中间体，其下游产品2,3,4-三氟硝基苯用于合成左氧氟沙星、洛美沙星、诺氟沙星等氟喹诺酮类抗菌药，也用于生产农药氟唑菌酰胺和液晶材料中间体。

2、cn101245020a公开了一种以2,3-二氯硝基苯为原料，先后经氟化、还原、重氮化、氟化裂解反应制备2,3-二氟氯苯的工艺，合成路线如下所示，但其公开的工艺中，4步反应全程收率仅为60.7％，并且氟化裂解温度较高(180～220℃)。

3、

4、在将四氟乙烯和丁二烯反应制备邻二氟苯时，能生成36％的副产品四氟环己烯，再经氯代、芳构反应制备2,3-二氟氯苯，合成路线如下所示，但采用这种制备方法，3步反应总收率较低，仅25.3％，合环制备四氟环己烯的温度高达495～515℃(russ.chem.bull.,int.,vol.70,no.11,pp.2156～2163,november,2021)。

5、

6、综上，现有的2,3-二氟氯苯的合成方法存在合成路线长，收率不高，需要较高的反应温度等缺陷。

7、因此，在本领域中，期望开发一种2,3-二氟氯苯的制备方法，该制备方法的反应条件相对温和、路线短，并且2,3-二氟氯苯的收率较高。

技术实现思路

1、针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种2,3-二氟氯苯的制备方法，本发明提供的制备方法中反应条件相对温和、路线短，并且2,3-二氟氯苯的收率较高。

2、为达此目的，本发明采用以下技术方案：

3、本发明提供一种2,3-二氟氯苯的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：

4、将2,3-二氯硝基苯、催化剂、氟源和溶剂混合，加热，反应，得到所述2,3-二氟氯苯。

5、本发明提供的2,3-二氟氯苯的制备方法，以2,3-二氯硝基苯为原料，并加入氟源，在催化剂作用下反应，一步反应生成了2,3-二氟氯苯，反应路线短，操作相对简单，并且2,3-二氟氯苯的收率较高(＞70％)；此外，原材料均为规模化生产化学品，易于购买得到。

6、本发明提供的2,3-二氟氯苯的反应路线如下所示：

7、

8、具体地，在反应过程中，2,3-二氯硝基苯先转化为中间体3-氯-2-氟硝基苯，加热反应再使硝基直接氟化生成产物，反应路线如下所示：

9、

10、优选地，所述催化剂包括四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、四苯基溴化膦中的任意一种或至少两种的组合，优选四甲基氯化铵。

11、优选地，所述2,3-二氯硝基苯与催化剂的摩尔比为1:(0.8～2)，例如1:0.8、1:0.9、1:1、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9、1:2等，以及上述比值之间的具体比值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体比值，优选1:(1～1.2)。

12、优选地，所述氟源包括氟化钾。

13、优选地，所述2,3-二氯硝基苯与氟源的摩尔比为1:(2～5)，例如1:2、1:2.2、1:2.4、1:2.6、1:2.8、1:3、1:3.2、1:3.4、1:3.6、1:3.8、1:4、1:4.2、1:4.4、1:4.6、1:4.8、1:5等，以及上述比值之间的具体比值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体比值，优选1:(2.2～3)。

14、优选地，所述溶剂包括n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二乙基甲酰胺、二甲基亚砜、二乙基亚砜、n-甲基吡咯烷酮、环丁砜中的任意一种或至少两种的组合，优选环丁砜。

15、优选地，所述2,3-二氯硝基苯与溶剂的质量比为1:(0.5～5)，例如1:0.5、1:0.6、1:0.8、1:1、1:1.2、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3、1:3.5、1:4、1:4.5、1:5等，以及上述比值之间的具体比值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体比值，优选1:(0.8-1.2)，进一步优选1:1。

16、优选地，所述加热为加热至120～190℃，例如120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃、185℃、190℃等，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值，优选160～170℃。

17、优选地，所述反应的时间为4～20h，例如4h、5h、6h、7h、8h、9h、10h、12h、14h、16h、18h、20h等，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值，优选6～8h。

18、优选地，所述反应为反应至2,3-二氯硝基苯的含量＜0.5％(例如0.4％、0.3％、0.2％、0.1％等)、中间体3-氯-2-氟硝基苯的含量＜10％(例如9％、8％、7％、6％、5％、4％等)。

19、优选地，所述反应之后还包括后处理的步骤。

20、优选地，所述后处理包括过滤、精馏。

21、优选地，所述2,3-二氟氯苯的收率大于70％(以2,3-二氯硝基苯计)，例如71％、72％、73％、74％、75％、76％、77％、78％、79％、80％、81％、82％、83％等，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。

22、作为本发明的优选技术方案，所述制备方法包括以下步骤：

23、将2,3-二氯硝基苯、催化剂、氟化钾和溶剂混合，加热至120～190℃反应4～20h，反应至2,3-二氯硝基苯的含量＜0.5％、中间体3-氯-2-氟硝基苯的含量＜10％，将反应液降至室温后加入有机溶剂过滤，再用有机溶剂泡洗滤饼，合并滤液，脱溶，精馏，得到所述2,3-二氟氯苯；

24、其中，所述2,3-二氯硝基苯、催化剂、氟化钾的摩尔比为1:(0.8～2):(2～5)；

25、所述2,3-二氯硝基苯与溶剂的质量比为1:(0.5～5)。

26、与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：

27、本发明提供的2,3-二氟氯苯的制备方法，以2,3-二氯硝基苯为原料，并加入氟源，在催化剂作用下反应，一步反应生成了2,3-二氟氯苯，反应路线短，反应相对更温和，即反应温度不超过190℃，操作相对简单，并且2,3-二氟氯苯的收率较高(＞70％)；此外，原材料均为规模化生产化学品，易于购买得到。

1.一种2,3-二氟氯苯的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂包括四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、四苯基溴化膦中的任意一种或至少两种的组合，优选四甲基氯化铵；

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述氟源包括氟化钾；

4.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂包括n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二乙基甲酰胺、二甲基亚砜、二乙基亚砜、n-甲基吡咯烷酮、环丁砜中的任意一种或至少两种的组合，优选环丁砜。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述2,3-二氯硝基苯与溶剂的质量比为1:(0.5～5)，优选1:(0.8-1.2)。