用于聚氨基甲酸酯的催化剂组合物的制作方法

1.本发明涉及能够用作催化剂的包括铜(ii)盐(cu(ii)盐)的组合物，用于制造所述组合物的工艺，所述组合物作为催化剂、特别是作为用于至少一种异氰酸酯化合物与至少一种异氰酸酯反应性化合物的反应、特别是用于制造多异氰酸酯加聚产物、例如聚氨基甲酸酯(聚氨酯，polyurethane)、特别是聚氨基甲酸酯泡沫的催化剂的用途。


背景技术：

2.聚氨基甲酸酯泡沫是通过如下制造的：使二或多异氰酸酯(或其制成的预聚物)与含有两个或更多个活性氢的化合物(扩链剂、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚胺等)反应，通常在发泡剂(化学发泡剂像水等和物理发泡剂像戊烷、环戊烷、卤代烃等)、催化剂(叔胺，和锡、铋、锌等的金属有机衍生物)、基于有机硅的表面活性剂和其它助剂的存在下反应。在聚氨基甲酸酯泡沫(pu)的制备期间在反应物之间通过催化剂促进了两种主要反应，凝胶化和发泡。呈现出高催化活性的高效凝胶化催化剂的开发有益地使得能够降低聚氨基甲酸酯泡沫所需要的固化时间并且由此有利地降低最终泡沫制品的制造周期。有机锡化合物已经经常是促进凝胶反应的首选催化剂。从一些环境和工人暴露的观点来看，有机锡催化剂正被越来越多地挑战。因此，在pu工业中高度需要高效、无毒性凝胶催化剂。
3.us2017/0225158a1描述了使用包括溶解在溶剂中的铜(ii)化合物的铜催化剂组合物来制备机械起泡的泡沫和弹性体。wo2012/006263a1描述了使用铜催化剂来制造聚氨基甲酸酯弹性体。该催化剂由铜原子和某些多齿配体组成。该多齿配体通常为席夫(schiff)碱的衍生物并且含有至少一个氮。wo2002048229a1描述了含有胺的尿烷(氨基甲酸酯，carbamate)作为在聚氨基甲酸酯的制造中的催化剂。
4.大多数聚氨基甲酸酯泡沫排放挥发性有机化合物。这些排放物可由例如存在于原材料、催化剂、降解产物或未反应挥发性起始材料或其它添加剂中的污染物组成。来自聚氨基甲酸酯泡沫的胺排放物已经变成了主要议题，特别是在小汽车内饰应用中、在家具或垫子中并且因此市场日益需要低排放泡沫。汽车工业特别需要显著减少泡沫中的挥发性有机化合物(voc)和可凝结的化合物(起雾或fog)。pu泡沫的voc和fog廓线(profile)的评价可通过vda 278测试而进行。从柔性的模塑泡沫排放的voc的主要组分之一为胺催化剂。为了减少此类排放物，应该使用具有非常低蒸气压的催化剂。替代地，如果催化剂具有反应性羟基或胺基团，可将它们连接至聚合物网络。如果这样的话，在起雾测试中将检测到微不足道量的残余胺催化剂。然而，使用反应性胺并非没有困难。已知反应性胺使一些疲劳性质例如湿气老化压缩永久变形劣化。此外，广泛使用的反应性胺是单官能的并且在聚合物生长期间促进链终止并且通过变成共价键合至聚合物基质而丧失其作为催化剂的敏捷性。因此，具有低排放廓线的高效聚氨基甲酸酯催化剂的开发是现代聚氨基甲酸酯工业的重要目标之一。
5.尽管在现有技术中进行了尝试，但是仍然需要如下的聚氨基甲酸酯泡沫：其具有改善的物理性质例如坚实性、刚度或负载承受能力，如特别是通过更高的压痕负载(力)挠
度或ild(ifd)反映的，压痕负载(力)挠度或ild(ifd)本身又取决于聚氨基甲酸酯泡沫的固化程度，固化程度本身又取决于催化剂性能。


技术实现要素：

6.本发明人已经发现，包括铜(ii)盐的特定组合物提供了导致聚氨基甲酸酯泡沫更好的固化程度和改善的物理性质的改善的催化剂性能。所发明催化剂组合物还可在聚氨基甲酸酯形成中作为具有低排放廓线的高效催化剂使用。
7.根据本发明因此提供一种组合物，其包括：至少一种cu(ii)盐；能通过使至少一种异氰酸酯化合物和至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物反应而获得的至少一种化合物；和任选地一种或多种稀释剂。
8.在本发明的一个实施方式中，所述组合物能通过使至少一种异氰酸酯化合物和至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物在至少一种cu(ii)盐的存在下和任选地在一种或多种稀释剂的存在下反应而获得。替代地还可首先使至少一种异氰酸酯化合物和至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物任选地在一种或多种稀释剂的存在下反应，和之后将反应产物与cu(ii)盐以及任选地一种或多种稀释剂混合。
9.在本发明的一种进一步实施方式中，所述组合物能通过如下获得：使至少一种多异氰酸酯化合物、至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物和至少一种不具有叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物在至少一种cu(ii)盐的存在下和任选地在一种或多种稀释剂的存在下反应。而且在该实施方式中，还可首先使至少一种多异氰酸酯化合物、至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物和至少一种不具有叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物任选地在一种或多种稀释剂的存在下反应，和之后将反应产物与cu(ii)盐以及任选地一种或多种稀释剂混合。
10.在本发明的一个实施方式中，所述组合物包括：至少一种cu(ii)盐；选自能通过使至少一种异氰酸酯化合物和至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物反应而获得的化合物的至少一种组分；和任选地一种或多种稀释剂。
11.通过异氰酸酯化合物和具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物(其优选地选自羟基和/或氨基官能的化合物)的反应，因此优选地，形成了包括如下的组合物：包括至少一个尿烷(氨基甲酸酯)(来自与羟基官能的化合物的反应)和/或脲基团(来自与氨基官能的化合物的反应)和至少一个叔氨基基团(其不与异氰酸酯基团反应)的化合物；至少一种cu(ii)盐和任选地一种或多种稀释剂。
12.根据本发明，用于制备根据本发明的组合物的异氰酸酯化合物可选自单异氰酸酯和多异氰酸酯(具有两个或更多个异氰酸酯基团)、及其混合物。混合物可包括单异氰酸酯的混合物、多异氰酸酯的混合物、或者一种或多种单异氰酸酯和一种或多种多异氰酸酯的混合物。优选的是多异氰酸酯。例如异氰酸酯化合物可选自：十八烷基异氰酸酯；辛基异氰酸酯；丁基和叔丁基异氰酸酯；环己基异氰酸酯；金刚烷基异氰酸酯；异氰酸基乙酸乙酯；乙氧基羰基异氰酸酯；苯基异氰酸酯；α-甲基苄基异氰酸酯；2-苯基环丙基异氰酸酯；2-乙基苯基异氰酸酯；苄基异氰酸酯；间和对-甲苯基异氰酸酯；2-、3-、或4-硝基苯基异氰酸酯；2-乙氧基苯基异氰酸酯；3-甲氧基苯基异氰酸酯；4-甲氧基苯基异氰酸酯；4-异氰酸基苯甲酸
乙酯；2,6-二甲基苯基异氰酸酯；1-萘基异氰酸酯；(萘基)乙基异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)；甲苯二异氰酸酯(tdi)；二苯基甲烷-2,4
′‑
二异氰酸酯(2,4
′‑
mdi)；二苯基甲烷-4,4
′‑
二异氰酸酯(4,4
′‑
mdi)；氢化二苯基甲烷-4,4
′‑
二异氰酸酯(h.12mdi)；四甲基二甲苯二异氰酸酯(tmxdi)；六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)；萘-1,5-二异氰酸酯；3,3
′‑
二甲氧基-4,4
′‑
联苯二异氰酸酯；3,3
′‑
二甲基-4,4
′‑
二甲基-4,4
′‑
联苯二异氰酸酯；苯二异氰酸酯；4,4
′‑
联苯二异氰酸酯；三甲基六亚甲基二异氰酸酯；四亚甲基二甲苯二异氰酸酯；4,4
′‑
亚甲基-双(2,6-二乙基苯基异氰酸酯)；1,12-二异氰酸基十二烷；1,5-二异氰酸基-2-甲基戊烷；1,4-二异氰酸基丁烷；和亚环己基二异氰酸酯及其异构体；hdi的脲二酮二聚体；tdi的三羟甲基丙烷三聚体，tdi、hdi、ipdi的异氰脲酸酯三聚体，tdi、hdi、ipdi的缩二脲三聚体，及其混合物，和其中异氰酸酯基团部分地与至少一种不具有叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物反应的如前所述的多异氰酸酯，所述不具有叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物优选地选自oh-、nh-、和nh
2-官能的任选地被取代的烃，其可含有一个或多个杂原子，例如醇像甲醇、叔丁醇、异丙醇、仲丁醇、oh官能的单(乙)二醇醚、oh官能的一缩二(乙)二醇醚等。在它们之中，优选的异氰酸酯包括间和对-甲苯基异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)；甲苯-2,4-二异氰酸酯(2,4-tdi)；甲苯-2,6-二异氰酸酯(2,6-tdi)；二苯基甲烷-2,4
′‑
二异氰酸酯(2,4
′‑
mdi)；二苯基甲烷-4,4
′‑
二异氰酸酯(4,4
′‑
mdi)；氢化二苯基甲烷-4,4
′‑
二异氰酸酯(h.12mdi)；四甲基二甲苯二异氰酸酯(tmxdi)；六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)；萘-1,5-二异氰酸酯；hdi的脲二酮二聚体；tdi的三羟甲基丙烷三聚体，tdi、hdi、ipdi的异氰脲酸酯三聚体，tdi、hdi、ipdi的缩二脲三聚体，及其混合物。更优选的异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)；甲苯-2,4-二异氰酸酯(2,4-tdi)；甲苯-2,6-二异氰酸酯(2,6-tdi)；二苯基甲烷-2,4
′‑
二异氰酸酯(2,4
′‑
mdi)；二苯基甲烷-4,4
′‑
二异氰酸酯(4,4
′‑
mdi)；氢化二苯基甲烷-4,4
′‑
二异氰酸酯(h.12mdi)；六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)；萘-1,5-二异氰酸酯及其混合物。
13.三价或更高价脂族多异氰酸酯包括，特别是，二异氰酸酯的缩二脲、脲基甲酸酯、氨基甲酸酯、异氰脲酸酯以及更高低聚物，所述二异氰酸酯特别是六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基-环己烷(ipdi或异佛尔酮二异氰酸酯)和/或双(异氰酸基环己基)-甲烷等。此类多异氰酸酯的具体实例包括例如：
[0014]-六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲及其低聚物，例如：
[0015][0016]
其可例如作为100商购获得。
[0017]-六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯三聚体，例如：
[0018][0019]
其可例如作为n3300商购获得；或者其更高低聚物例如五聚体：
[0020]
或不对称三聚体例如：
[0021]
其中r为得自hdi、或4,4
′‑
亚甲基双(环己基异氰酸酯)(hmdi或氢化mdi)的含有异氰酸酯的脂族残基。
[0022]-异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯三聚体，例如：
[0023][0024]
其可例如作为z4470或tolonate idt 70b商购获得。
[0025]
其它多异氰酸酯可例如由多羟基官能化合物或聚合物与优选地至少等摩尔量的二异氰酸酯例如hdi、ipdi或hmdi制备以形成相应的多异氰酸酯。
[0026]
优选的异氰酸酯化合物包括脂族多异氰酸酯、优选地脂族二异氰酸酯化合物、特别是异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)。
[0027]
在本发明的一种实施方式中，具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物
选自具有至少一个叔氨基基团的醇、和具有至少一个叔氨基基团和选自伯和仲氨基基团的至少一个另外的氨基基团的胺。异氰酸酯反应性化合物可包括单一异氰酸酯反应性化合物或其混合物。用作异氰酸酯反应性化合物的醇和胺包括饱和、不饱和及芳族化合物，优选的是饱和脂族醇和胺。
[0028]
由于叔氨基基团不与异氰酸酯基团反应，异氰酸酯化合物和异氰酸酯反应性化合物的反应产物仍然具有叔氨基基团。一种优选的叔氨基基团特别是二烷基氨基基团例如二甲基氨基或二乙基氨基等，或者环氨基基团例如哌啶基、吡咯烷基、吗啉基等，优选吡咯烷基。
[0029]
在本发明的一种实施方式中，异氰酸酯反应性化合物包括至少一个醚基团，和优选地异氰酸酯反应性化合物选自具有至少一个羟基基团、至少一个叔氨基基团和任选地至少一个醚基团的脂族醇。
[0030]
如上所述，本发明的组合物还可包括能通过使至少一种多异氰酸酯化合物、至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物和至少一种不具有叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物反应获得的化合物。不具有叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物包括多种类型的醇和胺，优选地脂族醇例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇及其异构体，或者胺例如甲基胺、乙基胺、丙基胺等。
[0031]
具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物的实例选自：
[0032]
[0033]
[0034]
[0035]
[0036]
[0037]
[0038]
[0039]
[0040][0041]
双环叔胺，例如选自下式的那些：
[0042]
[0043][0044]
其中x、y、z、和u独立地选自键、c1-c35烃、磺酸酯(r-so2or)、或磷酸酯(ro)3p(o)，其中c1-c35烃可含有脂族、环状、饱和、不饱和及芳族基团，卤素基团，醚基团，碳酸酯，酰胺，叔胺，或者其两种或更多种的组合。优选地双环叔胺具有下式：
[0045]
[0046][0047]
其中r
5-r
17
独立地选自氢、卤素、c1-c10烃、碳酸酯、醚基团、酰胺、和叔胺，并且“u
‑‑‑‑‑‑”
表示u-oh，其中u如上定义。
[0048]
双环叔胺的具体实例包括：
[0049]
[0050]
[0051]
[0052]
[0053]
优选地
[0054][0055]
或其混合物。这些优选的异氰酸酯反应性化合物及其混合物的优选反应产物包括，特别是，与异佛尔酮二异氰酸酯的所有反应产物。
[0056]
本发明的组合物可包括如上定义的任何异氰酸酯和任何异氰酸酯反应性化合物的任何反应产物，并且应该包括可能组合的每一种。
[0057]
如上所述的任何异氰酸酯和任何异氰酸酯反应性化合物的特别优选的反应产物为这些异氰酸酯反应性化合物与异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)以及六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)、最优选与异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)的反应产物。此类化合物包括特别是和最优选其中二异氰酸酯的两个异氰酸酯基团被反应掉的化合物，但是也可包括其中仅一个异氰酸酯基团已经被反应掉的化合物以及在这两种摩尔比之间的所有摩尔比，如下式中对于ipdi示意性地显示的：
[0058][0059]
其中x为o或n，和
[0060]
在x为n的情况下，b为2并且r4为氢和具有至少一个叔氨基基团的烃基基团、或任何烃基基团和具有至少一个叔氨基基团的烃基基团，和
[0061]
在x为o的情况下，b为1并且r4为具有至少一个叔氨基基团的烃基基团，其中该烃基基团可被取代并且可包括一个或多个杂原子。
[0062]
根据本发明的优选组合物包括：
[0063]
c1 1-[双[3-(二甲基氨基)丙基]氨基]-2-丙醇
[0064]
与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0065]
c2 2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙醇
[0066][0067]
与如下的反应产物：1,3-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯，异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，和更优选地1,3-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯，
[0068]
c3 2-[2-(二甲基氨基)乙基-甲基-氨基]乙醇
[0069][0070]
与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选
地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，
[0071]
c4 3,3'-亚氨基双(n,n-二甲基丙基胺)(或(n-[3-(二甲基氨基)丙基]-n',n'-二甲基-丙烷-1,3-二胺)：
[0072][0073]
与如下的反应产物：1,3-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯，异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，和更优选地1,3-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯，
[0074]
c5二甲基氨基乙醇(或2-(二甲基氨基)-乙烷-1-醇)：
[0075][0076]
与如下的反应产物：1,3-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯，异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，和更优选地1,3-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯，
[0077]
c6二乙基氨基乙醇(或2-(二乙基氨基)乙醇)
[0078][0079]
与如下的反应产物：1,3-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯，异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，和更优选地1,3-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯，
[0080]
c7 3-(二甲基氨基)-1-丙基胺
[0081][0082]
与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0083]
c8 3-(二乙基氨基)-1-丙基胺
[0084][0085]
与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0086]
c9 3-(二乙基氨基)-1-丙醇
[0087][0088]
与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0089]
c10 1-(3-羟基丙基)吡咯烷
[0090][0091]
与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0092]
c11 1-(2-羟基乙基)吡咯烷
[0093][0094]
与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0095]
c12 1-(2-羟基乙基)哌啶
[0096][0097]
与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0098]
c13 1-(3-羟基丙基)哌啶
[0099][0100]
与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0101]
c14 1-(2-羟基丙基)哌啶
[0102][0103]
与如下的反应产物：六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0104]
c15 1-(3-氨基丙基)吡咯烷
[0105][0106]
与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0107]
c16 1-(2-氨基乙基)吡咯烷
[0108][0109]
与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0110]
c17 1-(3-氨基丙基)哌啶
[0111][0112]
与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0113]
c18 1-(2-氨基乙基)哌啶
[0114][0115]
与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以
及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0116]
c19 1-(哌啶-1-基)丙烷-2-醇
[0117][0118]
与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0119]
c20 1-(吡咯烷-1-基)丙烷-2-醇
[0120][0121]
与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0122]
c21 1-(1-吡咯烷基)-2-丙胺
[0123][0124]
与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0125]
c22 1-(哌啶-1-基)丙烷-2-胺
[0126]
[0127]
与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0128]
c23 2-[2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙基-甲基氨基]乙醇
[0129][0130]
与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0131]
c24 3-{[3-(二甲基氨基)丙基]-甲基氨基}丙醇
[0132][0133]
与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，和
[0134]
c25 2-{[3-(二甲基氨基)丙基]-甲基-氨基}乙醇
[0135][0136]
与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物,优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)。
[0137]
特别优选的反应产物包括：
[0138]
d1 2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙醇
[0139][0140]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0141]
d2 2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙醇
[0142][0143]
与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0144]
d3 1-[双[3-(二甲基氨基)丙基]氨基]-2-丙醇
[0145][0146]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0147]
d4 2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙醇
[0148][0149]
与1,3-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯的反应产物，d5二甲基氨基乙醇
[0150][0151]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0152]
d6 2-{[2-(二甲基氨基)乙基]-甲基氨基}乙醇
[0153][0154]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0155]
d7 3,3'-亚氨基双(n,n-二甲基丙基胺)
[0156][0157]
与1,3-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯的反应产物，
[0158]
d8 3,3'-亚氨基双(n,n-二甲基丙基胺)
[0159][0160]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0161]
d9二甲基氨基乙醇
[0162][0163]
与1,3-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯的反应产物，和d10二甲基氨基乙醇
[0164][0165]
与六亚甲基二异氰酸酯的反应产物。
[0166]
d11 3-(二甲基氨基)-1-丙基胺
[0167][0168]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0169]
d12 3-(二甲基氨基)-1-丙基胺
[0170][0171]
与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0172]
d13 3-(二乙基氨基)-1-丙基胺
[0173][0174]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0175]
d14 3-(二乙基氨基)-1-丙基胺
[0176][0177]
与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0178]
d15 3-(二乙基氨基)-1-丙醇
[0179][0180]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0181]
d16 3-(二乙基氨基)-1-丙醇
[0182][0183]
与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0184]
d17 1-(3-羟基丙基)吡咯烷
[0185][0186]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0187]
d18 1-(3-羟基丙基)吡咯烷
[0188]
[0189]
与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0190]
d19 1-(2-羟基乙基)吡咯烷
[0191][0192]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0193]
d20 1-(2-羟基乙基)吡咯烷
[0194][0195]
与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0196]
d21 1-(2-羟基乙基)哌啶
[0197][0198]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0199]
d22 1-(2-羟基乙基)哌啶
[0200][0201]
与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0202]
d23 1-(3-羟基丙基)哌啶
[0203][0204]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0205]
d24 1-(3-羟基丙基)哌啶
[0206][0207]
与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0208]
d25 1-(3-氨基丙基)吡咯烷
[0209][0210]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0211]
d26 1-(3-氨基丙基)吡咯烷
[0212][0213]
与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0214]
d27 1-(2-氨基乙基)吡咯烷
[0215][0216]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0217]
d28 1-(2-氨基乙基)吡咯烷
[0218][0219]
与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0220]
d29 1-(3-氨基丙基)哌啶
[0221][0222]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0223]
d30 1-(3-氨基丙基)哌啶
[0224][0225]
与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0226]
d31 1-(2-氨基乙基)哌啶
[0227][0228]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0229]
d32 1-(2-氨基乙基)哌啶
[0230][0231]
与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0232]
d33 1-(哌啶-1-基)丙烷-2-醇
[0233][0234]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0235]
d34 1-(哌啶-1-基)丙烷-2-醇
[0236][0237]
与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0238]
d35 1-(吡咯烷-1-基)丙烷-2-醇
[0239][0240]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0241]
d36 1-(吡咯烷-1-基)丙烷-2-醇
[0242][0243]
与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0244]
d37 1-(1-吡咯烷基)-2-丙胺
[0245][0246]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0247]
d38 1-(1-吡咯烷基)-2-丙胺
[0248][0249]
与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0250]
d39 1-(哌啶-1-基)丙烷-2-胺
[0251][0252]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0253]
d40 1-(哌啶-1-基)丙烷-2-胺
[0254][0255]
与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0256]
d41 2-[2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙基-甲基氨基]乙醇
[0257][0258]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0259]
d42 2-[2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙基-甲基氨基]乙醇
[0260][0261]
与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0262]
d43 3-{[3-(二甲基氨基)丙基]-甲基氨基}丙醇
[0263][0264]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0265]
d44 3-{[3-(二甲基氨基)丙基]-甲基-氨基}丙醇
[0266][0267]
与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0268]
d45 2-{[3-(二甲基氨基)丙基]-甲基-氨基}乙醇
[0269][0270]
与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0271]
d46 2-{[3-(二甲基氨基)丙基]-甲基-氨基}乙醇
[0272][0273]
与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物。
[0274]
能通过使至少一种异氰酸酯化合物和至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物反应而获得的优选化合物选自：
[0275][0276]
或者其hdmi类似物：
[0277][0278]
或者其hdmi类似物：
[0279][0280]
或者其hdmi类似物：
[0281][0282]
或者其hdmi类似物：
[0283][0284]
或者其hdmi类似物：
[0285][0286]
或者其hdmi类似物：
[0287][0288]
或者其hdmi类似物：
[0289][0290]
或者其hdmi类似物：
[0291][0292][0293]
或者其hdmi类似物：
[0294][0295]
或者其hdmi类似物：
[0296][0297][0298]
或者其hdmi类似物：
[0299][0300]
或者其hdmi类似物：
[0301][0302]
或者其hdmi类似物：
[0303][0304]
或者其hdmi类似物：
[0305][0306]
或者其hdmi类似物：
[0307][0308][0309]
或者其hdmi类似物：
[0310]
[0311]
或者其hdmi类似物：
[0312][0313]
或者其hdmi类似物：
[0314][0315][0316]
或者其hdmi类似物：
[0317][0318]
或者其hdmi类似物：
[0319][0320]
或者其hdmi类似物：
[0321][0322][0323]
或者其hdmi类似物：
[0324][0325]
或者其hdmi类似物：
[0326][0327]
在本发明的一种进一步实施方式中，已经发现，能通过使至少一种异氰酸酯化合物和至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物反应而获得的一些特定化合物是新的，并且作为催化剂、特别是在聚氨基甲酸酯形成中的催化剂也是活性的，即使在不存在cu(ii)盐的情况下也是如此。因此，本发明还涉及此类化合物，其选自：
[0328]
(1)
[0329]n′
,n
′‑
二甲基丙烷-1,3-二胺与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0330]
(2)
[0331]n′
,n
′‑
二甲基丙烷-1,3-二胺与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0332]
(3)
[0333]n′
,n
′‑
二乙基丙烷-1,3-二胺与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0334]
(4)
[0335]n′
,n
′‑
二乙基丙烷-1,3-二胺与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0336]
(5)
[0337]
3-(二乙基氨基)丙烷-1-醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0338]
(6)
[0339]
3-(二乙基氨基)丙烷-1-醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0340]
(7)
[0341]
3-吡咯烷-1-基丙烷-1-醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0342]
(8)
[0343]
3-吡咯烷-1-基丙烷-1-醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0344]
(9)
[0345]
2-吡咯烷-1-基乙醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0346]
(10)
[0347]
2-吡咯烷-1-基乙醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0348]
(11)
[0349]
2-(1-哌啶基)乙醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0350]
(12)
[0351]
2-(1-哌啶基)乙醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0352]
(13)
[0353]
3-(1-哌啶基)丙烷-1-醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0354]
(14)
[0355]
3-吡咯烷-1-基丙烷-1-胺与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0356]
(15)
[0357]
3-吡咯烷-1-基丙烷-1-胺与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0358]
(16)
[0359]
2-吡咯烷-1-基乙胺与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0360]
(17)
[0361]
2-吡咯烷-1-基乙胺与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0362]
(18)
[0363]
3-(1-哌啶基)丙烷-1-胺与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0364]
(19)
[0365]
3-(1-哌啶基)丙烷-1-胺与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0366]
(20)
[0367]
2-(1-哌啶基)乙胺与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0368]
(21)
[0369]
2-(1-哌啶基)乙胺与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0370]
(22)
[0371]
1-(1-哌啶基)丙烷-2-醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0372]
(23)
[0373]
1-(1-哌啶基)丙烷-2-醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0374]
(24)
[0375]
1-吡咯烷-1-基丙烷-2-醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0376]
(25)
[0377]
1-吡咯烷-1-基丙烷-2-醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0378]
(26)
[0379]
1-吡咯烷-1-基丙烷-2-胺与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0380]
(27)
[0381]
1-吡咯烷-1-基丙烷-2-胺与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0382]
(28)
[0383]
1-(1-哌啶基)丙烷-2-胺与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0384]
(29)
[0385]
1-(1-哌啶基)丙烷-2-胺与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0386]
(30)
[0387]
2-[2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙基-甲基-氨基]乙醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0388]
(31)
[0389]
2-[2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙基-甲基-氨基]乙醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0390]
(32)
[0391]
3-[3-(二甲基氨基)丙基-甲基-氨基]丙烷-1-醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0392]
(33)
[0393]
3-[3-(二甲基氨基)丙基-甲基-氨基]丙烷-1-醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0394]
(34)
[0395]
2-[3-(二甲基氨基)丙基-甲基-氨基]乙醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0396]
(35)
[0397]
2-[3-(二甲基氨基)丙基-甲基-氨基]乙醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0398]
(36)
[0399]
2-(4-甲基哌嗪-1-基)乙醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0400]
(37)
[0401]
2-(4-甲基哌嗪-1-基)乙醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0402]
(38)
[0403]
1,3-双(二甲基氨基)丙烷-2-醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0404]
(39)
[0405]
1,3-双(二甲基氨基)丙烷-2-醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0406]
(40)
[0407]
2,4,6-三[(二甲基氨基)甲基]苯酚与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0408]
(41)
[0409]
2,4,6-三[(二甲基氨基)甲基]苯酚与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0410]
(42)
[0411]n′‑
[2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙基]-n
′‑
甲基-丙烷-1,3-二胺与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0412]
(43)
[0413]n′‑
[2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙基]-n
′‑
甲基-丙烷-1,3-二胺与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0414]
(44)
[0415]
3-咪唑-1-基丙烷-1-胺与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0416]
(45)
[0417]
3-咪唑-1-基丙烷-1-胺与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0418]
(46)
[0419]
1-吗啉基丙烷-2-胺与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0420]
(47)
[0421]
1-吗啉基丙烷-2-胺与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0422]
(48)
[0423]
2-(2-吡咯烷-1-基乙氧基)乙醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0424]
(49)
[0425]
2-(2-吡咯烷-1-基乙氧基)乙醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0426]
(50)
[0427]
2-[甲基(2-吡咯烷-1-基乙基)氨基]乙醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0428]
(51)
[0429]
2-[甲基(2-吡咯烷-1-基乙基)氨基]乙醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0430]
(52)
[0431]
1-[甲基(2-吡咯烷-1-基乙基)氨基]丙烷-2-醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0432]
(53)
[0433]
1-[甲基(2-吡咯烷-1-基乙基)氨基]丙烷-2-醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0434]
(54)
[0435]
2-[甲基(3-吡咯烷-1-基丙基)氨基]乙醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0436]
(55)
[0437]
2-[甲基(3-吡咯烷-1-基丙基)氨基]乙醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0438]
(56)
[0439]
1-[甲基(3-吡咯烷-1-基丙基)氨基]丙烷-2-醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0440]
(57)
[0441]
1-[甲基(3-吡咯烷-1-基丙基)氨基]丙烷-2-醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反
应产物，
[0442]
(58)
[0443]
2-[甲基-[2-(1-哌啶基)乙基)氨基]乙醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0444]
(59)
[0445]
2-[甲基-[2-(1-哌啶基)乙基)氨基]乙醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0446]
(60)
[0447]
1-[甲基-[2-(1-哌啶基)乙基)氨基]丙烷-2-醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0448]
(61)
[0449]
1-[甲基-[2-(1-哌啶基)乙基)氨基]丙烷-2-醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0450]
(62)
[0451]
2-[甲基-[3-(1-哌啶基)丙基)氨基]乙醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0452]
(63)
[0453]
2-[甲基-[3-(1-哌啶基)丙基)氨基]乙醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0454]
(64)
[0455]
1-[甲基-[3-(1-哌啶基)丙基)氨基]丙烷-2-醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，和
[0456]
(65)
[0457]
1-[甲基-[3-(1-哌啶基)丙基)氨基]丙烷-2-醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物。
[0458]
如上所述，此类化合物包括特别是和最优选其中二异氰酸酯的两个异氰酸酯基团被反应掉的化合物，但是也可包括其中仅一个异氰酸酯基团已经反应掉的化合物以及在这两种摩尔比之间的所有摩尔比。
[0459]
在本发明的一种进一步实施方式中，其涉及：组合物，所述组合物包括之前提及的所述特定化合物的一种或多种以及至少一种羧酸，所述羧酸优选地选自单羧酸化合物、多羧酸化合物例如二羧酸化合物、和羟基官能的羧酸化合物，如以下更详细地描述的；和其作为催化剂组合物的用途。所述特定组合物可不包括cu(ii)盐，但是作为催化剂、特别是在聚氨基甲酸酯形成中的催化剂也是活性的。
[0460]
在本发明的一种进一步实施方式中，使能通过使至少一种异氰酸酯化合物和至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物反应而获得的化合物进一步与至少一种异氰酸酯化合物反应并且形成所述化合物的缩二脲、脲基甲酸酯、和异氰脲酸酯，如在以下方案中示例的。将异氰酸酯基团加成至氨基甲酸酯形成了脲基甲酸酯：
[0461][0462]
将异氰酸酯基团加成至脲形成了缩二脲：
[0463][0464]
根据本发明的组合物包括至少一种铜(ii)盐(cu(ii)盐)，例如羧酸cu(ii)、二酮cu(ii)、卤化cu(ii)、或者其两种或更多种的组合。根据本发明，术语铜盐、铜(ii)盐或cu(ii)盐也包括此类铜(ii)盐的任何形式的溶剂化物、特别是水合物。铜盐可特别为水合物的形式。羧酸盐特别地衍生自任选地被取代的羧酸例如任选地被取代的脂族、饱和单羧酸；
任选地被取代的脂族、不饱和单羧酸；任选地被取代的脂族、饱和多(例如二)羧酸，任选地被取代的杂环羧酸，任选地被取代的芳族羧酸。优选地这些羧酸包括任选地被取代的具有最高达30个碳原子的脂族饱和羧酸。任选地取代基包括特别是羟基、氨基(包括-nh2、-nhr和-nr2(其中r为烃基基团)、卤素、烷氧基(导致醚官能)、杂环基团。在被取代的羧酸之中，羟基官能的羧酸例如水杨酸、乳酸等是最优选的。优选的羧酸cu(ii)包括如下的铜(ii)盐：碳酸，甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，戊酸，己酸，庚酸，辛酸，壬酸，癸酸，十一烷酸，十二烷酸，十三烷酸，十四烷酸，十五烷酸，十六烷酸，十七烷酸，十八烷酸，十九烷酸，二十烷酸，饱和及不饱和脂肪酸，二羧酸例如富马酸、马来酸，羟基取代的羧酸例如乳酸(2-羟基丙酸)、酒石酸，芳族羧酸例如苯甲酸、水杨酸、杂环羧酸例如烟酸、吡咯烷-2-羧酸，氨基酸例如甘氨酸、丙氨酸、和氨基丁酸。最优选的cu(ii)盐为羧酸cu(ii)，特别是乙酸cu(ii)、乙基己酸cu(ii)、蓖麻油酸cu(ii)、硬脂酸cu(ii)、棕榈酸cu(ii)、月桂酸cu(ii)、棕榈油酸cu(ii)、油酸cu(ii)、亚油酸cu(ii)、亚麻酸cu(ii)。特别地，优选乙酸cu(ii)和乙基己酸cu(ii)。
[0465]
二酮cu(ii)包括，特别是，下式的二酮化物：
[0466]
其中r1、r2、和r3优选为任选地被取代的烷基。
[0467]
优选的二酮cu(ii)为乙酰丙酮cu(ii)。卤化cu(ii)包括，特别是，氯化cu(ii)。
[0468]
术语铜(ii)盐应包括所有的如下铜化合物：其中铜具有氧化态 2，而不管键的性质为何，键可为离子、配位共价的或共价的以及在那些之间的任何中间(过渡)阶段。
[0469]
根据本发明的组合物优选地包括：
[0470]
10.000-99.991重量％、优选15-95重量％、更优选20-90重量％的能通过使至少一种异氰酸酯化合物和至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物反应而获得的化合物，
[0471]
0.009-5重量％、优选0.05-3重量％、更优选地0.5-2重量％的铜，和
[0472]
0-89.991重量％的稀释剂，
[0473]
其中重量％基于所述组合物的总重量。
[0474]
不希望受制于理论，认为，能通过使至少一种异氰酸酯化合物和至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物反应而获得的化合物，并且特别是叔氨基基团在本发明的组合物中的cu(ii)的配位中充当配体。
[0475]
根据本发明的组合物任选地包括一种或多种稀释剂。此类稀释剂可用于降低所述组合物的粘度或者提高铜(ii)盐在所述组合物中的溶解性或掺入能力。
[0476]
稀释剂包括异氰酸酯反应性化合物或非异氰酸酯反应性化合物，即不与异氰酸酯反应的稀释剂。在使用异氰酸酯反应性化合物的情况下，特别是使用摩尔过量的此类异氰酸酯反应性化合物，其于是充当根据本发明的组合物的稀释剂。关于此类异氰酸酯反应性化合物，可参见前面描述的优选实施方式。当然还可在至少一种异氰酸酯化合物和至少一
种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物的反应之后添加包括异氰酸酯反应性化合物的任何稀释剂。此类异氰酸酯反应性化合物可包括各种类型的胺或醇，并且也可包括如以下解释的用于聚氨基甲酸酯形成的已知的胺催化剂。
[0477]
非反应性稀释剂/溶剂可包括特别是二烷基亚砜例如二甲基亚砜、二乙基亚砜、二异丁基亚砜等；n,n-二烷基链烷醇酰胺例如n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二乙基乙酰胺等；膦酸酯例如o,o-二甲基、o,o-二乙基、o,o-二异丙基甲基膦酸酯，o,o-二(2-氯乙基)乙烯基膦酸酯等；芳族溶剂例如甲苯、二甲苯、苯等；醚溶剂例如二乙基醚、二氧六环、二甘醇二甲醚等；四亚甲基砜，1-甲基-2-吡咯烷酮，磷酸三烷基酯例如磷酸三甲基酯和三乙基酯，乙腈等，和有机碳酸酯像碳酸二甲酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、或其组合。稀释剂/溶剂可与助溶剂例如脂肪酸、植物油、或其组合一起使用。
[0478]
在根据本发明的组合物的一种优选实施方式中，该一种或多种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物用作稀释剂，这意味着基于异氰酸酯反应性基团和异氰酸酯基团的摩尔比，其相对于异氰酸酯化合物摩尔过量使用。
[0479]
优选的溶剂还包括二醇类例如乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、丙烷-1,2,3-三醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、二缩三丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇。那些稀释剂/溶剂可作为混合物或助溶剂与胺一起使用。
[0480]
在根据本发明的组合物的一种进一步优选的实施方式中，其可任选地包括用于形成多异氰酸酯加聚产物的一种或多种另外的胺或者胺催化剂，例如不同于异氰酸酯反应性化合物的胺。例如此类催化剂包括烷基胺例如双(2-二甲基氨基乙基)醚、n,n-二甲基环己基胺、n,n,n’,n’,n
”‑
五甲基二亚乙基三胺、n,n,n’,n’,n
”‑
五甲基二亚丙基三胺、三亚乙基二胺，乙醇胺类例如2-氨基乙醇、二乙醇胺、三乙醇胺、n-甲基二乙醇胺、n,n-二甲基乙醇胺、n,n-二乙基乙醇胺、n-甲基乙醇胺、n-乙基乙醇胺，二异丙基胺，双(2-羟基丙基)胺，2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙醇，1-[双[3-(二甲基氨基)丙基]氨基]-2-丙醇，3-二甲基氨基-n,n-二甲基丙酰胺，n,n
’‑
二吗啉基二乙基醚，n,n
’‑
二甲基哌嗪，n-甲基吗啉，n-乙基吗啉，2-{[2-(二甲基氨基)乙基]甲基氨基}乙醇，3,3'-亚氨基双(n,n-二甲基丙基胺)，3-(二甲基氨基)-1-丙基胺，3-(二乙基氨基)-1-丙醇，1-(3-羟基丙基)吡咯烷，1-(2-羟基丙基)吡咯烷，1-(2-羟基乙基)吡咯烷，1-(2-羟基乙基)哌啶，1-(3-羟基丙基)哌啶，1-(2-羟基丙基)哌啶，1-(3-氨基丙基)吡咯烷，1-(2-氨基乙基)吡咯烷，1-(3-氨基丙基)哌啶，1-(2-氨基乙基)哌啶，1-(1-吡咯烷基)-2-丙胺，1-(哌啶-1-基)丙烷2-胺，n-甲氧基乙基吗啉，n-甲基咪唑，1-(3-氨基丙基)咪唑，2-[2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙基-甲基氨基]乙醇，n-甲基二环己基胺，3-{[3-(二甲基氨基)丙基]甲基氨基}丙醇，三(二甲基氨基丙基)胺，2-{[3-(二甲基氨基)丙基]甲基氨基}乙醇，n,n,n’,n
’‑
四甲基-六亚甲基二胺，n,n,n’,n
’‑
四甲基乙二胺，2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚，1,3,5-三(二甲基氨基丙基)-六氢三嗪，n,n-二甲基苄基胺，1,8二氮杂双环5,4,0十一碳烯7，n-甲基-n
’‑
(2-二甲基氨基)乙基-哌嗪，n,n'-双[3-(二甲基氨基)丙基]脲，n-[3-(二甲基氨基)丙基]脲，n,n,n
′
,n
′‑
四(2-羟基丙基)乙二胺，和n,n,n
′
,n
′‑
四(2-羟基乙基)乙二胺。优选的胺包括烷基胺例如双(2-二甲基氨基乙基)醚、n,n-二甲基氨基丙基胺、n,n-二甲基环己基胺、n,n,n’,n’,n
”‑
五甲基二亚乙基三胺、三亚乙基二胺，乙醇胺类例如二乙醇胺、2(2-二甲基氨基乙氧基)乙醇、n-[2-(二甲基氨
基)乙基]-n-甲基乙醇胺、二甲基乙醇胺，或其它胺例如3-二甲基氨基-n,n-二甲基丙酰胺和n-乙基吗啉、三乙醇胺、2-二甲基氨基乙醇、n,n-二甲基氨基丙基胺、二乙醇胺、三甲基胺、三亚乙基二胺、双(2-二甲基氨基乙基)醚。
[0481]
在一种优选实施方式中，根据本发明的组合物进一步包括至少一种羧酸，例如us 6,387,972 b1中描述的那些。优选地羧酸选自单羧酸化合物例如苯甲酸，多羧酸化合物例如二羧酸化合物例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸，和羟基官能的羧酸化合物，特别是水杨酸、柠檬酸。在一种特别优选的实施方式中，所述组合物包括选自如下的至少一种羧酸：水杨酸、苯甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、和柠檬酸。
[0482]
本发明还涉及用于制造根据本发明的组合物的工艺。在一种优选实施方式中，此类工艺包括使至少一种异氰酸酯化合物和至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物在至少一种cu(ii)盐的存在下、和任选地在一种或多种如前文描述的稀释剂的存在下反应。非反应性稀释剂/溶剂包括例如可用于将所述组分在将它们混合之前溶解或熔融的非质子有机溶剂(乙酸乙酯，丙酮，乙腈，酮，卤代烷烃，二甘醇二甲醚，二氧六环，醚
–
二乙基醚，甲基丁基醚，四氢呋喃，烷烃，二甲基亚砜(dmso)，二甲基甲酰胺(dmf)，甲苯，苯，二甲苯以及它们的类似物或其混合物)。在该工艺的一种优选实施方式中，将cu(ii)盐与该一种或多种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物优选地在剧烈搅拌下混合，然后在惰性气氛下添加异氰酸酯化合物。异氰酸酯化合物的添加以连续方式或者分成多份以不连续方式缓慢地进行。鉴于放热反应，温度升高。反应的优选温度范围为20-140℃、更优选40-120℃，最优选60-100℃。通常，优选在惰性气氛(氮气、氩气等)下进行反应以排除水分。在反应完成后，可将稀释剂/溶剂部分地或完全地除去以提供最终化合物、它们的混合物或其浓缩溶液。推荐制备含有稀释剂像水、二醇(乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇等)、二醇的单和二烷基醚、聚醚多元醇，增塑剂，蜡，和天然油像蓖麻油、大豆油等及其混合物的催化剂共混物以便于用于制造聚氨基甲酸酯的催化剂的计量。根据本发明的所得混合物通常是均匀的和稳定的，并且可用作例如在如以下描述的多异氰酸酯加聚产物的制造中的催化剂。
[0483]
然而，在另一不太优选的实施方式中，该用于制造根据本发明的组合物的工艺包括使至少一种异氰酸酯化合物和至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物、任选地在一种或多种稀释剂的存在下反应，和随后添加至少一种铜(ii)盐。
[0484]
根据本发明的组合物优选地用作催化剂组合物、特别是用于催化至少一种异氰酸酯化合物与至少一种异氰酸酯反应性化合物的反应的催化剂组合物，最优选地用作用于制造多异氰酸酯加聚产物(即，由多异氰酸酯与作为具有活性氢原子的化合物的异氰酸酯反应性化合物、特别是多元醇和多元胺获得的聚合物)的催化剂。取决于使用哪种异氰酸酯反应性化合物，多异氰酸酯加聚产物具有由选自氨基甲酸酯基团和脲基团的基团构成的一个或多个官能团。最优选本发明的组合物用作用于制造聚氨基甲酸酯、特别是聚氨基甲酸酯泡沫的催化剂。典型的聚氨基甲酸酯泡沫形成用组合物例如描述于wo2016/039856中并且包括：(a)多元醇；(b)异氰酸酯；(c)根据本发明的组合物，(d)表面活性剂；和(e)任选的组分，例如发泡剂并且可使用其它任选的组分例如表面活性剂、阻燃剂、扩链剂、交联剂、粘附促进剂、抗静电添加剂、水解和uv稳定剂、润滑剂、抗微生物剂、催化剂和/或其它专用添加
剂来制造密实或多孔聚氨基甲酸酯材料[the polyurethanes book,编辑david randall和steve lee,john willey&sons,ltd,2002]。多元醇(a)组分可为可用于形成聚氨基甲酸酯泡沫的任何多元醇。
[0485]
在本发明的一种进一步实施方式中，其涉及包括如上定义的根据本发明的组合物的催化剂组合物。在一种进一步实施方式中，本发明涉及用于制造异氰酸酯加成产物的工艺，其包括使异氰酸酯化合物与异氰酸酯反应性化合物在如上定义的催化剂组合物的存在下反应。关于优选的异氰酸酯和异氰酸酯反应性化合物，可参见以上描述。最优选地，催化剂组合物用在用于制造异氰酸酯加成产物的工艺中，其中异氰酸酯为多异氰酸酯并且异氰酸酯反应性化合物为多元醇，并且该工艺用于制造聚氨基甲酸酯、特别是聚氨基甲酸酯泡沫。
[0486]
如本文中使用的术语“聚氨基甲酸酯”指的是含有两个或更多个异氰酸酯基团的异氰酸酯与含有两个或更多个活性氢的化合物例如多元醇(聚醚多元醇、聚酯多元醇、也称作接枝多元醇的共聚物多元醇)和/或称作多元胺的伯和仲胺封端的聚合物的反应产物。这些反应产物通常被本领域技术人员称作聚氨基甲酸酯和/或聚脲。形成多孔和无孔泡沫时的反应任选地包括发泡剂。在聚氨基甲酸酯泡沫的制造中，反应包括发泡剂并且可使用其它任选的组分例如表面活性剂、阻燃剂、扩链剂、交联剂、粘附促进剂、抗静电添加剂、水解和uv稳定剂、润滑剂、抗微生物剂、催化剂和/或其它专用添加剂来制造密实或多孔聚氨基甲酸酯材料[the polyurethanes book,编辑david randall和steve lee,john willey&sons,ltd,2002]。本发明的本催化剂材料尤其适合于使用一次性注料发泡、准预聚物和预聚物工艺来制造柔性、半柔性、和刚性泡沫。本发明的聚氨基甲酸酯制造工艺典型地涉及例如多元醇(通常，具有约10-约700的羟值的多元醇)、有机多异氰酸酯、发泡剂和任选的本领域技术人员已知的添加剂和一种或多种催化剂(其至少一种选自主题叔胺化合物)的反应。作为发泡剂和任选的添加剂，柔性和半柔性泡沫配方(下文中简称为柔性泡沫)还通常包括例如水、有机低沸点辅助发泡剂或者任选的非反应气体、有机硅表面活性剂、任选的催化剂、和任选的交联剂。刚性泡沫配方经常含有低沸点有机材料和水两者用于发泡。
[0487]
用于制造聚氨基甲酸酯泡沫的“一次性注料发泡工艺”为一步工艺，其中将包括多异氰酸酯、有机多元醇、水、催化剂、表面活性剂、任选的发泡剂等在内的制造发泡的聚氨基甲酸酯产品所必需的(或期望的)所有成分有效地混合，倾倒到移动的传送带上或者合适构型的模具中并且固化[chemistry and technology of polyols for polyurethanes,mihail ionescu,rapra technology ltd.(2005)]。一次性注料工艺与预聚物以及准预聚物工艺形成对照[[flexible polyurethane foams，ron herrington和kathy hock,dow plastics,1997]。在预聚物工艺中，目前使用的大多数预聚物是异氰酸酯为末梢的(isocyanate-tipped)。当添加刚好足够的多异氰酸酯与可用的所有羟基位点反应时，形成了严格的预聚物。如果存在过量或残余的异氰酸酯单体，产物被称作准预聚物。首先在不存在任何产生泡沫的组分的情况下制备预聚物或准预聚物。在第二步骤中，通过预聚物与水和/或扩链剂例如：乙二醇、一缩二乙二醇、1,4-丁二醇或二胺在催化剂的存在下反应而形成高分子量聚氨基甲酸酯材料。
[0488]
本发明的催化剂组合物可作为单独的催化剂或者与一种或多种一种或多种用于形成多异氰酸酯加成产物的另外的催化剂例如如上所述的叔胺催化剂组合使用。
[0489]
此外，本发明的催化剂组合物可包括两种或更多种不同的能通过使至少一种异氰酸酯化合物和至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物如上所述的叔胺化合物反应而获得的化合物。本发明的催化剂组合物可在包括所有所需组分的反应性混合物中以基于该反应性组合物的总重量的约0.005％-约5％；约0.01％-约3.0％；或约0.03％-约1.00的量存在。可用于制造聚氨基甲酸酯泡沫的其它催化剂包括，例如，叔胺例如上述烷基胺、有机金属催化剂例如有机锡催化剂、金属盐催化剂例如碱金属或碱土金属羧酸盐催化剂、其它延迟作用催化剂、或其它已知的聚氨基甲酸酯催化剂。有机金属催化剂或金属盐催化剂也可并且经常用于聚氨基甲酸酯泡沫配方中。例如对于柔性块料泡沫，通常优选的金属盐和有机金属催化剂分别为辛酸亚锡和二月桂酸二丁基锡。对于柔性的模塑泡沫，示例性的有机金属催化剂为二月桂酸二丁基锡和二烷硫基二丁基锡。对于刚性泡沫，示例性的金属盐和有机金属催化剂分别为乙酸钾、辛酸钾和二月桂酸二丁基锡。金属盐或有机金属催化剂通常在聚氨基甲酸酯配方中以少的量、典型地基于所述组合物的总重量的约0.001份/百份(pphp)-约0.5phpp的量使用。
[0490]
在可用在本发明的用于制造、特别是经由特别是经由一次性注料发泡程序制造聚氨基甲酸酯的工艺中的多元醇为本领域中目前用于制备柔性块料泡沫、柔性的模塑泡沫、半柔性泡沫、和刚性泡沫的任何类型。此类多元醇典型地在环境温度和压力下为液体并且包括具有在约15-约700的范围内的羟值的聚醚多元醇和聚酯多元醇。羟值优选地对于柔性泡沫为在约20-约60之间，对于半柔性泡沫在约100-约300之间和对于刚性泡沫在约250-约700之间。
[0491]
对于柔性泡沫，多元醇的优选官能度，即每分子多元醇的羟基基团的平均数量，为约2-约4和最优选约2.3-约3.5。对于刚性泡沫，优选的官能度为约2-约8和最优选约3-约5。
[0492]
可用在本发明的用于制造聚氨基甲酸酯的工艺中的多元胺之中，优选二胺例如哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、双(4-氨基苯基)醚、1,3-苯二胺和六亚甲基二胺。
[0493]
可用在用于在本发明的催化剂组合物的存在下制造聚氨基甲酸酯和/或聚脲的工艺中的、单独的或者以混合物形式的作为共聚物的的多官能的异氰酸酯反应性化合物包括例如任何以下非限制性类别的多元醇：
[0494]
(a)由多羟基烷烃与一种或多种环氧烷烃例如环氧乙烷、环氧丙烷等的反应得到的聚醚多元醇；
[0495]
(b)由高官能度醇、糖醇、糖和/或高官能度胺(如果期望，以与以与低官能度醇和/或胺的混合物形式)与环氧烷烃例如环氧乙烷、环氧丙烷等的反应得到的聚醚多元醇；
[0496]
(c)由磷酸和多聚磷酸与环氧烷烃例如环氧乙烷、环氧丙烷等的反应得到的聚醚多元醇，
[0497]
(d)由多元芳族(polyaromatic)醇与环氧烷烃例如环氧乙烷、环氧丙烷等的反应得到的聚醚多元醇；
[0498]
(e)由四氢呋喃的开环聚合反应得到的聚醚多元醇；
[0499]
(f)由氨和/或胺与环氧烷烃例如环氧乙烷、环氧丙烷等的反应得到的聚醚多元醇；
[0500]
(g)由多官能引发剂例如二醇与羟基羧酸或其内酯例如羟基己酸或ε-己内酯的反应得到的聚酯多元醇；
[0501]
(h)由草酸酯和二胺例如肼、乙二胺等直接在聚醚多元醇中的反应得到的聚草氨酸酯多元醇；
[0502]
(i)由二异氰酸酯和二胺例如肼、乙二胺等直接在聚醚多元醇中的反应得到的聚脲多元醇。
[0503]
对于柔性泡沫，多羟基烷烃的优选类型的环氧烷烃加合物脂族三醇例如丙三醇、三羟甲基丙烷等的环氧乙烷和环氧丙烷加合物。对于刚性泡沫，优选类别的环氧烷烃加合物为氨、甲苯二胺、蔗糖、和苯酚-甲醛-胺树脂(曼尼希碱)的环氧乙烷和环氧丙烷加合物。
[0504]
接枝的或聚合物多元醇被广泛用于制造柔性泡沫并且与标准多元醇一起，是可用于本发明的工艺中的多元醇的优选类别之一。聚合物多元醇为含有聚合物的稳定分散体(例如在以上多元醇a)-e)和更优选地类型a)的多元醇中)的多元醇。可用于本发明的工艺中的其它聚合物多元醇为聚脲多元醇和聚草氨酸酯多元醇。
[0505]
可用于本发明的聚氨基甲酸酯泡沫形成工艺中的多异氰酸酯为含有至少两个异氰酸酯基团的有机化合物并且通常将是任何已知的芳族或脂族多异氰酸酯。合适的有机多异氰酸酯包括例如烃二异氰酸酯(例如亚烷基二异氰酸酯和亚芳基二异氰酸酯)，例如亚甲基二苯基二异氰酸酯(mdi)以及2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯(tdi)，以及已知的三异氰酸酯和也称作聚合物型或粗mdi的多亚甲基多(亚苯基异氰酸酯)。对于柔性和半柔性泡沫，优选的异氰酸酯通常为，例如，2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯(tdi)的、重量比例为基于tdi组合物的总重量分别为约80％和约20％以及约65％和约35％的混合物；tdi和聚合物型mdi的混合物，优选地重量比例为基于所述组合物的总重量，约80％tdi和约20％的粗聚合物型mdi至约50％tdi和约50％粗聚合物型mdi；和mdi型的所有多异氰酸酯。对于刚性泡沫，优选的异氰酸酯为，例如，mdi型的多异氰酸酯和优选地粗聚合物型mdi。
[0506]
相对于所用泡沫配方中其它材料的量，配方中包括的多异氰酸酯的量按照“异氰酸酯指数”来描述。“异氰酸酯指数”意指所使用的多异氰酸酯的实际量除以与反应混合物中的所有活性氢反应所需要的理论上需要的多异氰酸酯化学计量量乘以一百(100)[参见oertel，polyurethane handbook,hanser publishers，new york，n.y.(1985)]。本发明的工艺中使用的反应混合物的异氰酸酯指数通常在60和140之间。更通常地，异氰酸酯指数为：对于柔性的tdi泡沫，典型地在85和120之间；对于模塑的tdi泡沫，通常在90和105之间；对于模塑的mdi泡沫，最经常地在70和90之间；和对于刚性mdi泡沫，通常在90和130之间。聚异氰脲酸酯刚性泡沫的一些实例是在高达250-400的指数下制造的。
[0507]
在柔性和刚性泡沫中均经常使用水作为反应性发泡剂。在柔性块料泡沫的制造中，水通常可以例如在多元醇共混物的2-6.5份/百份(pphp)之间、和更经常地在多元醇共混物的3.5-5.5pphp之间的浓度使用。对于tdi模塑泡沫而言水的水平通常范围例如为多元醇共混物的3-4.5pphp。对于mdi模塑泡沫，水的水平例如更通常地在2.5和15pphp之间。对于刚性泡沫而言水的水平例如范围为多元醇共混物的0.5-5pphp、和更经常地0.5-2pphp。在根据本发明的聚氨基甲酸酯泡沫的制造中还可使用物理发泡剂例如基于挥发性烃或卤代烃和其它非反应气体的发泡剂。所制造的显著比例的刚性绝缘泡沫是用挥发性烃或卤代烃发泡的并且优选的发泡剂为氢氯氟烃(hcfc)以及挥发性烃戊烷和环戊烷。在柔性块料泡沫的制造中，水是主要的发泡剂；然而，可使用其它发泡剂作为辅助发泡剂。对于柔性块料泡沫，优选的辅助发泡剂为二氧化碳和二氯甲烷(亚甲基氯)。也可使用其它发泡剂例如氯
氟烃(cfc)和三氯一氟甲烷(cfc-11)。
[0508]
柔性的模塑泡沫典型地不使用惰性的辅助发泡剂，并且在任何情况下与块料泡沫相比引入更少的辅助发泡剂。然而，在一些模塑技术中对于使用二氧化碳存在很大兴趣。亚洲和一些发展中国家的mdi模塑泡沫使用亚甲基氯、cfc-11和其它发泡剂。发泡剂的量根据期望的泡沫密度和泡沫硬度而变化，如本领域技术人员所认可的。当使用时，烃型发泡剂的量从例如痕量至多元醇共混物的约50份/百份(pphp)变化，并且co2从例如多元醇共混物的约1至约10pphp变化。
[0509]
在聚氨基甲酸酯泡沫的制造中还可使用交联剂。交联剂典型地为小分子；通常小于350分子量，其含有对于与异氰酸酯的反应而言活性的氢。交联剂的官能度大于3并且优选在3和5之间。所用交联剂的量可在基于多元醇共混物的约0.1pphp和约20pphp之间变化并且调节所用量以实现所需要的泡沫稳定化或泡沫硬度。交联剂的实例包括甘油、二乙醇胺、三乙醇胺和四羟乙基乙二胺。
[0510]
可用于本发明的工艺中的有机硅表面活性剂包括，例如，“可水解的”聚硅氧烷-聚氧基亚烷基嵌段共聚物、“不可水解的”聚硅氧烷-聚氧基亚烷基嵌段共聚物、氰基烷基聚硅氧烷、烷基聚硅氧烷、和聚二甲基硅氧烷油。所用有机硅表面活性剂的类型以及所需量取决于所制造泡沫的类型，如本领域技术人员所认可的。有机硅表面活性剂可原样使用或者溶解于溶剂例如二醇中。对于柔性块料泡沫，反应混合物通常含有约0.1-约6pphp、和更经常地约0.7-约2.5pphp的有机硅表面活性剂。对于柔性的模塑泡沫，反应混合物通常含有约0.1-约5pphp、和更经常地约0.5-约2.5pphp的有机硅表面活性剂。对于刚性泡沫，反应混合物通常含有约0.1-约5pphp、和更经常地约0.5-约3.5pphp的有机硅表面活性剂。调节所用量以实现所需要的泡沫孔结构和泡沫稳定化。
[0511]
可用于制造聚氨基甲酸酯的温度取决于泡沫的类型和用于制造的具体工艺而变化，如本领域技术人员充分理解的。柔性块料泡沫通常通过如下制造：将反应物通常在约20℃和约40℃之间的环境温度下混合。在其上泡沫上升和固化的传送带基本上处于环境温度，该温度可取决于制造泡沫的地理区域和一年中的时节而显著地变化。柔性的模塑泡沫通常通过如下制造：将反应物在约20℃和约30℃之间、和更经常地在约20℃和约25℃之间的温度下混合。将混合的起始材料进料到模具中、典型地通过倾倒而进料到模具中。模具优选地被加热至在约20℃和约70℃之间、和更经常地在约40℃和约65℃之间的温度。喷射的刚性泡沫起始材料在环境温度下混合和喷射。塑的刚性泡沫起始材料在约20℃-约35℃的范围内的温度下混合。根据本发明的用于制造柔性块料泡沫、模塑泡沫、和刚性泡沫的优选工艺为其中将起始材料在一个步骤中混合并且反应的“一次性注料”工艺。
[0512]
因此，在本发明的一种实施方式中，其涉及用于制造根据前述权利要求任一项的异氰酸酯加成产物的工艺，其中异氰酸酯加成产物为聚氨基甲酸酯、优选地聚氨基甲酸酯泡沫，其选自多孔或无孔聚氨基甲酸酯，并且该工艺任选地包括发泡剂。在此类工艺中任选地包括添加表面活性剂、阻燃剂、扩链剂、交联剂、粘附促进剂、抗静电添加剂、水解稳定剂、uv稳定剂、润滑剂、抗微生物剂、或者在聚氨基甲酸酯的制造中使用的任何其它通常的辅助添加剂、或者其两种或更多种的组合。因此，在本发明的一种实施方式中，其还涉及由使用本发明的催化剂组合物的如前所述的制造异氰酸酯加成产物的工艺形成的形成泡沫的异氰酸酯加成产物。此类形成泡沫的异氰酸酯加成产物例如选自块料、模塑泡沫、柔性泡沫、
刚性泡沫、半刚性泡沫、喷射泡沫、可热成形的泡沫、鞋类泡沫、开孔泡沫、闭孔泡沫和胶粘剂。
[0513]
下文中汇总了本发明的优选实施方式：
[0514]
1.组合物，其包括至少一种cu(ii)盐、能通过使至少一种异氰酸酯化合物和至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物反应而获得的至少一种化合物、和任选地一种或多种稀释剂。
[0515]
2.根据实施方式1的组合物，其包括能通过使至少一种异氰酸酯化合物和至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物在至少一种cu(ii)盐的存在下和任选地在一种或多种稀释剂的存在下反应而获得的化合物。
[0516]
3.根据实施方式1或2的组合物，其包括能通过使至少一种多异氰酸酯化合物、至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物和至少一种不具有叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物在至少一种cu(ii)盐的存在下和任选地在一种或多种稀释剂的存在下反应而获得的化合物。
[0517]
4.根据前述实施方式任一项的组合物，其包括：包含至少一个尿烷(氨基甲酸酯)和/或脲基团和至少一个叔氨基基团的化合物，至少一种cu(ii)盐和任选地一种或多种稀释剂。
[0518]
5.根据前述实施方式任一项的组合物，其中异氰酸酯化合物选自多异氰酸酯和单异氰酸酯，例如十八烷基异氰酸酯；辛基异氰酸酯；丁基和叔丁基异氰酸酯；环己基异氰酸酯；金刚烷基异氰酸酯；异氰酸基乙酸乙酯；乙氧基羰基异氰酸酯；苯基异氰酸酯；α甲基苄基异氰酸酯；2-苯基环丙基异氰酸酯；2-乙基苯基异氰酸酯；苄基异氰酸酯；间和对-甲苯基异氰酸酯；2-、3-、或4-硝基苯基异氰酸酯；2-乙氧基苯基异氰酸酯；3-甲氧基苯基异氰酸酯；4-甲氧基苯基异氰酸酯；4-异氰酸基苯甲酸乙酯；2,6-二甲基苯基异氰酸酯；1-萘基异氰酸酯；(萘基)乙基异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)；甲苯二异氰酸酯(tdi)；二苯基甲烷-2,4
′‑
二异氰酸酯(2,4
′‑
mdi)；二苯基甲烷-4,4
′‑
二异氰酸酯(4,4
′‑
mdi)；氢化二苯基甲烷-4,4
′‑
二异氰酸酯(h12 mdi)；四甲基二甲苯二异氰酸酯(tmxdi)；六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)；萘-1,5-二异氰酸酯；3,3
′‑
二甲氧基-4,4
′‑
联苯二异氰酸酯；3,3
′‑
二甲基-4,4
′‑
二甲基-4,4
′‑
联苯二异氰酸酯；苯二异氰酸酯；4,4
′‑
联苯二异氰酸酯；三甲基六亚甲基二异氰酸酯；4,4
′‑
亚甲基-双(2,6-二乙基苯基异氰酸酯)；1,12-二异氰酸基十二烷；1,5-二异氰酸基-2-甲基戊烷；1,4-二异氰酸基丁烷；和亚环己基二异氰酸酯及其异构体；hdi的脲二酮二聚体；tdi的三羟甲基丙烷三聚体，tdi、hdi、ipdi的异氰脲酸酯三聚体；tdi、hdi、或ipdi的缩二脲三聚体；和其中异氰酸酯基团部分地与至少一种不具有叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物反应的如前所述的多异氰酸酯，所述异氰酸酯反应性化合物优选地选自oh-、nh-、和nh
2-官能的任选地被取代的烃，其可含有一个或多个杂原子，例如醇像甲醇、叔丁醇、异丙醇、仲丁醇、oh官能的单(乙)二醇醚、oh官能的一缩二(乙)二醇醚等。
[0519]
6.根据前述实施方式任一项的组合物，其中异氰酸酯化合物选自多异氰酸酯。
[0520]
7.根据前述实施方式任一项的组合物，其中异氰酸酯化合物为异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)。
[0521]
8.根据前述实施方式任一项的组合物，其中具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物选自具有至少一个叔氨基基团的醇、和具有至少一个叔氨基基团和选自伯和
仲氨基基团的至少一个另外的氨基基团的胺。
[0522]
9.根据前一实施方式的组合物，其中异氰酸酯反应性化合物包括至少一个醚基团(-o-)，和优选地异氰酸酯反应性化合物选自具有至少一个羟基基团、至少一个叔氨基基团和任选地至少一个醚基团的脂族醇。
[0523]
10.根据前述实施方式任一项的组合物，其中具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物选自：
[0524]
[0525]
[0526]
[0527]
[0528]
[0529]
[0530]
[0531]
[0532]
[0533][0534]
和双环叔胺，例如
[0535]
[0536]
[0537]
[0538][0539]
优选地
[0540]
[0541][0542]
或其混合物。
[0543]
11.根据前述实施方式的组合物，其中所述化合物选自：
[0544]
c1 1-[双[3-(二甲基氨基)丙基]氨基]-2-丙醇与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0545]
c2 2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙醇与如下的反应产物：1,3-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯，异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，和更优选地1,3-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯，
[0546]
c3 2-{[2-(二甲基氨基)乙基]甲基氨基}乙醇与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物,优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，
[0547]
c4 3,3'-亚氨基双(n,n-二甲基丙基胺)与如下的反应产物：1,3-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯，异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，和更优选地1,3-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯，
[0548]
c5二甲基氨基乙醇与如下的反应产物：1,3-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯，异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，和更优选地1,3-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯，
[0549]
c6二乙基氨基乙醇与如下的反应产物：1,3-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯，异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，和更优选地1,3-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯，
[0550]
c7 3-(二甲基氨基)-1-丙基胺与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0551]
c8 3-(二乙基氨基)-1-丙基胺与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸
酯(hdi)，
[0552]
c9 3-(二乙基氨基)-1-丙醇与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0553]
c10 1-(3-羟基丙基)吡咯烷与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0554]
c11 1-(2-羟基乙基)吡咯烷与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0555]
c12 1-(2-羟基乙基)哌啶与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0556]
c13 1-(3-羟基丙基)哌啶与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0557]
c14 1-(2-羟基丙基)哌啶与如下的反应产物：六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0558]
c15 1-(3-氨基丙基)吡咯烷与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0559]
c16 1-(2-氨基乙基)吡咯烷与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0560]
c17 1-(3-氨基丙基)哌啶与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0561]
c18 1-(2-氨基乙基)哌啶与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲
基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0562]
c19 1-(哌啶-1-基)丙烷-2-醇与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0563]
c20 1-(吡咯烷-1-基)丙烷-2-醇与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0564]
c21 1-(1-吡咯烷基)-2-丙胺与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0565]
c22 1-(哌啶-1-基)丙烷-2-胺与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0566]
c23 2-[2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙基-甲基氨基]乙醇与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，
[0567]
c24 3-{[3-(二甲基氨基)丙基]甲基氨基}丙醇与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物，优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)，和
[0568]
c25 2-{[3-(二甲基氨基)丙基]甲基氨基}乙醇与如下的反应产物：异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，以及衍生自ipdi和/或hdi的衍生物例如其缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、及低聚物,优选地异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(hdi)。
[0569]
21.根据前一实施方式的组合物，其中所述化合物选自：
[0570][0571]
或者其hdmi类似物：
[0572][0573]
或者其hdmi类似物：
[0574][0575]
或者其hdmi类似物：
[0576][0577]
或者其hdmi类似物：
[0578]
[0579]
或者其hdmi类似物：
[0580][0581][0582]
或者其hdmi类似物：
[0583][0584]
或者其hdmi类似物：
[0585][0586]
或者其hdmi类似物：
[0587][0588]
或者其hdmi类似物：
[0589][0590]
或者其hdmi类似物：
[0591][0592]
或者其hdmi类似物：
[0593][0594][0595]
或者其hdmi类似物：
[0596][0597]
或者其hdmi类似物：
[0598][0599]
或者其hdmi类似物：
[0600]
[0601]
或者其hdmi类似物：
[0602][0603]
或者其hdmi类似物：
[0604][0605][0606]
或者其hdmi类似物：
[0607][0608]
或者其hdmi类似物：
[0609][0610]
或者其hdmi类似物：
[0611][0612]
或者其hdmi类似物：
[0613][0614]
或者其hdmi类似物：
[0615][0616]
或者其hdmi类似物：
[0617][0618][0619]
或者其hdmi类似物：
[0620][0621]
13.化合物，其选自：
[0622]
(1)3-(二甲基氨基)-1-丙基胺与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0623]
(2)3-(二甲基氨基)-1-丙基胺与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0624]
(3)3-(二乙基氨基)-1-丙基胺与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0625]
(4)3-(二乙基氨基)-1-丙基胺与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0626]
(5)3-(二乙基氨基)-1-丙醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0627]
(6)3-(二乙基氨基)-1-丙醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0628]
(7)1-(3-羟基丙基)吡咯烷与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0629]
(8)1-(3-羟基丙基)吡咯烷与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0630]
(9)1-(2-羟基乙基)吡咯烷与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0631]
(10)1-(2-羟基乙基)吡咯烷与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0632]
(11)1-(2-羟基乙基)哌啶与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0633]
(12)1-(2-羟基乙基)哌啶与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0634]
(13)1-(3-羟基丙基)哌啶与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0635]
(14)1-(3-氨基丙基)吡咯烷与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0636]
(15)1-(3-氨基丙基)吡咯烷与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0637]
(16)1-(2-氨基乙基)吡咯烷与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0638]
(17)1-(2-氨基乙基)吡咯烷与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0639]
(18)1-(3-氨基丙基)哌啶与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0640]
(19)1-(3-氨基丙基)哌啶与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0641]
(20)1-(2-氨基乙基)哌啶与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0642]
(21)1-(2-氨基乙基)哌啶与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0643]
(22)1-(哌啶-1-基)丙烷-2-醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0644]
(23)1-(哌啶-1-基)丙烷-2-醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0645]
(24)1-(吡咯烷-1-基)丙烷-2-醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0646]
(25)1-(吡咯烷-1-基)丙烷-2-醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0647]
(26)1-(1-吡咯烷基)-2-丙胺与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0648]
(27)1-(1-吡咯烷基)-2-丙胺与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0649]
(28)1-(哌啶-1-基)丙烷2-胺与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0650]
(29)1-(哌啶-1-基)丙烷2-胺与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0651]
(30)2-[2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙基-甲基氨基]乙醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0652]
(31)2-[2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙基-甲基氨基]乙醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0653]
(32)3-{[3-(二甲基氨基)丙基]甲基氨基}丙醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0654]
(33)3-{[3-(二甲基氨基)丙基]甲基氨基}丙醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0655]
(34)2-{[3-(二甲基氨基)丙基]甲基氨基}乙醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0656]
(35)2-{[3-(二甲基氨基)丙基]甲基氨基}乙醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0657]
(36)n-羟基乙基-n
′‑
甲基哌嗪与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0658]
(37)n-羟基乙基-n
′‑
甲基哌嗪与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0659]
(38)1,3-双(二甲基氨基)-2-丙醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0660]
(39)1,3-双(二甲基氨基)-2-丙醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0661]
(40)2,4,6-三(二甲基氨基乙基)苯酚与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0662]
(41)2,4,6-三(二甲基氨基乙基)苯酚与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0663]
(42)3-(二甲基氨基)-1-丙基胺与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0664]
(43)3-(二甲基氨基)-1-丙基胺与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0665]
(44)(2-{2-[(3-氨基丙基)(甲基)氨基]乙氧基}乙基)二甲基胺与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0666]
(45)(2-{2-[(3-氨基丙基)(甲基)氨基]乙氧基}乙基)二甲基胺与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0667]
(46)1-(3-氨基丙基)咪唑与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0668]
(47)1-(3-氨基丙基)咪唑与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0669]
(48)4-(2-氨基丙基)吗啉与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0670]
(49)4-(2-氨基丙基)吗啉与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0671]
(50)2-(2-吡咯烷基乙氧基)乙醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0672]
(51)2-(2-吡咯烷基乙氧基)乙醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0673]
(52)2-(2-吡咯烷基乙基n-甲基氨基)乙醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0674]
(53)2-(2-吡咯烷基乙基n-甲基氨基)乙醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0675]
(54)n-(2-吡咯烷基乙基)-n-甲基-2-羟基丙基胺与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0676]
(55)n-(2-吡咯烷基乙基)-n-甲基-2-羟基丙基胺与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0677]
(56)2-(3-吡咯烷基丙基n-甲基氨基)乙醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0678]
(57)2-(3-吡咯烷基丙基n-甲基氨基)乙醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0679]
(58)n-(3-吡咯烷基丙基)-n-甲基-2-羟基丙基胺与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0680]
(59)n-(3-吡咯烷基丙基)-n-甲基-2-羟基丙基胺与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0681]
(60)2-(2-哌啶基乙基n-甲基氨基)乙醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0682]
(61)2-(2-哌啶基乙基n-甲基氨基)乙醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0683]
(62)n-(2-哌啶基乙基)-n-甲基-2-羟基丙基胺与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0684]
(63)n-(2-哌啶基乙基)-n-甲基-2-羟基丙基胺与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物，
[0685]
(64)2-(3-哌啶基丙基n-甲基氨基)乙醇与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，
[0686]
(65)2-(3-哌啶基丙基n-甲基氨基)乙醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产
物，
[0687]
(66)n-(3-哌啶基丙基)-n-甲基-2-羟基丙基胺与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，和
[0688]
(67)n-(3-哌啶基丙基)-n-甲基-2-羟基丙基胺与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的反应产物。
[0689]
13.根据前述实施方式任一项的组合物，其中使所述能通过使至少一种异氰酸酯化合物和至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物任选地在至少一种cu(ii)盐的存在下和任选地在一种或多种稀释剂的存在下反应而获得的化合物进一步与至少一种异氰酸酯化合物反应并且形成所述化合物的缩二脲、脲基甲酸酯、和异氰脲酸酯。
[0690]
14.根据前述实施方式任一项的组合物，其中该至少一种cu(ii)盐选自羧酸cu(ii)。
[0691]
15.根据前述实施方式任一项的组合物，其包括
[0692]
10-99.991重量％、优选15-95重量％、更优选20-90重量％的能通过使至少一种异氰酸酯化合物和至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物反应而获得的化合物，
[0693]
0.009-5重量％、优选0.05-3重量％、更优选地0.5-2重量％的铜，和
[0694]
0-89.991重量％的稀释剂，
[0695]
其中重量％基于所述组合物的总重量。
[0696]
16.根据前述实施方式任一项的组合物，其包括一种或多种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物。
[0697]
17.根据前述实施方式任一项的组合物，其进一步包括一种或多种用于形成多异氰酸酯加聚产物的另外的催化剂。
[0698]
18.根据前述实施方式任一项的组合物，其进一步包括至少一种羧酸，该羧酸优选地选自单羧酸化合物、多羧酸化合物例如二羧酸化合物、和羟基官能的羧酸化合物。
[0699]
19.根据前述实施方式任一项的组合物，其进一步包括选自水杨酸、苯甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、和柠檬酸的至少一种羧酸，或
[0700]
组合物包括至少一种实施方式13的化合物和选自水杨酸、苯甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、和柠檬酸的至少一种羧酸，其不包括cu(ii)盐。
[0701]
20.用于制造根据前述实施方式任一项的组合物的工艺，该工艺包括使至少一种异氰酸酯化合物和至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物在至少一种cu(ii)盐的存在下、和任选地在一种或多种稀释剂的存在下反应。
[0702]
21.用于制造根据前述实施方式任一项的组合物的工艺，该工艺包括使至少一种异氰酸酯化合物和至少一种具有至少一个叔氨基基团的异氰酸酯反应性化合物、任选地在一种或多种稀释剂的存在下反应，和随后添加至少一种铜(ii)盐。
[0703]
22.根据前述实施方式的用于制造组合物的工艺，其中反应在约20-140℃、更优选约40-120℃、和最优选约60-100℃的温度下进行。
[0704]
23.根据前述实施方式任一项的组合物、或者实施方式13的化合物、或者不包括cu(ii)盐的实施方式20的组合物作为催化剂的用途。
[0705]
24.根据前一实施方式的用途，其作为用于至少一种异氰酸酯化合物与至少一种
异氰酸酯反应性化合物的反应的催化剂。
[0706]
25.根据前述实施方式的用途，其作为用于制造多异氰酸酯加聚产物的催化剂。
[0707]
26.根据前述实施方式的用途，其中多异氰酸酯加聚产物具有由选自氨基甲酸酯基团和脲基团的基团构成的一个或多个官能团。
[0708]
27.根据前述实施方式的用途，其作为用于制造聚氨基甲酸酯、特别是聚氨基甲酸酯泡沫的催化剂。
[0709]
28.催化剂组合物，其包括根据前述实施方式任一项的组合物、或者实施方式13的化合物、或者不包括cu(ii)盐的实施方式20的组合物、或者权利要求13的化合物、或者不包括cu(ii)盐的权利要求20的组合物。
[0710]
29.用于制造异氰酸酯加成产物的工艺，其包括使异氰酸酯化合物与异氰酸酯反应性化合物在如在前述实施方式任一项中定义的组合物的存在下反应。
[0711]
30.根据实施方式29的用于制造异氰酸酯加成产物的工艺，其中异氰酸酯为多异氰酸酯并且异氰酸酯反应性化合物为多元醇，并且该工艺用于制造聚氨基甲酸酯、特别是聚氨基甲酸酯泡沫。
[0712]
31.根据前述实施方式任一项的用于制造异氰酸酯加成产物的工艺，其中异氰酸酯加成产物为聚氨基甲酸酯、优选地聚氨基甲酸酯泡沫，其选自多孔或无孔聚氨基甲酸酯，并且该工艺任选地包括发泡剂。
[0713]
32.根据前述实施方式任一项的用于制造异氰酸酯加成产物的工艺，其中该工艺用于制造聚氨基甲酸酯，并且该工艺任选地包括添加表面活性剂、阻燃剂、扩链剂、交联剂、粘附促进剂、抗静电添加剂、水解稳定剂、uv稳定剂、润滑剂、抗微生物剂、或者其两种或更多种的组合。
[0714]
33.根据前述实施方式任一项的用于制造异氰酸酯加成产物的工艺，其中如前述权利要求任一项中定义的组合物以约0.005重量％-约5重量％的量存在，基于包括所有组分在内的整个组合物的总重量。
[0715]
34.形成泡沫的异氰酸酯加成产物，其能由前述实施方式任一项的用于制造异氰酸酯加成产物的工艺获得。
[0716]
35.根据前一实施方式的形成泡沫的异氰酸酯加成产物，其选自块料、模塑泡沫、柔性泡沫、刚性泡沫、半刚性泡沫、喷射泡沫、可热成形的泡沫、微孔泡沫、鞋类泡沫、开孔泡沫、闭孔泡沫、胶粘剂。
[0717]
虽然本发明的范围由所附权利要求定义，但是以下实施例说明本发明的某些方面并且更具体地，描述评价方法。实施例是为了说明目的而呈现的并且不应被解释为对本发明的限制。
实施例
[0718]
实施例1[始自乙酸铜(ii)一水合物的含有铜的催化剂]
[0719]
将5.16g乙酸铜(ii)一水合物(25.8mmol)在室温下经由剧烈搅拌溶解于114.84g(862mmol)2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙醇中。在氮气气氛下将65.67g异佛尔酮二异氰酸酯(295mmol)分成三部分(33％、33％和34％)添加。在每个部分的ipdi的添加之后容许反应温度返回至25-35℃。在ipdi的完全添加之后，将反应混合物在70℃下保持另外的2小时。将
所得混合物冷却至～40℃并且转移至实验室玻璃瓶。催化剂组合物在室温下为均匀且稳定的混合物。
[0720]
对比例1[无铜催化剂]
[0721]
向在氮气气氛和剧烈搅拌下的94.45g(709mmol)的2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙醇，分成三部分(33％、33％和34％)添加54.00g(234mmol)异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，将温度保持在70℃以下。在每个部分的ipdi的添加之后容许反应温度返回至25-35℃。在ipdi的完全添加之后将反应混合物在70℃保持另外的2小时。将所得混合物冷却至～40℃并且转移至实验室玻璃瓶。催化剂组合物在室温下为均匀且稳定的混合物。
[0722]
实施例2[含有水杨酸和铜(ii)的催化剂混合物]
[0723]
如前述实施例1中所描述的那样进行反应。在ipdi的完全添加之后，将反应混合物在70℃保持另外的2小时。接着，在70℃添加水杨酸并且将混合物在70℃保持另外的2小时。将所得混合物冷却至～40℃并且转移至实验室玻璃瓶。催化剂组合物在室温下为均匀且稳定的混合物。
[0724]
对比例2[含有水杨酸的催化剂混合物]
[0725]
如前述对比例1中所描述的那样进行反应。在ipdi的完全添加之后，将反应混合物在70℃保持另外的2小时。接着，在70℃添加水杨酸并且将混合物在70℃保持另外的2小时。将所得混合物冷却至～40℃并且转移至实验室玻璃瓶。催化剂组合物在室温下为均匀且稳定的混合物。
[0726]
表1汇总了前述实施例。
[0727]
表1
–
实施例1、2和对比例1、2
[0728]
实施例1cex 12cex 22-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙醇，以克计114.8494.45114.8494.45乙酸铜(ii)一水合物，以克计5.16
‑‑‑
ipdi，以克计65.675465.6754水杨酸，以克计
‑ꢀ
1.741.43
[0729]
在如下表2中所示的pu泡沫的制造中评价实施例1和2以及对比例1和2的催化剂组合物(0.8重量份或pbw.)。
[0730]
实施例3、4和对比例3、4(聚氨基甲酸酯泡沫)
[0731]
根据以下程序制备聚氨基甲酸酯泡沫。根据表2(以重量份计)通过如下而制备反应性聚醚多元醇(1629；羟值为29.5-33.5mg koh/g)、用苯乙烯-丙烯腈聚合物改性的反应性聚醚多元醇(1639；羟值为16.5-20.5mg koh/g)、富含eo的开孔剂(voranol
tm cp 1421；羟值为33mg koh/g)、90重量％二乙醇胺水溶液(在水中90重量％的deoa)、有机硅稳定剂(l-3640)、强发泡用催化剂niax catalyst ef-100和水的预混物：在塑料桶中使用具有环的桨式搅拌器以1500rpm彻底混合20分钟。由该预混物，称取各自为399.86g的4个批次置于合适的混合用塑料容器并且相应地添加相应的催化剂组合物(实施例1和2、对比例1和2)以获得4种多元醇共混物(表2)。将所述多元醇共混物在塑料容器中使用具有环的桨式搅拌器以3000rpm彻底混合30秒。添加164.4g scuranate t80异氰酸酯(tdi，nco含量为48.1％)并且将反应性混合物混合4-6秒。将反应性混合物立即倾倒
到30
×
30
×
10cm铝模具中并且将该模具立即封闭和夹紧。模具盖在四个角落处具有直径为0.4mm的4个通风开口。经由热水循环恒温器将模具温度控制为65℃。使用脱模剂pu-1705m来涂覆该模具。在4分钟之后将泡沫脱模。泡沫的加工和物理特性如下评价：
[0732][0733][0734]
表2
–
聚氨基甲酸酯泡沫(实施例3、4和对比例3、4)的制备和评价
[0735][0736]
基于铜的催化剂组合物的催化性能的评价是通过比较加工和物理特性、特别是热ild和ild值而进行的。热ild值表示在脱模和将泡沫压碎以使泡孔开放之后多孔材料的负载承受能力。该值越高，在脱模和压碎以使泡孔开放之后泡沫越坚实、越紧密并且固化得越好。如从表2清楚的，与不使用发明催化剂组合物的对比例1和2相比，用基于铜(ii)的实施例1和2的发明催化剂组合物制备的聚氨基甲酸酯泡沫显示出明显更高的压碎力(ftc)、热ild和ild。例如，来自实施例3的聚氨基甲酸酯泡沫的热ild为313n，而对比例3仅为263n。类似地，实施例4的热ild为314n，而对比例4仅为282n。值得注意的是，来自实施例3和实施例4的聚氨基甲酸酯泡沫的ild值(分别为672n和583n)与对比例3和对比例4相比(相应地，402和404n)也明显更高。因此，通过使用实施例1和实施例2的基于铜的组合物，令人惊讶地实现了实施例3和实施例4的聚氨基甲酸酯泡沫的有益地更高的热ild和ild值。基于铜的组合物的改善的催化性能可有益地减少脱模时间，导致更快的制造周期，导致更高的生产率。
[0737]
实施例5和对比例5-8
[0738]
如在以上实施例3、4和对比例3、4中描述的那样，制造了新的聚氨基甲酸酯泡沫(ex 5和cex 6-8)并且评价了它们的加工和物理特性，如下表3中所示。
[0739]
表3
[0740][0741]
如从表3清楚的，与对比催化剂实施例1(对比例5)形成对照，实施例1的发明催化剂组合物(实施例5)提供了具有明显更高的压碎力、热ild和ild值的聚氨基甲酸酯泡沫。仅使用经由与添加的水直接预混而引入的不同量的乙酸铜(ii)一水合物的对比例6-8显示，在没有氨基尿烷助催化剂的情况下，乙酸铜(ii)在水发泡的聚氨基甲酸酯体系中未发挥作用。特别地，即使在更高浓度下，乙酸铜(ii)在水发泡的聚氨基甲酸酯体系(对比例7和8)中也未发挥作用。
[0742]
实施例6和对比例9；实施例7和对比例10(包括本发明的催化剂组合物的所配制多元醇共混物的存储稳定性的评价)
[0743]
所配制多元醇体系可被存储在存储罐中而不丧失其任何性质的时间称作保质期(货架寿命)。基于铜的催化剂对所配制多元醇体系的保质期的影响通过表4的实验描述。对各实施例进行三次测量并且将结果取平均。根据表4(以重量份计)通过如下制备反应性聚醚多元醇(1629)、用苯乙烯-丙烯腈聚合物改性的反应性聚醚多元醇(1639)、富含eo的开孔剂(voranol
tm cp 1421)、90重量％二乙醇胺水溶液、有机硅稳定剂(l-3640)、niax catalyst ef-100和水的预混物：在塑料桶中使用具有环的桨式搅拌器以1500rpm彻底混合20分钟。从该预混物，称取各自为352.95g的12个批次置于合适的混合用塑料容器。将实施例1和对比例1的相应催化剂组合物相应地添加至各自的6个批次并且将混合物随后在塑料容器中使用具有环的桨式搅拌器以3000rpm彻底混合30秒以获得所配制多元醇体系。对于三次测量，将对于实施例1(ex 6)和对比例1(cex 9)的各催化剂组合物而言新鲜制备的所配制多元醇体系的三个加料立即用于制备聚氨基甲酸酯泡沫垫。将所配制多元醇体系的其它6个批次(具有实施例1和对比例1的各催化剂组合物的3个批次)用帽进行气密封闭并且在～20-23℃存储7天。在存储7天之后，将所述批次用于制
备聚氨基甲酸酯泡沫垫。
[0744]
以相同的方式进行从新鲜制备或存储的所配制多元醇共混物制造聚氨基甲酸酯泡沫。从塑料容器移除帽，将所配制多元醇体系在塑料容器中使用具有环的桨式搅拌器以3000rpm彻底混合30秒。添加145.7g scuranate t80异氰酸酯(tdi，nco含量为48.1％)并且将反应性混合物混合4-6秒。将反应性混合物倾倒到30
×
30
×
10cm铝模具中并且将该模具立即封闭和夹紧。模具盖在四个角落处具有直径为0.4mm的4个通风开口。经由热水循环恒温器将模具温度控制为65℃。使用脱模剂pu-1705m来涂覆该模具。在4分钟之后将泡沫脱模。
[0745]
表4-在多元醇共混物中催化剂组合物(1,4pbw)
–
7天的存储稳定性(三次测量)
[0746][0747]
如在以上以及如在前述实施例中所显示的，与对比例1的催化剂组合物相比，根据实施例1的发明催化剂组合物提供了明显更高的ftc、热ild、和ild值，这证实了所述催化剂组合物的有益催化效果。此外，根据实施例1的发明催化剂组合物的明显改善的催化性能在将所配制多元醇共混物存储7天之后保持不变(表4，参见括号中呈现的值)。热ild和ild的值的所登记的可忽略不计的差异是可忽略不计的并且可被忽视。
[0748]
如在以上实施例6和对比例9的程序中描述的那样，如表5中所示另外在不同的催化剂加载量下并且对于更长的存储时间形成和评价新的聚氨基甲酸酯泡沫。对于各实施例进行三次测量并且将结果取平均。在括号中，值是对于在将所配制多元醇共混物在气密封闭的塑料杯中在～20-23℃存储11天之后获得的聚氨基甲酸酯泡沫给出的。
[0749]
表5-在所配制多元醇共混物中催化剂组合物
–
11天的存储稳定性(三次测量)
[0750][0751]
如以上也在表5中的前述实施例中那样，与对比例1的催化剂组合物相比，根据实施例1的发明催化剂组合物提供了更高的ftc、热ild、和ild值。这证实了实施例1的催化剂组合物的有益更高的催化效果。此外，根据实施例1的发明催化剂组合物的催化性能在将相应的所配制多元醇共混物存储11天之后保持不变(表5，参见括号中呈现的值)。热ild和ild的值的所登记的可忽略不计的差异是可忽略不计的并且可被忽视。此外，显示，通过使用甚至更低的催化剂加载量(0.80pbw)，实施例1的发明催化剂组合物提供了比在对比例1的更高催化剂加载量(1.40pbw)下更高的热ild和ild值。此外，0.80pbw的发明催化剂组合物提供了更高的ild，这突显了其后模塑效率(对于实施例1和实施例2)。
[0752]
实施例8、9
[0753]
2-乙基己酸铜(ii)购自sigma-aldrich。按照实施例1的程序，如表6中所示制备使用2-乙基己酸铜(ii)的催化剂组合物。特别地，在实施例8中2-乙基己酸铜(ii)的摩尔浓度在与实施例1中乙酸铜(ii)的摩尔浓度相同的范围内。值得注意的是，实施例2中铜(ii)的浓度显著增加。两种催化剂组合物在室温下均是均匀的和稳定的混合物。
[0754]
表6
–
使用乙基己酸铜(ii)的催化剂组合物的制造
[0755]
实施例892-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙醇，以克计120.00120.002-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙醇，以mmol计901901ipdi，以克计68.6168.61cu(2-乙基己酸根)2，以g计9.7921.30
[0756]
证实，乙基己酸铜(ii)的使用使得能够提高本发明的催化剂组合物中的铜(ii)加载量。
[0757]
实施例10和11
[0758]
如在以上实施例6和对比例9中描述的那样，如表9中所示制造和评价与实施例8和9的组合物对应的聚氨基甲酸酯泡沫。对于各实施例进行两次测量并且将结果取平均。在括号中，值是对于在将所配制多元醇共混物在～20-23℃下存储6天之后获得的聚氨基甲酸酯泡沫给出的。
[0759]
表9
–
铜(ii)盐种类对所配制多元醇共混物在存储6天之后的催化性能和保质期的影响的比较。
[0760][0761][0762]
考虑到在实施例8的催化剂组合物中2-乙基己酸铜(ii)的摩尔浓度在与实施例1中乙酸铜(ii)的摩尔浓度相同的范围内的事实，表9(实施例10和11)突显了发明催化剂组合物提供了相当的热ild、和ild值。此外，根据实施例1和实施例8的发明催化剂组合物的催化性能在将所配制多元醇共混物在～20
–
23℃存储6天之后保持不变(表9，参见括号中呈现的值)。
[0763]
对比例13-15
[0764]
按照实施例1的程序，如表10中所示那样制备使用锌(2-乙基己酸根)2、锆(2-乙基己酸根)4和铋(新癸酸根)3的催化剂组合物.
[0765]
表10
–
基于锌(2-乙基己酸根)2或zn(eh)2、锆(2-乙基己酸根)4或zr(eh)4和铋(新癸酸根)3或bi(nd)3的对比催化剂组合物
[0766][0767]
按照实施例3的程序，当使用对比例13、14、15的基于zr、zn或bi的催化剂组合物制造泡沫时，既不可能获得均匀的清亮的催化剂组合物，也不可能获得更高的热ild或ild值。