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经涂覆的基材及其制备方法与流程

2022-10-26 18:46:16 来源:中国专利 TAG:


1.本发明涉及基材和用于处理基材、密封基材表面、降低抗流挂性、改善粘附性、改善边缘覆盖、改善热导率和/或介电特性的方法。


背景技术:

2.将涂层施加到基材上以提供许多特性,包括保护特性、装饰特性等。通常,这些涂层施加在包括边缘和拐角的基材的整个表面上。然而,形成这些涂层的组合物通常在边缘和拐角上流动,导致在这些区域周围的膜堆积低。结果,涂层从基材的边缘和拐角拉开,因此由这些涂层提供的特性不能在边缘和拐角处获得或者在边缘和拐角处减弱。
3.此外,通常用高介电强度材料保护基材,如包括金属电气组件和电池的金属基材,以提供绝缘特性。例如,组件已经涂覆有介电带和涂层以提供绝缘特性。虽然介电带和涂层可提供绝缘特性,但它们难以均匀地施加到基材上。此外,在低涂层厚度下难以获得良好的绝缘特性。此外,电池组件在使用过程中会产生热量,并且绝缘带和涂层通常难以通过将热量传导离开下面的基材来耗散此类热量。因此,希望开发提供良好电绝缘的改进的介电涂层。
4.因此,希望提供在边缘和拐角上具有改进的介电强度和改进的涂层覆盖的经涂覆的基材。


技术实现要素:

5.本发明涉及一种基材,其包含(a)施加到基材的至少一部分上的第一材料;和(b)由可固化的粉末涂料组合物沉积的连续膜,可固化的粉末涂料组合物包含具有官能团的成膜树脂、导热电绝缘填料材料和任选地与成膜树脂的官能团具反应性的交联剂,可固化的粉末涂料组合物与已施加第一材料的基材的至少一部分接触,其中第一材料为(i)催化粉末涂层组合物固化的催化剂,(ii)与粉末涂层组合物的成膜树脂和/或交联剂具反应性的组分,和/或(iii)流变改性剂。
6.本发明还涉及一种基材,其包含(a)施加到基材的至少一部分上的第一材料;和(b)由可固化的粉末涂料组合物沉积的连续膜,可固化的粉末涂料组合物包含具有官能团的成膜树脂,和任选地与成膜树脂的官能团具反应性的交联剂,可固化的粉末涂料组合物与已施加第一材料的基材的至少一部分接触,其中第一材料为(i)催化粉末涂料组合物固化的催化剂,(ii)与粉末涂料组合物的成膜树脂和/或交联剂具反应性的组分,和/或(iii)流变改性剂;其中连续膜包含粘合剂,粘合剂包含:(a)环氧官能聚合物;(b)与环氧官能聚合物具反应性的聚羧酸官能聚酯聚合物,且其包含小于100mg koh/g的酸值;以及(c)与环氧官能聚合物具反应性的聚羧酸官能(甲基)丙烯酸酯聚合物。
7.本发明进一步涉及用于处理基材,密封基材表面,降低抗流挂性,改善粘附性和/或改善边缘覆盖的方法(a)使基材的至少一部分与第一材料接触;(b)使与第一材料接触的基材的至少一部分与粉末涂料组合物直接接触,粉末涂料组合物包含具有官能团的成膜树
脂、导热电绝缘材料和任选地与成膜树脂的官能团具反应性的交联剂,以及(c)使粉末涂料组合物液化以在基材上形成粉末涂料组合物的连续膜,其中第一材料为(i)催化粉末涂料组合物固化的催化剂,(ii)与粉末涂料组合物的成膜树脂和/或交联剂具反应性的组分,和/或(iii)流变改性剂。
8.此外,本发明涉及一种用于处理基材,密封基材表面,降低抗流挂性,改善粘附性和/或改善边缘覆盖的方法,该方法包含:(a)使基材的至少一部分与第一材料接触;(b)使与第一材料接触的基材的至少一部分与粉末涂料组合物直接接触,粉末涂料组合物包含具有官能团的成膜树脂和任选地与成膜树脂的官能团具反应性的交联剂,其中粉末涂料组合物包含粘合剂,粘合剂包含:(a)环氧官能聚合物;(b)与环氧官能聚合物具反应性的聚羧酸官能聚酯聚合物,且其包含小于100mg koh/g的酸值;以及(c)与环氧官能聚合物具反应性的聚羧酸官能(甲基)丙烯酸酯聚合物;以及(c)使粉末涂料组合物液化以在基材上形成粉末涂料组合物的连续膜,其中第一材料为(i)催化粉末涂料组合物固化的催化剂,(ii)与粉末涂料组合物的成膜树脂和/或交联剂具反应性的组分,和/或(iii)流变改性剂。
具体实施方式
9.出于以下详细描述的目的,应该理解的是,除非明确相反地指出,否则本发明可以采取各种替代变型和步骤次序。此外,除了在任何操作实例中,或者在另有说明的情况下,在说明书和权利要求书中使用的表示例如成分的数量的所有数字应理解为在所有情况下由术语“约”修饰。至少,并且不试图将等同原则的应用限制于权利要求的范围,每个数值参数至少应按照所报告的有效数字的数量并通过应用普通的舍入技术来解释。
10.尽管阐述本发明的广泛范围的数值范围和参数是近似值,但是具体实例中阐述的数值是尽可能精确地报告的。然而,任何数值都固有地含有由其相应试验测量结果中发现的标准差必然造成的某些误差。
11.而且,应当理解,本文所述的任何数值范围旨在包括纳入其中的所有子范围。例如,“1至10”的范围旨在包括介于(和包括)所叙述的最小值1与所叙述的最大值10之间的所有子范围,也就是说,具有等于或大于1的最小值和等于或小于10的最大值。
12.在本技术中,除非另有明确说明,否则单数的使用包含复数并且复数涵盖单数。另外,在本技术中,除非另外具体说明,否则“或”的使用意指“和/或”,即使在某些情况下可以明确地使用“和/或”。进一步地,在本技术中,除非另有明确说明,否则“一(a)”或“一(an)”的使用意指“至少一个”。例如,“第一材料”、“涂料组合物”等是指这些项目中的任何一个或多个。
13.如前所述,本发明涉及一种基材,其包含:(a)施加到基材的至少一部分上的第一材料;和(b)由粉末涂料组合物沉积的涂层,粉末涂料组合物包含成膜树脂,和任选的电绝缘填料和/或与成膜树脂具反应性的交联剂,涂层与已施加第一材料的基材的至少一部分直接接触。即,在施加任何其它中间层之前,将粉末涂料组合物直接施加到施加有第一材料的基材的至少一部分上。如本文所用,“粉末涂料组合物”是指以与液体形式相反的固体颗粒形式体现的涂料组合物。
14.应当理解,由粉末涂料组合物沉积的涂层是在使粉末涂料组合物在已施加第一材料的基材上液化(即,熔融)之后形成的。根据本发明,与已施加第一材料的基材的至少一部
分接触的液化的粉末涂料组合物的界面流动低于与在相同条件下液化的与相同但未施加第一材料的基材接触或者与相同基材的未施加第一材料的一部分接触的相同粉末组合物的界面流动。“界面流动”是指液化的粉末涂料组合物在第一材料和液化的粉末涂料组合物的界面处的流动。液化的粉末涂料组合物的粘度也可以高于在相同条件下液化而不与第一材料接触的相同粉末涂料组合物的粘度。
15.可以选择本发明的第一材料以与所需的粉末涂料组合物相互作用。粉末涂料组合物通常为包含粘合剂的可固化的粉末涂料组合物。如本文所用,与粉末涂料组合物结合使用的术语“可固化”、“固化”等是指构成粉末涂料组合物的组分的至少一部分是可聚合的和/或可交联的,包括可自交联的聚合物。
16.本发明的可固化的粉末涂料组合物可以用热、增加或降低的压力、用化学方法(如用水分)或者用其它方法(如光化辐射)及其组合来固化。术语“光化辐射”是指能够引发化学反应的电磁辐射。光化辐射包括但不限于可见光、紫外(uv)光、红外辐射、x射线和γ辐射。
17.此外,“粘合剂”是指通常在固化时将所有涂料组合物组分保持在一起的组成材料。粘合剂包含一种或多种可用于形成涂层的成膜树脂。如本文所使用的,“成膜树脂”是指在去除组合物中存在的任何稀释剂或载体后和/或在固化后可以在基材的至少水平表面上形成自支承连续膜的树脂。术语“树脂”可与“聚合物”互换使用,并且术语聚合物是指低聚物、均聚物(例如,由单一单体物质制备)、共聚物(例如,由至少两种单体物质制备)、三元共聚物(例如,由至少三种单体物质制备)和接枝聚合物。
18.本发明使用的粉末涂料组合物可以包括本领域已知的各种热固性粉末涂料组合物中的任何一种。如本文所用,术语“热固性”是指在固化或交联时不可逆地“凝固”的组合物,其中聚合物组分的聚合物链通过共价键接合。此特性通常与例如由热或辐射引起的组合物成分的交联反应相关联。一旦固化,热固性树脂在应用加热时将不会融化并且不溶于溶剂中。
19.本发明使用的粉末涂料组合物还可以包括热塑性粉末涂料组合物。如本文所用,术语“热塑性”是指包括聚合物组分的组合物,聚合物组分在烘烤以形成涂层之后不通过共价键接合,并且因此可在加热时经历液体流动而不交联。
20.形成粉末涂料组合物的粘合剂的至少一部分的合适的成膜树脂的非限制性实例包括(甲基)丙烯酸酯树脂、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚醚、聚硅氧烷、环氧树脂、乙烯基树脂、其共聚物及其组合。如本文所用,“(甲基)丙烯酸酯”和类似术语是指丙烯酸酯和对应的甲基丙烯酸酯。进一步地,成膜树脂可具有多种官能团中的任一种,官能团包括但不限于羧酸基、胺基、环氧基、羟基、硫醇基、氨基甲酸酯基、酰胺基、脲基、异氰酸酯基(包括封端异氰酸酯基)、烯属不饱和基及其组合。如本文所使用的,“烯属不饱和”是指具有至少一个碳-碳双键的基团。烯属不饱和基团的非限制性实例包括但不限于(甲基)丙烯酸酯基、乙烯基及其组合。
21.热固性涂料组合物通常包含交联剂,交联剂可以选自本领域已知的与粉末涂料组合物中使用的一种或多种成膜树脂的官能团反应的任何交联剂。如本文所使用的,术语“交联剂”是指包含两个或更多个官能团的分子,该官能团与其它官能团反应具反应性并且能够通过化学键连接两个或更多个单体或聚合物。因此,粉末涂料组合物可任选地包含交联
剂。或者,形成粉末涂料组合物的粘合剂的成膜树脂可具有与其自身具反应性的官能团;以这种方式,此类树脂是自交联的。
22.交联剂的非限制性实例包括酚醛树脂、氨基树脂、环氧树脂、异氰脲酸三缩水甘油酯、β-羟基(烷基)酰胺、烷基化氨基甲酸酯、(甲基)丙烯酸酯、具有环脒的聚羧酸、邻甲苯基双胍、异氰酸酯、封端异氰酸酯、多元酸、酸酐、有机金属酸官能材料、多胺、聚酰胺、氨基塑料、碳二亚胺、恶唑啉及其组合。
23.如上所述,粉末涂料组合物的粘合剂可包含一种或多种成膜树脂和一种或多种交联剂。包含两种或更多种成膜树脂的粘合剂可称为混合粘合剂。例如,粘合剂的成膜树脂可以包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成:(甲基)丙烯酸酯树脂、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚醚、聚硅氧烷、环氧树脂、乙烯基树脂或其共聚物中的至少两种。此外,粘合剂可包含交联剂,交联剂包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成:酚醛树脂、氨基树脂、环氧树脂、异氰脲酸三缩水甘油酯、β-羟基(烷基)酰胺、烷基化氨基甲酸酯、(甲基)丙烯酸酯、聚羧酸与环脒的盐、邻甲苯基双胍异氰酸酯、封端异氰酸酯、多元酸、酸酐、有机金属酸官能材料、多胺、聚酰胺、氨基塑料、碳二亚胺或恶唑啉中的一种或组合。
24.或者,粉末涂料组合物的粘合剂可包含单一成膜树脂、基本上由单一成膜树脂组成或由单一成膜树脂组成。例如,粘合剂的成膜树脂可以包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成:(甲基)丙烯酸酯树脂、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚醚、聚硅氧烷、环氧树脂、乙烯基树脂或其共聚物中的一种,而不存在不同于第一树脂的第二树脂。此外,粘合剂可包含交联剂,交联剂包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成:酚醛树脂、氨基树脂、环氧树脂、异氰脲酸三缩水甘油酯、β-羟基(烷基)酰胺、烷基化氨基甲酸酯、(甲基)丙烯酸酯、异氰酸酯、封端异氰酸酯、多元酸、酸酐、有机金属酸官能材料、多胺、聚酰胺、氨基塑料、碳二亚胺或恶唑啉中的一种或组合。
25.粉末涂料组合物的粘合剂可包含具有相同反应性官能团的成膜树脂、基本上由具有相同反应性官能团的成膜树脂组成或由具有相同反应性官能团的成膜树脂组成。例如,成膜树脂可以包含两种或更多种环氧官能成膜树脂。
26.按粘合剂的总重量计,成膜树脂可以以至少10重量%,如至少20重量%、至少30重量%或至少40重量%的量存在于粘合剂中。按粘合剂的总重量计,成膜树脂可以以至多97重量%,如至多80重量%、如至多60重量%、如至多50重量%的量存在于粘合剂中。按粘合剂的总重量计,成膜树脂可以以10重量%至97重量%,如10重量%至80重量%、如10重量%至60重量%、如10重量%至50重量%、如20重量%至97重量%、如20重量%至80重量%、如20重量%至60重量%、如20重量%至50重量%、如30重量%至97重量%、如30重量%至80重量%、如30重量%至60重量%、如30重量%至50重量%、如40重量%至97重量%、如40重量%至80重量%、如40重量%至60重量%、如40重量%至50重量%的量存在于粘合剂中。
27.成膜树脂可以包含单一成膜树脂,单一成膜树脂可以包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成:(甲基)丙烯酸酯树脂、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚醚、聚硅氧烷、环氧树脂、乙烯基树脂或其共聚物中的一种,按粘合剂的总重量计,单一成膜树脂的量为粉末涂料组合物的至少20重量%、至少30重量%或至少40重量%。成膜树脂可以包含单一成膜树脂,单一成膜树脂可以包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成:(甲基)丙烯酸酯树脂、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚醚、聚硅氧烷、环氧树脂、乙烯基树脂或其共
聚物中的一种,按粘合剂的总重量计,单一成膜树脂的量为粉末涂料组合物的至多97重量%,如至多80重量%、如至多60重量%、如至多50重量%。成膜树脂可以包含单一成膜树脂,单一成膜树脂可以包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成:(甲基)丙烯酸酯树脂、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚醚、聚硅氧烷、环氧树脂、乙烯基树脂或其共聚物中的一种,按粘合剂的总重量计,单一成膜树脂的量为20重量%至97重量%、如20重量%至80重量%、如20重量%至60重量%、如20重量%至50重量%、如30重量%至97重量%、如30重量%至80重量%、如30重量%至60重量%、如30重量%至50重量%、如40重量%至97重量%、如40重量%至80重量%、如40重量%至60重量%、如40重量%至50重量%。
28.按粘合剂的总重量计,交联剂可以以至少3重量%,如至少10重量%、如至少20重量%、如至少30重量%、如至少40重量%的量存在于粘合剂中。按粘合剂的总重量计,交联剂可以以至多70重量%,如至多60重量%、如至多50重量%、如至多40重量%的量存在于粘合剂中。按粘合剂的总重量计,交联剂可以以3重量%至70重量%,如3重量%至60重量%、如3重量%至50重量%、如3重量%至40重量%、如10重量%至70重量%、如10重量%至60重量%、如10重量%至50重量%、如10重量%至40重量%、如30重量%至70重量%、如30重量%至60重量%、如30重量%至50重量%、如30重量%至40重量%、如40重量%至70重量%、如40重量%至60重量%、如40重量%至50重量%的量存在于粘合剂中。
29.粉末涂料组合物还可以大体上不含、基本上不含或完全不含任何前述成膜树脂和/或交联剂。例如,粉末涂料组合物可以大体上不含、基本上不含或完全不含羟基官能的成膜树脂和/或异氰酸酯官能的交联剂。本文中使用的术语“大体上不含”是指按粉末涂料组合物的总重量计,粉末涂料组合物含有小于1000百万分率(ppm)的某成膜树脂和/或交联剂,“基本上不含”是指小于100ppm的某成膜树脂和/或交联剂,和“完全不含”是指小于20十亿分率(ppb)的某成膜树脂和/或交联剂,如羟基官能的成膜树脂和/或异氰酸酯官能的交联剂。
30.用于制备介电涂层的粉末涂料组合物的非限制性实例包含粘合剂,粘合剂包含:(a)环氧官能聚合物;(b)与环氧官能聚合物具反应性的聚羧酸官能聚酯聚合物,且其包含小于100mg koh/g的酸值;以及(c)与环氧官能聚合物具反应性的聚羧酸官能(甲基)丙烯酸酯聚合物。应了解,环氧官能聚合物、聚羧酸官能聚酯聚合物和聚羧酸官能(甲基)丙烯酸酯聚合物可反应以形成羟基官能反应产物。
31.如本文所用,“聚羧酸官能聚合物”是指具有两个或更多个羧酸官能团的聚合物。用于本发明的粉末涂料组合物中的聚羧酸官能聚酯聚合物可具有小于100mg koh/g或小于80mg koh/g的酸值。聚羧酸官能聚酯聚合物可进一步具有至少60mg koh/g的酸值。聚羧酸官能聚酯聚合物还可具有例如60mg koh/g至100mg koh/g,或60mg koh/g至80mg koh/g的酸值。聚羧酸官能聚酯聚合物可以由各种材料形成,如例如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)。
32.按粉末涂料组合物的总固体重量计,聚羧酸官能聚酯聚合物可包含粉末涂料组合物的至少20重量%、至少25重量%、至少30重量%、至少35重量%或至少40重量%。按粉末涂料组合物的总固体重量计,聚羧酸官能聚酯聚合物可包含粉末涂料组合物的至多97重量%或至多60重量%或至多50重量%。按粉末涂料组合物的总固体重量计,聚羧酸官能聚酯聚合物还可以包含粉末涂料组合物的如20重量%至97重量%或20重量%至60重量%或30重量%至50重量%范围内的量。
33.如所指出的,粉末涂料组合物还包含聚羧酸官能(甲基)丙烯酸酯聚合物。按粉末涂料组合物的总固体重量计,聚羧酸官能(甲基)丙烯酸酯聚合物可包含粉末涂料组合物的至少0.05重量%、至少0.1重量%、至少0.5重量%、至少1重量%或至少2重量%。按粉末涂料组合物的总固体重量计,聚羧酸官能(甲基)丙烯酸酯聚合物可包含粉末涂料组合物的至多10重量%、至多5重量%或至多3重量%。按粉末涂料组合物的总固体重量计,聚羧酸官能(甲基)丙烯酸酯聚合物还可以包含粉末涂料组合物的如0.05重量%至10重量%,或0.1重量%至5重量%,或1重量%至3重量%范围内的量。
34.聚羧酸官能聚酯聚合物和聚羧酸官能(甲基)丙烯酸酯聚合物可以在粉末涂料组合物中组合以提供期望的重量比。例如,聚羧酸官能聚酯聚合物和聚羧酸官能(甲基)丙烯酸酯聚合物可在粉末涂料组合物中组合以提供1:1或更大,或者5:1或更大,或者10:1或更大,或者15:1或更大,或者20:1或更大的聚羧酸官能聚酯聚合物与聚羧酸官能(甲基)丙烯酸酯聚合物的重量比。
35.粉末涂料组合物还可包括另外的羧酸官能聚合物,包括但不限于羧酸官能聚氨酯聚合物、聚酰胺聚合物、聚醚聚合物、聚硅氧烷聚合物、乙烯基树脂、其共聚物及其组合。进一步地,前述羧酸官能聚合物中的任一种可具有多种另外的官能团中的任一种,包括但不限于胺基、羟基、硫醇基、氨基甲酸酯基、酰胺基、脲基及其组合。或者,本发明的粉末涂料组合物可以不含此类另外的聚羧酸官能聚合物。
36.按粉末涂料组合物的总固体重量计,羧酸官能聚合物的总量可包含粉末涂料组合物的至少20重量%、至少30重量%或至少40重量%。按粉末涂料组合物的总固体重量计,羧酸官能聚合物的总量可包含粉末涂料组合物的至多70重量%、至多60重量%或至多50重量%。按粉末涂料组合物的总固体重量计,羧酸官能聚合物的总量还可以包含粉末涂料组合物的如20重量%至70重量%,或30重量%至60重量%,或40重量%至50重量%范围内的量。
37.羧酸官能聚合物也可由再循环材料形成。例如,本发明的粉末涂料组合物可包含由至少一种再循环材料制备的聚羧酸官能聚酯。可用于形成聚羧酸官能聚酯的再循环材料的非限制性实例是再循环聚(对苯二甲酸乙二醇酯)。
38.如前所述,本发明的示范性粉末涂料组合物还包含至少与聚羧酸官能聚酯聚合物和聚羧酸官能(甲基)丙烯酸酯聚合物具反应性的环氧官能聚合物。应理解,环氧官能聚合物包含两个或更多个环氧官能团,并且当与羧酸官能聚合物反应时充当交联剂。合适的环氧官能聚合物的非限制性实例包括但不限于双酚a的二缩水甘油醚、多元醇的聚缩水甘油醚、多羧酸的聚缩水甘油酯及其组合。合适的环氧树脂的非限制性实例还可从南亚塑胶公司(nanya plastics)以商品名npes-903和从瀚森公司(hexion)以商品名epon
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2002和epon 2004
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商购获得。
39.环氧官能聚合物可以具有至少200或至少500或至少700的当量重量。环氧官能聚合物还可以包含至多1000或至多5100的当量重量。环氧官能聚合物可包含200至5100,或200至1000,或500至5100,或500至1000,或700至5100,或700至1000范围内的当量重量。如本文所用,“当量重量”是指树脂的重均分子量除以官能团的数量。因此,环氧官能聚合物的当量重量通过环氧树脂的重均分子量除以环氧基和非环氧化物的任何其它任选的官能团的总数来确定。进一步地,重均分子量通过相对于800至900,000道尔顿的线性聚苯乙烯标
准物的凝胶渗透色谱法测定,如使用具有waters 410差示折光计(ri检测器)的waters 2695分离模块所测量。四氢呋喃(thf)用作洗脱液,流速为1ml min-1,并且两个plgel mixed-c(300
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7.5mm)柱用于分离。
40.应理解,环氧官能聚合物可包含一种或多种类型的环氧官能聚合物。当使用多种环氧官能聚合物时,多种环氧官能聚合物可具有相同或不同的当量重量。例如,第一环氧官能聚合物可具有大于第二环氧官能聚合物的当量重量的当量重量。除了环氧官能团之外,环氧官能聚合物还可以包括另外的官能团,包括但不限于任何前述官能团。或者,除了环氧官能团之外,环氧官能聚合物可以不含任何一种或所有前述官能团。
41.按粉末涂料组合物的总固体重量计,环氧官能聚合物可包含粉末涂料组合物的至少10重量%、至少20重量%、至少30重量%或至少40重量%。按涂料组合物的总固体重量计,环氧官能聚合物可包含粉末涂料组合物的至多95重量%或至多60重量%或至多50重量%。按粉末涂料组合物的总固体重量计,环氧官能聚合物还可以包含粉末涂料组合物的如10重量%至95重量%,或20重量%至60重量%,或30重量%至50重量%,或40重量%至50重量%范围内的量。
42.聚羧酸官能聚酯聚合物和环氧官能聚合物也可以在粉末涂料组合物中组合以提供所需的重量比。例如,聚羧酸官能聚酯聚合物和环氧官能聚合物可在粉末涂料组合物中组合以提供0.2:1至1:1,或0.5:1至1:0.5,或0.8:1至1:0.8,或0.9:1至1:0.9,或0.95:1至1:0.95,或1:1比率的聚羧酸官能聚酯聚合物与环氧官能聚合物的重量比。
43.粉末涂料组合物的羧酸官能聚合物和环氧官能聚合物反应形成包含羟基官能团的反应产物。反应产物可以包含一个或多个羟基。例如,反应产物可包含多个侧羟基和任选的末端羟基。
44.如上所述,本发明的粉末涂料组合物还可包含异氰酸酯官能交联剂,异氰酸酯官能交联剂可与前述包含羟基官能团的反应产物具反应性。异氰酸酯交联剂可提供另外的特性,包括例如更高的交联密度以增加耐化学性和耐磨性。
45.异氰酸酯官能交联剂可包括各种类型的多异氰酸酯。可以使用的多异氰酸酯包括脂族和芳族二异氰酸酯以及更高官能的多异氰酸酯。合适的多异氰酸酯的非限制性实例包括异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、二环己基甲烷4,4'-二异氰酸酯(h12mdi)、环己基二异氰酸酯(cfidi)、间四甲基苯二甲基二异氰酸酯(m-tmxdi)、对四甲基苯二甲基二异氰酸酯(p-tmxdi)、亚乙基二异氰酸酯、1,2-二异氰酸基丙烷、1,3-二异氰酸基丙烷、1,6-二异氰酸基己烷(六亚甲基二异氰酸酯或fidi)、1,4-亚丁基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、1,4-亚甲基双-(环己基异氰酸酯)、甲苯二异氰酸酯(tdi)、间苯二甲基二异氰酸酯(mxdi)和对苯二甲基三异氰酸酯、4-氯-1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,5-四氢化萘二异氰酸酯、4,4'-二苄基二异氰酸酯和1,2,4-苯三异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯(xdi)及其混合物或组合。
46.异氰酸酯交联剂可包含封端异氰酸酯官能交联剂。“封端异氰酸酯”是指具有异氰酸酯官能团的化合物,异氰酸酯官能团已经与封端剂反应并且防止异氰酸酯官能团参与反应,直到在暴露于外部刺激(如热)时除去封端剂。封端剂的非限制性实例包括苯酚、吡啶醇、苯硫酚、甲基乙基酮肟、酰胺、己内酰胺、咪唑和吡唑。异氰酸酯还可以包括脲二酮异氰酸酯,如脲二酮内部封端的异氰酸酯加合物。
47.按粉末涂料组合物的总固体重量计,异氰酸酯官能交联剂可包含粉末涂料组合物
的至少0.1重量%、至少1重量%或至少3重量%。按粉末涂料组合物的总固体重量计,异氰酸酯官能交联剂可包含粉末涂料组合物的至多50重量%、至多30重量%、至多20重量%、至多10重量%、至多8重量%或至多5重量%。按粉末涂料组合物的总固体重量计,异氰酸酯官能交联剂还可以包含在以下范围内的量:如0.1重量%至50重量%,或0.1重量%至30重量%,或0.1重量%至20重量%,或0.1重量%至10重量%,或0.1重量%至8重量%,或0.1重量%至5重量%,或1重量%至50重量%,或1重量%至30重量%,或1重量%至20重量%,或1重量%至10重量%,或1重量%至8重量%,或1重量%至5重量%,或3重量%至50重量%,或3重量%至30重量%,或3重量%至20重量%,或3重量%至10重量%,或3重量%至8重量%,或3重量%至5重量%。
48.粉末涂料组合物的粘合剂的非限制性实例为包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成的粘合剂:(a)环氧官能聚合物;和(b)交联剂。按粘合剂的总重量计,环氧官能聚合物可以以至少10重量%,如至少20重量%、至少30重量%或至少40重量%的量存在。按粘合剂的总重量计,环氧官能聚合物可以以至多97重量%,如至多80重量%、如至多60重量%、如至多50重量%的量存在于粘合剂中。按粘合剂的总重量计,环氧官能聚合物可以以10重量%至97重量%,如10重量%至80重量%、如10重量%至60重量%、如10重量%至50重量%、如20重量%至97重量%、如20重量%至80重量%、如20重量%至60重量%、如20重量%至50重量%、如30重量%至97重量%、如30重量%至80重量%、如30重量%至60重量%、如30重量%至50重量%、如40重量%至97重量%、如40重量%至80重量%、如40重量%至60重量%、如40重量%至50重量%的量存在于粘合剂中。按粘合剂的总重量计,交联剂可以以至少3重量%,如至少10重量%、如至少20重量%、如至少30重量%、如至少40重量%的量存在于粘合剂中。按粘合剂的总重量计,交联剂可以以至多70重量%,如至多60重量%、如至多50重量%、如至多40重量%的量存在于粘合剂中。按粘合剂的总重量计,交联剂可以以3重量%至70重量%,如3重量%至60重量%、如3重量%至50重量%、如3重量%至40重量%、如10重量%至70重量%、如10重量%至60重量%、如10重量%至50重量%、如10重量%至40重量%、如30重量%至70重量%、如30重量%至60重量%、如30重量%至50重量%、如30重量%至40重量%、如40重量%至70重量%、如40重量%至60重量%、如40重量%至50重量%的量存在于粘合剂中。
49.粉末涂料组合物的粘合剂的非限制性实例为包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成的粘合剂:(a)聚酯树脂;和(b)交联剂。按粘合剂的总重量计,聚酯树脂可以以至少10重量%,如至少20重量%、至少30重量%或至少40重量%的量存在。按粘合剂的总重量计,聚酯树脂可以以至多97重量%,如至多80重量%、如至多60重量%、如至多50重量%的量存在于粘合剂中。按粘合剂的总重量计,聚酯树脂可以以10重量%至97重量%,如10重量%至80重量%、如10重量%至60重量%、如10重量%至50重量%、如20重量%至97重量%、如20重量%至80重量%、如20重量%至60重量%、如20重量%至50重量%、如30重量%至97重量%、如30重量%至80重量%、如30重量%至60重量%、如30重量%至50重量%、如40重量%至97重量%、如40重量%至80重量%、如40重量%至60重量%、如40重量%至50重量%的量存在于粘合剂中。按粘合剂的总重量计,交联剂可以以至少3重量%,如至少10重量%、如至少20重量%、如至少30重量%、如至少40重量%的量存在于粘合剂中。按粘合剂的总重量计,交联剂可以以至多70重量%,如至多60重量%、如至多
50重量%、如至多40重量%的量存在于粘合剂中。按粘合剂的总重量计,交联剂可以以3重量%至70重量%,如3重量%至60重量%、如3重量%至50重量%、如3重量%至40重量%、如10重量%至70重量%、如10重量%至60重量%、如10重量%至50重量%、如10重量%至40重量%、如30重量%至70重量%、如30重量%至60重量%、如30重量%至50重量%、如30重量%至40重量%、如40重量%至70重量%、如40重量%至60重量%、如40重量%至50重量%的量存在于粘合剂中。
50.粉末涂料组合物的粘合剂的非限制性实例为包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成的粘合剂:(a)聚酯树脂;和(b)包含多异氰酸酯的交联剂。按粘合剂的总重量计,聚酯树脂可以以至少10重量%,如至少20重量%、至少30重量%或至少40重量%的量存在。按粘合剂的总重量计,聚酯树脂可以以至多97重量%,如至多80重量%、如至多60重量%、如至多50重量%的量存在于粘合剂中。按粘合剂的总重量计,聚酯树脂可以以10重量%至97重量%,如10重量%至80重量%、如10重量%至60重量%、如10重量%至50重量%、如20重量%至97重量%、如20重量%至80重量%、如20重量%至60重量%、如20重量%至50重量%、如30重量%至97重量%、如30重量%至80重量%、如30重量%至60重量%、如30重量%至50重量%、如40重量%至97重量%、如40重量%至80重量%、如40重量%至60重量%、如40重量%至50重量%的量存在于粘合剂中。按粘合剂的总重量计,多异氰酸酯可以以至少3重量%,如至少10重量%、如至少20重量%、如至少30重量%、如至少40重量%的量存在于粘合剂中。按粘合剂的总重量计,多异氰酸酯可以以至多70重量%,如至多60重量%、如至多50重量%、如至多40重量%的量存在于粘合剂中。按粘合剂的总重量计,多异氰酸酯可以以3重量%至70重量%,如3重量%至60重量%、如3重量%至50重量%、如3重量%至40重量%、如10重量%至70重量%、如10重量%至60重量%、如10重量%至50重量%、如10重量%至40重量%、如30重量%至70重量%、如30重量%至60重量%、如30重量%至50重量%、如30重量%至40重量%、如40重量%至70重量%、如40重量%至60重量%、如40重量%至50重量%的量存在于粘合剂中。
51.根据本发明,粉末涂料组合物可任选地包含电绝缘填料。如本文所用,术语“电绝缘填料”是指具有至少10ω.m的体积电阻率(根据astm d257、c611或b193测量)的颜料、填料或无机粉末。例如,电绝缘填料可具有至少10ω.m(根据astm d257、c611或b193测量),如至少20ω.m、如至少30ω.m、如至少40ω.m、如至少50ω.m、如至少60ω.m、如至少60ω.m、如至少70ω.m、如至少80ω.m、如至少80ω.m、如至少90ω.m、如至少100ω.m的体积电阻率。
52.电绝缘填料可包含导热电绝缘填料材料。如本文所用,术语“导热电绝缘填料”或“tc/ei填料”是指在25℃下具有至少5w/m.k的热导率(根据astm d7984测量)和至少10ω.m的体积电阻率(根据astm d257、c611或b193测量)的颜料、填料或无机粉末。tc/ei填料材料可以包含有机或无机材料,并且可以包含单一类型的填料材料的颗粒,或者可以包含两种或更多种类型的tc/ei填料材料的颗粒。即,tc/ei填料材料可以包含第一tc/ei填料材料的颗粒,并且可以进一步包含与第一tc/ei填料材料不同的至少第二(即,第二、第三、第四等)tc/ei填料材料的颗粒。如本文关于填料材料的类型所使用的,提及“第一”、“第二”等仅是为了方便并且不是指添加顺序等。
53.tc/ei填料材料可以具有在25℃下至少5w/m.k(根据astm d7984测量),如至少
18w/m.k、如至少55w/m.k的热导率。tc/ei填料材料可以具有在25℃下不超过3,000w/m.k(根据astm d7984测量),如不超过1,400w/m.k、如不超过450w/m.k的热导率。tc/ei填料材料可以具有在25℃下5w/m.k至3,000w/m.k(根据astm d7984测量),如18w/m.k至1,400w/m.k、如55w/m.k至450w/m.k的热导率。
54.tc/ei填料材料可以具有至少10ω.m(根据astm d257、c611,或b193测量),如至少20ω.m、如至少30ω.m、如至少40ω.m、如至少50ω.m、如至少60ω.m、如至少60ω.m、如至少70ω.m、如至少80ω.m、如至少80ω.m、如至少90ω.m、如至少100ω.m的体积电阻率。
55.tc/ei填料材料的合适的非限制性实例包括氮化物、金属氧化物、准金属氧化物、金属氢氧化物、砷化物、碳化物、矿物、陶瓷和金刚石。例如,tc/ei填料材料可包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成:氮化硼、氮化硅、氮化铝、砷化硼、氧化铝、氧化镁、重烧氧化镁、氧化铍、二氧化硅、氧化钛、氧化锌、氧化镍、氧化铜、氧化锡、氢氧化铝(即,三水合铝)、氢氧化镁、砷化硼、碳化硅、玛瑙、金刚砂、陶瓷微球、金刚石,或其任何组合。氮化硼的市售tc/ei填料材料的非限制性实例包括例如来自圣戈班(saint-gobain)的carbotherm,来自迈图(momentive)的coolflow和polartherm,和可获自panadyne的六方氮化硼粉末;氮化铝,例如,可从micron metals inc.获得的氮化铝粉末,和来自东洋铝业集团(toyal)的toyalnite;氧化铝包括例如来自micro abrasives的microgrit,来自nabaltec的nabalox,来自赢创公司(evonik)的aeroxide和来自imerys的alodur;重烧氧化镁包括例如来自martin marietta magnesia specialties的p98;氢氧化铝包括例如来自nabaltec gmbh的apyral和来自sibelco的氢氧化铝;陶瓷微球包括例如来自zeeospheres ceramics或3m的陶瓷微球。这些填料也可以是表面改性的。例如,表面改性的氧化镁可作为pyrokisuma5301k购自协和化学工业株式会社(kyowa chemical industry co,ltd)。或者,tc/ei填料材料可不含任何表面改性。
56.如本文所用,术语“重烧氧化镁”是指已在高温(例如,在高温竖窑中在1500℃至2000℃范围内)下煅烧产生相对于未煅烧的氧化镁具有非常小反应性的材料的氧化镁。
57.tc/ei填料材料可以作为单个tc/ei填料材料被包括,或者可以作为上述tc/ei填料材料中的两种或更多种的组合被包括。例如,导热电绝缘填料材料包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成:氢氧化铝、重烧氧化镁和氮化硼中的至少两种。例如,导热电绝缘填料材料包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成:氢氧化铝和重烧氧化镁。例如,导热电绝缘填料材料包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成:氢氧化铝和氮化硼。按tc/ei填料材料的总组合重量计,如果使用多于两种tc/ei填料材料,则两种tc/ei填料材料之间的重量比可为至少1:30,如至少1:25、如至少1:20、如至少1:15、如至少1:10、如至少1:8、如至少1:7、如至少1:5、如至少1:4、如至少1:3、如至少1:2.5、如至少1:2、如1:1.5、如至少1:1.4、如至少1:1.2、如1:1。按tc/ei填料材料的总组合重量计,如果使用多于两种tc/ei填料材料,则这两种tc/ei填料材料之间的重量比可为1:30至30:1,如1:25至25:1、如1:20至20:1、如1:15至15:1、如1:10至10:1、如1:8至8:1、如1:7至7:1、如1:5至5;1,如1:3至3:1、如1:2至2:1、如1:1.5至1.5:1、如1:1.4至1.4:1、如1:1.2至1.2:1、如1:2至1.4:1、如1:2至1.5:1。
58.按粉末涂料组合物的总重量计,例如,导热电绝缘填料材料可以包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成:1重量%至80重量%,如10重量%至60重量%、如
15重量%至50重量%、如20重量%至40重量%、如25重量%至35重量%、如27重量%至33重量%的量的氢氧化铝,以及1重量%至80重量%,如5重量%至60重量%、如7重量%至50重量%、如10重量%至40重量%、如12重量%至35重量%、如15重量%至30重量%、如17重量%至25重量%、如18重量%至22重量%的量的重烧氧化镁。
59.按粉末涂料组合物的总重量计,例如,导热电绝缘填料材料可以包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成:1重量%至80重量%,如10重量%至60重量%、如15重量%至50重量%、如20重量%至40重量%、如25重量%至35重量%、如27重量%至33重量%的量的氢氧化铝,以及1重量%至80重量%,如5重量%至60重量%、如7重量%至50重量%、如10重量%至40重量%、如12重量%至35重量%、如15重量%至30重量%、如17重量%至25重量%、如18重量%至22重量%的量的氮化硼。
60.例如,粉末涂料组合物的导热电绝缘填料材料可包含氢氧化铝、基本上由氢氧化铝组成或由氢氧化铝组成。
61.电绝缘填料可以包含非导热电绝缘填料材料。如本文所用,术语“非导热电绝缘填料”或“ntc/ei填料”是指在25℃下具有小于5w/m.k的热导率(根据astm d7984测量)和至少10ω.m的体积电阻率(根据astm d257、c611或b193测量)的颜料、填料或无机粉末。例如,ntc/ei填料可以具有在25℃下小于5w/m.k(根据astm d7984测量),如不超过3w/m.k、如不超过1w/mk、如不超过0.1w/mk、如不超过0.05w/mk的热导率。例如,ntc/ei填料可具有至少10ω.m(根据astm d257、c611或b193测量),如至少20ω.m、如至少30ω.m、如至少40ω.m、如至少50ω.m、如至少60ω.m、如至少60ω.m、如至少70ω.m、如至少80ω.m、如至少80ω.m、如至少90ω.m、如至少100ω.m的体积电阻率。ntc/ei填料材料可以是有机的或无机的。
62.ntc/ei填料材料的合适的非限制性实例包括但不限于云母、二氧化硅、硅灰石、硫酸钡、碳酸钙、玻璃微球、粘土,或其任何组合。
63.如本文所使用的,术语“云母”通常是指片状硅酸盐(页硅酸盐)矿物。云母可包含白云母。白云母包含具有式kal2(alsi3o
10
)(f,oh)2或(kf)2(al2o3)3(sio2)6(h2o)的铝和钾的页硅酸盐矿物。示范性非限制性可商购获得的白云母包括可从佩斯矿物公司(pacer minerals)获得的以商品名dakotapure
tm
出售的产品,如dakotapure
tm
700、dakotapure
tm
1500、dakotapure
tm
2400、dakotapure
tm
3000、dakotapure
tm
3500和dakotapure
tm
4000。
64.二氧化硅(sio2)可以包含热解二氧化硅,其包含已经用火焰处理以形成三维结构的二氧化硅。热解二氧化硅可以是未处理的或用硅氧烷,例如聚二甲基硅氧烷进行表面处理。示范性非限制性可商购获得的热解二氧化硅包含:以商品名出售的产品,如可从赢创工业公司(evonik industries)商购获得的r 104、r 106、r 202、r 208、r 972;以及以商品名出售的产品,如可从瓦克化学公司(wacker chemie ag)商购获得的h17和h18。
65.硅灰石包含可以含有少量铁,铝,镁,锰,钛和/或钾的链硅酸钙矿物(casio3)。例如,硅灰石可以具有1.5至2.1m2/g,如1.8m2/g的b.e.t.比表面积,和6微米至10微米,如8微米的中值粒度。可商购获得的硅灰石的非限制性实例包括可从nyco矿物公司(nyco minerals,inc.)获得的nyad 400。
66.碳酸钙(caco3)可以包含沉淀碳酸钙或研磨碳酸钙。碳酸钙可以用或可以不用硬
脂酸进行表面处理。可商购获得的沉淀碳酸钙的非限制性实例包括可从特种矿物公司(specialty minerals)获得的和albacar以及可从索尔维集团(solvay)获得的spt。市售研磨碳酸钙的非限制性实例包括购自imerys的duramite
tm
和购自特种矿物公司的
67.有用的粘土矿物包括非离子板形填料,如滑石粉、叶蜡石、绿泥石、蛭石或其组合。
68.玻璃微球可以是中空的硼硅酸盐玻璃。可商购获得的玻璃微球的非限制性实例包括可从3m公司获得的3m玻璃气泡类型vs、k系列和s系列。
69.电绝缘填料材料可以具有任何颗粒形状或几何形状。例如,电绝缘填料材料可以是球形、椭圆形、立方形、板状、针状(细长形或纤维状)、棒状、盘状、棱柱形、薄片形等、其附聚物及其任何组合。
70.电绝缘填料材料的颗粒在至少一个维度上可以具有如由制造商报告的至少0.01微米,如至少2微米、如至少10微米的报告的平均粒度。电绝缘填料材料颗粒在至少一个维度上可具有如由制造商报告的不超过500微米,如不超过300微米、如不超过200微米、如不超过150微米的报告的平均粒度。电绝缘填料材料颗粒在至少一个维度上可以具有如由制造商报告的0.01微米至500微米,如0.1微米至300微米、如2微米至200微米、如10微米至150微米的报告的平均粒度。测量平均粒度的合适方法包括使用如quanta 250feg sem等仪器或等同仪器的测量。
71.粉末涂料组合物的电绝缘填料材料的颗粒可具有至少1(基于莫氏硬度计),如至少2、如至少3的报告的莫氏硬度。粉末涂料组合物的电绝缘填料材料的颗粒可具有不超过10,如不超过8、如不超过7的报告的莫氏硬度。粉末涂料组合物的电绝缘填料材料的颗粒可具有1至10,如2至8、如3至7的报告的莫氏硬度。
72.按粉末涂料组合物的总重量计,粉末涂料组合物的电绝缘填料材料可以以至少1重量%,如至少5重量%、如至少10重量%、如至少20重量%、如至少25重量%、如至少30重量%、如至少35重量%、如至少40重量%、如至少45重量%、如至少50重量%、如至少55重量%、如至少60重量%、如至少65重量%、如至少70重量%、如至少75重量%的量存在。按粉末涂料组合物的总重量计,粉末涂料组合物的电绝缘填料材料可以以不超过80重量%,如不超过75重量%、如不超过70重量%、如不超过65重量%、如不超过60重量%、如不超过55重量%、如不超过50重量%、如不超过45重量%、如不超过40重量%、如不超过35重量%、如不超过30重量%、如不超过25重量%、如不超过20重量%、如不超过15重量%、如不超过10重量%、如不超过5重量%的量存在。按粉末涂料组合物的总重量计,粉末涂料组合物的电绝缘填料材料可以以1重量%至80重量%,如5重量%至80重量%、如10重量%至80重量%、如15重量%至80重量%、如20重量%至80重量%、如25重量%至80重量%、如30重量%至80重量%、如35重量%至80重量%、如40重量%至80重量%、如45重量%至80重量%、如50重量%至80重量%、如55重量%至80重量%、如60重量%至80重量%、如65重量%至80重量%、如70重量%至80重量%、如75重量%至80重量%、如1重量%至70重量%、如5重量%至70重量%、如10重量%至70重量%、如15重量%至70重量%、如20重量%至70重量%、如25重量%至70重量%、如30重量%至70重量%、如35重量%至70重量%、如40重量%至70重量%、如45重量%至70重量%、如50重量%至70重量%、如55重量%至70重量%、如60重量%至70重量%、如65重量%至70重量%、如1重量%至65重量%、如5重量%至65重量%、
如10重量%至65重量%、如15重量%至65重量%、如20重量%至65重量%、如25重量%至65重量%、如30重量%至65重量%、如35重量%至65重量%、如40重量%至65重量%、如45重量%至65重量%、如50重量%至65重量%、如55重量%至65重量%、如1重量%至60重量%、如5重量%至60重量%、如10重量%至60重量%、如15重量%至60重量%、如20重量%至60重量%、如25重量%至60重量%、如25重量%至60重量%、如30重量%至60重量%、如35重量%至60重量%、如40重量%至60重量%、如45重量%至60重量%、如50重量%至60重量%、如55重量%至60重量%、如1重量%至55重量%、如5重量%至55重量%、如10重量%至55重量%、如15重量%至55重量%、如20重量%至55重量%、如25重量%至55重量%、如30重量%至55重量%、如35重量%至55重量%、如40重量%至55重量%、如45重量%至55重量%、如1重量%至50重量%、如5重量%至50重量%、如10重量%至50重量%、如15重量%至50重量%、如20重量%至50重量%、如25重量%至50重量%、如30重量%至50重量%、如35重量%至50重量%、如40重量%至50重量%、如45重量%至50重量%、如1重量%至45重量%、如5重量%至45重量%、如10重量%至45重量%、如15重量%至45重量%、如20重量%至45重量%、如25重量%至45重量%、如30重量%至45重量%、如35重量%至45重量%、如40重量%至45重量%、如1重量%至40重量%、如5重量%至40重量%、如10重量%至40重量%、如15重量%至40重量%、如20重量%至40重量%、如25重量%至40重量%、如30重量%至40重量%、如35重量%至40重量%、如1重量%至35重量%、如5重量%至35重量%、如10重量%至35重量%、如15重量%至35重量%、如20重量%至35重量%、如25重量%至35重量%、如30重量%至35重量%、如1重量%至25重量%、如5重量%至25重量%、如10重量%至25重量%、如15重量%至25重量%、如20重量%至25重量%、如1重量%至20重量%、如5重量%至20重量%、如10重量%至20重量%、如15重量%至20重量%、如1重量%至15重量%、如5重量%至15重量%、如10重量%至15重量%、如1重量%至10重量%、如5重量%至10重量%的量存在。
73.按粉末涂料组合物的总体积计,电绝缘填料材料可以以至少1体积%,如至少5体积%、如至少25体积%、如至少30体积%的量存在。按粉末涂料组合物的总体积计,电绝缘填料材料可以以不超过70体积%,如不超过50体积%、如不超过30体积%的量存在。按粉末涂料组合物的总体积计,电绝缘填料材料可以以1体积%至70体积%,如5体积%至50体积%、如25体积%至50体积%、如30体积%至50体积%的量存在。
74.根据本发明,粉末涂料组合物和粘合剂可任选地包含热塑性材料。如本文所用,术语“热塑性材料”是指具有比粉末涂料组合物的成膜树脂和交联剂(如果存在)更高的分子量的化合物。热塑性材料任选地可以不含在正常固化条件下与粉末涂料组合物的交联剂反应的官能团。热塑性材料是粉末涂料组合物的粘合剂的一部分,并且不同于上述热固性和热塑性粉末涂料组合物的粘合剂的成膜树脂和交联剂(如果存在)。热塑性材料可包含苯氧基树脂(聚羟基醚树脂)。
75.热塑性材料可具有至少50℃,如至少60℃、如至少70℃、如至少80℃、如至少90℃、如至少100℃、如至少110℃、如至少120℃、如至少130℃、如至少140℃、如至少150℃、如至少160℃,如120℃的熔融温度(tm)。
76.热塑性材料可以具有至少-30℃,如至少-20℃、如至少-10℃、如至少0℃、如至少10℃、如至少20℃、如至少30℃、如至少40℃、如至少50℃、如至少60℃、如至少70℃、如至
少75℃、如至少80℃、如至少84℃,如84℃的玻璃化转变温度(tg)。
77.热塑性材料可以具有在200℃下至少40g/10min,如至少45g/10min、如至少50g/10min、如至少55g/10min、如至少60g/10min,如60g/10min的熔体指数。
78.热塑性材料可以具有在200℃下至少90泊,如至少95泊、如至少100泊、如至少105泊、如至少110泊、如至少112泊,如112泊的熔体粘度。
79.在环己酮中的20重量%溶液中的热塑性材料可以具有的粘度范围为180至300cp,如180至280cp,如使用布氏粘度计在25℃下测量的。
80.热塑性材料可以具有至少10,000g/mol,如至少15,000g/mol、如至少20,000g/mol、如至少25,000g/mol、如至少30,000g/mol的重均分子量。热塑性材料可以具有不超过1,000,000g/mol,如不超过500,000g/mol、如不超过100,000g/mol、如不超过50,000g/mol、如不超过40,000g/mol、如不超过35,000g/mol的重均分子量。热塑性材料可以具有10,000至1,000,000g/mol,如15,000至500,000g/mol、如15,000至100,000g/mol、如15,000至50,000g/mol、如15,000至40,000g/mol、如15,000至35,000g/mol、如20,000至1,000,000g/mol、如20,000至500,000g/mol、如20,000至100,000g/mol、如20,000至50,000g/mol、如20,000至40,000g/mol、如20,000至35,000g/mol、25,000至1,000,000g/mol、如25,000至500,000g/mol、如25,000至100,000g/mol、如25,000至50,000g/mol、如25,000至40,000g/mol、如25,000至35,000g/mol、30,000至1,000,000g/mol、如30,000至500,000g/mol、30,000至100,000g/mol、如30,000至50,000g/mol、如30,000至40,000g/mol、如30,000至35,000g/mol,如32,000g/mol的重均分子量。
81.热塑性材料可以具有至少5,000g/mol,如至少8,000g/mol、如至少9,000g/mol的数均分子量。热塑性材料可以具有不超过100,000g/mol,如不超过50,000g/mol、如不超过25,000g/mol、如不超过15,000g/mol、如不超过10,000g/mol的数均分子量。热塑性材料可以具有5,000至100,000g/mol、5,000至50,000g/mol、5,000至25,000g/mol、5,000至15,000g/mol、5,000至10,000g/mol,如8,000至100,000g/mol、8,000至50,000g/mol、如8,000至25,000g/mol、如8,000至15,000g/mol、如8,000至10,000g/mol、如9,000至100,000g/mol、9,000至50,000g/mol、如9,000至25,000g/mol、如9,000至15,000g/mol、如9,000至10,000g/mol、如9,500g/mol的数均分子量。
82.重均分子量(mw)和数均分子量(mn)可以根据astm d6579-11通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准物测量。相对于800至900,000da的线性聚苯乙烯标准物的凝胶渗透色谱法可以使用具有waters 2414差示折光计(ri检测器)的waters 2695分离模块,用作洗脱液的四氢呋喃(thf),流速为1ml/min,以及用于进行分离的两个plgel mixed-c(300
×
7.5mm)柱在室温下进行。
83.热塑性材料可任选地包含官能团。例如,热塑性材料可以包含羟基官能团。包含羟基官能团的热塑性材料可以具有至少200g/当量,如至少240g/当量、如至少250g/当量、如至少260g/当量、如至少270g/当量的羟基当量重量。包含羟基官能团的热塑性材料可以具有不超过500,000g/当量,如不超过250,000g/当量、如不超过100,000g/当量、如不超过50,000g/当量、如不超过25,000g/当量、如不超过10,000g/当量、如不超过1,000g/当量、如不超过500g/当量、如不超过350g/当量、如不超过300g/当量、例如不超过285g/当量的羟基当量重量。包含羟基官能团的热塑性材料可以具有如200至500,000g/当量,如200至250,
000g/当量、如200至100,000g/当量、如200至50,000g/当量、如200至25,000g/当量、如200至10,000g/当量、如200至1,000g/当量、如200至500g/当量、如200至350g/当量、如240至350g/当量、如250至350g/当量、如260至300g/当量、如260至300g/当量、如200至300g/当量、如240至300g/当量、如250至300g/当量、如260至300g/当量、如260至300g/当量、如200至285g/当量、如240至285g/当量、如250至285g/当量、如260至285g/当量、如260至285g/当量,如277g/当量的羟基当量重量。
84.如果存在的话,按粉末涂料组合物的总重量计,热塑性材料可以以至少0.5重量%,如至少1重量%、如至少3重量%、如至少6重量%、如至少7重量%的量存在于粉末涂料组合物中。如果存在的话,按粉末涂料组合物的总重量计,热塑性材料可以以不超过20重量%,如不超过10重量%、如不超过9重量%、如不超过8.5重量%的量存在于粉末涂料组合物中。按粉末涂料组合物的总重量计,热塑性材料可以以0.5重量%至20重量%,如0.5重量%至10重量%、如0.5重量%至9重量%、如0.5重量%至8.5重量%、如1重量%至20重量%、如1重量%至10重量%、如1重量%至9重量%、如1重量%至8.5重量%、如3重量%至20重量%、如3重量%至10重量%、如3重量%至9重量%、如3重量%至8.5重量%、如6重量%至20重量%、如6重量%至10重量%、如6重量%至9重量%、如6重量%至8.5重量%、如7重量%至20重量%、如7重量%至10重量%、如7重量%至9重量%、如7重量%至8.5重量%的量存在。
85.如果存在的话,按粉末涂料组合物的总体积计,热塑性材料可以以至少1体积%,如至少4体积%、如至少7体积%的量存在于粉末涂料组合物中。如果存在的话,按粉末涂料组合物的总体积计,热塑性材料可以以不超过30体积%,如不超过15体积%、如不超过8体积%的量存在于粉末涂料组合物中。按粉末涂料组合物的总体积计,热塑性材料可以以1体积%至30体积%,如4体积%至15体积%、如6体积%至10体积%的量存在。
86.粉末涂料组合物可任选地进一步包含导热导电填料。如本文所用,术语“导热导电填料”或“tc/ec填料”是指在25℃下具有至少5w/m.k的热导率(根据astm d7984测量)和小于10ω.m的体积电阻率(根据astm d257、c611或b193测量)的颜料、填料或无机粉末。例如,tc/ec填料材料可以具有在25℃下至少5w/m.k(根据astm d7984测量),如至少18w/m.k、如至少55w/m.k的热导率。tc/ec填料材料可以具有在25℃下不超过3,000w/m.k(根据astm d7984测量),如不超过1,400w/m.k、如不超过450w/m.k的热导率。tc/ec填料材料可以具有在25℃下5w/m.k至3,000w/m.k(根据astm d7984测量),如18w/m.k至1,400w/m.k、如55w/m.k至450w/m.k的热导率。例如,tc/ec填料材料可具有小于10ω.m(根据astm d257、c611或b193测量),如小于5ω.m、如小于1ω.m的体积电阻率。
87.合适的tc/ec填料材料包括金属(如银、锌、铜、金)或金属涂覆的中空颗粒、碳化合物,如石墨(如可从益瑞石公司(imerys)商购的timrex或可从美国艾斯博瑞碳素公司(asbury carbons)商购的thermocarb)、炭黑(例如可从卡博特公司(cabot corporation)商购的vulcan)、碳纤维(例如可从美国卓尔泰克公司(zoltek)商购的研磨碳纤维)、石墨烯和石墨烯碳颗粒(例如可从xg sciences商购的xgnp石墨烯纳米片,和/或例如下述石墨烯颗粒),羰基铁、铜(如可从西格玛奥德里奇(sigma aldrich)商购的球形粉末)、锌(如可从purity zinc metals商购的ultrapure和可从us zinc获得的锌粉xl和xlp)等。
[0088]“石墨烯碳颗粒”的实例包括碳颗粒,碳颗粒具有包括一层或多层sp2键合的碳原
子的单原子厚平面片材的结构,碳原子以蜂窝状晶格紧密堆积。堆叠层的平均数量可以少于100,例如少于50。堆叠层的平均数量可以为30或更少,如20或更少,如10或更少,如5或更少。石墨烯碳颗粒可以大体上是平坦的;然而,平面片材的至少一部分可以是大体上弯曲的、卷曲的、折皱的或屈曲的。颗粒通常不具有球状的或等轴的形态。合适的石墨烯碳颗粒描述于美国公开第2012/0129980号的第至段,其引用部分通过引用并入本文。其它合适的石墨烯碳颗粒描述于美国专利第9,562,175号,在6:6至9:52处,其引用部分通过引用并入本文。
[0089]
tc/ec填料材料可具有任何颗粒形状或几何形状。例如,tc/ec填料材料可以是规则的或不规则的形状,并且可以是球形、椭圆形、立方形、板状、针状(细长或纤维状)、棒状、盘状、棱柱形、薄片形、岩石状、其附聚物及其任何组合。
[0090]
tc/ec填料材料的颗粒在至少一个维度上可以具有如由制造商报告的至少0.01微米,如至少2微米、如至少10微米的报告的平均粒度。tc/ec填料材料的颗粒在至少一个维度上可以具有如由制造商报告的不超过500微米,如不超过300微米、如不超过200微米、如不超过150微米的报告的平均粒度。tc/ec填料材料的颗粒在至少一个维度上可以具有如由制造商报告的0.01微米至500微米,如0.1微米至300微米、如2微米至200微米、如10微米至150微米的报告的平均粒度。测量平均粒度的合适方法包括使用如quanta 250feg sem等仪器或等同仪器的测量。
[0091]
粉末涂料组合物的tc/ec填料材料的颗粒可具有至少1(基于莫氏硬度计),如至少2、如至少3的报告的莫氏硬度。粉末涂料组合物的tc/ec填料材料的颗粒可具有不超过10,如不超过8、如不超过7的报告的莫氏硬度。粉末涂料组合物的tc/ei填料材料的颗粒可具有1至10,如2至8、如3至7的报告的莫氏硬度。
[0092]
如果存在的话,按粉末涂料组合物的总重量计,tc/ec填料材料可以以至少1重量%,如至少2重量%、如至少3重量%、如至少4重量%的量存在于粉末涂料组合物中。如果存在的话,按粉末涂料组合物的总重量计,tc/ec填料材料可以以不超过35重量%,如不超过20重量%、如不超过10重量%、如不超过8重量%的量存在于粉末涂料组合物中。按粉末涂料组合物的总重量计,tc/ec填料材料可以以1重量%至35重量%,如2重量%至20重量%、如3重量%至10重量%、如4重量%至8重量%的量存在。
[0093]
如果存在的话,按粉末涂料组合物的总体积计,tc/ec填料材料可以以至少1体积%,如至少5体积%、如至少10体积%、如至少20体积%的量存在于粉末涂料组合物中。如果存在的话,按粉末涂料组合物的总体积计,tc/ec填料材料可以以不超过30体积%,如不超过25体积%、如不超过20体积%、如不超过15体积%的量存在于粉末涂料组合物中。按粉末涂料组合物的总体积计,tc/ec填料材料可以以1体积%至30体积%,如1体积%至25体积%、如5体积%至20体积%、如10体积%至15体积%的量存在。
[0094]
根据本发明,粉末涂料组合物任选地可进一步包含分散剂。如本文所用,术语“分散剂”是指可添加到组合物中以便通过润湿颗粒并使附聚物破碎来改善填料颗粒的分离的物质。分散剂,如果存在的话,按填料的总体积计,可以以至少0.05体积%,如至少0.2体积%的量存在于组合物中,并且按填料的总体积计,可以以不超过20体积%,如不超过10体积%、如不超过3体积%、如不超过1体积%的量存在。分散剂,如果存在的话,按填料的总体积计,可以以0.05体积%至20体积%,如0.2体积%至10体积%、如0.2体积%至3体积%、如
0.2体积%至1体积%的量存在于组合物中。如本文所用,填料是指包括在粉末涂料组合物中的非粘合剂添加剂,如导热电绝缘填料材料、非导热电绝缘填料材料、非导热导电填料材料和包括在组合物中的任何其它着色剂或颜料。用于在组合物中使用的合适的分散剂包括脂肪酸、磷酸酯、聚氨酯、聚胺、聚丙烯酸酯、聚烷氧基化物、磺酸盐、聚醚和聚酯,或其任何组合。可商购获得的分散剂的非限制性实例包括:可从byk公司(byk company)获得的anti-terra-u100、disperbyk-102、disperbyk-103、disperbyk-111、disperbyk-171、disperbyk-2151、disperbyk-2059、disperbyk-2000、disperbyk-2117和disperbyk-2118;以及可从路博润公司(lubrizol corporation)获得的solsperse 24000sc、solsperse 16000和solsperse 8000超分散剂。
[0095]
根据本发明,粉末涂料组合物任选地可进一步包含核-壳聚合物。核-壳聚合物的实例包括其中由弹性体聚合物构成的核被由玻璃状聚合物构成的壳层覆盖的颗粒,其中由玻璃状聚合物构成的核被由弹性体聚合物构成的壳层覆盖的颗粒,和具有三层结构的颗粒,其中上述两层结构被第三最外层覆盖。必要时,壳层或最外层可被改性,使得官能团(如羧基、环氧基和羟基)将被引入其中以提供与热固性树脂的相容性和反应性。核的实例包括聚丁二烯、丙烯酸类聚合物和聚异戊二烯。壳层的实例包括(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、(甲基)丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物和(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。在实例中,核可由玻璃化转变温度不超过室温的橡胶聚合物(如聚丁二烯)构成,并且壳层由玻璃化转变温度不低于60℃的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物或共聚物构成。
[0096]
术语“玻璃化转变温度”或“tg”是发生玻璃化转变的温度,即从硬且相对易碎的玻璃态到粘性或橡胶态的可逆转变。玻璃化转变温度可以是测量值或理论值。例如,(甲基)丙烯酸类聚合物的理论玻璃化转变温度可以通过fox的方法基于根据t.g.fox的单体进料的单体组成来计算,《美国物理学会会刊(bull.am.phys.soc.)》(序列号ii)1,123(1956)和j.brandrup、e.h.immergut,《聚合物手册(polymer handbook)》,第3版,约翰
·
威利出版社(john wiley),纽约,1989。
[0097]
核-壳聚合物的实例包括staphyloid im-101、staphyloid im-203、staphyloid im-301、staphyloid im-401、staphyloid im-601、staphyloid ac3355、staphyloid ac3816、staphyloid ac3832、staphyloid ac4030、staphyloid ac3364(由ganz化学有限公司(ganz chemical co,ltd.)制造),kureha bta751、kureha bta731、kureha paraloid exl2314、kureha paraloid exl2655(由吴羽公司(kureha corporation)制造),albidur 2240、albidur 5340、albidur 5640(由hanse chemie制造),paraloid exl2655、paraloid exl2605、paraloid exl2602、paraloid exl2311、paraloid exl2313、paraloid exl2314、paraloid exl2315、paraloid bta705、paraloid bta712、paraloid bta731、paraloid bta751、paraloid km357p、paraloid km336p、paraloid hia80和paraloid hia28s(由rohm and hass公司(rohm and hass company)制造)。
[0098]
核-壳聚合物可以具有球形或基本上球形的形状。如本文所用,词语“基本上球形”是指在任意椭圆形横截面中的较长直径/较短直径比为1至10。核-壳聚合物可以具有0.01至10μm,如0.1至5μm的平均粒径。在本发明中,平均粒径表示由(长轴 短轴)/2表示的双轴平均粒径。平均粒径可以通过激光衍射粒度分布分析测定。
[0099]
如果存在的话,按粉末涂料组合物的总重量计,核-壳聚合物可以以至少1重
量%,如至少2重量%、如至少3重量%、如至少4重量%的量存在于粉末涂料组合物中。如果存在的话,按粉末涂料组合物的总重量计,核-壳聚合物可以以不超过35重量%,如不超过20重量%、如不超过10重量%、如不超过8重量%的量存在于粉末涂料组合物中。按粉末涂料组合物的总重量计,核-壳聚合物可以以1重量%至35重量%,如1重量%至20重量%、如1重量%至10重量%、如1重量%至8重量%、如2重量%至35重量%、如2重量%至20重量%、如2重量%至10重量%、如2重量%至8重量%、如3重量%至35重量%、如3重量%至20重量%、如3重量%至10重量%、如3重量%至8重量%、如4重量%至35重量%、如4重量%至20重量%、如4重量%至10重量%、如4重量%至8重量%的量存在。
[0100]
如果存在的话,按粉末涂料组合物的总体积计,核-壳聚合物可以以至少1体积%,如至少5体积%、如至少10体积%、如至少20体积%的量存在于粉末涂料组合物中。如果存在的话,按粉末涂料组合物的总体积计,核-壳聚合物可以以不超过30体积%,如不超过25体积%、如不超过20体积%、如不超过15体积%的量存在于粉末涂料组合物中。按粉末涂料组合物的总体积计,核-壳聚合物可以以1体积%至30体积%,如1体积%至25体积%、如5体积%至20体积%、如10体积%至15体积%的量存在。
[0101]
本发明的粉末涂料组合物可以包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成:粘合剂(其包含环氧树脂、基本上由环氧树脂组成或由环氧树脂组成);核/壳聚合物;以及导热电绝缘填料材料。导热电绝缘填料材料可包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成:氮化硼、氮化硅、氮化铝、砷化硼、氧化铝、氧化镁、重烧氧化镁、氧化铍、二氧化硅、氧化钛、氧化锌、氧化镍、氧化铜、氧化锡、氢氧化铝(即,三水合铝)、氢氧化镁、砷化硼、碳化硅、玛瑙、金刚砂、陶瓷微球、金刚石,或其任何组合。导热电绝缘填料材料可包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成:氢氧化铝和/或氮化硼。
[0102]
粉末涂料组合物还可包括其它任选的材料。例如,粉末涂料组合物还可包含着色剂。如本文所使用的,“着色剂”是指赋予组合物颜色和/或其它不透明性和/或其它视觉效果的任何物质。着色剂可以以任何合适的形式(如离散颗粒、分散体、溶液和/或薄片)添加到涂料中。单一的着色剂或两种或更多种着色剂的混合物可以用于本发明的涂料中。
[0103]
着色剂的实例包括颜料(有机或无机)、染料和色料,如在油漆工业中使用的和/或在干粉颜料制造商协会(dry color manufacturers association,dcma)中列出的那些颜料、染料和色料以及特殊效果组合物。着色剂可以包括例如在使用条件下不溶但可润湿的细分固体粉末。着色剂可以是有机或无机的并且可以是附聚的或非附聚的。着色剂可以例如通过使用研磨载体(如丙烯酸类研磨载体)掺入涂料中,其使用是本领域技术人员熟悉的。
[0104]
多种颜料和/或颜料组合物的实例包括但不限于咔唑二恶嗪粗颜料、偶氮、单偶氮、重氮基、萘酚as、苯并咪唑酮、异吲哚啉酮、异吲哚啉和多环酞菁、喹吖啶酮、二萘嵌苯、迫位酮、二酮吡咯并吡咯、硫靛、蒽醌、阴丹酮、蒽嘧啶、黄烷士酮、皮蒽酮、蒽嵌蒽酮、二恶嗪、三芳基碳鎓、喹酞酮颜料、二酮吡咯并吡咯红(“dppbo红”)及其任何混合物。
[0105]
染料的实例包括但不限于溶剂基和/或水基的那些,如酞菁绿或酞菁蓝、氧化铁、钒酸铋、蒽醌和二萘嵌苯喹吖啶酮。
[0106]
色料的实例包括但不限于分散在水基或水混溶性载体中的颜料,如可从德固赛有限公司(degussa,inc.)商购的aqua-chem 896、从伊士曼化工公司的精确分散体部
(accurate dispersions division of eastman chemical,inc)商购的charisma着色剂和maxitoner工业着色剂。
[0107]
进一步地,粉末涂料组合物可以大体上不含、基本上不含,或完全不含着色剂,如颜料。术语“大体上不含着色剂”是指涂料组合物含有按组合物的总固体重量计小于1000重量份/百万重量份(ppm)的着色剂,“基本上不含着色剂”是指涂料组合物含有按组合物的总固体重量计小于100ppm的着色剂,“完全不含着色剂”是指涂料组合物含有按组合物的总固体重量计小于20重量份/十亿重量份(ppb)的着色剂。
[0108]
可与本发明的粉末涂料组合物一起使用的组分的其它非限制性实例包括增塑剂、耐磨颗粒、抗氧化剂、受阻胺光稳定剂、uv光吸收剂和稳定剂、表面活性剂、流动和表面控制剂、触变剂、催化剂、反应抑制剂、腐蚀抑制剂和其它常规助剂。粉末涂料组合物还可以大体上不含、基本上不含,或完全不含前述另外的组分中的任一种。
[0109]
粉末涂料组合物可以大体上不含、基本上不含,或完全不含硅氧烷。如本文所用,按粉末涂料组合物的总重量计,如果硅氧烷以小于5重量%的量存在(如果存在的话),则粉末涂料组合物大体上不含硅氧烷。如本文所用,按粉末涂料组合物的总重量计,如果硅氧烷以小于1重量%的量存在(如果存在的话),则粉末涂料组合物基本上不含硅氧烷。
[0110]
粉末涂料组合物可大体上不含、基本上不含,或完全不含膨润土。如本文所用,按粉末涂料组合物的总重量计,如果膨润土以小于0.5重量%的量存在(如果存在的话),则粉末涂料组合物基本上不含膨润土。如本文所用,按粉末涂料组合物的总重量计,如果膨润土以小于0.1重量%的量存在(如果存在的话),则粉末涂料组合物基本上不含膨润土。
[0111]
粉末涂料组合物可以大体上不含、基本上不含,或完全不含二氧化钛。如本文所用,按粉末涂料组合物的总重量计,如果二氧化钛以小于1重量%的量存在(如果存在的话),则粉末涂料组合物大体上不含二氧化钛。如本文所用,按粉末涂料组合物的总重量计,如果二氧化钛以小于0.1重量%的量存在(如果存在的话),则粉末涂料组合物基本上不含二氧化钛。
[0112]
粉末涂料组合物可以大体上不含、基本上不含或完全不含具有40℃至110℃熔点的多元醇。实例包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸酯多元醇、聚己内酯多元醇、直链多元醇和聚硅氧烷多元醇,它们全部具有40℃至110℃的熔点。如本文所用,按粉末涂料组合物的总重量计,如果具有40℃至110℃熔点的多元醇以小于5重量%的量存在(如果存在的话),则粉末涂料组合物大体上不含具有40℃至110℃熔点的多元醇。如本文所用,按粉末涂料组合物的总重量计,如果具有40℃至110℃熔点的多元醇以小于1重量%的量存在(如果存在的话),则粉末涂料组合物基本上不含具有40℃至110℃熔点的多元醇。
[0113]
在施加在已施加第一材料的基材上之后,粉末涂料组合物可以物理吸附到基材上。如本文所用,“物理吸附”、“物理吸附”和类似术语是指组合物或材料在基材上的物理吸附,基材中所涉及的力为分子间力。或者,可将粉末涂料组合物化学吸附到基材上。如本文所用,“化学吸附”、“化学吸附”和类似术语是指组合物或材料在基材上的化学吸附,基材中形成了化学或离子键。
[0114]
如所示,可以选择第一材料以与粉末涂料组合物相互作用。如本文所用,术语“相互作用”及其变体是指第一材料影响或作用粉末涂料组合物的任何方面的能力,包括例如其固化、物理/化学特性、性能、外观等。根据本发明,第一材料选自催化粉末涂料组合物固
化的催化剂、与粉末涂料组合物的至少一种组分具反应性的组分,和/或影响液化的粉末涂料组合物在基材上的流动的流变改性剂。第一材料可包含选择与粉末涂料组合物相互作用的第一材料的任何组合。
[0115]
如本文所用,“催化剂”是指提高一种或多种反应性组分的反应速率的材料。因此,第一材料可以包含提高成膜树脂和任选的交联剂的反应速率的催化剂,成膜树脂和任选的交联剂形成粘合剂从而催化粉末涂料组合物的固化。因此,用作全部或部分第一材料的催化剂可以基于粉末涂料组合物中使用的组分来选择。例如,粉末涂料组合物的粘合剂可包含羧酸官能化合物和可与羧酸官能化合物具反应性的环氧官能化合物,并且第一材料可包含催化剂,催化剂包含磷化合物、季铵卤化物化合物、胺化合物、咪唑化合物、锍化合物、包含过渡金属和/或后过渡金属的化合物,或提高酸与环氧官能团之间的反应速率的它们的任何组合。
[0116]“磷化合物”是指包含磷阳离子的盐。磷化合物的非限制性实例包括四正丁基氢氧化磷和四正丁基溴化磷。
[0117]“季铵卤化物化合物”是指包含季铵阳离子和卤素阴离子的盐。季铵卤化物化合物的非限制性实例包括十二烷基三甲基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、苄基二甲基辛基氯化铵和十六烷基三甲基溴化铵。
[0118]“胺化合物”是指包含一种或多种伯胺、仲胺和/或叔胺的化合物。胺化合物的非限制性实例包括1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、椰油烷基胺、苄基二甲基胺和1,1,3,3-四甲基胍。
[0119]“咪唑化合物”是指包含取代的杂环咪唑结构的化合物。咪唑化合物的非限制性实例包括1-甲基咪唑和2-甲基咪唑。
[0120]“锍化合物”是指包含锍阳离子的盐。锍化合物的非限制性实例是三甲基碘化锍。
[0121]“包含过渡金属的化合物”是指包含来自化学元素周期表的第3至12族(国际纯粹与应用化学联合会(iupac))中的一个的元素的化合物,并且“包含后过渡金属的化合物”是指包含来自化学元素周期表的第13和14族(国际纯粹与应用化学联合会(iupac))中的一个的后过渡金属元素的化合物。包含过渡金属的化合物的非限制性实例包括二羟基双(乳酸酯(2-)-o1,o2)钛酸酯(2-)和辛酸锌。包含后过渡金属的化合物的非限制性实例包括2-乙基己酸亚锡和草酸锡(ii)。
[0122]
第一材料可包含与粉末涂料组合物的至少一种组分具反应性的组分。例如,第一材料可以包含与粉末涂料组合物的粘合剂中使用的成膜树脂和/或交联剂具反应性的组分。此类反应性组分的非限制性实例包括交联剂、树脂(如成膜树脂)、反应性稀释剂、单体,或其任何组合。
[0123]
应当理解,选择第一材料中使用的交联剂、树脂、反应性稀释剂和单体的官能团和类型以与粉末涂料组合物的一种或多种组分的官能团反应。非限制性实例包括前述任何树脂和交联剂,条件是树脂或交联剂与粉末涂料组合物的一种或多种组分的官能团具反应性。例如,粉末涂料组合物可以包含羧酸官能的成膜树脂和羟基官能或环氧官能的交联剂,并且第一材料可以包含交联剂或与羧酸、羟基和/或环氧官能团具反应性的其它组分,如例如恶唑啉官能的交联剂、聚碳二亚胺官能的交联剂、异氰酸酯或封端异氰酸酯官能的交联剂、氨基塑料交联剂、环氧交联剂、β-羟烷基酰胺交联剂、羟烷基脲交联剂、甘脲,或其任何
组合。
[0124]
如前所述,第一材料可包含流变改性剂。如本文所用,“流变改性剂”是指通过增加与其接触的组合物的粘度来调节组合物的流动行为的组分。特别地,在第一材料中使用的流变改性剂可增加粘度并调节液化的粉末涂料组合物在基材上的流动。流变改性剂的非限制性实例包括二氧化硅、化学改性的二氧化硅(例如热解二氧化硅)、氧化铝、化学改性的氧化铝(例如热解氧化铝)、疏水改性的环氧乙烷聚合物、橡胶胶乳(如例如分散在水性液体介质中的苯乙烯-丁二烯橡胶颗粒),或其任何组合。
[0125]
第一材料,如催化剂、反应性组分和/或流变改性剂可为固体或液体形式。第一材料也可以分散或溶解在水性或非水性液体介质中。分散体和溶液可包含另外的组分,另外的组分包括但不限于表面活性剂和表面活性剂增溶剂。进一步地应当理解,粉末涂料组合物还可包括催化剂、反应性组分(如交联剂)和/或流变改性剂,流变改性剂不同于第一材料的催化剂、反应性组分和/或流变改性剂。
[0126]
如本文所用,按液体介质的总重量计,“非水性介质”是指包含小于50重量%水的液体介质。按液体介质的总重量计,此类非水性液体介质可以包含小于40重量%的水,或小于30重量%的水,或小于20重量%的水,或小于10重量%的水,或小于5重量%的水。构成多于50重量%的液体介质的溶剂包括有机溶剂。合适的有机溶剂的非限制性实例包括极性有机溶剂,例如质子有机溶剂,如乙二醇、乙二醇醚醇、醇;以及酮、乙二醇二醚、酯和二酯。有机溶剂的其它非限制性实例包括芳香族和脂肪族烃。
[0127]
与非水性液体介质相比,按液体介质的总重量计,“水性介质”是包含大于50重量%水,如至少60重量%水,或至少70重量%水,或至少80重量%水,或至少90重量%水,或至少95重量%水的液体介质。
[0128]
当分散或溶解在液体介质中时,按分散体或溶液的总重量计,第一材料包含至少0.05重量%、至少0.1重量%或至少1重量%。按分散体或溶液的总重量计,第一材料可以进一步包含至多20重量%、至多15重量%、至多10重量%、至多8重量%、至多5重量%或至多3重量%。按分散体或溶液的总重量计,第一材料还可以包含例如0.05重量%至20重量%、0.05重量%至10重量%、0.1重量%至8重量%或0.1重量%至5重量%范围内的量。
[0129]
第一材料可以直接施加到基材上,而在第一材料和基材之间没有任何中间层。例如,可在如本文进一步所述清洁和/或处理基材之前或之后,但在施加任何涂层之前,将第一材料直接施加到金属基材上。第一材料也可以在清洁过程中施加,如清洁剂的组分。第一材料可以施加在基材的整个表面、边缘和拐角上,或者第一材料可以施加在基材的选定部分上。例如,第一材料可以选择性地施加在基材的边缘和拐角上,使得稍后施加的粉末涂料组合物仅与基材的边缘和拐角上的第一材料相互作用。第一材料还可以在基材上形成连续的或半连续的/不连续的(即,非连续的)层,或者第一材料可以施加在基材的某些点/区域上,如基材的边缘和拐角上。如本文所用,称为“边缘”的面积将基于特定基材而变化,但可包括例如基材的最外侧表面。
[0130]
一旦施加,第一材料可以物理吸附到基材上,其中第一材料通过分子间力物理吸附在基材上。或者,第一材料化学吸附到基材上,其中第一材料通过价键力或化学键合化学吸附在基材上。
[0131]
第一材料也可掺入到施加在基材上的预处理组合物中。如本文所用,“预处理组合
物”是指与基材表面反应并以化学方法改变基材表面以实现以下中的至少一个的组合物:1)形成保护层;2)改善基材形貌或反应性以增强涂层粘附性;或3)形成与未经预处理的基材相比具有改善的涂层粘附性的保护层。预处理组合物的非限制性实例包括组合物,组合物包含:磷酸铁、磷酸锰、磷酸锌、稀土金属、高锰酸盐或锰、钼酸盐或钼、锆、钛、铪、镧系元素、硅烷(如烷氧基硅烷、水解硅烷和硅烷低聚物和聚合物)、金属螯合物、三价铬(tcp)、硅酸盐、磷酸、铬酸盐转化涂层、水滑石、层状双氢氧化物、金属氧化物、其它金属(如第iv族金属),或其任何组合。有机预处理的非限制性实例可以包括化学改性的树脂,如磷化的环氧树脂、硅烷化的环氧树脂和氨基官能树脂。预处理还可以包括使用如例如硫酸、硝酸、氢氟酸、酒石酸和其它阳极氧化方法的阳极氧化。预处理组合物可以是溶胶-凝胶、液体或固体的形式。在一些情况下,预处理可包含或使用低聚物或聚合物溶液或悬浮液密封。在其它情况下,预处理组合物可包含具有反应性官能团的小有机分子或用作腐蚀抑制剂的那些。
[0132]
当将预处理组合物施加到基材上并固化或干燥时,施加到基材上的预处理层的表面区域可具有比施加到基材上的层的本体区域更大浓度的第一材料。例如,第一材料的表面张力可以低于预处理组合物的其它组分的表面张力。结果,第一材料迁移到预处理层的表面(即,移动通过本体区域到表面区域),使得在表面区域中可以发现更高浓度的第一材料,而剩余量的第一材料分散在整个本体区域中。
[0133]
如本文所用,“表面区域”是指通常平行于经涂覆的基材的暴露空气表面并且具有通常从暴露的表面下方的固化涂层的表面垂直延伸的厚度的区域。固化组合物的“本体区域”是指在表面区域下方延伸并且通常平行于经涂覆的基材的表面的区域。
[0134]
按预处理组合物的总重量计,包括第一材料的预处理组合物可以包含至少0.05重量%、至少0.1重量%或至少1重量%的第一材料。按预处理组合物的总重量计,预处理组合物可以进一步包含至多20重量%、至多15重量%、至多10重量%、至多8重量%、至多5重量%或至多3重量%的第一材料。按预处理组合物的总重量计,预处理组合物还可以包含例如0.05重量%至20重量%、0.05重量%至15重量%、0.05重量%至10重量%、0.1重量%至8重量%或0.1重量%至5重量%范围内的量的第一材料。
[0135]
第一材料也可以施加在已经具有之前的预处理和/或施加的涂料的基材的至少一部分上。例如,可以将第一材料施加到先前沉积的预处理层上。预处理层的非限制性实例包括由任何前述预处理组合物形成的层。第一材料也可施加到底漆层或另一预先施加的涂层上。
[0136]
第一材料可以在不存在粘合剂组分的情况下施加,粘合剂组分在固化时如通过交联反应形成涂层。即,第一材料可以作为不形成单独涂层的非成膜组合物施加到基材或预先施加的涂层上。因此,第一材料可以不包含在可固化以形成涂层的涂料组合物中,涂层与由直接施加在已施加第一材料的基材上的粉末涂料组合物形成的涂层分离。即使存在一种或多种粘合剂组分,任何可能的所得膜的干膜厚度可小于2.5微米、小于2微米、小于1.5微米、小于1微米,或小于0.5微米,或小于0.25微米,或小于0.1微米。
[0137]
可施加第一材料,使得与第一材料一起施加的任何其它任选的组分大体上不含、基本上不含或完全不含粘合剂组分,粘合剂组分在固化时反应形成与粉末涂层分开的涂层。按所有组分的总重量计,在本文中使用的术语“大体上不含”是指与第一材料一起施加的任选的组分包含小于1000百万分率(ppm)的粘合剂组分,“基本上不含”是指小于100ppm
的粘合剂组分,和“完全不含”是指小于20十亿分率(ppb)的粘合剂组分,粘合剂组分在固化时反应形成与粉末涂料层分开的涂层。例如,可以施加第一材料使得与第一材料组合并一起施加的任何其它任选的组分大体上不含、基本上不含或完全不含可自交联的成膜树脂、成膜树脂和可与成膜树脂具反应性的交联剂,和/或可与第一材料具反应性的成膜树脂。也可以施加第一材料使得与第一材料组合并一起施加的任何其它任选的组分大体上不含、基本上不含,或完全不含任何类型的成膜树脂。例如,第一材料可包含如先前所述的催化剂、流变改性剂和/或交联剂,并且与第一材料组合并一起施加的任何其它任选的组分可大体上不含、基本上不含,或完全不含成膜树脂,成膜树脂包括任何先前所述的成膜树脂。
[0138]
一种用于将第一材料施加到基材的方法包含将基材浸渍包含第一材料的溶液中。溶液可以是例如预处理浴。如本文所用,“预处理浴”是指含有第一材料并且可任选地含有通常存在于任何类型的预处理浴中的其它组分的液体浴。可以引入第一材料的预处理浴的非限制性实例包括清洁剂浴、脱氧剂浴、清洁剂-涂覆剂浴、冲洗调节剂浴、预处理涂层浴、冲洗浴、密封浴或去离子水冲洗浴。应当理解,第一材料可以添加到任何市售的预处理产品中。还应当理解,当使用喷雾预处理时,可以完全避免浸渍步骤。
[0139]“清洁剂浴”是包含用于从基材上除去油脂、污垢或其它外来物质的材料的浴。用于清洁基材的材料的非限制性实例包括温和或强碱性清洁剂。
[0140]“脱氧剂浴”是包含用于除去存在于基材表面上的氧化物层的材料(如酸基脱氧剂)的浴。酸基脱氧剂的非限制性实例包括磷酸、柠檬酸、硝酸、氟硼酸、硫酸、铬酸、氢氟酸和氟化氢铵。
[0141]“清洁剂-涂覆剂浴”是包含用于在同一阶段清洁和涂覆基材的材料的浴。因此,清洁剂-涂覆剂浴可以例如用温和或强碱性清洁剂清洁基材,然后在单个步骤中例如用前述预处理涂料涂覆基材。清洁剂-涂覆剂的非限制性实例包括可从ppg商购的chemfos51hd。
[0142]“冲洗调节剂浴”是包含活化剂的浴,活化剂用于增加基材表面上的活化位点的数量,以改善与预处理组合物的反应,从而增强基材的保护。冲洗调节剂浴的非限制性实例是包含活化剂的浴,活化剂增加在施加磷酸盐涂料时在基材表面上形成磷酸盐晶体的位点数量。
[0143]“预处理涂层浴”是指包含用于在基材表面上形成保护层的组合物的浴。预处理组合物的非限制性实例包括任何前述的预处理组合物。
[0144]“冲洗浴”是包含清洗剂溶液的浴,以在施加清洁剂或预处理层(如含磷酸盐的预处理层)后除去任何残余物。在一些非限制性实例中,冲洗浴可简单地包含自来水或去离子水。
[0145]“密封浴”是包含溶液或分散体的浴,溶液或分散体能够以增强其物理和/或化学特性的方式影响沉积到基材上的材料。封闭剂组合物通常利用溶解的金属离子和/或其它无机材料来增强预处理的基材的保护(例如腐蚀保护)。非限制性实例包括chemseal 59和chemseal 100,两者均可购自ppg。
[0146]“去离子水冲洗浴”是包含去离子水的浴,并且可以在预处理工艺的多个阶段中使用,如在干燥之前的最终冲洗阶段。
[0147]
可用于将第一材料施加到基材上的施加方法的其它非限制性实例包括:喷涂,如通过将第一材料掺入液体制剂中并使用喷涂设备;擦拭,其中第一材料包含在擦拭物上和/
或擦拭物中并手动或自动擦拭;介质喷砂,其中第一材料是固体并且被喷砂到基材的表面上;作为粉末静电施加,如在微粉化成具有所需粒度的粉末之后;将第一材料刷涂或辊涂在基材上,如通过将第一材料掺入可刷涂或辊涂的制剂(例如液体或凝胶)中;气相淀积;电沉积,其中制剂是液体并且是电涂覆的;或其任何组合。第一材料也可在模具内,在挤出过程中,在压延过程中或在基材材料的其它加工过程中施加。
[0148]
如前所述,用于将第一材料施加到基材上的方法可包含将基材浸渍含有第一材料的溶液或分散体中。应当理解,分散体可以通过首先制备固体形式的第一材料,如微粉化的粉末,然后将固体第一材料分散到液体介质中(如形成浆料)来形成。
[0149]
前述施加第一材料的方法也可以在不存在前述粘合剂组分的情况下使用。例如,前述浴可以大体上不含、基本上不含或完全不含粘合剂组分,粘合剂组分在固化时反应形成与粉末涂层分开的涂层。按组分(如形成浴的组分)的总重量计,本文中使用的术语“大体上不含”是指该方法(如浴)使用或包含小于1000百万分率(ppm)的粘合剂组分,“基本上不含”是指小于100ppm的粘合剂组分,“完全不含”是指小于20十亿分率(ppb)的粘合剂组分,粘合剂组分在固化时反应形成与粉末涂料层分开的涂层。
[0150]
第一材料可以通过任何前述方法中的一种或多种沉积到基材上。第一材料也可单独施加或与其它处理或涂覆工艺组合施加。例如,本发明的基材可在处理基材的过程中浸渍或浸没在一个或多个任何前述包括第一材料的浴中。例如,第一材料可掺入到:将第一材料直接施加在表面基材上的清洁剂浴;将第一材料与预处理层一起施加在基材上的预处理涂层浴;或将第一材料施加在预处理层上的最终去离子水冲洗液。在另一个非限制性实例中,在施加预处理层或底漆层之后,用包含第一材料的溶液喷涂或擦拭基材。在另一个非限制性实例中,第一材料可以存在于多于一个工艺步骤中。
[0151]
在施加第一材料之前,基材可以经历各种处理。例如,在施加第一材料之前,可以对基材进行碱性清洁、脱氧、机械清洁、超声清洁、溶剂擦拭、粗糙化、等离子体清洁或蚀刻、暴露于化学气相沉积、用粘合促进剂处理、电镀、阳极化、退火、包覆,或其任何组合。可在施加第一材料之前使用任何前述方法处理基材,如在施加第一材料之前将基材浸渍清洁剂和/或脱氧剂浴中。也可以在施加第一材料之前电镀基材。如本文所用,“电镀”是指在基材表面上沉积金属。基材也可以是3d打印的。
[0152]
根据本发明的基材可选自多种基材及其组合。基材的非限制性实例包括运载工具(包括汽车基材)、工业基材、船舶基材和组件(如轮船、船舶以及岸上和近海设施)、储罐、包装基材、航空航天组件、电池和电池组件、汇流条、金属线、铜或铝导体、木地板和家具、紧固件、盘绕的金属、热交换器、通风口、挤出件、屋顶、车轮、炉栅、皮带、输送机、谷物或种子筒仓、金属丝网、螺栓或螺母、筛网或栅格、hvac设备、框架、罐、绳索、电线、服装、电子组件(包括罩和电路板)、玻璃、运动设备(包括高尔夫球)、体育馆、建筑物、桥梁、容器(如食物和饮料容器)等。
[0153]
基材,包括任何前述基材,可以是金属的或非金属的。金属基材包括但不限于锡、钢、冷轧钢、热轧钢、涂覆有锌金属的钢、锌化合物、锌合金、电镀锌钢、热浸镀锌钢、镀锌退火钢、铝锌合金镀层、镀锌合金的钢、不锈钢、涂覆有锌铝镁合金的钢、锌铝合金、铝、铝合金、镀铝钢、镀铝合金的钢、涂覆有锌铝合金的钢、镁、镁合金、镍、镀镍、青铜、马口铁、覆层、钛、黄铜、铜、银、金、3-d打印金属、铸造或锻造金属和合金或其组合。
[0154]
非金属基材包括聚合物、塑料、聚酯、聚烯烃、聚酰胺、纤维素、聚苯乙烯、聚丙烯酸、聚(萘二甲酸乙二醇酯)、聚丙烯、聚乙烯、尼龙、evoh、聚乳酸、其它“绿色”聚合物基材、聚(对苯二甲酸乙二酯)(pet)、聚碳酸酯、工程聚合物如聚(醚醚酮)(peek)、聚碳酸酯丙烯丁二烯苯乙烯(pc/abs)、聚酰胺、木材、薄板、木材复合物、刨花板、中密度纤维板、水泥、石材、玻璃、纸、硬纸板、纺织品、合成和天然皮革、复合基材(如玻璃纤维复合物或碳纤维复合物)、3-d打印的聚合物和复合物等。
[0155]
如本文所用,“运载工具”或其变体包括但不限于民用、商用和军用飞行器和/或陆地运载工具,如飞机、直升机、汽车、摩托车和/或卡车。基材的形状可以呈片材、板、条、棒的形式或任何期望的形状。
[0156]
进一步地,“包装”是用于容纳另一物品的任何东西,特别是用于从制造点运送到消费者以及用于后续由消费者进行储存的任何东西。因此,包装将被理解为密封的某物,以保持其内容物不会变坏,直到消费者打开。制造商通常会确定食品或饮料不会腐败的时间长度,通常范围为几个月到几年。因此,本“包装”不同于消费者可以在其中制作和/或储存食物的储存包装或烘焙用具;此类包装将仅在相对短的时间内保持食物的新鲜度或完整性。本文所用的“包装”是指完整的包装本身或其任何组件,如端部、盖子、帽等。根据本发明的包装可以由金属或非金属例如塑料或层压材料制成,并且可以是任何形式。合适包装的一个实例是层压管。合适包装的另一个实例是金属罐。术语“金属罐”包括由食物/饮料制造商密封以最小化或消除内含物的腐坏,直到消费者打开此包装为止的任何类型的金属罐、包装或任何类型的贮器或其一部分。涂覆有本发明组合物的包装还可以包括塑料瓶、塑料管、层压件和柔性包装,如由pe、pp、pet等制成的那些。
[0157]
涂层可以是介电涂层(即,电绝缘涂层)。例如,涂层在本文所述的任何干膜厚度下可具有如通过sefelec dielectrimeter rmg12ac-dc和根据astm d 149-09hipot测试测量的至少1kv,如至少2kv、如至少2.5kv、如至少5kv、如至少7kv、如至少8kv、如至少10kv、如至少12kv或更高的介电强度。例如,该涂层在38.1微米或更小的干膜厚度下可以具有如通过sefelec dielectrimeter rmg12ac-dc并且根据astm d 149-09hipot测试测量的至少1kv,如至少2kv、如至少2.5kv、如至少5kv、如至少7kv、如至少8kv、如至少10kv、如至少12kv或更高的介电强度。
[0158]
涂层可以是导热的。例如,涂层可以具有如根据astm d7984测量的至少0.3w/m
·
k,如至少0.5w/m.k、如至少0.7w/m.k、如至少0.9w/m.k、如至少1.5w/m.k或更高的热导率。
[0159]
如上所述,基材可包含电池或电池组件。电池可以是例如电动运载工具电池,并且电池组件可以是电动运载工具电池组件。电池组件可以包含但不限于电池单元、电池壳体、电池模块、电池组、电池盒、电池单元壳、电池组壳体、电池盖和托盘、热管理系统、逆变器、电池罩、模块罩、模块支架、电池侧板、电池单元外壳、冷却模块、冷却管、散热片、冷却板、汇流条、电池框架、电连接、金属线,或者铜或铝导体或缆线,或者固定能量存储系统的任何部件。如本文所述,粉末涂料组合物可施加在任何这些基材上以形成电绝缘涂层(即,介电涂层)、导热涂层或电绝缘和导热涂层。
[0160]
经涂覆的基材可以包含电池组件,电池组件包含导热电绝缘电绝缘涂层,其包含粘合剂和导热电绝缘填料材料、基本上由粘合剂和导热电绝缘填料材料组成或由粘合剂和导热电绝缘填料材料组成。导热电绝缘填料材料可以包含本文教导的量的氢氧化铝、基本
上由本文教导的量的氢氧化铝组成或由本文教导的量的氢氧化铝组成。例如,经涂覆的基材可包含包含导热电绝缘涂层的电池组件,导热电绝缘涂层包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成:粘合剂和氢氧化铝,按导热电绝缘涂层的总重量计,粘合剂和氢氧化铝以至少20重量%,如至少40重量%、如至少45重量%、如至少50重量%的量存在。
[0161]
经涂覆的基材可以包含电池组件,电池组件包含导热电绝缘涂层和导热电绝缘填料材料,导热电绝缘涂层包含粘合剂、基本上由粘合剂组成或由粘合剂组成,导热电绝缘填料材料包含重烧氧化镁、基本上由重烧氧化镁组成或由重烧氧化镁组成。
[0162]
经涂覆的基材可包含电池组件,电池组件包含导热电绝缘涂层,导热电绝缘涂层包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成:粘合剂、热塑性材料和导热电绝缘填料材料。
[0163]
经涂覆的基材可包含电池组件,电池组件包含导热电绝缘涂层和至少两种导热电绝缘填料材料,导热电绝缘涂层包含粘合剂、基本上由粘合剂组成或由粘合剂组成。至少两种导热电绝缘填料材料可包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成:氢氧化铝、重烧氧化镁和氮化硼中的至少两种。粘合剂可以包含环氧树脂和/或聚酯树脂、基本上由环氧树脂和/或聚酯树脂组成或由环氧树脂和/或聚酯树脂组成。
[0164]
如所指出的,将粉末涂料组合物直接施加到施加有第一材料的基材的至少一部分上。即,将粉末涂料组合物直接施加到已施加有第一材料的基材的至少一部分,使得第一材料和粉末涂料组合物彼此接触而在其之间没有任何中间涂层。可以将粉末涂料组合物施加到施加有第一材料的基材,而无需任何中间步骤,如干燥或加热步骤。或者,可以在施加粉末涂料组合物之前进行另外的一个或多个工艺步骤,包括但不限于通过空气进行干燥和/或加热第一材料。例如,第一材料可以施加在最终的去离子水冲洗液或预处理组合物中并且然后在施加粉末涂料组合物之前通过空气或加热进行干燥。也可以将第一材料施加到基材,然后进行冲洗步骤。
[0165]
在施加粉末涂料组合物之后,第一材料可以位于第一材料与液化的粉末涂料组合物之间的界面或接触点处。即,第一材料可以与液化的粉末涂料组合物接触,但是不迁移到液化的粉末涂料组合物中。或者,第一材料的至少一部分可以迁移到液化的粉末涂料组合物的至少一部分中。例如,第一材料可以迁移到液化的粉末涂料组合物的本体区域的一部分中。
[0166]
可以将粉末涂料组合物施加到施加有第一材料的基材以形成单涂层。如本文所用,“单涂层”是指不含另外的涂层的单个涂层。因此,可以将粉末涂料组合物直接施加到基材并固化以形成单层涂层,即,单涂层。
[0167]
本发明的经涂覆的基材可以进一步包含一个或多个另外的涂层,如沉积到第一粉末涂料组合物的至少一部分上的第二涂料组合物,以形成多层涂层,如通过施加顶涂层。当形成多层涂层时,可以在施加另外的涂料组合物之前使第一粉末涂料组合物固化,或者可以同时固化另外的涂料组合物中的一种或多种涂料组合物和第一粉末涂料组合物。应当理解,第二涂料组合物和/或另外的涂料组合物可以呈固体或液体形式。
[0168]
已发现粉末涂料组合物与第一材料之间的相互作用影响粉末涂料组合物的一个或多个方面。例如,例如,液化的粉末涂料组合物与第一材料之间的相互作用可以使与已施加第一材料的基材的至少一部分接触的液化的粉末涂料组合物的界面流动低于在相同条
件下液化的与相同但未施加第一材料的基材接触或者与相同基材的未施加第一材料的一部分接触的相同粉末组合物的界面流动。由此,当粉末涂料组合物与已经被施加到基材的第一材料接触并被液化时,液化的粉末涂料组合物在与第一材料的接触界面处的流动可以减少,并且因此与不与第一材料接触的相同液化的粉末涂料组合物相比较低。与在相同条件下液化的不与第一材料接触的相同粉末涂料组合物的粘度相比,在液化的粉末涂料组合物与第一材料之间的相互作用还可以在液化的粉末涂料组合物中产生更高的粘度。液化的粉末涂料组合物的粘度增加可以位于第一材料的界面处并在界面处增加,或者可以通过液化的粉末涂料组合物的全部或部分延伸。
[0169]
本文所述的液化的粉末涂料组合物的界面流动的减少和粘度的增加可以通过包括交联密度和固化时间在内的各种实验来证明。例如,与从施加在不含第一材料的基材上的相同粉末涂料组合物沉积的涂层相比,本发明的涂层具有更高的交联密度。因此,施加到基材的第一材料减少了界面流动并增加了液化的粉末涂料组合物的粘度以允许更好的交联。
[0170]
交联密度可以用mek(甲基乙基酮)双摩擦测试,其中测试者的食指将双倍厚度的以mek饱和的粗棉布保持为与经涂覆的面板表面成45度角。每次摩擦通过远离测试者的一次行程和朝测试者的一次返回行程来执行。摩擦是在中等压力下以每秒约1次双摩擦的速率执行的并且长度为至少4"。每隔25到50次摩擦,将粗棉布用mek润湿一次,以确保在整个测试过程中施加器保持湿润。执行双摩擦直到涂层失效为止,在涂层失效的情况下,涂层从面板上被去除。
[0171]
交联度还通过其它方法证明,方法包括但不限于溶剂浸泡和热机械分析。在溶剂浸泡测试中,将经涂覆的基材在如丙酮等溶剂中浸泡例如24小时。然后将溶剂浸泡后的涂层厚度与溶剂浸泡前的涂层厚度进行比较。溶剂浸泡后保留的涂层厚度越大,则交联度越大。使用3d数字显宏镜测量溶剂浸泡前后的涂层厚度。
[0172]
对于热机械分析,利用来自ta仪器公司(ta instruments inc.)的q400热机械分析仪通过监测温度驱动的渗透行为来研究交联结构。在此类测试期间,可以在25℃至150℃的温度范围内以0.1n的固定力施加10℃/分钟的恒定斜率,其中保持该力直到系统冷却到25℃以下。与部分渗透或两步部分渗透行为相比,整个涂层的完全渗透展现了较低的交联度。
[0173]
与第一材料的相互作用还可以在粉末涂料组合物接触第一材料的界面处引起较高的交联密度。例如,由粉末涂料组合物形成的涂层可以在粉末涂料组合物与第一材料接触的下部部分处具有较高的交联密度,使得在涂层的接触第一材料的下部部分上方的较高部分处交联密度较低/降低。
[0174]
如所指出的,还可以通过与在没有第一材料的情况下粉末涂料组合物的固化时间相比,测试第一材料提供的固化时间来表明液化的粉末涂料组合物的界面流动的减少和粘度的增加。例如,发现与不含第一材料的粉末涂料组合物的凝胶时间相比,当与粉末涂料组合物的组分一起加热时,第一材料提供明显更快的凝胶时间。
[0175]
在将粉末涂料组合物施加到已施加有第一材料的基材上之后,粉末涂料组合物的至少一部分可以具有高丸粒流动速率,同时还表现出本文所述的良好的边缘覆盖和涂层外观。例如,粉末涂料组合物的至少一部分可以具有大于30mm的丸粒流动速率,同时还表现出
良好的边缘覆盖和涂层外观。如本文报告的丸粒流动速率是根据astm d3451-06(2017)和iso 8130-11测量的,其中使用65
°
倾斜平面框架来固定20英寸乘12英寸的玻璃板。将玻璃板和框架加热到300℉持续20分钟,然后将粒料滴加到水平板上并且使其静置一分钟,然后倾斜成45
°
角。然后使经涂覆的板在烘箱中静置15分钟,然后将玻璃板和框架从烘箱中取出并冷却。从顶部到底部测量流动并以丸粒流动的毫米数的形式报告。该测试在本文中称为“丸粒流动测试”。
[0176]
由于第一材料与粉末涂料组合物之间相互作用,已经观察到边缘上的裸露金属暴露区域减小并且在基材的边缘和拐角之上的涂层覆盖得到改善。例如,这可能是由于在第一材料和液化的粉末涂料组合物的界面处较低的界面流动以及液化的粉末涂料组合物的至少一部分的较高粘度而引起的。例如,与涂覆有相同组合物但没有第一材料的基材的边缘处的干膜厚度相比,本发明的经涂覆的基材在边缘处可以具有更大的干膜厚度。例如,本发明的经涂覆的基材在基材的边缘处的干膜厚度可以为2μm或更大,或5μm或更大,或8μm或更大,或10μm或更大,或12μm或更大。本发明的经涂覆的基材在基材的边缘处的干膜厚度可以为至多25μm,或至多20μm,或至多15μm。本发明的经涂覆的基材在基材的边缘处的干膜厚度可以在例如2μm至25μm、或5μm至20μm、或8μm至20μm的范围内。
[0177]
与涂覆有相同组合物但没有第一材料的基材相比,本发明的经涂覆的基材在基材表面上可以具有更一致或均匀的干膜厚度。即,本发明的经涂覆的基材的边缘处的干膜厚度可以与朝基材的中心的基材的其它部分处的干膜厚度更一致,基材的中心与边缘相比往往更容易涂覆。例如,本发明的经涂覆的基材在基材的边缘处的干膜厚度与在朝基材的中心距边缘10mm处的干膜厚度的比率可以在1:3至1:15,或1:3至1:10,或1:4至1:12,或1:4至1:8的范围内。
[0178]
由于在基材的边缘和拐角上的涂层覆盖得到改善,所以本发明的经涂覆的基材可以具有改善的耐腐蚀性。具体地,发现根据sae j2334,在20或40次循环后,本发明的经涂覆的基材可以表现出小于或等于10%的线性边缘腐蚀。在该腐蚀测试期间,将经涂覆的基材清洁、干燥并在暴露后保持抵靠具有3mm宽的块体的模板。然后,通过对基材边缘上的显示腐蚀产物、气泡和粘附失效的标记的正方形块体的数量进行计数,来确定经涂覆的基材的线性边缘腐蚀百分比(%)。缺陷百分比是通过将具有缺陷的正方形的总数除以来自所评估的边缘的正方形的总数计算的。3个测试基材的线性边缘腐蚀平均值低于20%展现了良好的边缘覆盖,并且线性边缘腐蚀平均值为5%或更小展现了优异的边缘覆盖。该线性边缘腐蚀测试在本文中被称为“线性边缘腐蚀测试”。
[0179]
本发明的经涂覆的基材还可以具有改善的耐丝状腐蚀性。具体地,发现与未用第一材料处理的经涂覆的基材相比,本发明的经涂覆的基材可以提供改善的耐丝状腐蚀性(根据sae j2635“涂漆的铝车轮和涂漆的铝车轮饰件的丝状腐蚀测试程序”测试)。
[0180]
本发明的经涂覆的基材还可以具有改善的耐划痕腐蚀性。具有地,发现与未用第一材料处理的经涂覆的基材相比,当根据astm-b117-18进行测试并且通过在测量总的划痕蠕变之前在基材的中间向下施加划痕,本发明的经涂覆的基材可以提供改善的耐腐蚀性。
[0181]
如所指出的,经涂覆的基材可以具有良好的涂层外观。具体地,本发明的经涂覆的基材可以具有可以用于测量涂层外观的r-值,r-值与从涂覆有相同组合物但没有第一材料的基材获得的r-值接近或相同。例如,已经发现本发明的经涂覆的基材的r-值为涂覆有相
同组合物但没有第一材料的基材的r-值的75%或更大,或80%或更大,或85%或更大,或90%或更大,或95%或更大,或100%。
[0182]
如本文所报告的,经涂覆的基材的r-值可以通过使用购自美国毕克-加特纳公司(byk-gardner usa)的yk wavescan plus首先测量涂层基材的长波和短波来确定,yk wavescan plus通过光学轮廓测量表面形貌。波扫描仪使用点源(即,激光)以60
°
的入射角在预定距离(例如10厘米)上照射表面。该反射光以相同但相反的角度测量。当光束击中表面的“峰”或“谷”时,检测到最大信号;当光束击中峰/谷的“斜坡”时,会记录最小信号。测得的信号频率等于涂层表面形貌的两倍空间频率。使用数学滤波器函数将数据分为长波(结构尺寸》0.6mm)和短波(结构尺寸《0.6mm)信号。然后在0至10.5的范围内确定r-值,其中10.5表示最佳外观。r-值的计算如下:r=10.5-4*log(a-0.02*|b-20|),其中a=20*(10^(长波/67)-1)并且b=20*(10^(短波/67)-1)。如果r》10.5,则r=10.5。如果|b-20|》40,则|b-20|=40。该外观测试在本文中称为“r-值测试”。
[0183]
根据本发明涂覆的基材可以具有一种或多种改善的特性和/或可以解决涂料工业中已知的一个或多个问题。这可以包括例如:改善涂层边缘覆盖;更均匀地覆盖在包含边缘和/或拐角在内的基材的整个表面上;改善在包含边缘和/或拐角在内的基材的整个表面上的密封;增加抗流挂性;改善粘附性;和/或改善抗碎落性,如在经涂覆的基材的运送和储存期间的抗性。如本文所用,“流挂”是指涂料在竖直或接近竖直的表面上产生不相等厚度的膜的不期望的流动。因此,“抗流挂性”是指涂料在竖直或接近竖直的表面上流动的阻力。
[0184]
应当理解,包含第一材料的基材允许施加具有改善的特性的各种类型的涂层,包括但不限于多层涂层,其中涂层中的至少两个涂层由具有相同或不同丸粒流动速率的粉末涂料组合物形成。例如,可以在包含第一材料的基材上形成多层涂层,其中多层涂层是从至少两种粉末涂料组合物获得的,至少两种粉末涂料组合物的丸粒流动速率均超过40,丸粒流动速率均低于40,或者其中一种组合物(第一或第二组合物)的丸粒流动速率高于40,而另一种组合物(第一或第二组合物)的丸粒流动速率低于40。此类多层涂层的非限制性实例包括由被施加到经处理的基材上的粉末组合物形成的第一涂层以及其后的由第二粉末组合物形成的粉末涂层,粉末组合物具有少量的流变改性剂和超过40或超过50的丸粒流动速率,第二粉末组合物的丸粒流动速率超过40或超过50并且可以在固化的多层涂层中在基材边缘处提供改善的膜堆积。
[0185]
还可以基于所得涂层提供的特性来选择施加在包含第一材料的基材上的涂料组合物。例如,可以选择粉末涂料组合物以在经处理的基材上形成介电涂层。“介电涂层”是指电绝缘的涂层。用于制备介电涂层的粉末涂料组合物可以包含例如前述组分中的任一种组分,只要涂层是电绝缘的即可。
[0186]
本发明还涉及方法,方法包括例如用于处理基材、密封基材的表面的至少一部分、降低抗流挂性和/或改善边缘覆盖的方法,该方法包含:使基材的至少一部分与第一材料接触;使与第一材料接触的基材的至少一部分与粉末涂料组合物直接接触;粉末涂料组合物包含成膜树脂、电绝缘填料和任选地与成膜树脂具反应性的交联剂;以及使粉末涂料组合物液化以在基材上形成粉末涂料组合物的涂层。本发明的方法使粉末涂料组合物与第一材料接触。通过本发明的方法提供的液化的粉末涂料组合物与第一材料之间的最终相互作用影响了前述涂料组合物的一个或多个方面,包括例如与在相同条件下液化的与相同但未施
加第一材料的基材接触或者与相同基材的未施加第一材料的一部分接触的相同粉末组合物的界面流动或粘度相比,液化的粉末涂料组合物的较低的界面流动和/或液化的粉末涂料组合物的较高的粘度。
[0187]
用于本发明的方法的第一材料和粉末涂料组合物包括前述第一材料和粉末涂料组合物中的任一种第一材料和粉末涂料组合物。还可以使用前述方法中的任一种方法,包含例如,浸渍、冲洗、擦拭、喷涂、蒸气或电解沉积、刷涂、辊涂或喷砂,将第一材料施加到基材,如直接施加到基材而没有任何中间层。
[0188]
本发明的方法还可包括本文所述的任何附加步骤。例如,本发明的方法还可以包含:在施加第一材料之前,将预处理组合物处理、镀覆和/或施加到基材;在施加第一材料之后通过空气和/或热使基材干燥;和/或施加一种或多种另外的涂料组合物。
[0189]
根据本发明的方法涂覆的基材可包括任何前述基材和材料。对于特定的最终用途和应用,可以使用不同的步骤来涂覆某些基材和材料。例如,可以通过以下来涂覆线圈:使线圈的至少一部分与第一材料接触;将线圈卷绕以进行储存和/或运送;在稍后的一段时间内将线圈展开;使与第一材料接触的线圈的至少一部分与粉末涂料组合物直接接触,粉末涂料组合物包含成膜树脂、电绝缘填料和任选地与成膜树脂具反应性的交联剂;以及使粉末涂料组合物液化以在线圈上形成粉末涂料组合物的涂层。线圈还可以在施加粉末涂料组合物之前或之后被冲压或形成。
[0190]
虽然已经详细描述了本发明的具体实施例,但是本领域的技术人员将了解,可以根据本公开的总体教导开发那些细节的各种修改和替代方案。因此,所公开的特定布置仅旨在是说明性的而非限制本发明的范围,本发明的范围由所附权利要求的全部范围及其任何和所有等同物给出。
[0191]
给出以下实例来说明本发明的一般原理。本发明不应被认为局限于所给出的具体实例。除非另有说明,否则实例中的所有份数和百分比均以重量计。
[0192]
实例
[0193]
实例1
[0194]
针对基材的改性的水冲洗液的制备和施加
[0195]
首先通过在室温下混合表1中列出的组分来制备含有交联剂的去离子水冲洗液。
[0196]
表1
[0197][0198]1助水溶物、非离子表面活性剂增溶剂和静电剂,可商购自阿尔法化学公司(alfa chemicals)。
[0199]2非离子表面活性剂,可商购自dow。
[0200]3聚碳化二亚胺交联剂,可商购自日本日清纺化学公司(nisshinbo chemical inc.)。
[0201]
裸露冷轧钢面板(4
×
12
×
0.32英寸,可购自act,物品号:10161)首先用mek溶剂清洁,然后用51hd(一种被设计成用于去除污垢并沉积磷酸盐涂层的清洁剂-涂覆剂,可商购自ppg)溶液在140℉下进行磷酸铁预处理持续2.5分钟。接下来,将面板中的每一个用去离子水进行冲洗。然后将面板浸渍到实例1的去离子水冲洗液中持续10至15秒。将所有面板在烘箱中在375℉(190.6℃)下干燥2.5分钟,并且使其冷却到室温。
[0202]
实例2
[0203]
针对基材的含有催化剂的溶液的制备和施加
[0204]
首先由表2中列出的组分制备含有催化剂的去离子水冲洗液。
[0205]
表2
[0206][0207]
裸露冷轧钢面板(4
×
12
×
0.32英寸,可购自act,物品号:10161)首先用mek溶剂清洁,然后用51hd(一种被设计成用于去除污垢并沉积磷酸盐涂层的清洁剂-涂覆剂,可商购自ppg)溶液在140℉下进行磷酸铁预处理持续2.5分钟。接下来,将面板中的每一个用去离子水进行冲洗。然后将板浸渍到实例2的去离子水冲洗液中持续10至15秒。将面板在烘箱中在375℉(190.6℃)下干燥2.5分钟,并且使其冷却到室温。
[0208]
比较实例3
[0209]
对比基材的制备
[0210]
还通过在140℉下将面板浸渍到51hd溶液中持续2.5分钟,然后用去离子水冲洗来制备对照面板(比较实例3)。将面板在烘箱中在375℉(190.6℃)下干燥2分钟,并且使其冷却到室温。
[0211]
实例4
[0212]
粉末涂料组合物的制备
[0213]
由表3中列出的组分制备可固化的粉末涂料组合物。
[0214]
表3
[0215]
[0216]1酸值为69的羧基官能聚酯。
[0217]2npes-903,可商购自南亚塑胶公司(nan ya plastics corp)。
[0218]3819,可商购自basf。
[0219]4butaflow bt-71,可商购自埃斯特纶化工(estron chemical)。
[0220]5丙烯酸/二氧化硅流动和流平控制剂,可商购自埃斯特纶化工公司(estron chemical inc)。
[0221]6micromide 520l、精细微粉化的ebs蜡,可商购自美国微粉公司(micro powders,inc)。
[0222]7安息香,可商购自三菱化学公司(mitsubishi chemical corporation)。
[0223]8bf 1540,脲二酮封端异氰酸酯加合物,可商购自赢创公司。
[0224]
将表1中所列的组分中的每一种在容器中称重并在棱柱高速混合器中以3500rpm混合30秒以形成干燥的均匀混合物。然后将混合物在具有剧烈螺杆构型和500rpm速度的werner pfleiderer 19mm双螺杆挤出机中熔融混合。第一区设定为50℃,并且第二、第三和第四区设定为110℃。进料速率设定为此使得在设备上观察到50至60%的扭矩。将混合物滴到一组冷却辊上以将混合物冷却并重新固化成固体碎片。将碎片在mikro-1空气分级研磨机中研磨以获得5至150微米的粒度,其中大部分颗粒为20至40微米。所得的涂料组合物为自由流动的固体颗粒状粉末涂料组合物。
[0225]
实例5和6
[0226]
粉末涂料组合物的制备
[0227]
由表4中列出的组分制备可固化的粉末涂料组合物:
[0228]
表4
[0229][0230][0231]1环氧树脂,可商购自瀚森特种化学公司(hexion specialty chemicals)的环氧树脂。
[0232]2环氧树脂,可商购自南亚塑胶公司
[0233]3酚类固化剂,可商购自瀚森特种化学公司
[0234]4流动控制剂,可商购自埃斯特纶化工公司
[0235]5脱气剂,可商购自三菱化学公司
[0236]6多羧酸与环状脒的盐,可商购自aal chem
[0237]7pkhb-xlv苯氧基树脂,可商购自gabriel性能产品(gabriel performance products)
[0238]8炭黑颜料,可商购自猎户座工程碳公司(orion engineered carbons)
[0239]9氢氧化铝(ath),其具有约36的d
97
粒度,可商购自矽比科公司(sibelco)
[0240]
10
氧化铝,可商购自赢创工业公司
[0241]
除aerox外。alu c/spectr,将表4中所列的组分中的每一种在容器中称重并在henschel高速混合器中以1500rpm混合30至90秒以形成干燥的均匀混合物。然后将混合物在werner&pfleiderer 30mm双螺杆挤出机中以425rpm的速度熔融混合。挤出机区设定在110℃。进料速率设定为此使得在设备上观察到25%的扭矩。将混合物滴加到一组冷却辊上以冷却并将混合物重新固化成固体碎片。添加aerox。将alu c/spectr与冷却的芯片结合。将碎片在bantam mill中研磨以获得主要为5至100微米的粒度,其中大部分颗粒为15至80微米体积。所得的涂料组合物为自由流动的固体颗粒状粉末涂料组合物。
[0242]
实例6
[0243]
经涂覆的基材的制备和评估
[0244]
使用nordson lad系列静电喷涂系统以35kv在9psi的流动和10psi的流化设置的情况下通过狭缝尖端用实例4、实例5或实例6的粉末涂料组合物静电喷涂实例1和2以及对比实例3中的每一个的基材。在40至50%相对湿度下喷涂粉末涂料组合物。还将粉末涂料组合物以5微米的干膜厚度施加在基材的正面和背面上。将粉末涂料在电烘箱(despatch lad系列电烘箱)中在375℉下加热20分钟,以固化并形成涂层。
[0245]
测试每个经涂覆的基材的平均边缘覆盖。使用fe-sem分析测试边缘覆盖。对于边缘覆盖测试,用面板切割器从每个面板的区域上切下小正方形部分,并将其安装在环氧树脂中过夜。在固化后,将固定台打磨、抛光并且然后用碳带将其放置在铝支架上。然后将样品用au/pd涂覆20秒并在quanta 250feg sem中在高真空下进行分析。加速电压设定为20.00kv,并且光斑尺寸为3.0。根据哪个图像可以提供最佳对比度,可以在二次和反向散射模式下查看样品。从正面板、中面板和背面板边缘附近收集了三个干膜厚度测量值,并将其平均以提供每个区域的平均边缘覆盖测量值。测量值取自在基材边缘处的涂层最薄部分处。
[0246]
用实例4的粉末涂料组合物涂覆的基材的平均边缘覆盖的测试结果提供于下表5中。
[0247]
表5
[0248][0249]
如表5所示,与在施加粉末涂料之前不包括任何一种处理的对比实例相比,用不同方法处理的经涂覆的基材的部分全部表现出改善的边缘覆盖。
[0250]
用实例5或实例6的粉末涂料组合物涂覆的基材的平均边缘覆盖的测试结果提供于下表6中。
[0251]
表6
[0252][0253]
如表6所示,与在施加粉末涂料之前不包括任何一种处理的对比实例相比,用不同方法处理的经涂覆的基材的部分全部表现出改善的边缘覆盖。
[0254]
本领域技术人员将理解,根据上述公开内容,在不背离本文描述和例示的广泛发明概念的情况下,许多修改和变化是可能的。因此,应当理解,前述公开仅仅是本技术的各种示范性方面的说明,并且本领域技术人员可以容易地进行在本技术和所附权利要求的精神和范围内的许多修改和变化。
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