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侧链官能化的包含反应性端基的聚(芳基醚砜)共聚物的制作方法

2022-08-13 07:58:07 来源:中国专利 TAG:

技术特征:
1.一种共聚物(p1),其包含:-具有式(m)的重复单元(r
p1
):-具有式(n)的重复单元(r*
p1
):-至少50μeq的羟基端基、胺端基或酸端基,其中-每个r1独立地选自由以下组成的组:卤素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属或碱土金属磺酸盐、烷基磺酸酯、碱金属或碱土金属膦酸盐、烷基膦酸酯、胺和季铵;-每个i独立地选自0至4;-g
n
选自由下式中的至少一个组成的组:选自由下式中的至少一个组成的组:选自由下式中的至少一个组成的组:以及

每个k独立地选自1至4;-每个j独立地选自3至7;-t和q独立地选自由以下组成的组:键;-ch
2-;-o-;-so
2-;-s-;-c(o)-;-c(ch3)
2-;-c(cf3)
2-;-c(=ccl2)-;-c(ch3)(ch2ch2cooh)-;-n=n-;-r
a
c=cr
b-,其中r
a
和r
b
各自彼此独立地是氢或c1-c12-烷基、c1-c12-烷氧基、或c6-c18-芳基;-(ch2)
m-和-(cf2)
m-,其中m是从1至6的整数;具有最高达6个碳原子的直链或支链的脂肪族二价基团;及其组合,-每个r2独立地选自由以下组成的组:-(ch2)u-cooh,其中u选自1至5,-(ch2)k-oh,其中k选自1至5,-(ch2)p-nr
a
r
b
,其中p选自1至5,并且a和b独立地是c1-c6烷基或h,其前提是r
a
和r
b
不能都是ch3,-(ch2)q-so3na,其中q选自1至5,-(ch2)a-coch3,其中a选自0至10-(ch2)r-si(och3)3,其中r选自1至5,-(ch2)s-(cf2)t-cf3,其中s选自1至5,并且t选自1至10,-co-r
c
,其中r
c
是c1-c6烷基或h、优选h,-(ch2)v-ch3,其中v选自5至30,以及-(ch2)w-ar,其中w选自0至10,并且ar包含1至10个芳香族环或杂芳香族环,其中ar可能被nr
a
r
b
取代,-每个r3独立地是烷基、芳基或卤素基团。2.如权利要求1所述的共聚物(p1),其中,重复单元(r
p1
)中的t选自由键、-so
2-和-c(ch3)
2-组成的组。3.如权利要求1至2中任一项所述的共聚物(p1),其中,重复单元(r*
p1
)的式(g
n1
)、(g
n2
)和/或(g
n3
)中的q选自由键、-so
2-和-c(ch3)
2-组成的组。4.如权利要求1至3中任一项所述的共聚物(p1),其中,对于重复单元(r
p1
)和重复单元(r*
p1
)的每个r1,i是零。5.如权利要求1至4中任一项所述的共聚物(p1),其中,重复单元(r
p1
)/重复单元(r*
p1
)的摩尔比在0.01/100与100/0.01之间、优选在1/100与100/1之间、更优选在1/1与10/1之间变化。6.如权利要求1至5中任一项所述的共聚物(p1),其中,重复单元(r
p1
)是根据式(m1):
7.如权利要求1至6中任一项所述的共聚物(p1),其中,式(g
n1
)、(g
n2
)或(g
n3
)中的r2独立地选自由以下组成的组:-ch
2-cooh,-(ch2)
2-oh,-(ch2)
2-nh2,-(ch2)
3-so3na,-(ch2)
3-si(och3)3,-(ch2)
2-(cf2)
7-cf3,-c=o-h,-(ch2)
9-ch3,-ch
2-ph,其中ph是苯-ph-nh2,其中ph是苯。8.如权利要求1至7中任一项所述的共聚物(p1),其基于该共聚物(p1)中的总摩尔数总共包含至少50mol.%的重复单元(r
p1
)和(r*
p1
)。9.如权利要求1至8中任一项所述的共聚物(p1),其具有如通过gpc确定的小于20,000g/mol的数均分子量(mn)。10.一种用于制备共聚物(p1)的方法,该方法包括在范围从10℃与300℃的温度下,使以下项在溶剂中反应:共聚物(p0),其包含:-具有式(m)的重复单元(r
p0
):-具有式(p)的重复单元(r*
p0
):-至少50μeq的羟基端基、胺端基或酸端基,其中-每个r1独立地选自由以下组成的组:卤素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属或碱土金属磺酸盐、烷基磺酸酯、碱金属或碱土金属膦酸盐、烷基膦酸酯、胺和季铵;-每个i独立地选自0至4;

g
p
选自由下式中的至少一个组成的组:选自由下式中的至少一个组成的组:-每个k独立地选自0至4,-t和q独立地选自由以下组成的组:键;-ch
2-;-o-;-so
2-;-s-;-c(o)-;-c(ch3)
2-;-c(cf3)
2-;-c(=ccl2)-;-c(ch3)(ch2ch2cooh)-;-n=n-;-r
a
c=cr
b-,其中r
a
和r
b
各自彼此独立地是氢或c1-c12-烷基、c1-c12-烷氧基、或c6-c18-芳基;-(ch2)
m-和-(cf2)
m-,其中m是从1至6的整数;具有最高达6个碳原子的直链或支链的脂肪族二价基团;及其组合,与具有式(i)的化合物:r
2-sh其中r2选自由以下组成的组:-(ch2)u-cooh,其中u选自1至5,-(ch2)k-oh,其中k选自1至5,-(ch2)p-nr
a
r
b
,其中p选自1至5,并且a和b独立地是c1-c6烷基或h,其前提是r
a
和r
b
不能都是ch3,-(ch2)q-so3na,其中q选自1至5,-(ch2)a-coch3,其中a选自0至10-(ch2)r-si(och3)3,其中r选自1至5,-(ch2)s-(cf2)t-cf3,其中s选自1至5,并且t选自1至10,-co-r
c
,其中r
c
是c1-c6烷基或h,-(ch2)v-ch3,其中v选自5至30,以及-(ch2)w-ar,其中w选自0至10,并且ar包含1至10个芳香族环或杂芳香族环,其中ar可能
被nr
a
r
b
取代,其中化合物(i)/聚合物(p0)的摩尔比在0.01/100与100/0.01之间变化。11.如权利要求10所述的方法,该方法:-在溶剂中进行,该溶剂选自由以下组成的组:n-甲基吡咯烷酮(nmp)、n-丁基吡咯烷酮(nbp)、n-乙基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(dmi)、n,n-二甲基甲酰胺(dmf)、n,n二甲基乙酰胺(dmac)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、四氢呋喃(thf)、二甲亚砜(dmso)、氯苯、苯甲醚、氯仿、二氯甲烷(dcm)和环丁砜,-在至少一种自由基引发剂、优选2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)(aibn)的存在下进行,-在至少一种催化剂的存在下进行,该催化剂优选地选自过氧化物和氢过氧化物,和/或-在碱的存在下进行,该碱例如选自由n-乙基-n-(丙-2-基)丙-2-胺(亨尼格碱)、三乙胺(tea)和吡啶组成的组。12.一种共聚物(p0),其包含:-具有式(m)的重复单元(r
p0
):-具有式(p)的重复单元(r*
p0
):-至少50μeq的羟基端基、胺端基或酸端基,其中-每个r1独立地选自由以下组成的组:卤素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属或碱土金属磺酸盐、烷基磺酸酯、碱金属或碱土金属膦酸盐、烷基膦酸酯、胺和季铵;-每个i独立地选自0至4;-g
p
选自由下式中的至少一个组成的组:

每个k独立地选自0至4,-t和q独立地选自由以下组成的组:键;-ch
2-;-o-;-so
2-;-s-;-c(o)-;-c(ch3)
2-;-c(cf3)
2-;-c(=ccl2)-;-c(ch3)(ch2ch2cooh)-;-n=n-;-r
a
c=cr
b-,其中r
a
和r
b
各自彼此独立地是氢或c1-c12-烷基、c1-c12-烷氧基、或c6-c18-芳基;-(ch2)
m-和-(cf2)
m-,其中m是从1至6的整数;具有最高达6个碳原子的直链或支链的脂肪族二价基团;及其组合。13.如权利要求1至9中任一项所述的共聚物(p1)或者如权利要求12所述的共聚物(p0)在制备膜、复合材料或涂层中的用途。14.一种环氧树脂组合物,其包含至少一种环氧化合物和至少一种如权利要求1至9中任一项所述的共聚物(p1)或至少一种如权利要求12所述的共聚物(p0)。15.如权利要求1至9中任一项所述的共聚物(p1)或者如权利要求12所述的共聚物(p0)作为环氧树脂组合物、聚氨酯树脂组合物或不饱和聚酯树脂组合物中的增韧剂的用途。

技术总结
本发明涉及侧链官能化的包含反应性端基的共聚物(P1)。本发明还涉及由共聚物(P0)开始的共聚物(P1)的制备方法,以及该共聚物(P1)在制备膜、复合材料或涂层中的用途。本发明还涉及至少包含根据本发明的共聚物(P1)的树脂组合物。合物。


技术研发人员:K
受保护的技术使用者:索尔维特殊聚合物美国有限责任公司
技术研发日:2020.12.21
技术公布日:2022/8/12
再多了解一些

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