粘合带的制作方法

1.本发明涉及一种粘合带。


背景技术：

2.已报道了一种用于对施工中或施工后的建筑结构物等被粘附物赋予防水性的防水粘合带(例如，专利文献1)。
3.在将防水粘合带用于混凝土建筑结构物的情况下，有时会在粘贴后的防水粘合带的背面涂敷灰浆、涂料等涂布物，因此，考虑到与该涂布物的密合性，作为防水粘合带的基材，多使用包含纤维的基材。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特开2015-54887号公报


技术实现要素：

7.发明所要解决的问题
8.包含纤维的基材的粘合带由于该基材的表面粗糙，因此具有以下问题：难以在其表面粘贴粘合带，且难以将粘合带重叠粘贴。更详细地，存在以下问题：粘合带无法粘贴在粘合带上；即使可粘贴，也会因时间经过而发生剥离；粘贴时需要强力压粘，实施性差；等等，因此，有时无法得到充分的防水性。
9.本发明的课题在于，提供一种虽然具备包含纤维的基材、但能够重叠粘贴的粘合带。
10.解决问题的方法
11.本发明的粘合带具有：基材层、和配置于基材层的一侧的粘合剂层，该基材层包含纤维，该粘合带的自背面粘合力为3n/25mm以上。
12.在一个实施方式中，上述基材层为无纺布层。
13.在一个实施方式中，上述粘合剂层由具有橡胶成分的粘合剂组合物构成。
14.在一个实施方式中，上述粘合剂层在23℃下的储能模量g’为230kpa以下。
15.在一个实施方式中，上述粘合剂层的厚度、上述基材层的厚度及上述粘合剂层的弹性模量具有[粘合剂层的厚度(μm)/(基材层的厚度(μm)
×
粘合剂层的弹性模量(kpa)]
×
1000≥7kpa-1
的关系。
[0016]
在一个实施方式中，在23℃下，上述粘合带的宽度方向的断裂时伸长率为25％以上。
[0017]
在一个实施方式中，在23℃下，上述粘合带的宽度方向的10％伸长时应力为12n/10mm以下。
[0018]
在一个实施方式中，上述粘合带为防水带。
[0019]
根据本发明的其它方面，提供一种层叠体，该层叠体具备上述粘合带。
[0020]
在一个实施方式中，上述层叠体具备配置于上述粘合带的上述粘合剂层侧的第1层。
[0021]
在一个实施方式中，上述层叠体具备配置于上述粘合带的与上述粘合剂层相反侧的第2层。
[0022]
发明的效果
[0023]
根据本发明，可以提供虽然具备包含纤维的基材、但能够重叠粘贴的粘合带。
附图说明
[0024]
图1是示出本发明的粘合带的一个实施方式的剖面示意图。
[0025]
图2是示出本发明的粘合带的另一个实施方式的剖面示意图。
[0026]
图3是示出测定凹凸追随性时测量基底材料的凹凸的方法的剖面示意图。
[0027]
图4是对实施例中的防水性评价的方法进行说明的示意图。
具体实施方式
[0028]
《粘合带》
[0029]
本发明的粘合带具有基材层和配置于该基材层的一侧的粘合剂层，基材层包含纤维。基材层可以仅为1层，也可以为2层以上。粘合剂层可以仅为 1层，也可以为2层以上。在一个实施方式中，本发明的粘合带以卷状提供。
[0030]
本发明的粘合带可以进一步具备任意适当的其它层。作为其它层，例如可举出：配置于基材层与粘合剂层之间的填缝层。填缝层可以仅为1层，也可以为2层以上。
[0031]
图1是示出本发明的粘合带的一个实施方式的剖面示意图。粘合带1000 具有基材层100、和配置于基材层100的一侧的粘合剂层200。
[0032]
图2是示出本发明的粘合带的另一个实施方式的剖面示意图。在图2中，本发明的粘合带2000在基材层100与粘合剂层200之间进一步具备填缝层 300。
[0033]
在23℃下，本发明的粘合带对混凝土的粘合力优选为1～50n/25mm、更优选为3～40n/25mm。如果为这样的范围，则能够得到不易剥离且防水性优异的粘合带。粘合力基于jis z 0237：2000进行测定。具体而言，粘合力使用拉伸试验机在拉伸速度300mm/min、剥离角度：180
°
的条件下进行测定。另外，作为粘合力测定所使用的被粘附物的混凝土，使用了混凝土板(u-kou 商会株式会社制、使用了jis r 5201 10.2标准砂的制品)。
[0034]
本发明的粘合带在23℃下的自背面粘合力为3n/25mm以上。本发明的粘合带通过具有这样的自背面粘合力而能够重叠粘贴，防水性明显优异。本发明的粘合带在23℃下的自背面粘合力优选为4n/25mm以上、更优选为 6n/25mm以上、进一步优选为8n/25mm以上、特别优选为9n/25mm以上、最优选为10n/25mm～50n/25mm。如果具有50n/25mm以上的自背面粘合力，则存在错误地粘贴时难以用手剥离并重新粘贴的隐患。本发明的大的成果之一是可得到虽然具备包含纤维的基材层、但如上述那样具有高自背面粘合力的粘合带。需要说明的是，自背面粘合力是指，粘合带对于该粘合带的背面、即对于基材层的与粘合剂层相反侧的一面的粘合力。自背面粘合力可以通过基材层的材料、基材层的厚度、粘合剂层的材料、粘合剂层的厚度、粘合剂层的特性(例如，弹性模量)等进行调整。
[0035]
本发明的粘合带在23℃下的自背面粘合力优选小于在23℃下对混凝土的粘合力。
如果这样地构成，则在重叠粘贴时，重新粘贴等操作变得容易。粘合带在贴合于混凝土时在23℃下的粘合力与在23℃下的自背面粘合力之比(相对混凝土的粘合力/自背面粘合力)优选为1～10、更优选为1～5、进一步优选为1～3。
[0036]
本发明的粘合带的总厚度优选为100μm～2000μm、更优选为 100μm～1000μm、进一步优选为200μm～1000μm、特别优选为200μm～800μm。如果为这样的范围，则能够得到耐碱性、凹凸追随性、耐久性优异的粘合带。
[0037]
耐碱性优异的粘合带对于混凝土建筑结构物的防水是有用的。另外，凹凸追随性优异的粘合带在用于具有凹凸的建筑结构物、建筑结构物的角部的情况下，在能够发挥优异的防水性方面是有用的。另外，凹凸追随性优异的粘合带在施工性优异方面是有利的。本发明的粘合带能够重叠粘贴，并且能够附加凹凸追随性，因此，从防水性及施工性的观点考虑是非常有用的。另外，本发明的粘合带的耐久性也优异，因此，在用于建筑结构物的用途中是有用的。本发明的成果之一是可得到除了能够重叠粘贴以外、还可以具有耐碱性、凹凸追随性、耐久性等建筑结构物的防水粘合带所要求的特性的粘合带。另外，如果凹凸追随性优异，则上侧的粘合带能够良好地追随在将粘合带重叠时产生的高度差，从这方面考虑，本发明的粘合带作为防水粘合带也是有利的。耐碱性、凹凸追随性、耐久性可以通过粘合带的整体构成(例如，总厚度、拉伸特性)、基材层的材料/特性、粘合剂层的材料/特性进行调整(详细情况在后面叙述)。
[0038]
本发明的粘合带在23℃下的宽度方向的10％伸长时应力优选为 12n/10mm以下、更优选为1n/10mm～11n/10mm、进一步优选为 2n/10mm～10n/10mm、特别优选为3n/10mm～9n/10mm、最优选为 4n/10mm～8n/10mm。如果为这样的范围，则能够得到耐碱性、凹凸追随性、耐久性更优异的粘合带。伸长时的应力的测定方法在后面叙述。
[0039]
本发明的粘合带在23℃下的宽度方向的断裂时伸长率优选为25％以上、更优选为30％～100％、进一步优选为35％～95％、特别优选为40％～90％、最优选为45％～85％。如果为这样的范围，则能够得到耐碱性、凹凸追随性、耐久性更优异的粘合带。断裂伸长率的测定方法在后面叙述。
[0040]
本发明的粘合带在23℃下的长度方向的10％伸长时应力优选为 30n/10mm以下、更优选为1n/10mm～27n/10mm、进一步优选为 3n/10mm～25n/10mm、特别优选为4n/10mm～22n/10mm、最优选为 5n/10mm～20n/10mm。如果为这样的范围，则能够得到耐碱性、凹凸追随性、耐久性更优异的粘合带。
[0041]
本发明的粘合带在23℃下的长度方向的断裂时伸长率优选为25％以上、更优选为30％～100％、进一步优选为35％～95％、特别优选为40％～90％、最优选为45％～85％。如果为这样的范围，则能够得到耐碱性、凹凸追随性、耐久性更优异的粘合带。
[0042]
本发明的粘合带在23℃下的宽度方向的10％伸长时应力与在23℃下的长度方向的10％伸长时应力之比(长度方向/宽度方向)优选为1.1以上、更优选为1.1～5.0、进一步优选为1.2～4.0、特别优选为1.3～3.5。
[0043]
粘合带的长度方向是指将粘合带抽出的方向，在粘合带被卷绕的情况下，是指卷绕方向。宽度方向是与长度方向正交的方向。如上所述，以宽度方向低于长度方向的应力地恰到好处地伸长、且不使其断裂的方式构成的上述粘合带的凹凸追随性明显优异。例如，由于可以在将上述粘合带暂时在直线上粘贴之后，在宽度方向上恰到好处地伸长并粘贴，因
此，可以实现追随着具有凹凸的表面而进行粘贴。
[0044]
在不损害本发明效果的范围内，可以通过任意适当的方法制造本发明的粘合带。例如，可以援用日本专利第6110767号公报中记载的粘合片的制造方法。
[0045]
＜基材层＞
[0046]
上述基材层包含纤维。基材层中含有的纤维的种类可以仅为1种，也可以为2种以上。
[0047]
在一个实施方式中，上述纤维是具有芯鞘结构的纤维。如果使用具有芯鞘结构的纤维，则能够得到耐碱性、凹凸追随性、耐久性更优异的粘合带。
[0048]
相对于基材层100重量份，上述纤维的含有比例优选为50重量份～100 重量份、更优选为70重量份～100重量份、进一步优选为80重量份～100重量份、特别优选为90重量份～100重量份、最优选为95重量份～100重量份。如果为这样的范围，则能够得到耐碱性、凹凸追随性、耐久性更优异的粘合带。
[0049]
上述基材层的厚度优选为30μm～1000μm、更优选为30μm～500μm、进一步优选为50μm～500μm、特别优选为50μm～300μm。如果为这样的范围，则能够得到重叠粘贴时不易剥离、并且凹凸追随性优异、防水性明显优异的粘合带。另外，能够得到耐碱性、耐久性更优异的粘合带。
[0050]
本发明的粘合带的由[粘合剂层的厚度(μm)/(基材层的厚度(μm)
×
粘合剂层的弹性模量(kpa)]
×
1000表示的值优选为7kpa-1
以上、更优选为10kpa-1
以上、进一步优选为20kpa-1
以上、特别优选为30kpa-1
以上。如果为这样的范围，则能够得到重叠粘贴时不易剥离、并且凹凸追随性优异、防水性明显优异的粘合带。由[粘合剂层的厚度(μm)/(基材层的厚度(μm)
×
粘合剂层的弹性模量(kpa)]
×
1000表示的值的上限优选为100kpa-1
、更优选为80kpa-1
。如果为这样的范围，则能够得到耐久性优异的粘合带。粘合剂层的弹性模量的测定方法在后面叙述。
[0051]
上述基材层优选为无纺布层。如果使基材层为无纺布层，则能够得到耐碱性、凹凸追随性、耐久性更优异的粘合带。本发明的粘合带即使具备无纺布层，重叠粘贴性也优异。
[0052]
无纺布层的单位面积重量优选为3g/m2～100g/m2、更优选为 5g/m2～80g/m2、进一步优选为8g/m2～60g/m2、特别优选为10g/m2～50g/m2。如果为这样的范围，则能够得到重叠粘贴时不易剥离、并且凹凸追随性优异、防水性明显优异的粘合带。另外，能够得到耐碱性、耐久性更优异的粘合带。
[0053]
在一个实施方式中，无纺布层包含具有芯鞘结构的纤维。在该情况下，相对于构成无纺布层的纤维100重量份，具有芯鞘结构的纤维的含有比例优选为50重量份～100重量份、更优选为70重量份～100重量份、进一步优选为80重量份～100重量份、特别优选为90重量份～100重量份、最优选为95 重量份～100重量份。如果为这样的范围，则能够得到重叠粘贴时不易剥离、并且凹凸追随性优异、防水性明显优异的粘合带。另外，能够得到耐碱性、耐久性更优异的粘合带。
[0054]
作为具有芯鞘结构的纤维，在不损害本发明效果的范围内，可以采用任意适当的纤维。具有芯鞘结构的纤维优选包含聚酯类聚合物作为芯成分、并且包含聚烯烃类聚合物作为鞘成分。如果使用这样的纤维，则能够得到耐碱性、凹凸追随性、耐久性更优异的粘合带。
[0055]
在芯鞘结构的芯成分包含聚酯类聚合物的情况下，相对于具有芯鞘结构的纤维100重量份，芯鞘结构的芯成分中的聚酯类聚合物的含有比例优选为 50重量份～100重量份、更优选为70重量份～100重量份、进一步优选为80 重量份～100重量份、特别优选为90重量份～100重量份、最优选为95重量份～100重量份。聚酯类聚合物可以仅为1种，也可以为2种以上。
[0056]
作为上述聚酯类聚合物，代表性地，可举出芳香族聚酯类聚合物、脂肪族聚酯类聚合物。
[0057]
作为上述芳香族聚酯类聚合物，例如可举出：将对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸等芳香族二羧酸或它们的酯类作为酸成分、并且将乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、环己烷-1,4-二甲醇等二醇化合物作为二醇成分而构成的芳香族聚酯类聚合物。需要说明的是，可以添加对羟基苯甲酸、聚亚烷基二醇、季戊四醇、双酚a等或使它们共聚。
[0058]
作为上述脂肪族聚酯类聚合物，例如可举出：使α-羟基酸聚合而得到的聚乙醇酸；使乳酸聚合而得到的聚乳酸；使α-羟基酸与乳酸共聚而得到的共聚物；聚(ε-己内酯)、聚(β-丙内酯)等聚(ω-羟基烷酸酯)；聚-3-羟基丙酸酯、聚-3-羟基丁酸酯、聚-3-羟基己酸酯、聚-3-羟基庚酸酯、聚-3-羟基辛酸酯等聚(β-羟基烷酸酯)；使构成聚-3-羟基戊酸酯、聚-4-羟基丁酸酯等的单体成分与聚(β-羟基烷酸酯)共聚而得到的共聚物；将己二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸或它们的酯成分作为酸成分、并将乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、环己烷-1,4-二甲醇等二醇化合物作为二醇成分而构成的脂肪族聚酯类聚合物(例如，聚乙二酸乙二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚壬二酸乙二醇酯、聚乙二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯、聚癸二酸六亚甲基酯、聚乙二酸新戊酯、或使构成这些聚合物的单体成分共聚而得到的共聚物；等等。
[0059]
在芯鞘结构的鞘成分包含聚烯烃类聚合物情况下，相对于具有芯鞘结构的纤维100重量份，芯鞘结构的鞘成分中的聚烯烃类聚合物的含有比例优选为50重量份～100重量份、更优选为70重量份～100重量份、进一步优选为 80重量份～100重量份、特别优选为90重量份～100重量份、最优选为95重量份～100重量份。聚烯烃类聚合物可以仅为1种，也可以为2种以上。
[0060]
作为上述聚烯烃类聚合物，例如可举出：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、乙烯类共聚物、丙烯类共聚物等。
[0061]
作为聚乙烯，可列举例如：高密度聚乙烯(熔点125～135℃)、中密度聚乙烯(熔点100～120℃)、直链状低密度聚乙烯(熔点125～128℃)、低密度聚乙烯(熔点80～100℃)等。
[0062]
上述聚乙烯的通过astm-d-1238(e)中记载的方法测得的熔体指数优选为10g/10分～80g/10分。如果是该熔体指数小于10g/10分的聚乙烯，则存在在纺丝时如果不提高熔融温度则难以以高速进行熔融纺丝的隐患。在高温下纺丝时，存在原料聚合物的热分解被促进、容易在喷丝头表面附着污垢、损害操作性的隐患。如果是该熔体指数超过80g/10分的聚乙烯，则由于熔融粘度过低，因此，存在在纺丝工序中变得难以充分冷却，导致纤维彼此密合、或纤维强度变差的隐患。
[0063]
上述聚丙烯的通过astm-d-1238(l)中记载的方法测得的熔体流动速率优选为20g/10分～70g/10分。如果是该熔体流动速率小于20g/10分的聚丙烯，则存在熔融粘度过
高，难以得到高速制丝性的隐患。如果是该熔体流动速率超过70g/10分的聚丙烯，则存在熔融粘度过低，容易产生粘液感、或发生纤维彼此的密合的隐患。
[0064]
根据需要，也可以在不损害本发明效果的范围内在芯成分、鞘成分中添加消光剂、颜料、防火剂、阻燃剂、除臭剂、光稳定剂、热稳定剂、抗氧剂、结晶化促进剂等各种添加剂。
[0065]
芯成分可含有的聚酯类聚合物与鞘成分中可含有的聚烯烃类聚合物的熔点差优选为50℃以上。通过对芯成分可含有的聚酯类聚合物与鞘成分中可含有的聚烯烃类聚合物的熔点设置这样的差，在实施热处理时，芯成分不会受到热的影响，能够在保持纤维形态而保持机械强度的状态下，实现在仅鞘成分作为粘接成分发挥作用的温度范围内的加工，因此，可以较宽地设定加工温度范围，可以兼顾优异的热封加工性、高机械强度、优异的柔软性。
[0066]
构成无纺布的具有芯鞘结构的纤维的单丝纤度优选为1dtex～20dtex。作为构成无纺布的具有芯鞘结构的纤维的截面形状，如果是聚烯烃类聚合物向纤维的外周露出的形状的芯鞘型复合纤维，则可以形成中空部分，芯成分也可以不均地存在，或者截面形状也可以不是圆截面。例如，即使是多边的形状、纤维截面具有纵横比的扁平截面形状，在机械性能方面也可以在不损害本发明效果的范围内适当选择。另外，芯成分与鞘成分的构成比率可以在 10:90～90:10(重量比)的范围内适当选择。
[0067]
在不损害本发明效果的范围内，可以通过任意适当的方法制造可用作本发明的粘合带所具有的基材层的无纺布层，该无纺布层由纤维构成，所述纤维包含具有芯鞘结构的纤维。作为这样的制造方法，可采用例如日本专利第 4263897号公报中记载的无纺布的制造方法。
[0068]
＜粘合剂层＞
[0069]
粘合剂层由粘合剂组合物形成。
[0070]
粘合剂层的厚度优选为70μm～1000μm、更优选为70μm～500μm、进一步优选为100μm～500μm、特别优选为100μm～400μm。如果为这样的范围，则能够得到容易重叠粘贴、并且耐碱性、凹凸追随性、耐久性更优异的粘合带。
[0071]
粘合剂层在23℃下的储能模量g’优选为230kpa以下、更优选为200kpa 以下、进一步优选为170kpa以下、特别优选为140kpa以下、最优选为100kpa 以下。如果为这样的范围，则能够得到重叠粘贴时不易剥离、并且凹凸追随性优异、防水性明显优异的粘合带。粘合剂层在23℃下的储能模量g’的下限优选为10kpa、更优选为20kpa、进一步优选为30kpa。如果为这样的范围，则能够得到耐久性优异的粘合带。粘合剂层的储能模量g’的测定方法在后面叙述。
[0072]
粘合剂组合物优选包含橡胶成分。通过使粘合剂组合物包含橡胶成分，能够得到重叠粘贴时不易剥离、并且凹凸追随性优异、防水性明显优异的粘合带。另外，能够得到耐碱性、耐久性更优异的粘合带。橡胶成分可以仅为 1种，也可以为2种以上。
[0073]
作为橡胶成分，可列举例如：天然橡胶、丁基橡胶、聚异丁烯、丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、丙烯酸橡胶、有机硅橡胶、氨基甲酸酯橡胶、乙烯基烷基醚橡胶、聚乙烯醇橡胶、聚乙烯基吡咯烷酮橡胶、聚丙烯酰胺橡胶、纤维素橡胶等。这些中，从可以进一步表现出本发明的效果的
方面考虑，作为橡胶成分，可优选列举丁基橡胶、聚异丁烯、丁基橡胶及聚异丁烯的组合。
[0074]
丁基橡胶为异丁烯及少量的异戊二烯的共聚物(异丁烯-异戊二烯橡胶)。作为丁基橡胶的种类，可列举例如：再生丁基橡胶、合成丁基橡胶等。丁基橡胶可以仅为1种，也可以为2种以上。
[0075]
在一个实施方式中，作为丁基橡胶，使用再生丁基橡胶。再生丁基橡胶从加工性等观点考虑是有利的。
[0076]
再生丁基橡胶的门尼粘度优选为20～100(ml1 4、100℃)、更优选为 25～65(ml1 4、100℃)。
[0077]
在橡胶成分含有丁基橡胶的情况下，相对于橡胶成分100重量份，丁基橡胶的含有比例优选为50重量份～100重量份、更优选为60重量份～100重量份、进一步优选为70重量份～100重量份、特别优选为80重量份～100重量份。如果为这样的范围，则能够得到重叠粘贴时不易剥离、并且凹凸追随性优异、防水性明显优异的粘合带。另外，能够得到耐碱性、耐久性更优异的粘合带。
[0078]
聚异丁烯是异丁烯的聚合物，其粘均分子量优选为30万～500万、更优选为50万～300万、进一步优选为80万～290万、最优选为100万～280万。需要说明的是，聚异丁烯的粘均分子量可以按照例如basf公司的产品目录“oppanol b types”(2005年版)的第2页中记载的方法来测定。聚异丁烯可以仅为1种，也可以为2种以上。
[0079]
在橡胶成分含有聚异丁烯的情况下，相对于橡胶成分100重量份，聚异丁烯的含有比例优选超过0重量份且为50重量份以下、更优选为3重量份～45 重量份、进一步优选为5重量份～40重量份、特别优选为10重量份～30重量份。如果为这样的范围，则能够有效地表现出低温下的粘合性。
[0080]
丁基橡胶及聚异丁烯的含有比(丁基橡胶/聚异丁烯)以重量基准计优选为 50/50～100/0、更优选为70/30～90/10。
[0081]
相对于粘合剂组合物100重量份，粘合剂组合物中的橡胶成分的含有比例优选为3重量份～70重量份、更优选为5重量份～60重量份、进一步优选为7重量份～50重量份、特别优选为10重量份～40重量份。如果为这样的范围，则能够得到重叠粘贴时不易剥离、并且凹凸追随性优异、防水性明显优异的粘合带。另外，能够得到耐碱性、耐久性更优异的粘合带。
[0082]
在不损害本发明效果的范围内，粘合剂组合物还可以含有任意适当的其它成分。作为这样的其它成分，可列举例如：软化剂、增粘剂、填充材料等。其它成分可以仅为1种，也可以为2种以上。
[0083]
软化剂可以对粘合剂层赋予良好的粘合性。作为软化剂，可列举例如：石蜡类、蜡类、环烷类、芳香族类、沥青类、干性油类(例如，亚麻籽油等)、动植物油类、石油类油类(例如，加工油等)、聚丁烯、低分子量聚乙二醇、苯二甲酸酯类、磷酸酯类、硬脂酸或其酯类、烷基磺酸酯类等。这些中，从可以进一步表现出本发明效果的方面考虑，作为软化剂，优选为聚丁烯。软化剂可以仅为1种，也可以为2种以上。
[0084]
软化剂在40℃下的动态粘度优选为100mm2/s～50000mm2/s、更优选为 200mm2/s～40000mm2/s、进一步优选为250mm2/s～35000mm2/s、特别优选为300mm2/s～30000mm2/s。软化剂在40℃下的动态粘度在上述范围内时，可以有效地表现出低温下的粘合性。软化剂的动态粘度可基于jisk2283(2000)来测定，具体而言，通过玻璃制毛细管式粘度计装置来测定。
[0085]
软化剂的流点优选为-55℃～-5℃、更优选为-45℃～-8℃、进一步优选为
ꢀ‑
35℃～-10℃、特别优选为-30℃～-15℃。软化剂的流点在上述范围内时，可以有效地表现出低温下的粘合性。流点是在将软化剂冷却时可以保持流动状态的最低温度，例如可基于jisk2269(1987)并通过自动流点试验器来测定。
[0086]
相对于橡胶成分100重量份，软化剂的含有比例优选为30重量份～300 重量份、更优选为50重量份～200重量份、进一步优选为80重量份～150重量份、特别优选为105重量份～125重量份。如果为这样的范围，则可以有效地表现出低温下的粘合性。
[0087]
增粘剂可以出于提高粘合剂层的粘合力、并且使橡胶成分容易在高温下软化的目的而任意地配合。作为增粘剂，可列举例如：石油类树脂、酚醛类树脂、松香类树脂、萜烯类树脂等。这些中，从可以进一步表现出本发明效果的方面考虑，优选为石油类树脂。增粘剂可以仅为1种，也可以为2种以上。
[0088]
相对于橡胶成分100重量份，增粘剂的含有比例优选为5重量份～500重量份、更优选为8重量份～300重量份、进一步优选为10重量份～200重量份、特别优选为30重量份～70重量份。
[0089]
填充剂可以出于对粘合剂层加以加强的目的而任意地配合。作为填充剂，可列举例如：碳酸钙(例如，重质碳酸钙或轻质碳酸钙等)、滑石、氧化钛、炭黑、二氧化硅、氧化镁等。这些中，从可以进一步表现出本发明的效果的方面考虑，优选为碳酸钙。填充剂可以仅为1种，也可以为2种以上。
[0090]
填充剂的数均粒径优选为0.001μm～10μm，另外，基于jis-k-5101测定的350目的筛余物优选为10重量％以下、更优选为0.1重量％～5重量％。
[0091]
相对于橡胶成分100重量份，填充剂的含有比例优选为20重量份～600 重量份、更优选为30重量份～500重量份、进一步优选为50重量份～400重量份、特别优选为100重量份～300重量份。
[0092]
根据需要，可以以适宜的比例在粘合剂组合物中含有交联剂、防老剂、增塑剂等其它添加剂。
[0093]
在不损害本发明效果的范围内，可以通过任意适当的方法制造粘合剂组合物。作为这样的制造方法，可列举例如将上述的各成分以上述的比例配合并进行混炼的方法。作为混炼的方法，可列举例如使用了捏合机、班伯里混合机、混合辊等分批式混炼机的混炼、使用了双螺杆混炼机等连续混炼机的混炼等。
[0094]
通过使用例如挤出机、压延辊、压力机(热压机)等成型装置将如上所述地得到的粘合剂组合物成型为片状，可以得到粘合剂层。
[0095]
为了形成粘合剂层，优选对粘合剂组合物进行加热。加热的温度优选为 60℃～180℃、更优选为70℃～160℃。
[0096]
＜填缝层＞
[0097]
如上所述，本发明的粘合带可以在基材层与粘合剂层之间进一步具有填缝层。在一个实施方式中，本发明的粘合带由基材层、填缝层以及粘合剂层依次直接层叠而成。
[0098]
填缝层的厚度优选为5μm～100μm、更优选为5μm～80μm、进一步优选为 10μm～80μm、特别优选为10μm～50μm。填缝层的厚度在上述范围内时，本发明的粘合带的耐碱性、凹凸追随性、耐久性可以更优异。填缝层的厚度过小时，基材层与填缝层的粘接强度(层间强度)
降低，存在基材层与填缝层容易发生剥离的隐患。填缝层的厚度过大时，填缝层的刚性增加，贴合于被粘附对象的凹凸部时，粘合带的反弹力增加，因此存在粘合带容易从被粘附对象剥离的隐患。
[0099]
在本发明的粘合带中，使粘合剂层形成于例如基材层/填缝层的层叠体的填缝层的表面上。
[0100]
在本发明的粘合带中，粘合剂层可以通过例如用2片剥离片在厚度方向上夹持粘合剂组合物，从而以具备粘合剂层、和在厚度方向上夹持该粘合剂层的2片剥离片的粘合片的形式获得。进而，在该情况下，可以将剥离片的一面剥离，使粘合剂层压合(转印)于填缝层。
[0101]
填缝层优选为用于防止构成粘合剂层的成分浸透至基材层的阻挡层，其层叠于基材层的一面。
[0102]
作为构成填缝层的材料(填缝材料)，可优选举出热塑性树脂。作为热塑性树脂，可使用例如：聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃类树脂；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂；等等。这些中，从可以进一步表现出本发明效果的方面考虑，作为构成填缝层的材料(填缝材料)，优选为聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃类树脂，更优选为聚乙烯。
[0103]
构成填缝层的材料(填缝材料)可以仅为1种，也可以为2种以上。
[0104]
填缝层例如可以通过将填缝材料热熔融并将其熔融物涂布于基材层的一面而形成。由此，可以得到基材层/填缝层的层叠体。涂布方法可列举例如：刮刀法、压延辊涂敷、丝网涂敷、凹版涂敷等。热熔融的温度优选为150℃～500℃、更优选为180℃～450℃、进一步优选为200℃～400℃、特别优选为 220℃～350℃。
[0105]
填缝层相对于基材层可以隔着粘接剂形成或通过转印而形成。
[0106]
《粘合带的用途》
[0107]
本发明的粘合带可应用于建筑结构物，可以优选用于提高该建筑结构物的防水性。本发明的粘合带可以特别优选用于混凝土建筑结构物。
[0108]
本发明的粘合带如上述那样即使重叠粘贴，粘合带彼此也不易剥离，即重叠粘贴性优异。这样的粘合带可以优选用于具有角部的建筑结构物(例如，浴室等室内的地板/壁的交界、地板/天花板的交界、壁/壁的交界、地板/壁/ 壁的交点、天花板/壁/壁的交点等)。在角部，通过根据其形状将粘合带重叠粘贴，从而能提高防水性。
[0109]
在本发明的粘合带的施工前和/或施工后，可以进行其它处理。例如，可以在对粘合带进行施工前，对建筑结构物进行任意适当的填缝处理。另外，可以在对粘合带进行了施工后，对建筑结构物涂敷聚合物水泥。通过进行这些处理，能够进一步提高防水性。
[0110]
《层叠体》
[0111]
本发明的层叠体具备上述粘合带。在一个实施方式中，上述层叠体具备上述粘合带、和配置于上述粘合带的上述粘合剂层侧的第1层。在另一个实施方式中，上述层叠体具备上述粘合带、和配置于上述粘合带的与上述粘合剂层相反侧(例如，基材层侧)的第2层。在又一个实施方式中，上述层叠体具备上述粘合带、配置于上述粘合带的上述粘合剂层侧的第1层、以及配置于上述粘合带的与上述粘合剂层相反侧(例如，基材层侧)的第2层。
[0112]
上述层叠体可以相当于将上述粘合带重叠粘贴的状态。
[0113]
在一个实施方式中，上述第1层可以为底涂层或片。
[0114]
上述底涂层包含任意适当的底涂剂。作为底涂剂，例如可举出：涂料、填缝剂、油灰、粘接剂、无机材料等。这些底涂剂可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。另外，底涂层可以为单层，也可以为多层。
[0115]
涂料可以为溶剂类，也可以为漆类，还可以为水性。作为溶剂类的涂料，例如可举出：丙烯酸类涂料、eva类涂料、环氧类涂料、氨基甲酸酯类涂料、氟类涂料、有机硅类涂料、醇酸类涂料、硅丙烯酸类涂料、硅改性醇酸类涂料、氯丁二烯类涂料、硅类涂料、乙烯基类涂料、苯酚类涂料、邻苯二甲酸类涂料、不饱和聚酯类涂料、沥青类涂料等。作为漆类涂料，例如可举出：丙烯酸类涂料等。作为水性涂料，例如可举出：丙烯酸类涂料、eva类涂料、氨基甲酸酯类涂料、氟类涂料、有机硅类涂料、聚合物水泥类涂料等。作为填缝剂，例如可举出：有机硅类填缝剂、改性有机硅类填缝剂、氨基甲酸酯类填缝剂、丙烯酸类填缝剂等。作为油灰，例如可举出：橡胶类油灰、有机硅类油灰等。作为粘接剂，例如可举出：环氧类粘接剂、氨基甲酸酯类粘接剂、丙烯酸类粘接剂等。作为无机材料，例如可举出：水泥、灰浆、混凝土、熟石膏等。
[0116]
上述底涂剂可以为不平调节剂(例如，聚合物水泥)、防水剂(例如，聚合物水泥、填缝剂)、增粘剂(例如，底漆)、着色剂(例如，涂料)或吸收调节剂(例如，水性底漆)。
[0117]
作为上述片，例如可举出：非粘合片或粘合片。作为非粘合片，可举出 eva系片、橡胶系片、氨基甲酸酯系片等。作为粘合片，可举出丙烯酸系片、丁基系片、硅系片、氨基甲酸酯系片等。
[0118]
在一个实施方式中，上述第2层可以为面涂层或片。
[0119]
上述面涂层包含任意适当的面涂剂。作为面涂剂，例如可举出：涂料、填缝剂、油灰、粘接剂、无机材料等。这些面涂剂可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。另外，面涂层可以为单层，也可以为多层。
[0120]
作为用作面涂剂的涂料、填缝剂、油灰、粘接剂、无机材料，可使用上述的材料。需要说明的是，用作面涂剂的涂料优选为水性涂料。如果使用水性涂料，则能够防止粘合带的劣化。
[0121]
上述面涂剂可以为设计剂(例如，涂料、粘接剂)、不平调节剂(例如，聚合物水泥)、防水剂(例如，聚合物水泥、填缝)、增粘剂(例如，底漆)、着色剂(例如，涂料)或吸收调节剂(例如，水性底漆)。
[0122]
作为构成第2层的片，可使用上述的片。
[0123]
实施例
[0124]
以下，通过实施例对本发明更具体地进行说明，但本发明完全不受这些实施例的限定。需要说明的是，实施例等中的试验及评价方法如下所述。需要说明的是，在记载为“份”的情况下，只要没有特别说明，则是指“重量份”，记载为“％”的情况下，只要没有特别说明，则是指“重量％”。
[0125]
(厚度)
[0126]
基于jis z0237，利用粘接面为平面、其直径为5mm、测定压力为 40～60kpa(peacock公司制、1/100千分尺)的千分尺对厚度进行了测定。
[0127]
(储能模量g’)
[0128]
使用scientific公司制造的动态粘弹性测定装置“ares”，在下述的条件下进行动
态粘弹性测定，对粘合剂层的储能模量g’进行了测定。
[0129]
装置：rheometric scientific公司制ares(advanced rheometric expansion system)
[0130]
频率：1hz
[0131]
温度：-30～120℃
[0132]
升温速度：5℃/分
[0133]
(10％伸长时应力)
[0134]
在23℃的环境温度下，使用拉伸压缩试验机(minebea公司制、“technograph tg-2kn、nmb”)，以试验片尺寸10mm宽、卡盘间距50mm、拉伸速度300mm/分测定了粘合带伸长10％时的应力。
[0135]
(20％伸长时应力)
[0136]
在23℃的环境温度下，使用拉伸压缩试验机(minebea公司制、“technograph tg-2kn、nmb”)，以试验片尺寸10mm宽、卡盘间距50mm、拉伸速度300mm/分测定了粘合带伸长20％时的应力。
[0137]
(最大强度)
[0138]
在23℃的环境温度下，使用拉伸压缩试验机(minebea公司制、“technograph tg-2kn、nmb”)，以试验片尺寸10mm宽、卡盘间距50mm、拉伸速度300mm/分测定了粘合带的最大强度。
[0139]
(断裂伸长率)
[0140]
在23℃的环境温度下，使用拉伸压缩试验机(minebea公司制、“technograph tg-2kn、nmb”)，以试验片尺寸10mm宽、卡盘间距50mm、拉伸速度300mm/分测定了粘合带的断裂伸长率。
[0141]
(自背面粘合力)
[0142]
自背面粘合力是指，待测定的粘合带自身对无纺布基材侧的180度剥离强度(180度剥离粘合力)。180度剥离强度如下所述地进行测定：对于将粘合片切成宽25mm、长度100mm的尺寸而得到的测定样品，在23℃、50％rh 的环境下，使2kg的辊往复1次，从而将上述测定样品的粘接面压接于另外切割而准备的相同的粘合带的背面部分(用手压辊将尺寸为宽30mm、长 120mm的部分粘贴于板用钢板而成的部分)。将其在相同环境下放置30分钟后，使用万能拉伸压缩试验机，基于jisz0237：2000，在拉伸速度300mm/ 分、剥离角度180度的条件下测定了剥离强度(n/25mm)。使用了万拉伸压缩试验机(minebea公司制、“technograph tg-2kn、nmb”)。
[0143]
(重叠粘贴性)
[0144]
重叠粘贴性如下所述地进行测定：在23℃、50％rh的环境下，一边使待测定的粘合带在宽度方向伸长5％伸长，一边将自身的无纺布侧的基材作为被粘附物，用5kg辊进行粘贴，对8小时后端部的拱起进行了评价。将刚粘贴后立即拱起的情况设为
×
，将8小时后拱起的情况设为
○
，将8小时后没有拱起的情况设为
◎
。
[0145]
(凹凸追随性)
[0146]
如图3所示地测量混凝土基底材料的凹凸，对间隙最大处为1cm以上且小于3cm的基底材料粘贴带，常温下24小时后对是否发生了带的拱起进行了确认。将发生了带的拱起
的情况设为
×
，将未发生拱起但贴附时难以用手抻开的情况设为
△
，将未发生拱起且容易用手抻开而贴附的情况设为
○
。
[0147]
(防水性(重叠部))
[0148]
按照图4所述的顺序，在23℃、50％rh的环境下准备防水性评价用的试验体(粘合带)并进行了评价。用双面带(日东电工制、no.5000ns)将厚度 0.2mm、宽5cm、长度10cm的聚丙烯膜的宽度方向左右两端(分别为宽1cm、长10cm)固定，在聚丙烯膜的下边部分的一个表面粘贴密封用双面带(日东电工制、no.6924)，制作了试验用筒状体(图4(a))。接下来，将试验体(粘合带) 的基材(无纺布)面与贴合于试验用筒状体的密封用双面带贴合(图4(b))。此时，试验体(粘合带)的尺寸设为宽7.5cm、长3cm，使其在宽度方向上仅从试验用筒状体伸出1.25cm、且在长度方向上仅从试验用筒状体伸出1.5cm。接下来，使其它试验体(粘合带)以夹持试验用筒状体的方式与上述试验体(粘合带)重叠，用2kg辊往复1次，从而将其它试验体(粘合带)的伸出部分的粘合剂层与上述试验体(粘合带)的伸出部分的基材层贴合(图4(c))。用橡胶的刮勺 (产品名：带柄的橡胶刮勺、制造：大塚刷毛制造、材质：天然橡胶)将该试验体横侧的聚丙烯膜与带的高度差部分强力压接，填埋间隙(图4(c)圆部分)。这样一来，得到了上边部开放、且下边部被粘合带的重叠部分封闭的试验用袋体。
[0149]
对该试验用袋体进行12小时的熟化后，向该试验用袋体中投入水3g。
[0150]
经过30分钟为止确认到的漏水的情况设为
×
，将30分钟以上未确认到漏水的情况设为
○
。
[0151]
(耐碱性)
[0152]
将粘合带的样品浸渍于氢氧化钙饱和水溶液中2周后，将该样品取出，在常温下充分干燥后，通过与(断裂伸长率)相同的方法测定了长度方向的伸长率。
[0153]
通过下式求出残留率。
[0154]
残留率(％)＝100
×
(取出后的长度方向断裂伸长率)/(初始的长度方向断裂伸长率)
[0155]
将残留率80％以上设为
○
，将残留率50％以上且小于80％设为
△
，将残留率小于50％设为
×
。
[0156]
(耐久性)
[0157]
将粘合带的样品在90℃气氛下加热21周，冷却至常温后，通过与(断裂伸长率)相同的方法测定了长度方向的伸长率。
[0158]
通过下式求出残留率。
[0159]
残留率(％)＝100
×
(取出后的长度方向断裂伸长率)/(初始的长度方向断裂伸长率)
[0160]
将残留率80％以上设为
○
，将残留率50％以上且小于80％设为
△
，将残留率小于50％设为
×
。
[0161]
(pe层压锚固力)
[0162]
对无纺布进行20μm的pe层压，制作在pe层压侧贴合有粘合带的带样品，将pe层压层未熔粘而自然剥离的情况设为
×
，然后，测定自背面粘合力时，将在pe层压部分与无纺布之间发生了层间破坏的情况设为
△
，将未发生的情况设为
○
。
[0163]
〔制造例1〕
1/10mm、针入度指数5.0以上、蒸发质量变化率1％以下、闪点 280℃以上、甲苯可溶成分95％以上、弗拉斯脆化点-15℃以下、流挂长度8 以下、出光兴产株式会社制。
[0179]
·
polybutene hv-15：聚丁烯、软化剂、流点-20℃、动态粘度(40℃)655mm2/s、 jx nippon oil&energy公司制。
[0180]
·
polybutene hv-300：聚丁烯、软化剂、流点0℃、动态粘度 (40℃)26000mm2/s、jx nippon oil&energy公司制。
[0181]
·
diana process oil pw-90：石油类烃、流点-10℃以下、出光兴产株式会社制。
[0182]
·
sunthene 2100j：环烷类操作油、粘度11.5～13.5、比重0.90～0.918、流点-7.5℃以下、日本太阳石油株式会社制。
[0183]
[实施例1]
[0184]
作为基材层，准备了具有芯鞘结构的纤维的无纺布(unitika制、“eleves s 系列”、s0153wdo、单位面积重量＝15g/m2、鞘成分＝聚乙烯(pe)、芯成分＝聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、厚度90μm)。通过手压辊在基材层上贴合将一个剥离衬剥离后的粘合剂层片a，制造了粘合带。
[0185]
将另一个剥离衬剥离后，将其供于上述评价，将结果示于表2。
[0186]
〔实施例2～21、比较例1〕
[0187]
除了使用表2及表3所示的基材层及粘合剂层以外，与实施例1同样地得到粘合带，并供于与实施例1同样的评价。将结果示于表2及表3。
[0188]
表2及表3中的基材层的内容如下所述。
[0189]
s0203wdo：unitika公司制、商品名“eleves s系列s0203wdo”、单位面积重量：20g/m2、鞘成分：聚乙烯(pe)、芯成分：聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、厚度：100μm
[0190]
s0503wdo：unitika公司制、商品名“eleves s系列s0503wdo”、单位面积重量：50g/m2、鞘成分：聚乙烯(pe)、芯成分：聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、厚度：250μm
[0191]
s1003wdo：unitika公司制、商品名“eleves s系列s1003wdo”、单位面积重量：100g/m2、鞘成分：聚乙烯(pe)、芯成分：聚对苯二甲酸乙二醇酯 (pet)、厚度：430μm
[0192]
20307wtd：unitika公司制、商品名“20307wtd”、单位面积重量：30g/m2、纤维：聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、厚度：120μm
[0193]
21008wov：unitika公司制、商品名“21008wov”、单位面积重量： 100g/m2、纤维：聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、厚度：390μm
[0194]
sp-1050e：前田工纤株式会社制、商品名“sp-1050e”、单位面积重量： 50g/m2、纤维：聚丙烯(pp)、厚度：280μm
[0195]
sp-1100e：前田工纤株式会社制、商品名“sp-1100e”、单位面积重量： 100g/m2、纤维：聚丙烯(pp)、厚度：480μm
[0196]
t1060-w-93：江西国桥株式会社制、商品名“t1060-w-93”、单位面积重量：60g/m2、纤维：聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、厚度：200μm
[0197]
se-2020e-h：前田工纤株式会社制、商品名“se-2020e-h”、单位面积重量：20g/m2、纤维：聚乙烯(pe)、厚度：120μm
[0198]
21008wov：unitika公司制、商品名“21008wov”、单位面积重量： 100g/m2、纤维：聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、厚度：390μm
[0199]
[表2]
[0200][0201]
[表3]
[0202][0203]
工业实用性
[0204]
本发明的粘合带由于耐碱性、凹凸追随性、耐久性优异，因此可用作例如各种环境下的防水带。