一种茂金属负载催化剂及其制备方法、乙烯和α烯烃共聚弹性体的制备方法与流程

技术特征：
1.一种茂金属负载催化剂，包括硫酸化的铝铬氧化物载体和cgc茂金属，其结构式示意如下：其中，r1、r2、r3、r4相互独立的为h、芳基、烷基，所述芳基为苯基、萘基，所述烷基为甲基、乙基，所述催化剂中，硫含量为1-10wt％，铝铬氧化物含量为80-97wt％，茂金属含量为2-10wt％。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述硫酸化铝铬氧化物载体，其制备方法包括以下步骤：将氧化铝、氧化铬、30-80wt％的硫酸、30-80wt％的硝酸在10-50℃下反应10-120分钟得到白色淤浆液体，分离，洗涤，干燥，焙烧，活化。3.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于，以硫酸用量为100重量份计，氧化铝、氧化铬的用量分别为0.1-5重量份，优选1-4重量份；硝酸的用量为10-150重量份，优选20-100重量份。4.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于，所述载体中硫含量为1-10％、铝铬氧化物含量为90-99％，比表面积为100-400m2/g，孔径50-65a。5.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于，所述的焙烧，在450-600℃流动的氧气中焙烧1-10小时。6.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于，所述的活化，在300-500℃，优选450℃，10-3-10-5
torr条件下活化0.5-10小时。7.一种制备权利要求1所述的茂金属负载催化剂的方法，包括以下步骤：在溶剂存在下，cgc茂金属和硫酸化铝铬氧化物载体在0-80℃，优选20-50℃，反应0.1-50h，优选0.5-2h，过滤，洗涤，干燥。8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述的cgc茂金属的结构式如下：其中，r1、r2、r3、r4相互独立的为h、芳基、烷基，所述芳基为苯基、萘基，所述烷基为甲基、乙基；优选二甲基硅桥基-四甲基环戊二烯基-叔丁基氨基-二氯化钛、二甲基硅桥基-环戊二烯基-叔丁基氨基-二氯化钛、二甲基硅桥基-四茚基环戊二烯基-叔丁基氨基-二氯化
钛。9.一种乙烯和α烯烃共聚弹性体的制备方法，包括以下步骤：将干燥的溶剂、催化剂、甲基铝氧烷加入反应器中，控温0-100℃，向反应器中通入乙烯，待反应器内压力平衡后计为反应开始，反应时间为1-60min，反应结束后向反应器内加入乙醇终止聚合反应，然后将反应液转移至酸化乙醇中终止反应得固体沉淀，干燥固体沉淀后得到乙烯和α烯烃共聚弹性体。10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，以溶剂质量为1重量份计，催化剂组份为0.001-0.2重量份，优选0.001-0.2重量份；甲基铝氧烷为0.001-1重量份，优选0.005-0.1重量份。

技术总结
本发明涉及一种茂金属负载催化剂及其制备方法、乙烯和α烯烃共聚弹性体的制备方法。该催化剂由限定几何构型茂金属催化剂和硫酸化铝铬双金属载体两部分组成，其结构为：该催化剂无需助催化剂活化可同时催化乙烯齐聚反应和乙烯/α烯烃共聚反应，是双功能非均相催化剂，可以制备聚烯烃弹性体。催化剂载体比表面积高，具有直径50A以上的圆形空穴，该催化剂适用于现有的气相/淤浆聚合工艺，具有良好的工业应用前景。具有良好的工业应用前景。


技术研发人员：黄明路 张彦雨 陈海波
受保护的技术使用者：万华化学集团股份有限公司
技术研发日：2021.01.15
技术公布日：2022/7/19