一种含苯甲酸乙酯结构的共轭材料的制备方法与应用

技术特征：
1.一种含苯甲酸乙酯结构的共轭材料的制备方法，包括系衍生物，其特征在于，所述系衍生物共有两种，且分别为含一个苯甲酸乙酯基团的共轭体系衍生物和含一个苯甲酸乙酯基团的共轭体系衍生物，所述含一个苯甲酸乙酯基团的共轭体系衍生物的r苯基有两种，所述含两个苯甲酸乙酯基团的共轭体系衍生物的r苯基有两种。2.根据权利要求1所述的一种含苯甲酸乙酯结构的共轭材料的制备方法，其特征在于，所述含一个苯甲酸乙酯基团的共轭体系衍生物具有如下式i所示的结构：其中，主体结构为没有取代基团的[1,1'-联苯]-4-羧酸乙酯，r为1,2,2-三苯乙烯基或4-(1,2,2-三苯乙烯)苯基。3.根据权利要求1所述的一种含苯甲酸乙酯结构的共轭材料的制备方法，其特征在于，所述含两个苯甲酸乙酯基团的共轭体系衍生物具有如下式ii所示的结构：所述含两个苯甲酸乙酯基团的共轭体系衍生物具有如下式ii所示的结构：其中，主体结构为没有取代基团的[1,1':3',1
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三联苯]-4,4
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二羧酸二乙酯，r为1,2,2-三苯乙烯基或4-(1,2,2-三苯乙烯)苯基。4.根据权利要求2所述的一种含苯甲酸乙酯结构的共轭材料的制备方法，其特征在于，所述3',5'-双(1,2,2-三苯基乙烯基)-[1,1'-联苯]-4-羧酸乙酯的制备方法为：称取3',5'-二溴-[1,1'-联苯]-4-甲酸乙酯(0.10g,0.26mmo l)，4,4,5,5-四甲基-2-(1,2,2-三苯基乙烯基)-1,3,2-二氧硼烷(0.21g,0.53mmo l)，碳酸铯(0.22g,0.66mmo l)和四(三苯基膦)钯(30.7mg,0.026mmo l)装入50ml的圆底烧瓶中，再加入1,4-二氧六环(20ml)和水(5ml)作为反应溶剂，最后在95℃下氩气保护缓慢搅拌反应24小时，所述的3',5'-二溴-[1,1'-联苯]-4-甲酸乙酯、4,4,5,5-四甲基-2-(1,2-2-三苯基乙烯基)-1,3-二氧硼烷、碳酸铯的物质的量比为10：21：25，当反应结束后，将反应体系中有机溶剂旋干，用饱和食盐水和二氯甲烷进行萃取得到有机相，使用二氯甲烷/石油醚(v：v＝1：1)作为洗脱剂，经硅胶柱层析法纯化，最终得到淡黄色固体，即为3',5'-双(1,2,2-三苯基乙烯基)-[1,1'-联苯]-4-羧酸乙酯，产率为68％，所述r为1,2,2-三苯乙烯基，所述衍生物为3',5'-双(1,2,2-三苯基乙烯
基)-[1,1'-联苯]-4-羧酸乙酯，具有式i-a的结构：5.根据权利要求2所述的一种含苯甲酸乙酯结构的共轭材料的制备方法，其特征在于，所述4
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(1,2,2-三苯基乙烯基)-5'-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-[1,1':3',1
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三联苯]-4-羧酸乙酯的制备方法为：称取3',5'-二溴-[1,1'-联苯]-4-甲酸乙酯(0.10g,0.26mmo l)，4,4,5,5-四甲基-2-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-1,3,2-二氧硼烷(0.21g,0.52mmo l)，碳酸铯(0.22g,0.66mmol)和四(三苯基膦)钯(30.7mg,0.026mmo l)装入50ml的圆底烧瓶中，再加入1,4-二氧六环(20ml)和水(5ml)作为反应溶剂，最后在95℃下氩气保护缓慢搅拌反应24小时，所述的3',5'-二溴-[1,1'-联苯]-4-甲酸乙酯、4,4,5,5-四甲基-2-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-1,3,2-二氧硼烷、碳酸铯的物质的量比为10：21：25。当反应结束后，将反应体系中有机溶剂旋干，用饱和食盐水和二氯甲烷进行萃取得到有机相，使用二氯甲烷/石油醚(v：v＝1：1)作为洗脱剂，经硅胶柱层析法纯化，最终得到白色固体，即为4
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(1,2,2-三苯基乙烯基)-5'-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-[1,1':3',1
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三联苯]-4-羧酸乙酯，产率为65％，所述r为4-(1,2,2-三苯乙烯)苯基，所述衍生物为4
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(1,2,2-三苯基乙烯基)-5'-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-[1,1':3',1
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三联苯]-4-羧酸乙酯，具有式i-b的结构：6.根据权利要求3所述的一种含苯甲酸乙酯结构的共轭材料的制备方法，其特征在于，所述5'-(1,2,2-三苯基乙烯基)-[1,1':3',1
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三联苯]-4,4
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二羧酸二乙酯的制备方法
为：称取5'-溴-[1,1':3',1
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三联苯]-4,4
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二羧酸二乙酯(100mg,0.22mmo l)，4,4,5,5-四甲基-2-(1,2,2-三苯基乙烯基)-1,3,2-二氧硼烷(0.086g,0.22mmo l)，碳酸铯(0.075g,0.23mmo l)和四(三苯基膦)钯(25.5mg,0.022mmol)装入50ml的圆底烧瓶中，再加入1,4-二氧六环(20ml)和水(5ml)作为反应溶剂，最后在95℃下氩气保护缓慢搅拌反应24小时，所述的5'-溴-[1,1':3',1
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三联苯]-4,4
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二羧酸二乙酯、4,4,5,5-四甲基-2-(1,2-2-三苯基乙烯基)-1,3-二氧硼烷、碳酸铯的物质的量比为10：10：11。当反应结束后，将反应体系中有机溶剂旋干，用饱和食盐水和二氯甲烷进行萃取得到有机相，使用二氯甲烷/石油醚(v：v＝2：1)作为洗脱剂，经硅胶柱层析法纯化，最终得到淡绿色固体，即为5'-(1,2,2-三苯基乙烯基)-[1,1':3',1
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三联苯]-4,4
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二羧酸二乙酯，产率为61％，所述r为1,2,2-三苯乙烯基，所述配合物为5'-(1,2,2-三苯基乙烯基)-[1,1':3',1
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三联苯]-4,4
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二羧酸二乙酯，具有式i i-a的结构：7.根据权利要求3所述的一种含苯甲酸乙酯结构的共轭材料的制备方法，其特征在于，所述5'-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-[1,1':3',1
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三联苯]-4,4
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二羧酸二乙酯的制备方法为：称取5'-溴-[1,1':3',1
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三联苯]-4,4
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二羧酸二乙酯(100mg,0.22mmol)，4,4,5,5-四甲基-2-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-1,3,2-二氧硼烷(106mg,0.23mmo l)，碳酸铯(0.075g,0.23mmol)和四(三苯基膦)钯(25.5mg,0.022mmol)装入50ml的圆底烧瓶中，再加入1,4-二氧六环(20ml)和水(5ml)作为反应溶剂，最后在95℃下氩气保护缓慢搅拌反应24小时，所述的5'-溴-[1,1':3',1
”‑
三联苯]-4,4
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二羧酸二乙酯、4,4,5,5-四甲基-2-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-1,3,2-二氧硼烷、碳酸铯的物质的量比为10：10：11。当反应结束后，将反应体系中有机溶剂旋干，用饱和食盐水和二氯甲烷进行萃取得到有机相，使用二氯甲烷/石油醚(v：v＝2：1)作为洗脱剂，经硅胶柱层析法纯化，最终得到绿色固体，即为5'-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-[1,1':3',1
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三联苯]-4,4
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二羧酸二乙酯，产率为71％，所述r为4-(1,2,2-三苯乙烯)苯基，所述配合物为5'-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-[1,1':3',1
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三联苯]-4,4
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二羧酸二乙酯，具有式ii-b的结构：
8.一种含苯甲酸乙酯结构的共轭材料的应用，由权利要求1-7任意一项所述的一种含苯甲酸乙酯结构的共轭材料的制备方法，其特征在于，所述含苯甲酸乙酯基团的共轭体系衍生物作为探针在利用荧光化学分析法并以荧光最大发射波长为指标测定四氢呋喃水溶液爆炸物含量方面的应用。

技术总结
本发明公开一种含苯甲酸乙酯结构的共轭材料的制备方法与应用，涉及含苯甲酸乙酯结构的共轭材料制备技术领域，包括系衍生物，所述系衍生物共有两种，且分别为含一个苯甲酸乙酯基团的共轭体系衍生物和含一个苯甲酸乙酯基团的共轭体系衍生物，所述含一个苯甲酸乙酯基团的共轭体系衍生物的R苯基有两种，所述含两个苯甲酸乙酯基团的共轭体系衍生物的R苯基有两种；本发明提供一系列低成本、并可用于可视化识别硝基类爆炸物的含苯甲酸乙酯结构的共轭体系衍生物,制备得到的含苯甲酸乙酯结构的共轭体系衍生物对2,4,6-三硝基苯酚的检测范围从10-7


技术研发人员：陶涛 杨成 尹建容 郭照冰
受保护的技术使用者：南京信息工程大学
技术研发日：2022.05.19
技术公布日：2022/7/15