埃洛石粉末的制作方法

1.本发明涉及一种埃洛石粉末。


背景技术：

2.专利文献1中记载了“一种埃洛石粉末，是包含含有埃洛石纳米管的埃洛石集合而成的颗粒的粉末，所述颗粒具有来自上述埃洛石纳米管的管孔的第一细孔和与上述第一细孔不同的第二细孔”([权利要求1])。
[0003]
现有技术文献
[0004]
专利文献
[0005]
专利文献1：国际公开第2018/079556号。


技术实现要素：

[0006]
本发明人等针对专利文献1记载的埃洛石粉末(以下，也简称为“埃洛石粉末”)，对各种用途展开了尝试。在这个过程中，注意到存在泛黄的埃洛石粉末。
[0007]
泛黄的埃洛石粉末例如附着于白色的部件(布、壁面等)时，看起来有点像污垢，给用途展开带来了不便。
[0008]
因此，本发明人等持续进行了研究，发现泛黄的埃洛石粉末的hunterlab表色系的色度坐标的b值(以下，简称为“b值”)大。
[0009]
本发明鉴于以上方面而完成，目的在于提供一种b值小的埃洛石粉末。
[0010]
本发明人为了实现上述目的进行了反复研究。其结果是通过调整埃洛石粉末的特定成分的含量，b值变小，完成了本发明。
[0011]
即，本发明提供以下的[1]～[4]。
[0012]
[1]一种埃洛石粉末，包含含有埃洛石纳米管的埃洛石集合而成的颗粒，上述颗粒具有来自上述埃洛石纳米管的管孔的第一细孔和与上述第一细孔不同的第二细孔，
[0013]
fe2o3的含量为2.00质量％以下。
[0014]
[2]根据上述[1]所述的埃洛石粉末，其中，fe2o3的含量为0.10质量％以上。
[0015]
[3]根据上述[1]所述的埃洛石粉末，其中，fe2o3的含量为1.50质量％以下。
[0016]
[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的埃洛石粉末，其中，从氮吸附等温线利用bjh法求出的微分细孔分布显示2个以上的细孔径峰。
[0017]
根据本发明，能够提供b值小的埃洛石粉末。
附图说明
[0018]
图1是显示埃洛石粉末1的颗粒的sem照片。
[0019]
图2是表示埃洛石粉末1的微分细孔分布的图表。
[0020]
图3是表示埃洛石粉末1的xrd图谱的图表。
具体实施方式
[0021]
在本说明书中，使用“～”表示的数值范围是指包含在“～”的前后记载的数值作为下限值和上限值的范围。
[0022]
[埃洛石粉末]
[0023]
本发明的埃洛石粉末是包含含有埃洛石纳米管的埃洛石集合而成的颗粒的粉末，上述颗粒具有来自上述埃洛石纳米管的管孔的第一细孔和与上述第一细孔不同的第二细孔。
[0024]
在本说明书中，将多个“颗粒”的集合体称为“粉末”。
[0025]
〈fe2o3的含量〉
[0026]
本发明的埃洛石粉末的fe2o3的含量为2.00质量％以下。
[0027]
因此，b值(求出方法如后所述)变小，黄色调降低。其理由并不明确，认为由于存在fe2o3而容易呈黄色，推测由于其fe2o3而b值变小。
[0028]
根据b值变小的理由，fe2o3的含量优选为1.50质量％以下，更优选为1.30质量％以下，进一步优选为1.10质量％以下，更进一步优选为0.70质量％以下，特别优选为0.50质量％以下，最优选为0.40质量％以下。
[0029]
fe2o3的含量通过荧光x射线(xrf)分析求出。fe2o3的含量是不包含强热减量的100％标准化的值。
[0030]
xrf分析的具体的条件如下。
[0031]
·
使用装置：zsx primus iv(理科社制)
[0032]
·
前处理方法：使用li2b4o7助熔剂的玻璃珠法
[0033]
·
定量方法：使用耐火物技术协会的荧光x射线分析用标准试样(粘土砖标准试样系列)的校准曲线法
[0034]
另一方面，本发明的埃洛石粉末优选fe2o3的含量为0.10质量％以上。
[0035]
为了过度地减少fe2o3的含量，需要对埃洛石粉末实施酸处理等后处理，相应地成为高成本；通过酸处理等后处理，埃洛石粉末的细孔结构(例如第一细孔和/或第二细孔)有时受到破坏；即使过度地减少fe2o3的含量，减少b值的效果也饱和等。
[0036]
根据这些理由，fe2o3的含量更优选为0.12质量％以上，进一步优选为0.15质量％以上。
[0037]
本发明的埃洛石粉末由于具有上述第一细孔和第二细孔，所以可在多种多样的用途中展开。作为用途的例子，可举出化妆品、调湿材料、消臭材料、除臭材料、吸附剂、缓蚀剂、抗菌剂等，并不限于此。
[0038]
并且，在将本发明的埃洛石粉末在各种用途展开时，即使附着于白色的部件(布面、壁面等)的情况下，由于本发明的埃洛石粉末的b值小，所以避免看起来像污垢。
[0039]
〈埃洛石的概要〉
[0040]
埃洛石是指由al2si2o5(oh)4·
2h2o或者al2si2o5(oh)4表示的粘土矿物。
[0041]
埃洛石呈现管状(中空管状)、球状、棱角团块状、板状、片状等多种形状。
[0042]
作为管状(中空管状)埃洛石的埃洛石纳米管的内径(管孔直径)，例如为10～20nm左右。埃洛石纳米管外表面主要由硅酸盐sio2构成，内表面主要由氧化铝al2o3构成。
[0043]
在本说明书中，“埃洛石”包括“准埃洛石”。
[0044]“准埃洛石”是由al2si2o5(oh)4表示的埃洛石的oh脱水，成为低结晶质的状态，作为表示埃洛石的变种的术语，以往通用或惯用。
[0045]
在本说明书中，“准埃洛石”是指“对埃洛石在特定的煅烧温度下煅烧得到”。“特定的煅烧温度”例如为500℃以上，优选为600℃以上。
[0046]“特定的煅烧温度”的上限没有特别限定，例如优选为900℃以下。如果在该温度范围内，则埃洛石纳米管的形状(管状)没有变化。
[0047]
〈xrd〉
[0048]
例如根据x射线衍射(xrd)测定的结果可确认本发明的埃洛石粉末具有埃洛石的晶体结构(参照图3)。
[0049]
图3是表示本发明的埃洛石粉末(后述的埃洛石粉末1)的xrd图谱的图表。
[0050]
在埃洛石粉末1的xrd图谱中，在2θ＝20
°
附近可确认到一个宽峰。可以说这样的xrd图谱表明存在准埃洛石。
[0051]
xrd测定下的具体的条件如下。
[0052]
·
使用装置：x射线衍射分析装置d8advance(bruker公司制)
[0053]
·
x射线管球：cukα
[0054]
·
光学系统：集中法
[0055]
·
管电压：35kv
[0056]
·
管电流：40ma
[0057]
·
检测器：一维半导体检测器
[0058]
·
扫描范围：2～70deg
[0059]
·
扫描步长：0.021deg
[0060]
·
扫描速度：4deg/min
[0061]
〈sem〉
[0062]
本发明的埃洛石粉末所包含的颗粒是包含埃洛石纳米管的埃洛石集合而成的颗粒，以及具有来自埃洛石纳米管的管孔的孔(第一细孔)，例如可以通过扫描式电子显微镜(sem)照片进行确认(参照图1)。
[0063]
图1是表示本发明的埃洛石粉末(后述的埃洛石粉末1)的颗粒的sem照片。
[0064]
在图1中可确认到球体状的颗粒是含有埃洛石纳米管的埃洛石集合而成。另外，在图1中也可确认到在颗粒表面存在埃洛石纳米管的管孔(来自其的第一细孔)。
[0065]
认为得到这样的具有第一细孔的颗粒结构的理由是由于通过对包含埃洛石纳米管的浆料进行喷雾干燥，埃洛石纳米管在维持其管形状的状态下发生凝聚。
[0066]
另外，在图1中可以确认在颗粒表面(尤其是埃洛石纳米管彼此的间隙，存在直径比埃洛石纳米管的管孔(通常，内径为10～20nm左右)大的孔(第二细孔)。
[0067]
认为得到这样的第二细孔的理由是由于浆料通过喷雾干燥等成为颗粒时浆料的分散介质从颗粒(的内部)蒸发并逸出。
[0068]
〈细孔分布测定〉
[0069]
本发明的埃洛石粉末所包含的颗粒具有上述特有的结构也可以根据对本发明的埃洛石粉末进行细孔分布测定得到的结果(参照图2)确认。
[0070]
本发明的埃洛石粉末更优选根据氮吸附等温线利用bjh法求出的微分细孔分布
(log微分细孔容积分布)显示2个以上的细孔径峰。以下，更详细进行说明。
[0071]
图2是表示根据本发明的埃洛石粉末(后述的埃洛石粉末1)的氮吸附等温线利用bjh法求出的微分细孔分布(log微分细孔容积分布)的图表，横轴表示细孔径[nm]，纵轴表示微分细孔容积(dvp/dlogdp)[cm3/g](以下相同)。
[0072]
在图2的图表中，清楚地出现了2个以上(3个)的细孔径峰。
[0073]
更详细而言，在10nm以上(更具体而言例如为10～100nm)的范围内，清楚地出现了2个以上(3个)的细孔径峰。
[0074]
更详细而言，在10nm～20nm的范围内出现了1个细孔径峰，在超过20nm(更具体而言例如超过20nm且100nm以下)的范围内出现了2个以上(2个)细孔径峰。
[0075]
可以说细孔径小的一方的峰(10nm～20nm的细孔径峰)表示来自埃洛石纳米管的管孔(内径：10～20nm左右)的第一细孔，细孔径大的一方的峰(超20nm的细孔径峰)表示与管孔不同的第二细孔。
[0076]
本发明的埃洛石粉末在具有第二细孔的情况下，后述的总细孔面积和总细孔容积大。
[0077]
具体而言，本发明的埃洛石粉末的总细孔面积优选为59.0m2/g以上，更优选为65.0m2/g以上，进一步优选为75.0m2/g以上。上限没有特别限定，例如为200.0m2/g以下，优选为150.0m2/g以下。
[0078]
本发明的埃洛石粉末的总细孔容积优选为0.20cm3/g以上，更优选为0.23cm3/g以上。上限没有特别限定，例如为0.80cm3/g以下，优选为0.60cm3/g以下。
[0079]
另外，本发明的埃洛石粉末的平均细孔径例如为5.0nm以上，优选为11.0nm以上。上限没有特别限定，例如为30.0nm以下，优选为20.0nm以下。
[0080]
本发明的埃洛石粉末的bet比表面积(通过bet法求出的比表面积)例如为30～200m2/g，优选为50～150m2/g。
[0081]
接下来，对细孔分布等测定方法进行说明。
[0082]
首先，在实施前处理(120℃下8小时的真空脱气)后，使用定容法，在下述条件下，测定利用氮气的吸附脱附等温线。平衡等待时间是到达吸附平衡状态后的等待时间。
[0083]
bet比表面积[m2/g]通过根据氮吸附等温线应用bet法求出。
[0084]
平均细孔径[nm]根据bet比表面积和总细孔容积[cm3/g]值计算。用于计算平均细孔径的总细孔容积(为了方便，也称为“计算用总细孔容积”)被假定为在吸附等温线的相对压0.99为止存在的细孔中建立成立毛细凝缩，由吸附等温线的相对压0.99的吸附量求出。
[0085]
另外，通过根据氮吸附等温线使用fhh基准曲线应用bjh法，求出log微分细孔容积分布、总细孔容积[cm 3
/g]和总细孔面积[m2/g]。从约2.6nm到约200nm的细孔的曲线间隔使用解析软件的标准条件。将利用bjh法求出的总细孔容积和总细孔面积分别称为“bjh总细孔容积”和“bjh总细孔面积”。
[0086]
在本发明中，在简称为“总细孔容积”和“总细孔面积”的情况下，只要没有特别说明，分别是指“bjh总细孔容积”和“bjh总细孔面积”。
[0087]
·
吸附温度：77k
[0088]
·
氮气的截面积：0.162nm2[0089]
·
饱和蒸气压：实际测量
[0090]
·
平衡等待时间：500sec
[0091]
·
前处理装置：belprep－vacii(microtrac bel公司制)
[0092]
·
测定装置：belsorp－mini(microtrac bel公司制)
[0093]
·
解析软件：belmaster version 6.4.0.0(microtrac bel公司制)
[0094]
〈平均粒径〉
[0095]
本发明的埃洛石粉末的平均粒径没有特别限定，可以根据用途适当地选择，例如为0.5～200μm。在本发明的埃洛石粉末通过喷雾干燥制备的情况下，平均粒径优选为1～100μm。
[0096]
这样粒径的颗粒可以如上所述进行造粒而增大尺寸。但是，在该情况下，平均粒径优选为5mm以下。
[0097]
因为担心有害性，所以如果考虑侵入呼吸道的尺寸，则颗粒的最小尺寸优选为1μm以上。
[0098]
平均粒径使用microtrac bel公司制的激光衍射
·
散射式粒子径分布测定装置(microtrac belmt3300exii)通过干式进行测定。
[0099]
[埃洛石粉末的制造方法]
[0100]
接下来，对制造本发明的埃洛石粉末的方法(以下，为了方便也称为“本发明的制造方法”)进行说明。
[0101]
本发明的制造方法至少优选具备准备包含埃洛石纳米管的埃洛石的浆料的工序(浆料调整工序)和由上述浆料制备粉末的工序(粉末制备工序)。
[0102]
以下，对本发明的制造方法的优选方式进行说明。
[0103]
〈浆料准备工序〉
[0104]
浆料准备工序只要是能够准备包含埃洛石纳米管的埃洛石分散在水等分散介质的浆料的工序，就没有特别限定。
[0105]
以下，对浆料准备工序的优选方式进行说明。在以下说明的方式中，在离心分离后回收的分散相相当于在浆料准备工序中制备的浆料。
[0106]
《原料埃洛石》
[0107]
优选将与fe2o3的含量与最终得到的埃洛石粉末(本发明的埃洛石粉末)同等的埃洛石作为原料(以下，也称为“原料埃洛石”)使用。由此，需要进行用于降低fe2o3的含量的酸处理等。其结果通过酸处理避免高成本或埃洛石纳米管的结构被破坏。
[0108]
作为这样的原料埃洛石，可以使用市售品的埃洛石(埃洛石纳米管)，具体而言，例如可优选地举出“dragonite－hp”或“dragonite pure－white”(均为applied minerals公司制)。
[0109]
《浆料化》
[0110]
接下来，得到原料埃洛石分散于水的浆料。使原料埃洛石分散于水的方法没有特别限定，例如可以使用高速混合器、分散器、珠磨机和均质混合器等以往公知的装置。
[0111]
浆料的固体成分浓度没有特别限定，例如为30～50质量％。
[0112]
由于对后述的离心分离的精度有很大影响，所以优选在浆料中添加分散剂。通过添加分散剂，能够进一步得到高浓度的浆料，因此也有提高使用后述喷雾干燥器等的干燥的生产率的效果。
[0113]
作为分散剂，优选以少的使用量得到稳定的浆料，例如可举出高分子型的阴离子性表面活性剂(阴离子性高分子表面活性剂)。
[0114]
作为阴离子性高分子表面活性剂的具体例，可举出特殊聚羧酸型的poiz 520、521、530或532a(均为花王社制)等。
[0115]
根据目的用途，也可以使用不包括钠和钾等金属离子的kaocer2000、2020或者2110(同)等。
[0116]
不限于聚羧酸型，也可使用丙烯酸型、磺酸型等。
[0117]
分散剂的含量没有特别限定，例如可优选地举出相对于浆料中的全部固体成分为0.5～3.0质量％。
[0118]
如果分散剂的含量过少，则存在浆料中的埃洛石和杂质的粒子的分散变得不充分的情况。另一方面，如果分散剂的含量过多，则有引起凝结状态或成本增加的情况。另外，存在容易产生后续工序的不良情况(离心分离的分散相的回收率的降低、喷雾干燥的干燥不充分或者煅烧的固结或烧失不充分等)的情况。
[0119]
《粗大颗粒除去》
[0120]
为了提高后述的离心分离的精度，可以除去浆料中的粗大颗粒。为了除去粗大颗粒，例如可以使用25～100μm的网眼的筛、湿式旋风分离器等。另外，可以通过使浆料自然沉降分离来除去粗大颗粒。
[0121]
《离心分离》
[0122]
对于得到的浆料进行离心分离，分离成下层的沉淀相和上相的分散相。沉淀相中含有大量的细砂等杂质，在分散相中包含大量埃洛石纳米管。分散相(浆料)的固体成分浓度例如为10～30质量％。
[0123]
离心分离时的离心力和处理时间，作为一个例子分别为2000～3000g和3～30分钟，但并不限于此，考虑分散状态、用途、成本等适当地进行设定。
[0124]
量产中也可以使用大型的离心分离机。
[0125]
可以通过回收分散相，从含有细砂等杂质的原料埃洛石中精制分离埃洛石纳米管。
[0126]
浆料调整工序的分散相浆料可以根据需要加入精制、分级、磁选、浓缩等操作。
[0127]
〈粉末制备工序〉
[0128]
粉末制备工序是由在浆料准备工序中制备的浆料制备粉末的工序。
[0129]
在粉末制备工序中得到的粉末可以进一步通过实施转动、搅拌、挤出等处理来造粒。因此，可以增大构成粉末的颗粒的尺寸。
[0130]
《喷雾干燥》
[0131]
作为粉末制备工序，例如可举出通过对在浆料准备工序中制备的浆料(例如通过上述离心分离得到的分散相)进行喷雾干燥而得到粉末的工序。
[0132]
为了对准备好的浆料进行喷雾干燥，通过喷雾(微粒化)成微小液滴状，对其吹热风进行干燥，使用作为瞬时得到粉末的装置的喷雾干燥器。喷雾干燥器是以往公知的装置，例如可举出大川原化工机社制、藤崎电机社制、日本化学机械制造社制或者大和科学社制的喷雾干燥器。
[0133]
通过在喷雾干燥器中，改变将液体原料喷雾(微粒化)得到的液滴的尺寸，也可以
控制干燥得到的粉末粒子(颗粒)的粒径。
[0134]
作为使用喷雾干燥器对液体原料进行微粒化的方式，没有特别限定，根据所希望的液滴的尺寸，例如可适当地选择二流体喷嘴方式、压力喷嘴(加压喷嘴)方式、四流体喷嘴方式(双射流喷嘴方式)、或者旋转圆盘方式等以往公知的方式。干燥得到的粉末粒子(颗粒)的粒径也随着浆料的浓度和/或处理量等变化，因此为了得到目标粒径，除了微粒化方式，还可以适当地选择浆料的状态。
[0135]
对于热风与喷雾液滴的接触方式，例如可以适当地选择热风和喷雾液滴都向下方流动的一般的并流型；喷雾液滴向下方而热风成为向上方的逆流的逆流型；喷雾液滴向上、热风向下的混流型等。
[0136]
由于喷雾干燥是瞬间施加热，因此粉末本身不会成为高温度。由于喷雾干燥通过浆料干燥而直接得到粉末，因此不需要过滤、干燥和粉碎等处理，也可抑制这一系列的作业时可产生的污染。
[0137]
《介质流动干燥》
[0138]
作为由上述浆料制备粉末的手段，只要能够得到本发明的埃洛石粉末，就不限于上述喷雾干燥，例如可以为介质流动干燥(带球流化床干燥)。
[0139]
即，粉末制备工序可以是通过将在浆料准备工序中制备的浆料进行介质流动干燥而得到粉末的工序。
[0140]
介质流动干燥概略而言例如首先将作为被干燥物的浆料连续地供给到流动中的1～3mmφ的陶瓷球形层，从而使其附着于球形表面。被干燥物通过被来自加热的球的热传导和来自流化热风的对流热传递瞬时干燥，通过球彼此的碰撞而从球形表面剥离。如此得到粉末。
[0141]
〈煅烧工序〉
[0142]
本发明的埃洛石粉末的制造方法可以进一步具备对在粉末制备工序中得到的粉末进行煅烧的工序(煅烧工序)。
[0143]
应予说明，在上述浆料化中使用表面活性剂等的分散剂的情况下，有时通过喷雾干燥等得到的粉末中也残存有分散剂，但通过实施煅烧，也具有除去分散剂的效果。
[0144]
煅烧温度优选在煅烧后的xrd测定中能够维持埃洛石或准埃洛石的晶体结构的温度。具体而言，煅烧温度优选为200℃以上，更优选为300℃以上，进一步优选为400℃以上。另一方面，煅烧温度优选为900℃以下，更优选为800℃以下，进一步优选为700℃以下。
[0145]
煅烧时间优选为0.5小时以上，更优选为0.75小时以上。另一方面，煅烧时间优选为2小时以下，更优选为1.5小时以下。
[0146]
在本发明的制造方法不具备煅烧工序的情况下，在粉末制备工序中粉末成为本发明的埃洛石粉末。
[0147]
另一方面，在本发明的制造方法具备煅烧工序的情况下，在煅烧工序中煅烧的粉末成为本发明的埃洛石粉末。
[0148]
实施例
[0149]
以下，举出实施例具体说明本发明。其中，本发明并不限于此。
[0150]
[试验1]
[0151]
〈埃洛石粉末1的制备〉
[0152]
如下制造各例中使用的埃洛石粉末1(相当于上述“本发明的埃洛石粉末”)。
[0153]
《原料埃洛石》
[0154]
作为原料埃洛石，准备applied minerals公司制的埃洛石(制品名：dragonite－hp)。
[0155]
《浆料化》
[0156]
在高速混合器(日本精机制作所社制，超声波均质混合器uhm－20(20升))中加入原料埃洛石、水和阴离子性高分子表面活性剂(花王社制，poiz 520)，通过进行10分钟、10000rpm的处理，得到原料埃洛石分散于水中的浆料(固体成分浓度：40质量％)。相对于浆料的全部固体成分的阴离子性高分子表面活性剂的含量添加1.5质量％。
[0157]
《离心分离》
[0158]
使用离心分离机(kokusai公司制，小型台式离心机h－19α)，以2470g的离心力，进行10分钟的离心操作，将浆料分离成沉降相和分散相，回收分散相。回收的分散相(浆料)的固体成分浓度为26质量％。
[0159]
《喷雾干燥》
[0160]
使用喷雾干燥器对回收的分散相(浆料)进行喷雾干燥，由此得到粉末(埃洛石粉末)。
[0161]
作为喷雾干燥器，使用大川原化工机社制的喷雾干燥器l－8i，用泵对浆料进行定量供给，进行浆料的微粒化(喷雾)。热风与喷雾液滴的接触方式是以热风与喷雾液滴都朝向下方的并流型进行。
[0162]
此时，设定下述表1所示的喷雾干燥条件。在下述表1中也一并示出了后述的埃洛石粉末x1的喷雾干燥条件。
[0163]
[表1]
[0164]
表l
[0165][0166]
《煅烧》
[0167]
对喷雾干燥后的粉末在800℃的煅烧温度下实施煅烧。
[0168]
具体而言，对喷雾干燥后的粉末使用硅碳棒发热体的电炉，从室温以5℃/分钟的升温速度升温，在800℃下保持1小时，其后进行炉冷。在升温和煅烧温度下的保持中，促进
表面活性剂的烧失，因此在炉内一边供给恒定量的空气，一边进行排气。
[0169]
对煅烧后的粉末，通过tg－dta(热重分析－差热分析)可确认除去了表面活性剂。
[0170]
〈埃洛石粉末x1的制备〉
[0171]
将与专利文献1的实施例1～8同样地回收的分散相(浆料)在上述表1所示的喷雾干燥条件下进行喷雾干燥，从而得到粉末。其后，与埃洛石粉末1同样地在800℃下进行煅烧，得到埃洛石粉末x1。
[0172]
埃洛石粉末x1的原料埃洛石是在jfe mineral公司的饭农矿业所的迟谷工厂中在硅砂的精制过程中作为副产品产生的粘土成分(为了方便也称为“饭农粘土”)。
[0173]
〈埃洛石粉末1和埃洛石粉末x1的评价〉
[0174]
对埃洛石粉末1和埃洛石粉末x1如下进行评价。
[0175]
《xrd》
[0176]
对于埃洛石粉末1和埃洛石粉末x1，测定xrd。测定条件如上。
[0177]
图3是表示埃洛石粉末1的xrd图谱的图表。如图3所示，在埃洛石粉末1的xrd图谱中，可在2θ＝20
°
附近看到一个宽峰。这样的xrd图谱表明存在准埃洛石。
[0178]
埃洛石粉末x1也相同。
[0179]
《sem》
[0180]
拍摄埃洛石粉末1和埃洛石粉末x1的sem照片。
[0181]
图1是显示埃洛石粉末1的颗粒的sem照片。
[0182]
由图1的sem照片，对于埃洛石粉末1可以确认包含含有埃洛石纳米管的埃洛石集合而成的颗粒以及在该颗粒表面存在来自埃洛石纳米管的管孔的孔(第一细孔)。另外可确认在其颗粒截面存在直径比埃洛石纳米管的管孔大的孔(第二细孔)。
[0183]
埃洛石粉末x1也相同。
[0184]
《细孔分布测定》
[0185]
对于埃洛石粉末1和埃洛石粉末x1，测定氮气吸附脱附等温线。测定条件如上。
[0186]
图2是表示由氮吸附等温线利用bjh法求出的埃洛石粉末1的微分细孔分布的图表。在各图表中，横轴表示细孔径[nm]，纵轴表示微分细孔容积(dvp/dlogdp)[cm3/g]。在图2的图表中在10nm以上(10～100nm)的范围内确认到有2个以上的细孔径峰。
[0187]
埃洛石粉末x1也相同。
[0188]
随着细孔分布测定，对于埃洛石粉末1和埃洛石粉末x1，求出bjh总细孔面积，bjh总细孔容积、bet比表面积、计算用总细孔容积和平均细孔径。将结果示于下述表2。
[0189]
《平均粒径》
[0190]
对于埃洛石粉末1和埃洛石粉末x1，测定平均粒径。将结果示于下述表2。
[0191]
[表2]
[0192]
表2
[0193][0194]
〈fe2o3的含量〉
[0195]
以下，将埃洛石粉末1称为“例1的埃洛石粉末”，将埃洛石粉末x1称为“例7的埃洛石粉末”。
[0196]
对于例1和例7的埃洛石粉末，测定fe2o3的含量。测定条件如上。将结果示于下述表3。
[0197]
另外，混合例1和例7的埃洛石粉末，得到混合比不同的例2～例6的埃洛石粉末。由混合比计算例2～例6的埃洛石粉末的fe2o3的含量而求出。将结果示于下述表3。
[0198]
〈b值〉
[0199]
对于例1～例7的埃洛石粉末，求出以下所示的hunterlab表色系的色度坐标的b值和其他色彩值。
[0200]
所使用的机器构成是通过日本分光社制的分光光度计(v－770)、积分球单元(isn－923)和粉末盒(psh－002型)，测定波长380～780nm的反射光谱。根据测定数据，利用附属软件的色彩计算程序，求出d65光源下的各值。
[0201]
将结果示于下述表3。根据抑制黄色调的观点考虑，b值优选为15以下。
[0202]
·
xyz表色系的三刺激值：x、y、z
[0203]
·
xyz表色系的色度坐标：x、y
[0204]
·
hunterlab表色系的亮度指数：l
[0205]
·
hunterlab表色系的色度坐标：a、b
[0206]
·
l
*a*b*
表色系的亮度指数：l
*
[0207]
·
l
*a*b*
表色系的色度坐标：a
*
、b
*
[0208]
·
l
*u*v*
表色系的色度坐标：u
*
、v
*
[0209]
·
l
*c*
h表色系的ab彩度：c
*
[0210]
·
l
*c*
h表色系的ab色相角：h
[0211]
[表3]
[0212]
表3
[0213][0214]
〈评价结果汇总〉
[0215]
如上述表3所示，fe2o3的含量为0.32～1.21质量％的例1～例4的埃洛石粉末的b值为15以下，很小。
[0216]
目视观察例1～例7的埃洛石的外观。其结果是例5～例7的埃洛石粉末泛黄较强。与此相对，可判断例1～例4的埃洛石的黄色调得到抑制，没有产生用途上的不良。
[0217]
[试验2]
[0218]
试验2中，将喷雾干燥后的煅烧的煅烧温度变更为400℃，除此以外，与上述试验1同样地进行评价。
[0219]
〈埃洛石粉末2和埃洛石粉末x2的制备〉
[0220]
制备相当于将上述埃洛石粉末1的煅烧温度从800℃变更为400℃的埃洛石粉末2(使用“dragonite－hp”)。
[0221]
同样地制备相当于将上述埃洛石粉末x1的煅烧温度从800℃变更为400℃的埃洛石粉末x2(使用“饭农粘土”)。
[0222]
应予说明，在埃洛石粉末2和埃洛石粉末x2在由氮吸附等温线根据bjh法求出的微分细孔分布的图表中均可确认到在10nm以上(10～100nm)的范围内有2个以上的细孔径峰。
[0223]
〈fe2o3的含量和b值〉
[0224]
以下，将埃洛石粉末2称为“例8的埃洛石粉末”，将埃洛石粉末x2称为“例13的埃洛石粉末”。
[0225]
将例8和例13的埃洛石粉末混合，得到混合比不同的例9～例12的埃洛石粉末。
[0226]
求出例8～例13的埃洛石粉末的fe2o3的含量以及hunterlab表色系的色度坐标的b值和其它色彩值。将结果示于下述表4。
[0227]
[表4]
[0228]
表4
[0229][0230]
〈评价结果汇总〉
[0231]
如上述表4所示，fe2o3的含量为0.32～1.44质量％的例8～例12的埃洛石粉末的b值为15以下，很小。
[0232]
例13的埃洛石粉末泛黄较强。与此相对，例8～例12的埃洛石的黄色调得到抑制，可以判断成没有产生用途上的不良。