有机电致发光化合物、包含其的多种主体材料和有机电致发光装置的制作方法

1.本公开涉及有机电致发光化合物、包含其的多种主体材料、以及有机电致发光装置。


背景技术：

2.电致发光装置(el装置)是自发光显示装置，其具有的优点在于它提供更宽的视角、更大的对比率和更快的响应时间。有机电致发光装置(oled)首先是由伊士曼柯达公司(eastman kodak)于1987年通过使用小的芳香族二胺分子和铝络合物作为用于形成发光层的材料而开发的[appl.phys.lett.[应用物理学快报]51,913,1987]。
[0003]
决定oled中的发光效率的最重要因素是所使用的发光材料。在功能方面，将发光材料分为主体材料和掺杂剂材料。发光材料可以作为主体和掺杂剂的组合来使用，以提高颜色纯度、发光效率和稳定性。通常，具有优异的电致发光(el)特性的装置具有包括通过将掺杂剂掺杂到主体中而形成的发光层的结构。当使用此种掺杂剂/主体材料系统作为发光材料时，因为主体材料大大影响发光装置的效率和寿命，因此它们的选择是重要的。
[0004]
最近，迫切的任务是开发具有高效率和长寿命特性的oled。特别地，考虑到中型和大型oled面板所需的el特性，迫切需要开发优于常规发光材料的高度优异的发光材料。
[0005]
日本专利公开号jp 5185591b2公开了特定的掺杂剂化合物和具有多环缩合的芳香族骨架的主体化合物，如苯并。然而，所述参考文献没有具体公开如本公开中所述的有机电致发光化合物和包含其的主体材料的特定组合。此外，对于开发与所述参考文献中公开的化合物的常规特定组合相比具有改善的性能(如改善的驱动电压、发光效率和长寿命特性)的发光材料仍然存在需求。


技术实现要素：

[0006]
有待解决的问题
[0007]
本公开的目的首先是提供一种有机电致发光化合物(其能够生产具有低驱动电压和/或高发光效率和/或长寿命特性的有机电致发光装置)以及包含其的多种主体材料，并且其次是提供一种包含该有机电致发光化合物和/或该多种主体材料的有机电致发光装置。
[0008]
问题的解决方案
[0009]
作为解决以上技术问题的深入研究的结果，本发明的诸位发明人发现具有苯并[c]基部分的化合物具有适合用于oled中的能级，并且通过与氨基芳基或基于吖嗪的杂芳基部分组合而特别展现出优异的装置特性，使得完成本发明。展现出这些特性的根据本公开的有机电致发光化合物由以下式1表示。
[0010][0011]
在式1中，
[0012]
r1至r
14
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷氧基、取代或未取代的三(c1-c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(c6-c30)芳基甲硅烷基、(c3-c30)脂肪族环和(c6-c30)芳香族环的取代或未取代的稠环、-(l1)
n-(har)m、或-l
3-n-(ar3)(ar4)；或者可以彼此与相邻取代基连接以形成一个或多个环；
[0013]
前提是r1至r
14
中的至少一个是-(l1)
n-(har)m或-l
3-n-(ar3)(ar4)；
[0014]
l1表示单键、取代或未取代的(c1-c30)亚烷基、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基、或取代或未取代的(c3-c30)亚环烷基；
[0015]
har表示取代或未取代的(c6-c30)芳基或者取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；
[0016]
l3表示单键、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基；
[0017]
ar3和ar4各自独立地表示氢、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c2-c30)烯基、(c3-c30)脂肪族环与(c6-c30)芳香族环的取代或未取代的稠环、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；并且
[0018]
n和m各自独立地表示1或2的整数；并且当n和m是整数2时，每个l1和每个har可以是相同或不同的；
[0019]
前提是，所述由式1表示的有机电致发光化合物不包括以下化合物。
[0020][0021]
本发明的有益效果
[0022]
通过包含根据本公开的有机电致发光化合物，可以提供具有低驱动电压和/或高
发光效率和/或长寿命特性的有机电致发光装置。
具体实施方式
[0023]
在下文中，将详细描述本公开。然而，以下描述旨在解释本发明，并不意味着以任何方式限制本发明的范围。
[0024]
本公开涉及由式1表示的有机电致发光化合物、包含该有机电致发光化合物的有机电致发光材料和包含该有机电致发光化合物的有机电致发光装置。
[0025]
本公开涉及多种主体材料以及包含其的有机电致发光装置，该多种主体材料包含第一主体材料和第二主体材料，该第一主体材料包括由式1表示的有机电致发光化合物，该第二主体材料不同于该第一主体材料。
[0026]
本公开中的术语“有机电致发光化合物”意指可以用于有机电致发光装置中、并且可以根据需要包含在构成有机电致发光装置的任何材料层中的化合物。
[0027]
本文中，“有机电致发光材料”意指可以用于有机电致发光装置中并且可以包含至少一种化合物的材料。根据需要，所述有机电致发光材料可以包含在构成有机电致发光装置的任何层中。例如，有机电致发光材料可以是空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光辅助材料、电子阻挡材料、发光材料(含有主体材料和掺杂剂材料)、电子缓冲材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、或电子注入材料等。
[0028]
本文中，“多种主体材料”意指包含至少两种主体材料的组合的有机电致发光材料。它可以意指在被包含在有机电致发光装置中之前(例如，在气相沉积之前)的材料以及在被包含在有机电致发光装置中之后(例如，在气相沉积之后)的材料二者。本公开的多种主体材料可以包含在构成有机电致发光装置的任何发光层中。包含在多种主体材料中的这些至少两种化合物可以一起包含在一个发光层中，或者可以各自包含在单独的发光层中。当至少两种主体材料包含在一个层中时，可以将这些至少两种主体材料混合-蒸发以形成层，或者可以将其单独地且同时地共蒸发以形成层。
[0029]
本文中，“(c1-c30)烷基”意指具有1至30个构成链的碳原子的直链或支链烷基，其中碳原子数优选地是1至20、并且更优选地是1至10。上述烷基可以包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基等。本文中，术语“(c3-c30)环烷基”意指具有3至30个环骨架碳原子的单环烃或多环烃，其中碳原子的数目优选地是3至20、并且更优选地是3至7。上述环烷基可以包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环戊基甲基、环己基甲基等。本文中，“(c6-c30)(亚)芳基”是衍生自具有6至30个环骨架碳原子的芳烃的单环或稠环基团，其中环骨架碳原子的数目优选地是6至20、更优选地是6至15，其可以是部分饱和的，并且可以包含螺结构。芳基的实例具体地可以是苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、萘基、联萘基、苯基萘基、萘基苯基、芴基、苯基芴基、二甲基芴基、二苯基芴基、苯并芴基、二苯基苯并芴基、二苯并芴基、菲基、苯并菲基、苯基菲基、蒽基、苯并蒽基、茚基、三亚苯基、芘基、并四苯基、苝基、基、苯并基、萘并萘基(naphthacenyl)、荧蒽基、苯并荧蒽基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基(mesityl)、枯烯基、螺[芴-芴]基、螺[芴-苯并芴]基、薁基(azulenyl)、四甲基二氢菲基等。更具体地，所述芳基可以是邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,3-二甲苯基、3,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、均三甲苯基、邻枯烯基、间枯烯基、对枯烯基、对叔丁基苯基、对-(2-苯基丙基)苯基、4
’‑
甲基联苯基、4
”‑
叔丁基-对三联苯基-4-基、邻联苯基、间联苯
基、对联苯基、邻三联苯基、间三联苯基-4-基、间三联苯基-3-基、间三联苯基-2-基、对三联苯基-4-基、对三联苯基-3-基、对三联苯基-2-基、间四联苯基、1-萘基、2-萘基、1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、9-芴基、9,9-二甲基-1-芴基、9,9-二甲基-2-芴基、9,9-二甲基-3-芴基、9,9-二甲基-4-芴基、9,9-二苯基-1-芴基、9,9-二苯基-2-芴基、9,9-二苯基-3-芴基、9,9-二苯基-4-芴基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-基、2-基、3-基、4-基、5-基、6-基、苯并[c]菲基、苯并[g]基、1-三亚苯基、2-三亚苯基、3-三亚苯基、4-三亚苯基、3-荧蒽基、4-荧蒽基、8-荧蒽基、9-荧蒽基、苯并荧蒽基、11,11-二甲基-1-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-2-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-3-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-4-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-5-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-6-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-7-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-8-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-9-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-10-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-1-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-2-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-3-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-4-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-5-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-6-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-7-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-8-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-9-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-10-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-1-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-2-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-3-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-4-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-5-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-6-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-7-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-8-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-9-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-10-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-1-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-2-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-3-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-4-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-5-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-6-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-7-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-8-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-9-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-10-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-1-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-2-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-3-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-4-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-5-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-6-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-7-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-8-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-9-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-10-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-1-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-2-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-3-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-4-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-5-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-6-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-7-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-8-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-9-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-10-苯并[c]芴基、9,9,10,10-四甲基-9,10-二氢-1-菲基、9,9,10,10-四甲基-9,10-二氢-2-菲基、9,9,10,10-四甲基-9,10-二氢-3-菲基、9,9,10,10-四甲基-9,10-二氢-4-菲基等。
[0030]
本文中，“(3元至30元)(亚)杂芳基”是具有3至30个环骨架原子的芳基，其包括至少一个、优选1至4个选自由以下组成的组的杂原子：b、n、o、s、si、p、se、和ge，其中环骨架碳原子数优选是5至24。上述(亚)杂芳基可以是单环、或与至少一个苯环缩合的稠环；并且可以是部分饱和的。此外，本文中上述杂芳基或亚杂芳基可以是通过将至少一个杂芳基或芳基经由一个或多个单键连接到杂芳基上而形成的杂芳基或亚杂芳基。杂芳基的实例具体地可以是单环型杂芳基，包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基，噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋咱基(furazanyl)、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基等；和稠环型杂芳基，包括苯并呋喃基、苯并
b]-苯并呋喃基、1-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、2-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、3-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、4-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、5-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、6-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、7-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、8-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、9-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、10-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、1-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、2-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、3-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、4-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、5-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、6-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、7-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、8-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、9-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、10-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、1-萘并-[2,3-b]-苯并噻吩基、2-萘并-[2,3-b]-苯并噻吩基、3-萘并-[2,3-b]-苯并噻吩基、4-萘并-[2,3-b]-苯并噻吩基、5-萘并-[2,3-b]-苯并噻吩基、1-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、2-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、3-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、4-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、5-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、6-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、7-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、8-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、9-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、10-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、2-苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基、6-苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基、7-苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基、8-苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基、9-苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基、2-苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶基、6-苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶基、7-苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶基、8-苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶基、9-苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶基、2-苯并呋喃并[3,2-d]吡嗪基、6-苯并呋喃并[3,2-d]吡嗪基、7-苯并呋喃并[3,2-d]吡嗪基、8-苯并呋喃并[3,2-d]吡嗪基、9-苯并呋喃并[3,2-d]吡嗪基、2-苯并噻吩并[3,2-d]吡嗪基、6-苯并噻吩并[3,2-d]吡嗪基、7-苯并噻吩并[3,2-d]吡嗪基、8-苯并噻吩并[3,2-d]吡嗪基、9-苯并噻吩并[3,2-d]吡嗪基、1-硅芴基、2-硅芴基、3-硅芴基、4-硅芴基、1-锗芴基、2-锗芴基、3-锗芴基、4-锗芴基、1-二苯并硒吩基、2-二苯并硒吩基、3-二苯并硒吩基、4-二苯并硒吩基等。本文中，术语“(c3-c30)脂族环和(c6-c30)芳香族环的稠环”意指通过将至少一个具有3至30个环骨架碳原子的脂族环(其中碳原子数目优选地是3至25、更优选地3至18)与至少一个具有6至30个环骨架链碳原子的芳香族环(其中碳原子数目优选地是6至25、更优选地6至18)稠合所形成的环。例如，稠环可以是至少一个苯与至少一个环己烷的稠环、或者至少一个萘与至少一个环戊烷的稠环等。本文中，在(c3-c30)脂族环与((c6-c30)芳香族环的稠环中的碳原子可以被选自b、n、o、s、si和p的至少一个杂原子、优选地选自n、o和s的至少一个杂原子替代。在本公开中，术语“卤素”包括f、cl、br、和i。
[0031]
此外，“邻(o)”、“间(m)”、和“对(p)”意指表示所有取代基的取代位置。邻位是具有彼此相邻的取代基的化合物，例如在苯上的1位和2位处。间位是紧邻的取代位置的下一个取代位置，例如，化合物在苯上的1位和3位处具有取代基。对位是间位的下一个取代位置，例如，化合物在苯上的1位和4位处具有取代基。
[0032]
本文中，“与相邻取代基连接而形成的环”意指通过连接或稠合两个或更多个相邻取代基而形成的取代或未取代的(3元至30元)单环或多环的脂环族环、芳香族环、或其组合；优选地，可以是取代或未取代的(3元至26元)单环或多环的脂环族环、芳香族环、或其组合。此外，所形成的环可以包含选自由b、n、o、s、si和p，优选地n、o和s组成的组的至少一个杂原子。根据本公开的一个实施例，环骨架中的原子数目为5至20；根据本公开的另一个实施例，环骨架中原子的数目为5至15。在一个实施例中，所述稠环可以是，例如，取代或未取代的二苯并噻吩环、取代或未取代的二苯并呋喃环、取代或未取代的萘环、取代或未取代的
菲环、取代或未取代的芴环、取代或未取代的苯并噻吩环、取代或未取代的苯并呋喃环、取代或未取代的吲哚环、取代或未取代的茚环、取代或未取代的苯环、取代或未取代的咔唑环等。
[0033]
此外，表述“取代或未取代的”中的“取代的”意指某个官能团中的氢原子被另一个原子或官能团(即，取代基)替代，以及被取代基之中连接了两个或更多个取代基的基团取代。例如，“其中连接了两个或更多个取代基的取代基”可以是吡啶-三嗪。也就是说，吡啶-三嗪可以是杂芳基，或者可以被解释为在其中连接两个杂芳基的一个取代基。在本公开的式中，取代的(c1-c30)烷基、取代的(c2-c30)烯基、取代的(c6-c30)(亚)芳基、取代的(3元至30元)(亚)杂芳基、取代的(c3-c30)环烷基、取代的(c1-c30)烷氧基、(c3-c30)脂肪族环和(c6-c30)芳香族环的取代的稠环、取代的三(c1-c30)烷基甲硅烷基、取代的二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代的(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基、以及取代的三(c6-c30)芳基甲硅烷基的取代基各自独立地表示选自由以下组成的组的至少一个：氘；卤素；氰基；羧基；硝基；羟基；(c1-c30)烷基；卤代(c1-c30)烷基；(c2-c30)烯基；(c2-c30)炔基；(c1-c30)烷氧基；(c1-c30)烷硫基；(c3-c30)环烷基；(c3-c30)环烯基；(3元至7元)杂环烷基；(c6-c30)芳氧基；(c6-c30)芳硫基；未取代的或被至少一个(c6-c30)芳基取代的(3元至30元)杂芳基；未取代的或被(c1-c30)烷基和(3元至30元)杂芳基中的至少一个取代的(c6-c30)芳基；三(c1-c30)烷基甲硅烷基；三(c6-c30)芳基甲硅烷基；二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基；(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基；氨基；单-或二-(c1-c30)烷基氨基；单-或二-(c2-c30)烯基氨基；未取代的或被(c1-c30)烷基取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基；单-或二-(3元至30元)杂芳基氨基；(c1-c30)烷基(c2-c30)烯基氨基；(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基；(c1-c30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基；(c2-c30)烯基(c6-c30)芳基氨基；(c2-c30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基；(c6-c30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基；(c1-c30)烷基羰基；(c1-c30)烷氧基羰基；(c6-c30)芳基羰基；(c6-c30)芳基氧膦基；二(c6-c30)芳基硼羰基；二(c1-c30)烷基硼羰基；(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基硼羰基；(c6-c30)芳基(c1-c30)烷基；以及(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基。例如，这些取代基可以是选自以下的至少一个：氘；甲基；叔丁基；环己基；未取代的或被甲基和叔丁基中的至少一个取代的苯基；萘基；间联苯基；对联苯基；蒽基；荧蒽基；未取代的或者被(c1-c10)烷基或(c6-c18)芳基取代的芴基；未取代的或者被(c1-c10)烷基取代的9,10-二氢菲基；未取代的或被苯基取代的吡啶基；吩噁嗪基；二苯基氨基；被苯基取代的苯并咪唑基；二苯并噻吩基；以及二苯并呋喃基。
[0034]
在下文中，将描述根据一个实施例的有机电致发光化合物。
[0035]
根据一个实施例的有机电致发光化合物由下式1表示。
[0036][0037]
在式1中，
[0038]
r1至r
14
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷氧基、取代或未取代的三(c1-c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(c6-c30)芳基甲硅烷基、(c3-c30)脂肪族环和(c6-c30)芳香族环的取代或未取代的稠环、-(l1)
n-(har)m、或-l
3-n-(ar3)(ar4)；或者相邻的取代基可以彼此连接以形成一个或多个环；
[0039]
前提是r1至r
14
中的至少一个是-(l1)
n-(har)m或-l
3-n-(ar3)(ar4)；
[0040]
l1表示单键、取代或未取代的(c1-c30)亚烷基、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基、或取代或未取代的(c3-c30)亚环烷基；
[0041]
har表示取代或未取代的(c6-c30)芳基或者取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；
[0042]
l3表示单键、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基；
[0043]
ar3和ar4各自独立地表示氢、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c2-c30)烯基、(c3-c30)脂肪族环与(c6-c30)芳香族环的取代或未取代的稠环、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；并且
[0044]
n和m各自独立地表示1或2的整数；并且当n和m是整数2时，每个l1和har可以是相同或不同的；
[0045]
前提是，所述由式1表示的有机电致发光化合物不包括以下化合物。
[0046][0047]
在一个实施例中，r1至r
14
各自独立地可以是氢、氘、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(5元至30元)杂芳基、-(l1)
n-(har)m、或-l
3-n-(ar3)(ar4)，优选地氢、
氘、未取代的或者被取代或未取代的(5元至30元)杂芳基取代的(c6-c25)芳基、取代或未取代的(5元至25元)杂芳基、-(l1)
n-(har)m、或-l
3-n-(ar3)(ar4)，更优选地氢、氘、未取代的或者被取代或未取代的(5元至25元)杂芳基取代的(c6-c18)芳基、取代或未取代的(5元至18元)杂芳基、-(l1)
n-(har)m、或-l
3-n-(ar3)(ar4)。
[0048]
在一个实施例中，r1至r
14
中的至少一个可以是-(l1)
n-(har)m或-l
3-n-(ar3)(ar4)。
[0049]
在一个实施例中，r1至r
14
中的至少一个可以是-(l1)
n-(har)m。
[0050]
在一个实施例中，l1可以是单键、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(5元至30元)亚杂芳基，优选单键、取代或未取代的(c6-c25)亚芳基、或取代或未取代的(5元至25元)亚杂芳基，更优选单键、取代或未取代的(c6-c18)亚芳基、或取代或未取代的(5元至18元)亚杂芳基。例如，l1可以是单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、或取代或未取代的亚吡啶基。
[0051]
在一个实施例中，har可以是取代或未取代的(c6-c30)芳基或者取代或未取代的(5元至30元)杂芳基，优选地取代或未取代的(5元至25元)杂芳基，更优选地包含至少一个氮的取代或未取代的(5元至18元)杂芳基。例如，har可以是取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的喹喔啉基、或取代或未取代的喹唑啉基。取代的咔唑基、取代的三嗪基、取代的喹喔啉基、以及取代的喹唑啉基的取代基可以是选自以下的至少一个：(c3-c30)脂肪族环和(c6-c30)芳香族环的取代或未取代的稠环；取代或未取代的(c6-c30)芳基；以及取代或未取代的(5元至30元)杂芳基，优选地选自以下的至少一个：(c5-c25)脂肪族环和(c6-c25)芳香族环的取代或未取代的稠环；取代或未取代的(c6-c25)芳基；以及取代或未取代的(5元至25元)杂芳基。例如，这些取代基可以是选自以下的至少一个：苯基；萘基；间联苯基；对联苯基；未取代的或者被(c1-c10)烷基取代的芴基；未取代的或者被(c1-c10)烷基取代的9,10-二氢菲基；吡啶基；二苯并噻吩基；以及二苯并呋喃基。
[0052]
在一个实施例中，r1至r
14
中的至少一个可以是-l
3-n-(ar3)(ar4)。
[0053]
在一个实施例中，l3可以是单键。
[0054]
在一个实施例中，ar3和ar4各自独立地可以是取代或未取代的(c6-c30)芳基或取代或未取代的(5元至30元)杂芳基，优选地取代或未取代的(c6-c25)芳基或者取代或未取代的(5元至25元)杂芳基，更优选地取代或未取代的(c6-c18)芳基或者取代或未取代的(5元至18元)杂芳基。例如，ar3和ar4各自独立地可以是取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的对联苯基、取代或未取代的间联苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、或者取代或未取代的二苯并噻吩基。
[0055]
根据一个实施例，由式1表示的有机电致发光化合物可以通过以下化合物更具体地说明，但不限于此。
[0056]
[0057]
[0058]
[0059]
[0060]
[0061]
[0062]
[0063]
[0064]
[0065]
[0066]
[0067]
[0068]
[0069]
[0070]
[0071]
[0072][0073]
根据本公开的具有式1的化合物可以通过已知的合成方法制备，并且特别地，可以使用许多专利文献中公开的合成方法。
[0074]
本公开提供了包含具有式1的有机电致发光化合物的有机电致发光材料，以及包含该有机电致发光材料的有机电致发光装置。
[0075]
该有机电致发光材料可以仅由本公开的有机电致发光化合物制成，或者可以进一步包括有机电致发光材料中包括的常规材料。当一个层中包含两种或更多种材料时，这些材料可以混合蒸发以形成层，或者可以分别且同时共蒸发以形成层。根据一个实施例的有机电致发光材料可以包括至少一种由式1表示的化合物。例如，具有式1的化合物可以包含在发光层中，并且当包含在发光层中时，具有式1的化合物可以作为主体被包含，并且更具体地可以作为磷光主体被包含。
[0076]
根据一个实施例，本公开提供了多种主体材料，其包含由式1表示的第一主体材料和不同于该第一主体材料的第二主体材料。
[0077]
根据一个实施例的第二主体材料包含由以下式2表示的有机电致发光化合物。
[0078][0079]
在式2中，
[0080]
x1和y1各自独立地表示-n＝、-nr
67-、-o-或-s-，前提是x1和y1中的一个是-n＝，并且x1和y1中的另一个是-nr
67-、-o-或-s-；
[0081]r61
表示取代或未取代的(c6-c30)芳基或者取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；
[0082]r62
至r
64
和r
67
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷氧基、取代或未取代的三(c1-c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(c6-c30)芳基甲硅烷基、(c3-c30)脂肪族环和(c6-c30)芳香族环的取代或未取代的稠环、或-l3"-n(ar3")(ar4")；或者可以彼此与相邻取代基连接以形成一个或多个环；
[0083]
l3"表示单键、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基；
[0084]
ar3"和ar4"各自独立地表示氢、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c2-c30)烯基、(c3-c30)脂肪族环与(c6-c30)芳香族环的取代或未取代的稠环、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；
[0085]
l4表示单键、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基；
[0086]r65
和r
66
各自独立地表示取代或未取代的(c6-c30)芳基或者取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；并且
[0087]
a是1，b和c各自独立地表示1或2，并且d是1至4的整数，并且当b至d是2或更大的整数时，r
62
至r
64
中的每一个可以相同或不同。
[0088]
在一个实施例中，x1和y1中的一个可以是-n＝，并且x1和y1中的另一个可以是-o-或-s-。例如，x1可以是-n＝并且y1可以是-o-，或者x1可以是-o-并且y1可以是-n＝，或者x1可以是-s-并且y1可以是-n＝。
[0089]
在一个实施例中，r
61
可以是取代或未取代的(c6-c30)芳基或者取代或未取代的(5元至30元)杂芳基，优选地取代或未取代的(c6-c25)芳基或者取代或未取代的(5元至25元)杂芳基，更优选地取代或未取代的(c6-c18)芳基或者取代或未取代的(5元至18元)杂芳基。例如，r
61
可以是未取代的苯基、未取代的萘基、未取代的邻联苯基、未取代的间联苯基、未取代的对联苯基、或未取代的吡啶基。
[0090]
在一个实施例中，r
62
至r
64
和r
67
各自独立地可以是氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、或者取代或未取代的(c6-c30)芳基，优选地氢、氘、卤素、氰基、或者取代或未取代的(c6-c25)芳基，更优选地氢、氘、或者取代或未取代的(c6-c18)芳基。例如，r
62
至r
64
各自独立地可以是氢或未取代的苯基。
[0091]
在一个实施例中，l4可以是单键或者取代或未取代的(c6-c30)亚芳基，优选地单键或者取代或未取代的(c6-c25)亚芳基，更优选地取代或未取代的(c6-c18)亚芳基。例如，l4可以是单键、未取代的亚苯基、或未取代的亚萘基。
[0092]
在一个实施例中，r
65
和r
66
各自独立地可以是取代或未取代的(c6-c30)芳基或者取代或未取代的(5元至30元)杂芳基，优选地取代或未取代的(c6-c25)芳基或者取代或未取代的(5元至25元)杂芳基，更优选地取代或未取代的(c6-c25)芳基或者取代或未取代的(5元至20元)杂芳基。例如，r
65
和r
66
各自独立地可以是取代或未取代的苯基、取代或未取代的邻联苯基、取代或未取代的间联苯基、取代或未取代的对联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的苯并芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的c22芳基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并萘并呋喃基、或者取代或未取代的苯并呋喃并吡啶基。取代的基团的取代基可以是以下中的至少一个：氘；甲基；叔丁基；环己基；未取代的或被甲基和叔丁基中的至少一个取代的苯基；萘基；联苯基；蒽基；荧蒽基；苯基芴基；未取代的或被苯基取代的吡啶基；吩噁嗪基；二苯基氨基；以及被苯基取代的苯并咪唑基。
[0093]
根据一个实施例，具有式2的有机电致发光化合物可以通过以下化合物更具体地说明，但不限于此。
[0094]
[0095]
[0096]
[0097]
[0098]
[0099][0100]
根据一个实施例的由式1表示的化合物可以参照本领域技术人员已知的合成方法来生产。
[0101]
根据另一个实施例的第二主体材料包含由以下式3表示的有机电致发光化合物。
[0102][0103]
在式3中，
[0104]
y表示-o-或-s-；
[0105]
l'1表示单键、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基；
[0106]
har'表示包含至少一个氮的取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；
[0107]
r'1和r'各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷氧基、取代或未取代的三(c1-c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(c1-c30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(c2-c30)烯基氨基、取代或未取代的(c1-c30)烷基(c2-c30)烯基氨基、取代或未取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基、取代或未取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基、取代或未取代的单-或二-(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(c1-c30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(c2-c30)烯基(c6-c30)芳基氨基、取代或未取代的(c2-c30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基、或取代或未取代的(c6-c30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基；或者可以与相邻取代基连接以形成一个或多个环；并且
[0108]
e表示1至4的整数，并且f表示1至3的整数；并且当e和f是2或更大的整数时，每个r'1和每个r'2可以是相同或不同的。
[0109]
在一个实施例中，l'1可以是单键或者取代或未取代的(c6-c30)亚芳基，优选地单键或者取代或未取代的(c6-c25)亚芳基，更优选地单键或者取代或未取代的(c6-c18)亚芳基。例如，l'1可以是单键、未取代的或被萘基取代的亚苯基、未取代的或被苯基取代的亚萘基、或未取代的亚联苯基。
[0110]
在一个实施例中，har'可以是包含至少一个氮的取代或未取代的(5元至30元)杂
芳基，优选地包含至少两个氮且未取代的或被(c6-c30)芳基和/或(5元至30元)杂芳基取代的(5元至25元)杂芳基，更优选地包含至少两个氮且未取代的或被(c6-c25)芳基和/或(5元至25元)杂芳基取代的(5元至18元)杂芳基。例如，har'可以是取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的萘啶基、取代或未取代的吡啶并吡嗪基、取代或未取代的苯并喹唑啉基、或者取代或未取代的苯并喹喔啉基。其中，取代的基团的取代基可以是取代或未取代的(c6-c30)芳基和取代或未取代的(5元至30元)杂芳基中的至少一个，优选地取代或未取代的(c6-c25)芳基和取代或未取代的(5元至25元)杂芳基中的至少一个，更优选地取代或未取代的(c6-c18)芳基和取代或未取代的(5元至18元)杂芳基中的至少一个。例如，取代的基团的取代基可以是以下中的至少一个：未取代的或者被萘基、间联苯基、咔唑基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基和被苯基取代的喹喔啉基中的至少一个取代的苯基；联苯基；三联苯基；未取代的或被苯基取代的萘基；未取代的或被苯基取代的咔唑基；芴基；菲基；苯并菲基；苯并芴基；二苯并呋喃基；二苯并噻吩基；以及苯并咔唑基。
[0111]
在一个实施例中，r'1和r'2各自独立地可以是氢、氘、卤素、氰基、或者取代或未取代的(c1-c30)烷基。例如，r'1和r'2可以都是氢。
[0112]
根据一个实施例，具有式3的有机电致发光化合物可以通过以下化合物更具体地说明，但不限于此。
[0113]
[0114]
[0115]
[0116]
[0117]
[0118]
[0119]
[0120]
[0121]
[0122]
[0123][0124]
根据一个实施例的由式3表示的化合物可以参照本领域技术人员已知的合成方法来生产。
[0125]
在下文中，将描述应用上述有机电致发光化合物和/或多种主体材料的有机电致发光装置。
[0126]
根据一个实施例的有机电致发光装置包括第一电极；第二电极；以及在第一电极与第二电极之间插入的至少一个有机层。有机层可以包括发光层，并且发光层可以包含由式1表示的有机电致发光化合物。根据本公开的另一个实施例的有机电致发光装置可以包括多种主体材料，该多种主体材料包含至少一种由式1表示的第一主体材料和至少一种由式2和/或式3表示的第二主体材料。
[0127]
根据一个实施例，本公开的有机电致发光材料包含单独的或者两种或更多种的组合的由式1表示的化合物c-1至c-410中的至少一种或多种化合物，并且有机电致发光材料可以包含在有机电致发光装置的有机层例如发光层中。
[0128]
根据一个实施例，本公开的有机电致发光材料包含化合物c-1至c-410中的至少一种或多种化合物作为第一主体材料以及化合物h1-1至h1-131中的至少一种或多种化合物作为由式2表示的第二主体材料和/或化合物c2-1至c2-275中的至少一种或多种化合物作为由式3表示的第二主体材料，并且多种主体材料可以包含在同一有机层(例如发光层)中，或者可以分别包含在不同发光层中。
[0129]
除了发光层之外，有机层可以进一步包含选自以下的至少一个层：空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子传输层、电子注入层、中间层、空穴阻挡层、电子阻挡层、以及电子缓冲层。有机层可以进一步包含除根据本公开的发光材料之外的基于胺的化合物和/或基于吖嗪的化合物。具体地，空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光层、发
光辅助层、或电子阻挡层可以含有基于胺的化合物(例如，基于芳基胺的化合物和基于苯乙烯基芳基胺的化合物等)作为空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光材料、发光辅助材料、和电子阻挡材料。此外，电子传输层、电子注入层、电子缓冲层、和空穴阻挡层可以含有基于吖嗪的化合物作为电子传输材料、电子注入材料、电子缓冲材料、和空穴阻挡材料。此外，有机层可以进一步包含至少一种选自由以下组成的组的金属：周期表的第1族的金属、第2族的金属、第4周期的过渡金属、第5周期的过渡金属、镧系元素和d-过渡元素的有机金属，或至少一种包含此种金属的络合化合物。
[0130]
根据一个实施例，多种主体材料可以被用作用于白色有机发光装置的发光材料。根据r(红色)、g(绿色)、yg(黄绿色)、或b(蓝色)发光单元的布置，白色有机发光装置已经提出了各种结构，如平行并排布置方法、堆叠布置方法、或ccm(颜色转换材料)方法等。此外，根据一个实施例，有机电致发光材料还可以应用于包含qd(量子点)的有机电致发光装置。
[0131]
第一电极或第二电极之一可以是阳极，并且另一个可以是阴极。其中，第一电极和第二电极可以各自形成为透射式导电材料、半透反射式导电材料、或反射式导电材料。根据形成第一电极和第二电极的材料的种类，有机电致发光装置可以是顶部发光型、底部发光型、或两侧发光型。
[0132]
在阳极与发光层之间可以使用空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、或其组合。空穴注入层可以是多层以降低从阳极到空穴传输层或电子阻挡层的空穴注入势垒(或空穴注入电压)，其中多层中的每一个可以同时使用两种化合物。此外，空穴注入层可以掺杂有p型掺杂剂。此外，可以将电子阻挡层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间，并且可以通过阻挡电子从发光层溢出将激子限制在发光层内以防止发光泄漏。空穴传输层或电子阻挡层可以是多层，并且其中每个层可以使用多种化合物。
[0133]
可以在发光层与阴极之间使用电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、或其组合。电子缓冲层可以是多层以控制电子的注入并且改善发光层与电子注入层之间的界面特性，其中多层中的每一个可以同时使用两种化合物。可以将空穴阻挡层放置在电子传输层(或电子注入层)与发光层之间，并且阻挡空穴到达阴极，从而提高发光层中电子和空穴的复合的概率。空穴阻挡层或电子传输层也可以是多层，其中每个层可以使用多种化合物。此外，电子注入层可以掺杂有n型掺杂剂。
[0134]
可以将发光辅助层放置在阳极与发光层之间，或放置在阴极与发光层之间。当将发光辅助层放置在阳极与发光层之间时，它可以用于促进空穴注入和/或空穴传输，或用于防止电子溢出。当将发光辅助层放置在阴极与发光层之间时，它可以用于促进电子注入和/或电子传输，或用于防止空穴溢出。此外，可以将空穴辅助层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间，并且可以有效促进或限制空穴传输速率(或空穴注入速率)，从而使得能够控制电荷平衡。当有机电致发光装置包括两个或更多个空穴传输层时，进一步包括的空穴传输层可以用作空穴辅助层或电子阻挡层。发光辅助层、空穴辅助层、或电子阻挡层可以具有提高有机电致发光装置的效率和/或寿命的作用。
[0135]
在本公开的有机电致发光装置中，可以优选将选自硫属化物层、卤化金属层和金属氧化物层的至少一个层(下文中，“表面层”)放置在一个或两个电极的一个或多个内表面上。具体地，优选将硅和铝的硫属化物(包括氧化物)层放置在电致发光介质层的阳极表面上，并且优选将卤化金属层或金属氧化物层放置在电致发光介质层的阴极表面上。有机电
致发光装置的操作稳定性可以通过表面层获得。优选地，硫属化物包括sio
x
(1≤x≤2)、alo
x
(1≤x≤1.5)、sion、sialon等；卤化金属包括lif、mgf2、caf2、稀土金属氟化物等；并且金属氧化物包括cs2o、li2o、mgo、sro、bao、cao等。
[0136]
此外，在本公开的有机电致发光装置中，优选地，可以将电子传输化合物和还原性掺杂剂的混合区域、或将空穴传输化合物和氧化性掺杂剂的混合区域放置在一对电极的至少一个表面上。在这种情况下，电子传输化合物被还原成阴离子，并且因此从混合区域向电致发光介质注入并且传输电子变得更容易。此外，空穴传输化合物被氧化成阳离子，并且因此从混合区域向电致发光介质注入并且传输空穴变得更容易。优选地，氧化性掺杂剂包括各种路易斯酸和受体化合物，并且还原性掺杂剂包括碱金属、碱金属化合物、碱土金属、稀土金属及其混合物。还原性掺杂剂层可以用作电荷产生层，以制备具有两个或更多个发光层并发射白光的有机电致发光装置。
[0137]
根据一个实施例，有机电致发光装置可以进一步在发光层中包含至少一种掺杂剂。
[0138]
包含在本公开的有机电致发光装置中的掺杂剂可以是至少一种磷光掺杂剂或荧光掺杂剂、优选地磷光掺杂剂。应用至本公开的有机电致发光装置的磷光掺杂剂材料不受特别限制，但是可以优选地是选自铱(ir)、锇(os)、铜(cu)和铂(pt)的一种或多种金属原子的一种或多种金属化的络合化合物(如有需要)；更优选地是选自铱(ir)、锇(os)、铜(cu)和铂(pt)的一种或多种金属原子的一种或多种邻位金属化的络合化合物(如有需要)；并且甚至更优选地是一种或多种邻位金属化的铱络合化合物(如有需要)。
[0139]
包含在本公开的有机电致发光装置中的掺杂剂可以使用由下式101表示的化合物，但不限于此。
[0140][0141]
在式101中，
[0142]
l选自以下结构1至3：
[0143]
[0144][0145]r100
至r
103
各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被氘和/或卤素取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、氰基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或取代或未取代的(c1-c30)烷氧基；或者相邻的取代基可以彼此连接以与吡啶一起形成一个或多个环，例如，取代或未取代的喹啉、取代或未取代的苯并呋喃并吡啶、取代或未取代的苯并噻吩并吡啶、取代或未取代的茚并吡啶、取代或未取代的苯并呋喃并喹啉、取代或未取代的苯并噻吩并喹啉、或者取代或未取代的茚并喹啉；
[0146]r104
至r
107
各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被氘和/或卤素取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3至30元)杂芳基、氰基、或取代或未取代的(c1-c30)烷氧基；或者相邻取代基可以彼此连接与苯一起形成一个或多个环，例如，取代或未取代的萘、取代或未取代的芴、取代或未取代的二苯并噻吩、取代或未取代的二苯并呋喃、取代或未取代的茚并吡啶、取代或未取代的苯并呋喃并吡啶、或者取代或未取代的苯并噻吩并吡啶；
[0147]r201
至r
220
各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被氘和/或卤素取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、或取代或未取代的(c6-c30)芳基；或者相邻的取代基可以彼此连接以形成一个或多个取代或未取代的环；并且
[0148]
s表示1至3的整数。具体地，掺杂剂化合物的具体实例包括以下项，但不限于此。
[0149]
[0150]
[0151]
[0152]
[0153]
[0154][0155]
为了形成本公开的有机电致发光装置的每个层，可以使用干法成膜方法，如真空蒸发、溅射、等离子体、离子镀方法等，或湿法成膜方法，如喷墨印刷、喷嘴印刷、狭缝式涂布、旋涂、浸涂、流涂方法等。当使用湿法成膜方法时，可以通过将形成每个层的材料溶解或扩散到任何适合的溶剂(如乙醇、氯仿、四氢呋喃、二噁烷等)中来形成薄膜。溶剂可以是形成每个层的材料可以溶解或扩散在其中并且在成膜能力方面没有问题的任何溶剂。
[0156]
当通过根据一个实施例的第一主体材料和第二主体材料形成层时，所述层可以通过以上所列的方法形成，并且通常可以通过共沉积或混合沉积形成。共沉积是其中将两种或更多种材料放置在相应的单个坩埚源中并且同时向两个小室施加电流以蒸发材料的混合沉积方法；并且混合沉积是其中将两种或更多种材料在使其沉积之前在一个坩埚源中混合并且然后向一个小室施加电流以使材料蒸发的方法。
[0157]
根据一个实施例，当第一主体材料和第二主体材料存在于有机电致发光装置中的同一层或不同层中时，可以由两种主体化合物单独地形成层。例如，在沉积第一主体材料之后，可以沉积第二主体材料。
[0158]
根据一个实施例，本公开可以提供包含由式1表示的有机电致发光化合物和多种主体材料的显示装置，该多种主体材料包括由式1表示的第一主体材料和由式2和/或式3表示的第二主体材料。此外，通过使用本公开的有机电致发光装置，可以制备显示装置，如智能手机、平板电脑、笔记本电脑、pc、tv、或用于车辆的显示装置、或照明装置如室外或室内照明。
[0159]
在下文中，将参照代表性化合物或中间化合物的合成方法解释根据本公开的化合
物的制备方法，以便详细地理解本公开。
[0160]
[实例1]化合物c-277的合成
[0161][0162]
1)化合物1-1的合成
[0163]
将1-溴菲(50g，194mmol)、(5-氯-2-甲酰基苯基)硼酸(43.0g，233mmol)、pd(pph3)4(11.2g，9.72mmol)、k2co3(67.2g，486mmol)、600ml的甲苯、300ml的etoh和450ml的h2o添加至烧瓶中并溶解。其后，将其在回流下在140℃下搅拌3小时。在反应完成之后，将混合物冷却至室温，并用二氧化硅过滤器分离以获得化合物1-1(34.7g，产率：56％)。
[0164]
2)化合物1-2的合成
[0165]
将化合物1-1(34.6g，109.2mmol)和(甲氧基甲基)三苯基鏻氯化物(meoch2clpph3)(56.2g，163.8mmol)添加至130ml的thf中，并且然后向其中逐滴添加kot-bu(在thf中1m)(163.8ml，163.8mmol)，随后在室温下搅拌1.5小时。反应完成之后，通过向其中添加乙酸乙酯和水分离有机层，随后通过二氧化硅过滤器分离以获得化合物1-2(28.0g，产率：74.2％)。
[0166]
3)化合物1-3的合成
[0167]
将化合物1-2(16.0g，44.8mmol)溶解于400ml的mc(氯甲烷)中，并在室温下搅拌一(1)天，同时向其中逐滴添加bf3etoet(31.0ml，247.1mmol)。反应完成之后，通过向其中添加mc和水分离有机层，随后通过二氧化硅过滤器分离以获得化合物1-3(13.3g，产率：51.5％)。
[0168]
4)化合物1-4的合成
[0169]
将化合物1-3(4.0g，12.8mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-二(1,3,2-二氧杂环戊硼烷)(8.44g，33.2mmol)、pd2(dba)3(1.17g，1.28mmol)、sphos(0.525g，1.28mmol)、以及koac(7.53g，76.7mmol)添加至120ml的1,4-二噁烷中，并在回流下在130℃下搅拌3小时。其后，将其通过柱色谱法分离以获得化合物1-4(5.00g，产率：96.7％)。
[0170]
5)化合物c-277的合成
[0171]
将化合物1-4(4.0g，12.7mmol)、2-氯-4-(二苯并[b,d]呋喃-1-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪(8.24g，32.5mmol)、pd(pph3)4(0.844g，0.730mmol)、k2co3(5.05g，36.5mmol)、40ml的甲苯、15ml的etoh、以及15ml的h2o添加至烧瓶中并溶解。其后，将其在回流下在140℃下搅拌3小时。在反应完成之后，将混合物冷却至室温，并用二氧化硅过滤器分离以获得化合物c-277(5.7g，产率：77％)。
[0172] mwm.p颜色
c-277599.68295.4℃黄色
[0173]
[实例2]化合物c-233的合成
[0174][0175]
将化合物1-3(5.0g，16.0mmol)、n-苯基二苯并[b,d]呋喃-3-胺(4.4g，16.8mmol)、pd2(dba)3(0.732g，0.800mmol)、sphos(0.657g，1.60mmol)、naot-bu(3.08g，32.0mmol)、以及80ml的邻二甲苯添加至烧瓶中并溶解。其后，将其在回流下在190℃下搅拌1小时。在反应完成之后，将混合物冷却至室温并用二氧化硅过滤器分离以获得化合物c-233(5.0g，产率：58.4％)。
[0176] mwm.p颜色c-233535.63234.7℃黄色
[0177]
[实例3]化合物c-282的合成
[0178][0179]
1)化合物2-2的合成
[0180]
将化合物2-1(15.0g，42.0mmol)、4，4，4
′
，4
′
，5，5，5
′
，5
′‑
八甲基-2，2
′‑
二(1，3，2-二氧杂环戊硼烷)(12.8g，50.4mmol)、pdcl2(pph3)2(1.47g，2.10mmol)、koac(1.03g，10.5mmol)、以及210ml的1，4-二噁烷添加至烧瓶中并溶解。其后，将其在回流下在140℃下搅拌2小时。在反应完成之后，将混合物冷却至室温，并用二氧化硅过滤器分离以获得化合物2-2(15.8g，产率：93.0％)。
[0181]
2)化合物c-282的合成
[0182]
将化合物2-2(5.0g，12.4mmol)、2-氯-4-(二苯并[b，d]呋喃-1-基)-6-苯基-1，3，5-三嗪(4.0g，11.2mmol)、pd(pph3)4(0.647g，0.56mmol)、k2co3(3.87g，28.0mmol)、30ml的甲苯、15ml的etoh、以及15ml的h2o添加至烧瓶中并溶解。其后，将其在回流下在140℃下搅拌2小时。在反应完成之后，将混合物冷却至室温并用二氧化硅过滤器分离以获得化合物c-282(3.2g，产率：47.6％)。
[0183] mwm.p颜色c-282599.64322.3℃黄色
[0184]
[实例4]化合物c-343的合成
[0185][0186]
1)化合物3-1的合成
[0187]
将化合物c(17.4g，48.5mmol)、2-氯-4-(二苯并[b,d]呋喃-1-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪(21.0g，72.8mmol)、pd(pph3)4(1.68g，1.46mmol)、k2co3(20.1g，145.5mmol)、200ml的甲苯、50ml的etoh、以及50ml的h2o添加至烧瓶中并溶解。然后，将其在回流下在140℃下搅拌3小时。在反应完成之后，将混合物冷却至室温，并用二氧化硅过滤器分离以获得化合物3-1(18.4g，产率：78％)。
[0188]
2)化合物3-2的合成
[0189]
将化合物3-1(18.4g，37.9mmol)、双(频哪醇合)二硼(b2pin2)(13.5g，53.0mmol)、pd2(dba)3(1.73g，1.89mmol)、sphos(1.56g，3.79mmol)、以及koac(11.1g，114mmol)添加至200ml的1,4-二噁烷中，并在室温下搅拌1.5小时。反应完成之后，通过向其中添加乙酸乙酯和水分离有机层，并且然后用二氧化硅过滤器分离以获得化合物3-2(18.5g，产率：85％)。
[0190]
3)化合物3-3的合成
[0191]
将化合物3-2(13.2g，22.9mmol)和三氟甲磺酸1-甲酰基萘-2-基酯(5.8g，19.1mmol)、pd(pph3)4(0.661g，0.572mmol)、k2co3(7.90g，57.2mmol)、50ml的甲苯、25ml的etoh、以及25ml的h2o添加至烧瓶中并溶解。然后，将其在回流下在140℃下搅拌3小时。在反应完成之后，将混合物冷却至室温，并用二氧化硅过滤器分离以获得化合物3-3(4.8g，产率：35％)。
[0192]
4)化合物3-4的合成
[0193]
将化合物3-3(4.0g，8.78mmol)和(甲氧基甲基)三苯基鏻氯化物(pph3ch2omecl)(3.40g，13.2mmol)添加至50ml的thf中，并且然后向其中逐滴添加kot-bu(在thf中1m)(9.93ml，13.2mmol)，随后在室温下搅拌1.5小时。反应完成之后，通过向其中添加乙酸乙酯和水分离有机层，并且然后用二氧化硅过滤器分离以获得化合物3-4(4.0g，产率：72％)。
[0194]
5)化合物c-343的合成
[0195]
将化合物3-4(3.5g，5.54mmol)和400ml的mc添加至烧瓶中，随后溶解。其后，向其中逐滴添加bf3’
etoet(0.894ml，16.6mmol)，并在室温下搅拌过夜。反应完成之后，通过向其中添加mc和水分离有机层，并且然后用二氧化硅过滤器分离以获得化合物c-343(13.3g，产率：51.5％)。
[0196] mwm.p颜色c-343599.68295.4℃黄色
[0197]
在下文中，将解释包含本公开的有机电致发光化合物的有机电致发光装置的制备
方法及其特性，以便详细地理解本公开。
[0198]
[装置实例1至4]根据本公开的发红光的oled的制备
[0199]
生产根据本公开的oled。首先，使用于oled的玻璃基底上的透明电极氧化铟锡(ito)薄膜(10ω/sq)(吉奥马有限公司(geomatec co.,ltd.)，日本)经受依次用丙酮和异丙醇进行的超声洗涤，并且其后储存在异丙醇中并且然后使用。其后，将ito基底安装在真空气相沉积设备的基底支架上。然后，将化合物hi-1作为第一空穴注入化合物引入真空气相沉积设备的一个小室中，并将化合物ht-1作为第一空穴传输化合物引入另一个小室中。将两种材料以不同速率蒸发，并且将第一空穴注入化合物以基于第一空穴注入化合物和第一空穴传输化合物的总量的3wt％的掺杂量进行沉积，以形成具有10nm厚度的第一空穴注入层。接下来，将化合物ht-1沉积在第一空穴注入层上，作为具有80nm厚度的第一空穴传输层。然后将化合物ht-2引入真空气相沉积设备的另一个小室中，并通过向小室施加电流使该化合物蒸发，从而在第一空穴传输层上形成具有60nm厚度的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后，如下在其上形成发光层：将以下表1中所描述的第一主体材料和第二主体材料作为主体分别引入真空气相沉积设备的两个小室中，并且将化合物d-39作为掺杂剂引入另一个小室中。将两种主体材料以1:1的速率蒸发，并且将掺杂剂材料以不同的速率同时蒸发并以基于主体和掺杂剂的总量3wt％的掺杂量进行沉积，以在第二空穴传输层上形成具有40nm厚度的发光层。接下来，将化合物etl-1和eil-1作为电子传输材料以50:50的重量比沉积，以在发光层上形成具有35nm厚度的电子传输层。在电子传输层上将化合物eil-1沉积为具有2nm厚度的电子注入层之后，通过另一个真空气相沉积设备在电子注入层上沉积具有80nm厚度的al阴极。如此，生产了oled。将用于所有材料的每种化合物在10-6
托下通过真空升华来纯化。
[0200]
[对比实例1和2]包含单一主体化合物的oled的制备
[0201]
除了仅使用以下表1中的第二主体材料作为发光层的主体之外，以与装置实例1中相同的方式制造oled。
[0202]
测量了如上所述生产的根据装置实例1至4以及对比实例1和2的有机电致发光装置在1,000尼特的亮度下的驱动电压、发光效率和发光颜色，以及在5,000尼特的亮度下亮度从100％降低至95％所花费的时间(寿命；t95)，并且将其结果示于下表1中：
[0203]
表1
[0204][0205]
[装置实例5至7]根据本公开的发蓝光的oled的制备
[0206]
生产根据本公开的oled。首先，使用于oled的玻璃基底上的透明电极氧化铟锡
(ito)薄膜(10ω/sq)(吉奥马有限公司(geomatec co.,ltd.)，日本)经受依次用丙酮和异丙醇进行的超声洗涤，并且其后储存在异丙醇中并且然后使用。其后，将ito基底安装在真空气相沉积设备的基底支架上。然后，将化合物hi-1作为第一空穴注入化合物引入真空气相沉积设备的一个小室中，并将化合物ht-3引入另一个小室中。将两种材料以不同的速率蒸发，并且将化合物hi-1以基于化合物hi-1和hi-3的总量的3wt％的掺杂量进行沉积，以形成具有10nm的厚度的空穴注入层。接下来，将化合物ht-3沉积在空穴注入层上，作为具有80nm厚度的第一空穴传输层。接下来，然后将化合物ht-4引入真空气相沉积设备的另一个小室中，并通过向小室施加电流使该化合物蒸发，从而在第一空穴传输层上形成具有5nm的厚度的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后，如下在其上形成发光层：将化合物bh引入真空沉积设备的两个小室之一中作为主体，并且将化合物bd引入另一个小室中作为掺杂剂。将掺杂剂材料以不同的速率同时蒸发以基于主体和掺杂剂的总量的3wt％的掺杂量沉积，以在第二空穴传输层上形成具有20nm的厚度的发光层。接下来，将以下表2中描述的化合物作为电子缓冲层沉积在发光层上以形成具有5nm的厚度的电子缓冲层。接下来，将化合物etl-1和eil-1作为电子传输材料以50:50的重量比沉积，以在电子缓冲层上形成具有30nm的厚度的电子传输层。在电子传输层上将化合物eil-1沉积为具有2nm厚度的电子注入层之后，通过另一个真空气相沉积设备在电子注入层上沉积具有80nm厚度的al阴极。如此，生产了oled。将用于所有材料的每种化合物在10-6
托下通过真空升华来纯化。
[0207]
[对比实例3]包含对比化合物作为电子缓冲层的oled的制备
[0208]
除了将以下表2中描述的化合物用作电子缓冲层之外，以与装置实例5中相同的方式制造oled。
[0209]
测量了如以上所描述的生产的根据装置实例5至7和对比实例3的oled在1,000尼特的亮度下的驱动电压、发光效率和发光颜色，以及在2,000尼特的亮度下亮度从100％降低至95％所花费的时间(寿命；t95)，并且将其结果示于以下表2中：
[0210]
表2
[0211][0212]
在以上装置实例和对比实例中使用的化合物在下表3中具体地示出。
[0213]
表3
[0214]
[0215]