透明涂料组合物的制作方法

1.本发明涉及能够制备具有优异的外观特性、耐碎裂性(chipping resistance)和耐刮擦性的涂膜的透明涂料组合物。


背景技术：

2.为了外观并保护其表面免受外界环境的影响，车身一般要经过诸如电沉积涂覆、中涂涂装、面涂涂装、透明涂装等多种涂装工艺。具体地，常见的汽车涂装工艺是在车身上电沉积涂覆后，施涂中涂涂料并固化，在中涂涂层上连续地涂装面涂涂料和透明涂料，然后使它们干燥并固化。这种汽车涂装工艺通常通过3涂2烤(3c2b)涂装方法进行，其中在中涂涂装之后进行一次固化，在透明涂料涂装之后进行二次固化。
3.作为汽车用透明涂料，包含具有羟基的丙烯酸树脂或氨基树脂的热固性涂层组合物被广泛使用。例如，通常用于透明涂料的常规组合物含有丙烯酸树脂和三聚氰胺树脂，并且三聚氰胺树脂与丙烯酸树脂中所含的羟基反应而形成化学键并且形成涂膜。然而，如上所述的用于透明涂料的常规组合物具有这样的局限性，即由于所制备的涂层缺乏机械物理性能，特别是表面张力和柔韧性，由其制备的涂膜的耐刮擦性显著不足。
4.作为克服这种常规透明涂料的局限性的替代方案，韩国专利登记no.1,115,869(专利文献1)公开了用于改善耐刮擦性的用于汽车的1k透明涂层组合物，其包括丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、硅烷改性的封端异氰酸酯树脂以及用于调节流动特性的树脂。然而，就专利文献1的透明涂层组合物而言，由其制备的涂膜的外观特性变差，因此将其应用作为车身涂料存在局限。
5.因此，需要研究和开发能够产生具有优异的外观特性和机械物理性能、特别是优异的耐刮擦性、柔韧性和硬度的涂膜的透明涂料组合物。


技术实现要素：

6.[技术问题]
[0007]
本发明提供了一种透明涂料组合物，其能够制备通过增强所制备的涂层的表面张力和柔韧性而具有优异的耐刮擦性和耐碎裂性的涂膜。
[0008]
[技术方案]
[0009]
本发明提供一种透明涂料组合物，其包含硅烷改性的丙烯酸树脂、第一聚酯多元醇树脂、第二聚酯多元醇树脂、三聚氰胺树脂和氨酯树脂(urethane resin)，其中第一聚酯多元醇树脂的数均分子量大于第二聚酯多元醇树脂的数均分子量。
[0010]
[有益效果]
[0011]
根据本发明的透明涂料组合物将有机树脂和无机树脂进行组合使用以增强由其制备的涂膜的表面张力和柔韧性，因此由其制备的涂膜具有优异的耐刮擦性。此外，透明涂料组合物包含低分子量聚酯树脂，因此由其制备的涂膜具有优异的柔韧性和回弹性，并且透明涂料组合物还包含两种聚酯树脂，因此由其制备的涂膜具有优异的外观特性、柔韧性、
耐碎裂性和耐刮擦性。
[0012]
最优实施方式
[0013]
在下文中，将详细描述本发明。
[0014]
如本文所用，“重均分子量”和“数均分子量”是通过本领域已知的常规方法测量的，并且可以通过例如凝胶渗透色谱(gpc)方法测量。此外，“玻璃化转变温度”是通过本领域已知的常规方法测量的，并且可以例如通过差示扫描量热法(dsc)测量。此外，官能团值例如“酸值”和“羟基值”可以通过本领域公知的方法测量，并且可以表示通过例如滴定方法测量的值。
[0015]
此外，本说明书中的术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
[0016]
根据本发明的透明涂料组合物包括硅烷改性的丙烯酸树脂、第一聚酯多元醇树脂、第二聚酯多元醇树脂、三聚氰胺树脂和氨酯树脂。
[0017]
硅烷改性的丙烯酸树脂
[0018]
硅烷改性的丙烯酸树脂用于改善涂膜的物理性能，诸如硬度、耐酸性和耐刮擦性。
[0019]
硅烷改性的丙烯酸树脂可以根据已知方法直接合成，或者可以是市售产品。此时，硅烷改性的丙烯酸树脂可以是例如通过使用硅烷单体对丙烯酸树脂进行改性而制备的一种树脂，丙烯酸树脂通过选自乙烯基单体和(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种的聚合而制备。
[0020]
乙烯基单体的类型没有特别限制，但可以是例如选自以下中的至少一种：苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、氟苯乙烯、乙氧基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、亚苯基乙烯基酮、叔丁基苯甲酸乙烯酯、环己酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯、乙烯醇、乙酰氧基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯和环己基乙烯基醚。
[0021]
此外，(甲基)丙烯酸酯单体可以是例如选自以下的至少一种：2-羟丙基甲基丙烯酸酯、丙基甲基丙烯酸酯、叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯、二环戊烯基乙氧基甲基丙烯酸酯、丙烯酸二聚物、己二醇二丙烯酸酯、丁基丙烯酸酯、三异丙基甲硅烷基丙烯酸酯、苄基甲基丙烯酸酯、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙基甲基丙烯酸酯、异丁基甲基丙烯酸酯、羟基异丙基甲基丙烯酸酯、异丙基甲基丙烯酸酯、环己基甲基丙烯酸酯、三异丙基甲硅烷基甲基丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、叔丁基环己基甲基丙烯酸酯、三甲基环己基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、叔丁基甲基丙烯酸酯、异冰片基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
[0022]
硅烷单体可以是含烷氧基的硅烷单体。例如，硅烷单体可以包括γ-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷、γ-乙酰乙酸基丙基三甲氧基硅烷、γ-乙酰乙酸基丙基三乙氧基硅烷、β-氰基乙酰基三甲氧基硅烷、β-氰基乙酰基三乙氧基硅烷、乙酰氧基乙酰三甲氧基硅烷等。
[0023]
硅烷改性的丙烯酸树脂可以具有30至50℃、35至48℃或40至45℃的玻璃化转变温度，5,500至8,500g/mol、6,000至8,000g/mol或6,500至7,500g/mol的重均分子量(mw)，以及在25℃下500至2,500cps、700至2,000cps或900至1,800cps的粘度。如果硅烷改性的丙烯
酸树脂的玻璃化转变温度在上述范围内，则可以确保涂层的适当物理性能，同时具有良好的储存稳定性。如果重均分子量在上述范围内，则所制备的涂膜的诸如耐久性和耐候性的长期物理性能得到改善。如果25℃下的粘度在上述范围内，则具有组合物的可加工性容易的效果。
[0024]
此外，硅烷改性的丙烯酸树脂可以具有80至90mgkoh/g、或82至88mgkoh/g的羟基值(ohv)，以及5mgkoh/g或更低、4mgkoh/g或更低、或1至3mgkoh/g的酸值(av)。如果硅烷改性的丙烯酸树脂的羟基值在上述范围内，则组合物的可硬化性得到改善，从而确保抗冲击性、耐水性、附着性和耐冷碎裂性(cold chipping resistance)。如果酸值在上述范围内，则组合物的反应性被调整，从而改善了涂膜的外观特性。
[0025]
基于1至20重量份的第一聚酯多元醇树脂，硅烷改性的丙烯酸树脂可以以1至20重量份、5至15重量份或7至13重量份的含量被包含在内。如果硅烷改性的丙烯酸树脂的含量在上述范围内，则可以防止由含有该硅烷改性的丙烯酸树脂的涂料组合物制备的涂膜的光泽度变差的问题，以及涂膜的外观特性和硬化密度变差的问题。
[0026]
第一聚酯多元醇树脂
[0027]
第一聚酯多元醇树脂用于改善所制备的涂膜的外观特性和柔韧性。
[0028]
第一聚酯多元醇树脂可以是根据已知方法直接合成的产品或市售产品。例如，第一聚酯多元醇树脂可以通过使羧酸与多元醇反应来制备。
[0029]
在这种情况下，羧酸可以是选自以下中的至少一种：异壬酸、己二酸(aa)、间苯二甲酸(ipa)、偏苯三酸酐(tma)、脂环族酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、富马酸、马来酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐(hhpa)、以及其衍生物。此外，多元醇可以是选自以下中的至少一种：甲氧基聚乙二醇、1,6-己二醇(1,6-hd)、新戊二醇(npg)、三羟甲基丙烷(tmp)、乙二醇、丙二醇、二甘醇、丁二醇、1,4-己二醇和3-甲基戊二醇。
[0030]
第一聚酯多元醇树脂可以具有100至180mgkoh/g、120至150mgkoh/g或130至145mgkoh/g的羟基值(ohv)，以及10至50mgkoh/g、15至35mgkoh/g、或20至25mgkoh/g的酸值(av)。如果第一聚酯多元醇树脂的羟基值在上述范围内，则组合物具有良好的水分散性，并且由其形成的涂层具有良好的物理性能。如果酸值在上述范围内，则具有改善储存稳定性和交联密度的效果，因此耐冷碎裂性良好。
[0031]
此外，第一聚酯多元醇树脂的数均分子量(mn)大于第二聚酯多元醇树脂的数均分子量。例如，第一聚酯多元醇树脂可以具有1,300至2,500g/mol、1,400至2,300g/mol、或1,500至2,000g/mol的数均分子量(mn)。
[0032]
第一聚酯多元醇树脂可以具有比第二聚酯多元醇树脂低的羟基值(ohv)。即，第一聚酯多元醇树脂可以具有比第二聚酯多元醇树脂更大的数均分子量和更低的羟基值。
[0033]
此外，第一聚酯多元醇树脂在25℃下的粘度可以为1,000至3,500cps、1,500至3,000cps、或1,800至2,700cps。如果第一聚酯多元醇树脂在25℃下的粘度在上述范围内，则具有可加工性容易的效果。
[0034]
基于1至20重量份的硅烷改性的丙烯酸树脂，第一聚酯多元醇树脂可以以1至20重量份、5至15重量份、或7至13重量份的含量被包含在内。如果第一聚酯多元醇树脂的含量在上述范围内，则具有所制备的涂膜的外观、抗冲击性和耐冷碎裂性良好的效果。
[0035]
第二聚酯多元醇树脂
[0036]
第二聚酯多元醇树脂在通过增大组合物的固体含量和反应性来改善耐碎裂性和耐刮擦性以及改善所制备的涂膜的柔韧性和回弹性方面起作用。
[0037]
在这种情况下，第二聚酯多元醇树脂可以是根据已知方法直接合成的产品或市售产品。例如，第二聚酯多元醇树脂可以通过使己内酯和多元醇反应来制备。在这种情况下，多元醇可以是环己烷二甲醇(chdm)等，但不限于此。
[0038]
此外，第二聚酯多元醇树脂可以具有200至400mgkoh/g、230至350mgkoh/g、或250至300mgkoh/g的羟基值(ohv)。如果第二聚酯多元醇树脂的羟基值在上述范围内，则具有提高与固化剂的交联密度的效果，从而提高所制备的涂膜的耐久性。
[0039]
第二聚酯多元醇树脂的数均分子量(mn)小于第一聚酯多元醇树脂的数均分子量(mn)。例如，第二聚酯多元醇树脂可以具有500至1,000g/mol、550至900g/mol、或600至800g/mol的数均分子量。
[0040]
此外，第二聚酯多元醇树脂在25℃下的粘度可以为700至2,500cps、800至2,400cps、或850至2,300cps。如果第二聚酯多元醇树脂在25℃下的粘度在上述范围内，则具有可加工性容易且外观优异的效果。
[0041]
基于1至20重量份的硅烷改性的丙烯酸树脂，第二聚酯多元醇树脂可以以1至20重量份、5至15重量份、或7至13重量份的含量被包含在内。如果第二聚酯多元醇树脂的含量在上述范围内，则具有所制备的涂膜具有良好的抗冲击性和耐冷碎裂性的效果。
[0042]
透明涂料组合物可以包含重量比为1:0.1至1:5、重量比为1:0.2至1:3或重量比为1:0.5至1:2的第一聚酯多元醇树脂和第二聚酯多元醇树脂。如果第一聚酯多元醇树脂和第二聚酯多元醇树脂的混合重量比在上述范围内，则可以改善所制备的涂膜的耐久性、耐冷碎裂性和外观。
[0043]
三聚氰胺树脂
[0044]
作为固化剂的三聚氰胺树脂在通过与透明涂料组合物的每种组分交联而使组合物固化方面起作用。
[0045]
三聚氰胺树脂可以是根据已知方法直接合成的产品，或者是市售产品。例如，三聚氰胺树脂可以是选自以下中的至少一种：甲氧基甲基三聚氰胺、甲基三聚氰胺、丁基三聚氰胺、异丁氧基三聚氰胺、丁氧基三聚氰胺、六羟甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、六甲氧基丁氧基甲基三聚氰胺和亚氨基甲氧基甲基三聚氰胺。
[0046]
此外，三聚氰胺树脂可以具有100至5,000g/mol、500至4,500g/mol、或1,000至4,000g/mol的重均分子量(mw)，以及在25℃下400至1,200cps、500至1,100cps、或600至1,000cps的粘度。如果三聚氰胺树脂的重均分子量在上述范围内，则具有通过提高交联密度而改善所制备的涂膜的附着性和硬度的效果。如果25℃下的粘度在上述范围内，则具有光泽度和外观优异的效果。
[0047]
基于1至20重量份的硅烷改性的丙烯酸树脂，三聚氰胺树脂可以以15至35重量份、16至30重量份、或17至27重量份的量被包含在内。如果三聚氰胺树脂的含量在上述范围内，则具有通过提高交联密度而改善所制备的涂膜的附着性和硬度的效果。
[0048]
氨酯树脂
[0049]
氨酯树脂在改善透明涂层组合物的可加工性和改善由所述组合物制备的涂膜的
外观特性方面起作用。
[0050]
氨酯树脂可以是根据已知方法直接合成的产品，或者可以是市售产品。例如，氨酯树脂可以通过使醇与二异氰酸酯反应来制备。
[0051]
在这种情况下，醇可以是选自以下中的至少一种：环己醇、乙基己醇、丁醇、1,6-己二醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、丁二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、丁二醇、1,4-己二醇和3-甲基戊二醇。
[0052]
另外，二异氰酸酯可以是例如选自以下中的至少一种：异佛尔酮二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、2,3-二甲基亚乙基二异氰酸酯、1-甲基三亚甲基二异氰酸酯、1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,4-环戊烯二异氰酸酯、1,2-环戊烯二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基丙烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯和1,1,6,6-四甲基六亚甲基二异氰酸酯。
[0053]
氨酯树脂可以不包含未反应的nco基团。如果使用不包含未反应的nco基团的氨酯树脂，则具有所制备的涂膜的外观优异的效果。
[0054]
此外，氨酯树脂可以具有8,000至13,000g/mol、9,000至12,500g/mol、或10,000至12,000g/mol的重均分子量(mw)，以及60至80wt.％、65至75wt.％、或67至73wt.％的固体含量。如果氨酯树脂的重均分子量在上述范围内，则具有涂膜的光泽度和外观特性优异的效果。如果固体含量在上述范围内，则具有组合物的可加工性优异的效果。
[0055]
基于1至20重量份的硅烷改性的丙烯酸树脂，氨酯树脂可以以1至10重量份、2至9重量份或3至8重量份的量被包含在内。如果氨酯树脂的含量在上述范围内，则具有所制备的涂膜具有优异的柔韧性和外观特性的效果。
[0056]
溶剂
[0057]
透明涂料组合物可以进一步包含溶剂。在这种情况下，溶剂控制透明涂料组合物的粘度并且在控制组合物的快干特性中起作用，并且可以是用于透明涂料组合物的常规溶剂。
[0058]
溶剂可以包含例如选自以下中的至少一种：基于乙酸酯的溶剂、基于烷基苯的溶剂、基于酮的溶剂和基于碳酸酯的溶剂。作为另一示例，溶剂可以是：非极性溶剂，诸如正庚烷、甲苯、二甲苯、石油化合物和正己烷；极性溶剂，诸如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二元酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙酸戊酯、丁基乙二醇乙酸酯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、丙酮、二异丁基酮、异佛尔酮和环己酮；以及非极性溶剂和极性溶剂的混合物等，并且可以根据组合物中所包含的树脂的特性或挥发速率适当地选择和使用。
[0059]
另外，基于1至20重量份的硅烷改性的丙烯酸树脂，溶剂可以以5至30重量份、10至25重量份或12至23重量份的量被包含在内。如果溶剂的含量在上述范围内，则可以防止诸如涂膜中的缺陷，诸如涂膜中出现针孔和出现污点的问题。
[0060]
添加剂
[0061]
透明涂料组合物可以进一步包含选自以下中的至少一种的添加剂：分散剂、吸湿剂、流平剂(leveling agent)、防流挂剂和uv吸收剂。
[0062]
基于1至20重量份的硅烷改性的丙烯酸树脂，添加剂可以以20至40重量份、23至37
重量份或25至35重量份的量被包含在内。如果添加剂的含量在上述范围之外，则所制备的涂膜的外观特性可能变差。
[0063]
分散剂在改善组合物的耐储藏性中起作用。此外，分散剂可以在没有任何特别限制的情况下使用，只要它可以用于涂料组合物中，并且可以是例如苯丙酸。另外，基于1至20重量份的硅烷改性的丙烯酸树脂，分散剂可以以0.1至3重量份、0.2至2重量份或0.3至1重量份的量被包含在内。
[0064]
吸湿剂在改善所制备的涂膜的抗结垢性方面起作用。吸湿剂可以在没有任何特别限制的情况下使用，只要它可以用于涂料组合物中，并且可以是例如基于原酸酯的化合物。基于原酸酯的吸湿剂可以是例如，乙酸甲脒、2-甲氧基-1,3-二氧戊环、1,1,3,3-四甲氧基丙烷、原乙酸三乙酯、原甲酸三乙酯、原丙酸三乙酯、原甲酸三异丙基酯、原乙酸三甲酯、原甲酸三甲酯等。此外，基于1至20重量份的硅烷改性的丙烯酸树脂，吸湿剂可以以1至10重量份、2至9重量份或3至8重量份的含量被包含在内。
[0065]
流平剂在为所制备的涂膜赋予流平性和润湿性方面起作用。此外，流平剂可以在没有任何特别限制的情况下使用，只要其可以用于涂料组合物中，并且可以是例如基于聚醚改性的聚硅氧烷的。另外，基于1至20重量份的硅烷改性的丙烯酸树脂，流平剂可以以0.1至2重量份、0.2至1.5重量份或0.5至1重量份的量被包含在内。
[0066]
防流挂剂通过控制组合物的流挂而在改善组合物的可加工性方面起作用。此外，防流挂剂可以在没有任何特别限制的情况下使用，只要其可以用于涂料组合物，并且可以是例如具有双脲基团的聚酯树脂。此外，基于1至20重量份的硅烷改性的丙烯酸树脂，防流挂剂可以以10至30重量份、15至25重量份或17至23重量份的量被包含在内。
[0067]
uv吸收剂在阻挡到达所制备的涂膜的uv射线和改善最终涂膜的耐候性方面起作用。uv吸收剂可以是基于苯并三唑的uv吸收剂。此外，基于1至20重量份的硅烷改性的丙烯酸树脂，uv吸收剂可以以1至5重量份、1至4重量份或1至3重量份的量被包含在内。
[0068]
如上所述，根据本发明的透明涂料组合物将有机树脂和无机树脂进行组合使用以增强由其制备的涂膜的表面张力和柔韧性，因此由其制备的涂膜具有优异的耐刮擦性。此外，透明涂料组合物包含低分子量聚酯，因此制得的涂膜具有优异的柔韧性和回弹性，并且透明涂料组合物还包含两种聚酯树脂，因此制得的涂膜具有优异的外观特性、柔韧性、耐碎裂性和耐刮擦性。
具体实施方式
[0069]
在下文中，将通过实施例更详细地描述本发明。
[0070]
然而，这些实施例仅用于帮助理解本发明，本发明的范围不在任何意义上局限于这些实施例。
[0071]
实施例1至9和比较例1至4.透明涂料组合物的制备
[0072]
根据表1和表2的内容将硅烷改性的丙烯酸树脂、第一聚酯多元醇树脂、第二聚酯多元醇树脂、三聚氰胺树脂、氨酯树脂、溶剂和添加剂进行混合，以制备透明涂料组合物。
[0073]
表1：
[0074][0075][0076]
表2：
[0077][0078]
以下实施例和比较例中使用的各组分的组分和品牌名称示于表3中。
[0079]
表3：
[0080][0081][0082]
实验例：所制备的涂膜的性能的评价
[0083]
在电沉积涂覆的试样上，将底涂涂层(primer coat)组合物(制造商：kcc，商标名称：fu2270油基)bell施涂(bell-painted)至35μm的干燥厚度，并且在140℃第一次固化25分钟。其后，将基底涂层(base coat)组合物(制造商：kcc，品牌名称：tt663，水基)bell施涂至15μm的干燥厚度，并且在干燥炉中在80℃下将该涂料中剩余的水蒸发(干燥)3分钟。此后，在冷却至室温持续2分钟之后，将来自实施例和比较例的透明涂层组合物(油基)bell施涂至40μm的干燥厚度，随后在140℃第二次固化25分钟以形成最终涂膜。最终涂膜的外观特性和物理性能按以下方式测量，结果如表4所示。
[0084]
(1)涂膜外观
[0085]
对于最终涂层，使用汽车外观测量仪器波扫描doi(byk gardner)测量cf值，并且确定cf值越高，涂膜的外观特性越好。具体而言，如果cf值为70以上，则评价为优异(
◎
)，如果cf值为65以上且小于70，则评价为良好(
○
)，如果cf值为60以上且小于65，则评价为正常(δ)，如果cf值小于60，则评价为不良(
×
)。
[0086]
(2)硬度
[0087]
通过铅笔硬度法测量透明涂膜的硬度。具体而言，使用3b、2b、b、hb、f、h、2h、和3h
铅笔(3b、2b、b、hb、f、h、2h、3h：劣优)测量不损坏透明涂膜的最大硬度。
[0088]
(3)附着性
[0089]
将试样热处理并在室温下放置24小时后，通过划格法附着力测试方法评价附着性。
[0090]
具体地，在划格法附着力测试方法中，用刀在透明涂膜的表面上制备100个2mm宽和2mm长的正方形，然后使用胶带除去正方形以测量附着性。此时，如果100个正方形保持100％完整，则测量的附着性表示为m-1(优异)，并且如果剩余正方形为70％或更大并且小于100％，则其表示为m-2(优异)，并且如果剩余正方形为50％或更大并且小于70％，则其表示为m-3(正常)，并且如果剩余正方形为30％或更大并且小于50％，则其表示为m-4(差)，并且剩余正方形小于30％，则其表示为m-5(极差)。
[0091]
此外，在150℃重复热处理20分钟然后在室温放置20分钟作为一个循环，并且重复总共3个循环。
[0092]
(4)耐水性
[0093]
在将试样浸入40℃的恒温水浴中240小时并在室温放置1小时之后，以与项目(3)的划格法附着力测试方法相同的方式进行剥离测试，并且也应用相同的评价标准。
[0094]
(5)耐酸性
[0095]
在将0.2ml 0.1n硫酸逐滴添加到试样的涂膜的表面之后，将其在预热到30℃或更高的烘箱中处理150分钟。此时，目视观察其中硫酸滴落在试样上的部分的蚀刻、染色或溶胀的发生，并且将在试样中未发生损坏的最高温度确定为耐酸温度。
[0096]
(6)耐刮擦性
[0097]
测量试样的20
°
光泽度(初始光泽度的测量)，并且在使用耐汽车冲洗测试仪(来自amtec kistler公司的产品)使试样的表面往复运动10次之后，测量20
°
光泽度。此后，使用以下等式1由初始光泽度和表面处理后的光泽度计算光泽度保持率。
[0098]
[等式1]
[0099]
光泽度保持率＝表面处理后的光泽度/初始光泽度
×
100
[0100]
(7)耐溶剂性
[0101]
将用二甲苯润湿的棉布放在试样的涂膜上之后，用2kg的力每1分钟刮擦4次，以记录下层的涂膜表面出现的时间。
[0102]
表4：
[0103]
[0104][0105]
如表4所示，由实施例1至9的透明涂料组合物制备的涂膜在外观特性、硬度、附着性、耐酸性、耐溶剂性和耐刮擦性方面是优异的。
[0106]
另一方面，由比较例1至4的组合物制备的涂膜的物理性能诸如外观特性和附着性、耐水性、耐酸性、耐刮擦性和耐溶剂性不足。
[0107]
特别地，不含硅烷改性的丙烯酸树脂的比较例1和不含第二聚酯多元醇树脂的比较例3在涂膜外观、耐水性和耐溶剂性方面显著不足。此外，不含第一聚酯多元醇树脂的比较例2和不含氨酯树脂的比较例4在硬度和附着性方面显著不足。