纯化甲基丙烯酸甲酯以除去低沸点组分的方法与流程

技术特征：
1.制备甲基丙烯酸烷基酯的方法，在所述方法中在第一反应阶段中在反应器i中制备甲基丙烯醛，并将其在第二反应阶段中在反应器ii中在含氧气体的存在下用醇进行氧化酯化，导致形成未经纯化的甲基丙烯酸烷基酯料流，该方法的特征在于，a.在反应器i中，从丙醛和福尔马林开始获得甲基丙烯醛，其包含丙醛，b.在反应器ii和任选的反应器iii中，将存在于甲基丙烯醛中的丙醛转化成丙酸烷基酯，和此外任选形成异丁酸烷基酯，c.在反应器ii或反应器iii之后，对所得的包含丙酸烷基酯和任选的异丁酸烷基酯的粗甲基丙烯酸烷基酯料流在后处理工艺中进行后处理，以借助于两个或更多个蒸馏分离塔和至少一个萃取分离获得纯的甲基丙烯酸烷基酯，其中包括蒸馏塔i，在该蒸馏塔i中借助于分馏分离出甲基丙烯酸烷基酯作为塔底级分，和获得副产物级分作为塔顶级分，所述副产物级分包含甲基丙烯醛以及异丁酸烷基酯和丙酸烷基酯。2.根据权利要求1的方法，其特征在于，得自方法步骤c.的甲基丙烯酸烷基酯具有各自小于0.1重量％的丙酸烷基酯和异丁酸烷基酯含量。3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，将得自蒸馏塔i的塔顶级分导引到相分离器i中，并在那里分离成水性级分和有机级分。4.根据权利要求3的方法，其特征在于，额外将水导引到相分离器i中，其中所述水可以是新鲜的水和/或得自一个或多个其它方法步骤的含水再循环料流。5.根据权利要求3或4的方法，其特征在于，得自相分离器i的有机相包含副产物甲基丙烯醛、异丁酸烷基酯和丙酸烷基酯，并且部分或全部再循环到蒸馏塔i中。6.根据权利要求1至5中至少一项的方法，其特征在于，将蒸馏塔i的塔顶料流和/或得自相分离器i的有机相全部或部分地导引到蒸馏塔ii中以进行分馏，和在蒸馏塔ii中，分离过程导致分离成包含甲基丙烯醛以及异丁酸烷基酯和/或丙酸烷基酯的低沸点副产物级分，和在塔底物中的含有甲基丙烯酸烷基酯的级分，其包含各自含量小于0.1重量％的甲基丙烯醛、异丁酸烷基酯和丙酸烷基酯。7.根据权利要求1至6中至少一项的方法，其特征在于，将得自蒸馏塔i或得自蒸馏塔ii的至少一个含有甲基丙烯酸烷基酯的塔底级分在蒸馏塔iii中进一步纯化以移除高沸点成分，并然后在任选的蒸馏塔中进一步纯化以移除其它低沸点成分。8.根据权利要求1至7中至少一项的方法，其特征在于，在额外用作夹带剂的溶剂的存在下进行在蒸馏塔i中的蒸馏。9.根据权利要求1至8中至少一项的方法，其特征在于，将得自蒸馏塔i的塔顶级分或得自相分离器i的水相导引到反应器iv中，在所述反应器iv中进行酸性水解。10.根据权利要求9的方法，其特征在于，将得自反应器iv的产物料流全部或部分地送去处置和/或将其再循环到上游后处理步骤的一个中。11.根据权利要求1至10中至少一项的方法，其特征在于，各自在0.1巴至1巴之间的绝对压力下操作蒸馏塔i和任选的蒸馏塔ii。12.根据权利要求1至11中至少一项的方法，其特征在于，在引入到蒸馏塔i中之前，进行在萃取i中的萃取分离，其中分离出包含水和碱金属盐和/或碱土金属盐的级分。13.根据权利要求1至12中至少一项的方法，其特征在于，得自方法步骤a的甲基丙烯醛的丙醛含量在100ppm至2重量％之间。
14.根据权利要求1和13中至少一项的方法，其特征在于，在得自方法步骤c的甲基丙烯酸烷基酯中的异丁酸烷基酯的含量低于2000ppm。15.根据权利要求1和14中至少一项的方法，其特征在于，所述醇是甲醇，所述甲基丙烯酸烷基酯是mma，所述异丁酸烷基酯是异丁酸甲酯，和所述丙酸烷基酯是丙酸甲酯。

技术总结
本发明涉及通过蒸馏来纯化被低沸点组分污染的甲基丙烯酸甲酯的新方法，其中所述MMA是通过氧化酯化制备的并且作为粗产物包含丙酸甲酯(PRAME)、异丁酸甲酯(IBSME)和甲基丙烯醛(MAL)作为低沸点组分。在此，所述方法可应用于由基于C2的甲基丙烯醛制备的MMA，其包含所指出的低沸点组分。然而，所述方法理论上也可转用到由基于C4的甲基丙烯醛制备的MMA，其包含PRAME和MAL但没有显著量的IBSME。含PRAME和MAL但没有显著量的IBSME。


技术研发人员：S
受保护的技术使用者：罗姆化学有限责任公司
技术研发日：2020.09.10
技术公布日：2022/5/6