显示装置用前面板、柔性有机电致发光显示装置、显示装置用层积体和层积体的制作方法

1.本发明涉及显示装置用前面板、柔性有机电致发光显示装置、显示装置用层积体和层积体。


背景技术：

2.近年来，在可折叠显示器、可卷曲显示器、可弯曲显示器等柔性显示器中使用的前面板的开发正在积极推进。
3.前面板保护显示装置免受冲击和划伤，要求具有强度、耐冲击性、耐划伤性等。此外，对于柔性显示器用的前面板，还要求折叠性(可折叠)、卷取性(可卷曲)、弯曲性(可弯曲)等柔性。因此，在柔性显示器用的前面板中，具有减薄基材层的厚度的倾向。但是，若减薄基材层的厚度，则耐冲击性有可能降低。因此，提出了在基材层层积冲击吸收层(例如专利文献1)。
4.另外，在柔性显示器中，虽然不是前面板，但对于光学用粘合片来说，为了提高光学用粘合片的耐弯曲性，提出了一种光学用填充接合材料，其具有剪切弹性模量为规定范围内的硬层和剪切弹性模量为规定范围内的柔软层(专利文献2)。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1：日本特开2019-532356号公报
8.专利文献2：日本特开2019-65287号公报


技术实现要素：

9.发明所要解决的课题
10.在基材层层积有冲击吸收层的前面板中，能够提高耐冲击性，但要求进一步提高耐冲击性。
11.本发明是鉴于上述实际情况而进行的，其主要目的在于提供一种耐冲击性优异的显示装置用前面板、具备该显示装置用前面板的柔性有机电致发光显示装置、用于该显示装置的显示装置用层积体以及层积体。
12.用于解决课题的手段
13.为了解决上述课题，本发明的发明人进行了深入研究，结果着眼于构成前面板的层的硬度。并且发现，通过使用比冲击吸收层更柔软的层并依次层积基材层、柔软层、冲击吸收层和柔软层，能够提高耐冲击性。此外，本发明的发明人反复研究发现，通过使冲击吸收层的玻璃化转变温度为规定范围，不依赖环境温度而能够维持高的耐冲击性和柔性。本发明基于这种技术思想。
14.本发明的一个实施方式提供一种显示装置用前面板，其依次具有基材层、a层、冲击吸收层和b层，对于上述a层和上述b层而言，频率950hz、温度23℃下的剪切储能模量为
20mpa以下，对于上述冲击吸收层而言，频率950hz、温度23℃下的拉伸储能模量为200mpa以上5000mpa以下，玻璃化转变温度为50℃以上。
15.本发明中的显示装置用前面板中，上述基材层在频率950hz、温度23℃下的拉伸储能模量相对于上述冲击吸收层的上述拉伸储能模量之比优选为1.5以上。
16.另外，本发明中的显示装置用前面板中，上述基材层优选为聚酰亚胺系树脂基材或玻璃基材。
17.另外，本发明中的显示装置用前面板中，上述冲击吸收层优选含有氨基甲酸酯系树脂或聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。
18.本发明的另一实施方式提供一种柔性有机电致发光显示装置，其具备：有机电致发光显示面板；和配置于上述有机电致发光显示面板的观察者侧的上述显示装置用前面板。
19.本发明的另一实施方式提供一种显示装置用层积体，其为在显示装置用前面板中使用的显示装置用层积体，其依次具有a层、冲击吸收层和b层，对于上述a层和上述b层而言，频率950hz、温度23℃下的剪切储能模量为20mpa以下，对于上述冲击吸收层而言，频率950hz、温度23℃下的拉伸储能模量为200mpa以上5000mpa以下，玻璃化转变温度为50℃以上。
20.本发明的另一实施方式提供一种层积体，其依次具有a层、冲击吸收层和b层，对于上述a层和上述b层而言，频率950hz、温度23℃下的剪切储能模量为20mpa以下，上述冲击吸收层含有氨基甲酸酯系树脂，对于上述冲击吸收层而言，频率950hz、温度23℃下的拉伸储能模量为200mpa以上5000mpa以下，玻璃化转变温度为50℃以上。
21.发明的效果
22.本发明中，起到能够提供耐冲击性优异的显示装置用前面板的效果。
附图说明
23.图1是例示出本发明中的显示装置用前面板的示意性截面图。
24.图2是例示出本发明中的显示装置用前面板的示意性截面图。
25.图3是例示出本发明中的显示装置用前面板的示意性截面图。
26.图4是例示出本发明中的显示装置的示意性截面图。
27.图5是例示出本发明中的柔性有机电致发光显示装置的示意性截面图。
28.图6是例示出本发明中的显示装置用层积体的示意性截面图。
29.图7是例示出本发明中的层积体的示意性截面图。
30.图8是说明连续折叠试验的示意图。
具体实施方式
31.以下，一边参照附图等一边对本发明的实施方式进行说明。其中，本发明能够利用多个不同的方式来实施，并不限定于以下例示的实施方式的记载内容来解释。另外，为了使说明更明确，附图与实际的状态相比，有时对各部分的宽度、厚度、形状等进行示意性表示，但始终只是一个例子，并非限定本发明的解释。另外，在本说明书和各附图中，有时对于与已出现的附图如上所述的要素相同的要素标注相同的符号，适当省略详细的说明。
32.本说明书中，在表述在某部件的上方配置其他部件的方式时，在仅表述为“上方”或“下方”的情况下，只要不特别声明，则包括以与某部件接触的方式在正上方或正下方配置其他部件的情况、和在某部件的上方或下方进一步隔着另一部件配置其他部件的情况这两者。另外，本说明书中，在表述在某部件的面配置另一部件的方式时，在仅表述为“面侧”或“面”的情况下，只要不特别声明，则包括以与某部件接触的方式在正上方或正下方配置其他部件的情况、和在某部件的上方或下方进一步隔着另一部件配置其他部件的情况这两者。
33.以下，对本发明中的显示装置用前面板、柔性有机电致发光显示装置、显示装置用层积体以及层积体进行详细说明。
34.a.显示装置用前面板
35.本发明中的显示装置用前面板依次具有基材层、a层、冲击吸收层和b层，对于上述a层和上述b层而言，频率950hz、温度23℃下的剪切储能模量为20mpa以下，对于上述冲击吸收层而言，频率950hz、温度23℃下的拉伸储能模量为200mpa以上5000mpa以下，玻璃化转变温度为50℃以上。
36.图1是示出本发明中的显示装置用前面板的一例的示意性截面图。如图1所示，显示装置用前面板1依次具有基材层2、a层3、冲击吸收层4和b层5。a层3和b层5具有规定的剪切储能模量，冲击吸收层4具有规定的拉伸储能模量和玻璃化转变温度。
37.本发明中的显示装置用表面板通过具有冲击吸收层，在对显示装置用前面板施加冲击时，冲击吸收层吸收冲击，能够提高耐冲击性。
38.另外，在基材层为玻璃基材的情况下，能够抑制玻璃基材的破裂。
39.此外，在本发明的显示装置用表面板用于可卷曲显示器的情况下，除了上述效果以外，还能够缓和卷取时的上述显示装置的内侧与外侧之间所产生的剪切应力，具有难以产生上述剪切应力所引起的卷取时的各种问题的效果。
40.此处，根据jis k7244-4：1999(塑料-动态机械特性的试验方法第4部：拉伸振动-非共振法)，拉伸储能模量的测定方法适合0.01gpa～5gpa范围的动态储能模量的测定，认为能够测定至10gpa左右。另一方面，根据jis k7244-6：1999(塑料-动态机械特性的试验方法第6部：剪切振动-非共振法)，剪切储能模量的测定方法适合0.1mpa～50mpa范围的动态储能模量的测定，认为对弹性模量50mpa以上的材料也能测定。即，在比较硬的层的情况下拉伸储能模量适合，在比较柔软的层的情况下剪切储能模量适合。
41.本发明中的显示装置用前面板中，对于a层和b层规定了剪切储能模量，对于冲击吸收层规定了拉伸储能模量，可以说a层和b层是比较柔软的层，冲击吸收层是比较硬的层。
42.另外，虽然无法直接比较作为比较柔软的层的a层和b层的剪切储能模量与作为比较硬的层的冲击吸收层的拉伸储能模量，但通常拉伸储能模量e’和剪切储能模量g’的关系由下述式(1)表示。
43.e’＝2(1 ν)g
’ꢀꢀꢀ
(1)
44.(此处，上述式(1)中，ν表示泊松比。)
45.在膜/塑料类的情况下，泊松比ν为0.3～0.4，因此下述关系式成立。
46.e’≥2(1 0.3)g’》2g’47.拉伸储能模量e’为剪切储能模量g’的2倍以上，因此，在本发明中的显示装置用前
面板中，作为比较硬的层的冲击吸收层的动态储能模量显然比作为比较柔软的层的a层和b层的动态储能模量大。因此，可以说a层和b层是比冲击吸收层更柔软的层。
48.根据本发明，冲击吸收层配置于比冲击吸收层更柔软的a层和b层之间，由此能够进一步提高耐冲击性。关于这点，认为：a层和b层比冲击吸收层更柔软且容易变形，由此在对显示装置用前面板施加冲击时，无法通过a层和b层抑制冲击吸收层的变形，冲击吸收层容易变形，因此可发挥出更大的冲击吸收效果。
49.另外，本发明中的显示装置用前面板中，由于耐冲击性优异，能够减薄基材层的厚度，能够实现高柔性。因此，本发明中的显示装置用前面板能够用作例如可折叠显示器、可卷曲显示器、可弯曲显示器等柔性显示器中的前面板。
50.此外，本发明中，通过使冲击吸收层的玻璃化转变温度为规定的值以上，在环境温度下冲击吸收层中含有的材料的状态不会急剧变化，因此不依赖于环境温度而能够维持优异的耐冲击性和柔性。
51.以下，对本发明中的显示装置用前面板的各构成进行说明。
52.1.冲击吸收层
53.本发明中的冲击吸收层具有规定的拉伸储能模量和玻璃化转变温度，其配置于a层和b层之间，是具有冲击吸收性、具有透明性的部件。
54.冲击吸收层在频率950hz、温度23℃下的拉伸储能模量能够为200mpa以上5000mpa以下、优选为250mpa以上4000mpa以下、更优选为300mpa以上2000mpa以下、特别优选为300mpa以上1000mpa以下。若冲击吸收层的上述拉伸储能模量过大，则冲击吸收层变硬，在对显示装置用前面板施加冲击时冲击吸收层难以吸收冲击，冲击吸收性能有可能降低。
55.另外，若冲击吸收层的上述拉伸储能模量过小，则冲击吸收层变得过于柔软，在对显示装置用前面板施加冲击时冲击吸收层容易变形，因此在充分吸收冲击前，有可能对显示装置中配置于显示装置用前面板的内侧的显示面板等部件造成损伤。因此，为了保持强度，冲击吸收层的厚度变厚，显示装置用前面板整体的厚度增大，柔性有可能受损。
56.此处，关于冲击吸收层在频率950hz、温度23℃下的拉伸储能模量，进行3次频率950hz、温度23℃下的拉伸储能模量的测定，为3次测定值的算术平均值。
57.需要说明的是，设为频率950hz是因为：在使物体从几cm的高度自由下落时，该频率包含在显示装置用前面板的表面变形几μm至几十μm的频率区域，并且包含在对显示装置中配置于显示装置用前面板的内侧的显示面板等部件造成损伤的频率区域中。
58.此处，冲击吸收层的拉伸储能模量e’可以通过动态粘弹性测定装置(dma)进行测定。在通过动态粘弹性测定装置(dma)测定冲击吸收层的拉伸储能模量e’时，首先，将冲击吸收层冲切成40mm
×
5mm的长方形，得到测定样品。然后，将该测定样品安装至动态粘弹性测定装置的拉伸测定夹具中。具体而言，测定夹具具备上下分别夹持膜的夹头夹具，按照拉伸方向为测定样品的长度方向的方式将上述长方形的测定样品的一个端部固定于上侧的夹头，将另一端部固定于下侧的夹头。
59.此时，按照夹头间距离为20mm、测定样品没有松弛、并且不过度拉伸的方式进行调整固定。之后，在温度23℃的环境下施加拉伸载荷(静载荷)，利用拉伸法(正弦波应变、拉伸模式、应变量：自动应变)施加频率950hz的纵向振动，测定拉伸储能模量e’。作为动态粘弹性测定装置，例如可以使用ubm公司制造的rheogel-e4000。需要说明的是，以下示出上述方
法中的具体测定条件。
60.(拉伸储能模量的测定条件)
61.·
测定样品：40mm
×
5mm的矩形
62.·
测定夹具：拉伸
63.·
夹头间距离(夹头间测定试样长度)：20mm
64.·
应变波形：正弦波
65.·
应变控制：自动调整
66.·
频率：950hz
67.·
温度：23℃
68.·
静载荷控制：50g(恒定静载荷)，但是在施加载荷时夹头间距离伸长2mm以上时，减小载荷，设为10g(恒定静载荷)或5g(恒定静载荷)。
69.另外，在测定冲击吸收层的拉伸储能模量时，从冲击吸收层剥离基材层、a层、b层后进行测定。基材层、a层、b层的剥离例如可以如下进行。首先，利用干燥机加热显示装置用前面板，使切割器的刀尖插入被认为是冲击吸收层与其他层的界面的部位，缓慢地剥离。通过重复这种加热和剥离，能够从冲击吸收层剥离基材层、a层、b层。需要说明的是，即便具有这种剥离工序，对测定也没有较大影响。
70.冲击吸收层的玻璃化转变温度能够为50℃以上、优选为60℃以上、更优选为80℃以上。另外，冲击吸收层的玻璃化转变温度例如能够为200℃以下。通过使冲击吸收层的玻璃化转变温度为上述范围，环境温度下冲击吸收层中含有的材料的状态不会急剧变化，因此不依赖于环境温度而能够维持优异的柔性。
71.此处，冲击吸收层的玻璃化转变温度是指通过基于拉伸损耗角正切(tanδ)的峰顶值的方法(dma法)测定的值。在利用动态粘弹性测定装置(dma)测定冲击吸收层的拉伸储能模量e’、拉伸损耗模量e”和拉伸损耗角正切tanδ时，首先，将冲击吸收层冲切成40mm
×
5mm的长方形，得到测定样品。然后，将该测定样品安装至动态粘弹性测定装置的拉伸测定夹具中。具体而言，测定夹具具备上下分别夹持膜的夹头夹具，按照拉伸方向为测定样品的长度方向的方式将上述长方形的测定样品的一个端部固定于上侧的夹头，将另一端部固定于下侧的夹头。
72.此时，按照夹头间距离为20mm、测定样品没有松弛、并且不过度拉伸的方式进行调整固定。之后，一边施加拉伸载荷(静载荷)一边施加频率1hz的振动，在-50℃以上200℃以下的范围进行动态粘弹性测定，测定各温度下的冲击吸收层的拉伸储能模量e’、拉伸损耗模量e”和拉伸损耗角正切tanδ。冲击吸收层的玻璃化转变温度是-50℃以上200℃以下的范围内的拉伸损耗角正切tanδ达到峰值的温度。需要说明的是，将频率设为1hz的原因在于，柔性显示器的折叠操作为该频率区域的操作，因此确认折叠试验带来的柔性显示器的损伤。作为动态粘弹性测定装置，例如可以使用ubm公司制造的rheogel-e4000。需要说明的是，以下示出上述方法中的具体测定条件。
73.(玻璃化转变温度的测定条件)
74.·
测定样品：40mm
×
5mm的矩形
75.·
测定夹具：拉伸
76.·
夹头间距离(夹头间测定试样长度)：20mm
77.·
测定模式：温度依赖性(温度范围：-50℃～200℃、步进温度：1℃、升温速度：2℃/min)
78.·
应变波形：正弦波
79.·
应变控制：自动调整
80.·
频率：1hz(连续振动)
81.·
静载荷控制：50g(恒定静载荷)，但是在施加载荷时夹头间距离伸长2mm以上时，减小载荷，设为10g(恒定静载荷)或5g(恒定静载荷)。
82.冲击吸收层具有透明性。具体而言，冲击吸收层的总光线透射率例如优选为85％以上、更优选为88％以上、进一步优选为90％以上。通过如此使总光线透射率高，能够制成透明性良好的显示装置用前面板。
83.此处，冲击吸收层的总光线透射率可以依据jis k7361-1测定，例如可以利用村上色彩技术研究所制造的雾度计hm150进行测定。
84.另外，冲击吸收层的雾度例如优选为5％以下、更优选为2％以下、进一步优选为1％以下。通过如此使雾度低，能够制成透明性良好的显示装置用前面板。
85.此处，冲击吸收层的雾度可以依据jis k-7136测定，例如可以利用村上色彩技术研究所制造的雾度计hm150进行测定。
86.作为冲击吸收层的材料，只要是满足上述拉伸储能模量和玻璃化转变温度并具有透明性的材料就没有特别限定，例如可以举出氨基甲酸酯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂等。其中，优选氨基甲酸酯系树脂。这是因为，通过使用氨基甲酸酯系树脂，能够在上述范围中减小冲击吸收层的上述拉伸储能模量和上述剪切储能模量，即能够使冲击吸收层容易变形，能够提高冲击吸收性能。
87.氨基甲酸酯系树脂为包含氨基甲酸酯键的树脂。作为氨基甲酸酯系树脂，可以举出电离辐射固化性氨基甲酸酯系树脂组合物的固化物、热固性氨基甲酸酯系树脂组合物的固化物等。这些之中，从获得高硬度、固化速度也快、大量生产性优异的方面出发，优选电离辐射固化性氨基甲酸酯系树脂组合物的固化物。
88.热固性氨基甲酸酯系树脂组合物例如能够包含多元醇化合物和异氰酸酯化合物。多元醇化合物和异氰酸酯化合物可以为单体、低聚物和预聚物中的任一种。
89.电离辐射固化性氨基甲酸酯系树脂组合物例如可以包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以为单体、低聚物和预聚物中的任一种。
90.氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的(甲基)丙烯酰基的个数(官能团数)例如优选为2以上4以下、更优选为2以上3以下。若氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的(甲基)丙烯酰基的个数少，则硬度有可能降低。另外，若氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的(甲基)丙烯酰基的个数多，则固化收缩变大，冲击吸收层卷曲，并且在弯折时冲击吸收层有可能产生裂纹。
91.需要说明的是，“(甲基)丙烯酸酯”是包括“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”两者的含义，并且“(甲基)丙烯酰基”是包括“丙烯酰基”和“甲基丙烯酰基”两者的含义。
92.氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量例如优选为1500以上20000以下、更优选为2000以上15000以下。若氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量过小，则耐冲击性有可能降低。另外，若氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量过大，则电离辐射固化性氨基甲酸酯系树脂组合物的粘度上升，涂布性有可能变差。需要说明的是，氨基甲酸酯(甲基)丙
烯酸酯的重均分子量是指由通过凝胶渗透色谱(gpc)测定的聚苯乙烯换算求出的值。
93.在氨基甲酸酯系树脂为电离辐射固化性氨基甲酸酯系树脂组合物的固化物、电离辐射固化性氨基甲酸酯系树脂组合物包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的情况下，氨基甲酸酯系树脂具有重复单元，该重复单元具有来自氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的结构。作为具有来自氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的结构的重复单元，例如可以举出由下述通式(1)、(2)、(3)或(4)表示的结构等。
94.[化1]
[0095][0096]
上述通式(1)中，r1表示支链状烷基，r2表示支链状烷基或饱和环状脂肪族基团，r3表示氢原子或甲基，r4表示氢原子、甲基或乙基，m表示0以上的整数，x表示0～3的整数。
[0097]
[化2]
[0098][0099]
上述通式(2)中，r1表示支链状烷基，r2表示支链状烷基或饱和环状脂肪族基团，r3表示氢原子或甲基，r4表示氢原子、甲基或乙基，n表示1以上的整数，x表示0～3的整数。
[0100]
[化3]
[0101][0102]
上述通式(3)中，r1表示支链状烷基，r2表示支链状烷基或饱和环状脂肪族基团，r3表示氢原子或甲基，r4表示氢原子、甲基或乙基，m表示0以上的整数，x表示0～3的整数。
[0103]
[化4]
[0104][0105]
上述通式(4)中，r1表示支链状烷基，r2表示支链状烷基或饱和环状脂肪族基团，r3表示氢原子或甲基，r4表示氢原子、甲基或乙基，n表示1以上的整数，x表示0～3的整数。
[0106]
需要说明的是，关于构成冲击吸收层的树脂由何种结构的高分子链(重复单元)形成，例如可以通过利用热解气相色谱质谱法(gc-ms)和傅利叶变换红外光谱法(ft-ir)分析冲击吸收层来判断。特别是，热解gc-ms能够检测冲击吸收层中包含的单体单元作为单体成分，因此是有用的。
[0107]
冲击吸收层可以根据需要包含例如紫外线吸收剂、光谱透射率调节剂、防污剂、无机颗粒、流平剂、聚合引发剂等。
[0108]
冲击吸收层的厚度只要是能够发挥冲击吸收性能的厚度就没有特别限定，例如，
能够优选为50μm以上150μm以下、更优选为70μm以上120μm以下、进一步优选为80μm以上100μm以下。若冲击吸收层的厚度过薄，则有时无法得到充分的冲击吸收性能。另外，若冲击吸收层的厚度过厚，则柔性有时受损。
[0109]
此处，冲击吸收层的厚度能够是由通过透射型电子显微镜(tem)、扫描型电子显微镜(sem)或扫描透射型电子显微镜(stem)观察的显示装置用前面板的厚度方向的截面测定得到的任意10处厚度的平均值。需要说明的是，关于显示装置用前面板所具有的其他层的厚度的测定方法，也能够同样进行。
[0110]
作为冲击吸收层，例如可以使用膜状的冲击吸收层。另外，例如，可以在支撑体上涂布冲击吸收层用组合物而形成冲击吸收层。
[0111]
2.a层和b层
[0112]
本发明中的a层和b层具有规定的剪切储能模量，分别配置于上述冲击吸收层的两面，是具有透明性的部件。
[0113]
a层和b层在频率950hz、温度23℃下的剪切储能模量能够为20mpa以下、优选为18mpa以下、更优选为15mpa以下。通过使a层和b层的上述剪切储能模量为上述范围，能够形成比上述冲击吸收层更柔软的层。因此，在对显示装置用前面板施加冲击时，能够使冲击吸收层容易变形，能够提高耐冲击性。另外，a层和b层的上述剪切储能模量例如优选为0.05mpa以上、更优选为0.5mpa以上、进一步优选为3mpa以上。通过使a层和b层的上述剪切储能模量为上述范围并具有一定程度的硬度，能够提高冲击吸收性。
[0114]
a层和b层的上述剪切储能模量可以相同，也可以相互不同。
[0115]
此处，关于a层和b层在频率950hz、温度23℃下的剪切储能模量，进行3次频率950hz、温度23℃的剪切储能模量的测定，为3次测定值的算术平均值。
[0116]
此处，a层和b层的剪切储能模量g’可以利用动态粘弹性测定装置(dma)进行测定。在利用动态粘弹性测定装置(dma)测定a层或b层的剪切储能模量g’时，首先，将a层或b层冲切成10mm
×
5mm的长方形，得到测定样品。然后，准备2片该测定样品，安装于动态粘弹性测定装置的固体剪切夹具中。具体而言，固体剪切夹具在垂直方向上具备3片板、即厚度1mm的1片金属制的中板和配置于该中板的两侧的2片l字形状的金属制的外板，在中板与一个外板之间夹持一个测定样品，并且在中板与另一外板之间夹持另一测定样品。然后，将固体剪切夹具以夹头间距离20mm设置于动态粘弹性测定装置中，在温度23℃的环境下，一边固定中板一边对2片外板施加应变量1％且对外板施加频率950hz的纵向振动，测定剪切储能模量g’。作为动态粘弹性测定装置，例如可以使用ubm公司制造的rheogel-e4000。需要说明的是，以下示出上述方法中的具体测定条件。
[0117]
(剪切储能模量的测定条件)
[0118]
·
测定样品：10mm
×
5mm的矩形(2片)
[0119]
·
测定夹具：固体剪切
[0120]
·
应变波形：正弦波
[0121]
·
应变控制：自动调整
[0122]
·
频率：950hz
[0123]
·
温度：23℃
[0124]
另外，a层和b层的玻璃化转变温度优选为0℃以上，其中优选为35℃以上、特别优
选为55℃以上。另外，a层和b层的玻璃化转变温度例如能够为120℃以下。通过使a层和b层的玻璃化转变温度为上述范围，在环境温度下a层和b层中含有的材料的状态不会急剧变化，因此不依赖于环境温度而能够维持优异的柔性。
[0125]
此处，a层和b层的玻璃化转变温度是通过基于剪切损耗角正切(tanδ)的峰顶值的方法(dma法)测定的值。在利用动态粘弹性测定装置(dma)测定a层或b层的剪切储能模量g’时，首先，将a层或b层冲切成10mm
×
5mm的长方形，得到测定样品。然后，准备2片该测定样品，安装于动态粘弹性测定装置的固体剪切夹具中。具体而言，固体剪切夹具在垂直方向上具备3片板、即厚度1mm的1片金属制的中板和配置于该中板的两侧的2片l字形状的金属制的外板，在中板与一个外板之间夹持一个测定样品，并且在中板与另一外板之间夹持另一测定样品。然后，将固体剪切夹具以夹头间距离20mm设置于动态粘弹性测定装置中，在-50℃以上200℃以下的范围一边固定中板一边对2片外板施加应变量1％且对外板施加频率1hz的纵向振动，进行动态粘弹性测定，测定各温度下的剪切储能模量g’。作为动态粘弹性测定装置，例如可以使用ubm公司制造的rheogel-e4000。需要说明的是，以下示出上述方法中的具体测定条件。
[0126]
(玻璃化转变温度的测定条件)
[0127]
·
测定样品：10mm
×
5mm的矩形(2片)
[0128]
·
测定夹具：固体剪切
[0129]
·
应变波形：正弦波
[0130]
·
应变控制：自动调整
[0131]
·
频率：1hz
[0132]
·
测定模式：温度依赖性(温度范围：-50℃～200℃、步进温度：1℃、升温速度：2℃/min)
[0133]
作为a层和b层的材料，只要是满足上述剪切储能模量并具有透明性的材料就没有特别限定，其中优选为粘合剂、即压敏粘接剂(psa)。粘合剂比较柔软，因此通过使用粘合剂，能够在上述范围减小a层和b层的上述剪切储能模量。
[0134]
a层和b层的材料可以相同，也可以相互不同。
[0135]
作为a层中使用的粘合剂，只要是满足上述剪切储能模量并具有透明性、能够将上述冲击吸收层与基材层粘接的粘合剂就没有特别限定，例如可以举出丙烯酸系粘合剂、硅酮系粘合剂、橡胶系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂等，可以根据上述冲击吸收层和基材层的材料等适当选择。其中，优选丙烯酸系粘合剂、硅酮系粘合剂。这是因为透明性、耐候性、耐久性、耐热性优异，成本低。
[0136]
另外，作为b层中使用的粘合剂，只要是满足上述剪切储能模量并具有透明性、能够将上述冲击吸收层与配置于上述b层的与冲击吸收层相反一面的任意层粘接的粘合剂就没有特别限定，例如可以举出丙烯酸系粘合剂、硅酮系粘合剂、橡胶系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂等，可以根据上述冲击吸收层和任意层的材料等适当选择。其中，优选丙烯酸系粘合剂、硅酮系粘合剂。这是因为透明性、耐候性、耐久性、耐热性优异，成本低。
[0137]
a层和b层的厚度例如能够优选为10μm以上100μm以下、更优选为25μm以上80μm以下、进一步优选为40μm以上60μm以下。若a层和b层的厚度过薄，在对显示装置用前面板施加冲击时，有时无法充分获得容易使冲击吸收层变形的效果。另外，若a层和b层的厚度过厚，
则柔性有时会受损。
[0138]
a层和b层的厚度可以相同，也可以相互不同。
[0139]
作为a层和b层，例如可以使用膜状的a层和b层。另外，例如可以在支撑体上或冲击吸收层上涂布a层用组合物或b层用组合物而形成a层或b层。
[0140]
3.基材层
[0141]
本发明中的基材层是支撑上述的a层、冲击吸收层和b层并具有透明性的部件。
[0142]
(1)基材层的特性
[0143]
在基材层中，基材层在频率950hz、温度23℃下的拉伸储能模量相对于上述冲击吸收层在频率950hz、温度23℃下的拉伸储能模量之比例如优选为1.5以上、更优选为3以上、进一步优选为5以上。另外，上述拉伸储能模量之比例如优选为70以下。通过按照上述拉伸储能模量之比在上述范围的方式使冲击吸收层比基材层更柔软，在对显示装置用前面板施加冲击时，冲击吸收层发生变形，由此能够吸收冲击，能够提高耐冲击性。另外，通过按照上述拉伸储能模量之比在上述范围的方式使基材层比冲击吸收层更硬，能够制成具有高硬度的基材层。
[0144]
作为基材层的上述拉伸储能模量，只要满足上述拉伸储能模量之比就没有特别限定。例如，如后所述基材层为树脂基材的情况下，树脂基材在频率950hz、温度23℃下的拉伸储能模量能够为5000mpa以上7500mpa以下。另一方面，例如，如后所述基材层为玻璃基材的情况下，通常玻璃基材的拉伸储能模量远大于树脂基材，例如玻璃基材在频率950hz、温度23℃下的拉伸储能模量为几万mpa左右。
[0145]
此处，关于基材层在频率950hz、温度23℃下的拉伸储能模量，进行3次频率950hz、温度23℃下的拉伸储能模量的测定，为3次测定值的算术平均值。
[0146]
另外，基材层的拉伸储能模量的测定方法可以与上述冲击吸收层的拉伸储能模量的测定方法相同。
[0147]
(2)基材层的材料
[0148]
作为基材层，只要满足上述拉伸储能模量并具有透明性就没有特别限定，例如可以举出树脂基材、玻璃基材等。
[0149]
(a)树脂基材
[0150]
作为构成树脂基材的树脂，只要能够得到满足上述拉伸储能模量并具有透明性的树脂基材就没有特别限定，例如可以举出聚酰亚胺系树脂、聚酰胺系树脂、聚酯系树脂等。作为聚酰亚胺系树脂，例如可以举出聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺等。作为聚酯系树脂，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。其中，由于具有耐弯曲性、具有优异的硬度和透明性，优选聚酰亚胺系树脂、聚酰胺系树脂或者它们的混合物，更优选聚酰亚胺系树脂。
[0151]
作为聚酰亚胺系树脂，只要满足上述拉伸储能模量并具有透明性就没有特别限定，在上述之中，优选使用聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺。
[0152]
(i)聚酰亚胺
[0153]
聚酰亚胺是使四羧酸成分与二胺成分反应而得到的。作为聚酰亚胺，只要满足上述拉伸储能模量并具有透明性就没有特别限定，例如，从具有优异的透明性和优异的刚性的方面出发，优选具有选自由下述通式(5)和下述通式(7)所示的结构组成的组中的至少一
种结构。
[0154]
[化5]
[0155][0156]
上述通式(5)中，r5表示作为四羧酸残基的4价基团，r6表示选自由反式环己二胺残基、反式-1,4-双亚甲基环己二胺残基、4,4
’‑
二氨基二苯砜残基、3,4
’‑
二氨基二苯砜残基、和下述通式(6)所示的2价基团组成的组中的至少一种2价基团。n表示重复单元数，为1以上。
[0157]
[化6]
[0158][0159]
上述通式(6)中，r7和r8各自独立地表示氢原子、烷基、或全氟烷基。
[0160]
[化7]
[0161][0162]
上述通式(7)中，r9表示选自由环己烷四羧酸残基、环戊烷四羧酸残基、二环己烷-3,4,3’,4
’‑
四羧酸残基和4,4
’‑
(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸残基组成的组中的至少一种4价基团，r
10
表示作为二胺残基的2价基团。n’表示重复单元数，为1以上。
[0163]
需要说明的是，“四羧酸残基”是指从四羧酸除去4个羧基后的残基，表示与从四羧酸二酐除去二酸酐结构后的残基相同的结构。另外，“二胺残基”是指从二胺除去2个氨基后的残基。
[0164]
上述通式(5)中的r5为四羧酸残基，可以为从四羧酸二酐除去二酸酐结构后的残基。作为四羧酸二酐，例如可以举出国际公开第2018/070523号中记载的物质。作为上述通式(5)中的r5，其中，从透明性提高且刚性提高的方面出发，优选包含选自由4,4
’‑
(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸残基、3,3’,4,4
’‑
联苯四羧酸残基、均苯四酸残基、2,3’,3,4
’‑
联苯四羧酸残基、3,3’,4,4
’‑
二苯甲酮四羧酸残基、3,3’,4,4
’‑
二苯砜四羧酸残基、4,4
’‑
氧二邻苯二甲酸残基、环己烷四羧酸残基和环戊烷四羧酸残基组成的组中的至少一种，进一步优选包含选自由4,4
’‑
(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸残基、4,4
’‑
氧二邻苯二甲酸残基和3,
3’,4,4
’‑
二苯砜四羧酸残基组成的组中的至少一种。
[0165]
r5中，优选包含合计为50摩尔％以上的这些优选的残基，进一步优选包含70摩尔％以上、更进一步优选包含90摩尔％以上。
[0166]
另外，作为r5，还优选将下述组a与组b混合使用，组a为选自由3,3’,4,4
’‑
联苯四羧酸残基、3,3’,4,4
’‑
二苯甲酮四羧酸残基和均苯四酸残基组成的组中的至少一种这样的适于提高刚性的四羧酸残基组，组b为选自由4,4
’‑
(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸残基、2,3’,3,4
’‑
联苯四羧酸残基、3,3’,4,4
’‑
二苯砜四羧酸残基、4,4
’‑
氧二邻苯二甲酸残基、环己烷四羧酸残基和环戊烷四羧酸残基组成的组中的至少一种这样的适于提高透明性的四羧酸残基组。
[0167]
该情况下，关于上述适于提高刚性的四羧酸残基组(组a)与适于提高透明性的四羧酸残基组(组b)的含有比例，相对于适于提高透明性的四羧酸残基组(组b)1摩尔，适于提高刚性的四羧酸残基组(组a)优选为0.05摩尔以上9摩尔以下、进一步优选为0.1摩尔以上5摩尔以下、更进一步优选为0.3摩尔以上4摩尔以下。
[0168]
作为上述通式(5)中的r6，其中，从透明性提高且刚性提高的方面出发，优选为选自由4,4
’‑
二氨基二苯砜残基、3,4
’‑
二氨基二苯砜残基和上述通式(6)所示的2价基团组成的组中的至少一种2价基团，进一步优选为选自由4,4
’‑
二氨基二苯砜残基、3,4
’‑
二氨基二苯砜残基、以及r7和r8为全氟烷基的上述通式(6)所示的2价基团组成的组中的至少一种2价基团。
[0169]
作为上述通式(7)中的r9，其中，从透明性提高且刚性提高的方面出发，优选包含4,4
’‑
(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸残基、3,3’,4,4
’‑
二苯砜四羧酸残基和氧二邻苯二甲酸残基。
[0170]
r9中，优选包含50摩尔％以上的这些优选的残基，进一步优选包含70摩尔％以上、更进一步优选包含90摩尔％以上。
[0171]
上述通式(7)中的r
10
为二胺残基，可以为从二胺除去2个氨基后的残基。作为二胺，例如可以举出国际公开第2018/070523号中记载的物质。作为上述通式(7)中的r
10
，其中，从透明性提高且刚性提高的方面出发，优选包含选自由2,2
’‑
双(三氟甲基)联苯胺残基、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜残基、4,4
’‑
二氨基二苯砜残基、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷残基、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜残基、4,4
’‑
二氨基-2,2
’‑
双(三氟甲基)二苯醚残基、1,4-双[4-氨基-2-(三氟甲基)苯氧基]苯残基、2,2-双[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷残基、4,4
’‑
二氨基-2-(三氟甲基)二苯醚残基、4,4
’‑
二氨基苯酰替苯胺残基、n,n
’‑
双(4-氨基苯基)对苯二甲酰胺残基和9,9-双(4-氨基苯基)芴残基组成的组中的至少一种2价基团，进一步优选包含选自由2,2
’‑
双(三氟甲基)联苯胺残基、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜残基和4,4
’‑
二氨基二苯砜残基组成的组中的至少一种2价基团。
[0172]r10
中，优选包含合计为50摩尔％以上的这些优选的残基，进一步优选包含70摩尔％以上、更进一步优选包含90摩尔％以上。
[0173]
另外，作为r
10
，还优选将下述组c与组d混合使用，组c为选自由双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜残基、4,4
’‑
二氨基苯酰替苯胺残基、n,n
’‑
双(4-氨基苯基)对苯二甲酰胺残基、对苯二胺残基、间苯二胺残基和4,4
’‑
二氨基二苯基甲烷残基组成的组中的至少一种这样的适于提高刚性的二胺残基组，组d为选自由2,2
’‑
双(三氟甲基)联苯胺残基、4,4
’‑
二氨基
二苯砜残基、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷残基、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜残基、4,4
’‑
二氨基-2,2
’‑
双(三氟甲基)二苯醚残基、1,4-双[4-氨基-2-(三氟甲基)苯氧基]苯残基、2,2-双[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷残基、4,4
’‑
二氨基-2-(三氟甲基)二苯醚残基和9,9-双(4-氨基苯基)芴残基组成的组中的至少一种这样的适于提高透明性的二胺残基组。
[0174]
该情况下，关于上述适于提高刚性的二胺残基组(组c)与适于提高透明性的二胺残基组(组d)的含有比例，相对于适于提高透明性的二胺残基组(组d)1摩尔，适于提高刚性的二胺残基组(组c)优选为0.05摩尔以上9摩尔以下、进一步优选为0.1摩尔以上5摩尔以下、更优选为0.3摩尔以上4摩尔以下。
[0175]
上述通式(5)和上述通式(7)所示的结构中，n和n’各自独立地表示重复单元数，为1以上。聚酰亚胺中的重复单元数n根据结构适当选择即可，没有特别限定。平均重复单元数例如能够为10以上2000以下、优选为15以上1000以下。
[0176]
另外，聚酰亚胺可以在其一部分中包含聚酰胺结构。作为可以包含的聚酰胺结构，可以举出例如包含偏苯三酸酐之类的三羧酸残基的聚酰胺酰亚胺结构、或包含对苯二甲酸之类的二羧酸残基的聚酰胺结构。
[0177]
从提高透明性且提高表面硬度的方面出发，作为r5和r9的四羧酸残基的4价基团、以及作为r6和r
10
的二胺残基的2价基团中的至少一个优选包含芳香环且包含选自由(i)氟原子、(ii)脂肪族环、以及(iii)将芳香环彼此用磺酰基或者经氟取代或未取代的亚烷基连结而成的结构组成的组中的至少一种。通过使聚酰亚胺包含选自具有芳香环的四羧酸残基和具有芳香环的二胺残基中的至少一种，分子骨架变得刚直从而取向性提高，表面硬度提高，但刚性的芳香环骨架具有吸收波长向长波长延伸的倾向，可见光区域的透射率倾向于降低。另一方面，若聚酰亚胺包含(i)氟原子，则从能够使聚酰亚胺骨架内的电子状态不容易发生电荷转移的方面出发，透明性提高。另外，若聚酰亚胺包含(ii)脂肪族环，则从通过切断聚酰亚胺骨架内的π电子的共轭而能够阻碍骨架内的电荷的移动的方面出发，透明性提高。另外，若聚酰亚胺包含(iii)将芳香环彼此用磺酰基或者经氟取代或未取代的亚烷基连结而成的结构，则从通过切断聚酰亚胺骨架内的π电子的共轭而能够阻碍骨架内的电荷的移动的方面出发，透明性提高。
[0178]
其中，从提高透明性且提高表面硬度的方面出发，作为r5和r9的四羧酸残基的4价基团、以及作为r6和r
10
的二胺残基的2价基团中的至少一个优选包含芳香环和氟原子，作为r6和r
10
的二胺残基的2价基团优选包含芳香环和氟原子。
[0179]
作为这种聚酰亚胺的具体例，可以举出具有国际公开第2018/070523号中记载的特定结构的物质。
[0180]
聚酰亚胺可以通过公知的方法合成。另外，聚酰亚胺也可以使用市售的物质。作为聚酰亚胺的市售品，例如可以举出三菱瓦斯化学公司制造的neoprim(注册商标)等。
[0181]
聚酰亚胺的重均分子量例如优选为3000以上50万以下、更优选为5000以上30万以下、进一步优选为1万以上20万以下。若重均分子量过小，有时无法得到充分的强度，若重均分子量过大，则粘度上升、溶解性降低，因此有时无法得到表面平滑、厚度均匀的基材层。
[0182]
需要说明的是，聚酰亚胺的重均分子量可以通过凝胶渗透色谱(gpc)进行测定。具体而言，将聚酰亚胺制成0.1质量％的浓度的n-甲基吡咯烷酮(nmp)溶液，展开溶剂使用含
水量500ppm以下的30mmol％libr-nmp溶液，使用东曹制造的gpc装置(hlc-8120、所使用的柱：shodex制造的gpc lf-804)，在样品注入量50μl、溶剂流量0.4ml/分钟、37℃的条件下进行测定。重均分子量将与样品相同浓度的聚苯乙烯标准样品作为基准而求出。
[0183]
(ii)聚酰胺酰亚胺
[0184]
作为聚酰胺酰亚胺，只要满足上述拉伸储能模量并具有透明性就没有特别限定，例如可以举出具有下述第1嵌段和第2嵌段的物质，该第1嵌段包含来自二酐的结构单元和来自二胺的结构单元，该第2嵌段包含来自芳香族二羰基化合物的结构单元和来自芳香族二胺的结构单元。上述聚酰胺酰亚胺中，上述二酐例如可以包含联苯四羧酸二酐(bpda)和2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6fda)。另外，上述二胺可以包含双三氟甲基联苯胺(tfdb)。即，上述聚酰胺酰亚胺具有使具有下述第1嵌段和第2嵌段的聚酰胺酰亚胺前体进行酰亚胺化而成的结构，该第1嵌段是使包含二酐和二胺的单体共聚而成的，该第2嵌段是使包含芳香族二羰基化合物和芳香族二胺的单体共聚而成的。上述聚酰胺酰亚胺通过具有包含酰亚胺键的第1嵌段和包含酰胺键的第2嵌段，不仅是光学特性，热特性、机械特性也变得优异。特别是，通过使用双三氟甲基联苯胺(tfdb)作为形成第1嵌段的二胺，能够提高热稳定性和光学特性。另外，通过使用2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6fda)和联苯四羧酸二酐(bpda)作为形成第1嵌段的二酐，能够实现双折射的提高和耐热性的确保。
[0185]
形成第1嵌段的二酐包含两种二酐、即6fda和bpda。第1嵌段中，可以将键合有tfdb和6fda的聚合物与键合有tfdb和bpda的聚合物以不同的重复单元为基准分别区分含有，也可以在相同重复单元内规律地排列，或者也可以完全无规地排列含有。
[0186]
形成第1嵌段的单体中，作为二酐，优选以1：3～3：1的摩尔比包含bpda和6fda。这是因为，不仅能确保光学特性，还能抑制机械特性和耐热性的降低，能够具有优异的双折射。
[0187]
第1嵌段和第2嵌段的摩尔比优选为5：1～1：1。
[0188]
第2嵌段的含量显著低的情况下，有时无法充分获得第2嵌段带来的热稳定性和机械特性的提高效果。另外，在第2嵌段的含量进一步高于第1嵌段的含量时，能够提高热稳定性和机械特性，但有时黄色度、透射率等降低等光学特性变差，双折射特性也会提高。需要说明的是，第1嵌段和第2嵌段可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。嵌段的重复单元没有特别限定。
[0189]
作为形成第2嵌段的芳香族二羰基化合物，例如可以举出选自由对苯二甲酰氯(p-terephthaloyl chloride、tpc)、对苯二甲酸(terephthalic acid)、间苯二甲酰二氯(iso-phthaloyl dichloride)和4,4
’‑
苯甲酰二氯(4,4
’‑
benzoyl chloride)组成的组中的1种以上。优选可以为选自对苯二甲酰氯(p-terephthaloyl chloride、tpc)和间苯二甲酰二氯(iso-phthaloyl dichloride)中的1种以上。
[0190]
作为形成第2嵌段的二胺，例如可以举出选自由2,2-双(4-(4-氨基苯氧基)苯基)六氟丙烷(hfbapp)、双(4-(4-氨基苯氧基)苯基)砜(baps)、双(4-(3-氨基苯氧基)苯基)砜(bapsm)、4,4
’‑
二氨基二苯砜(4dds)、3,3
’‑
二氨基二苯砜(3dds)、2,2-双(4-(4-氨基苯氧基)苯基丙烷(bapp)、4,4
’‑
二氨基二苯基丙烷(6hda)、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯(134apb)、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯(133apb)、1,4-双(4-氨基苯氧基)联苯(bapb)、4,4
’‑
双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)联苯(6fapbp)、3,3-二氨基-4,4-二羟基二苯砜(dabs)、2,2-双(3-氨
基-4-羟氧基苯基)丙烷(bap)、4,4
’‑
二氨基二苯基甲烷(ddm)、4,4
’‑
氧二苯胺(4-oda)和3,3
’‑
氧二苯胺(3-oda)组成的组中的1种以上的具有柔软基的二胺。
[0191]
在使用芳香族二羰基化合物的情况下，容易实现高的热稳定性和机械物性，但由于分子结构内的苯环，有时显示出高的双折射。因此，为了抑制第2嵌段带来的双折射的降低，二胺优选使用在分子结构中导入有柔软基的二胺。具体而言，二胺更优选为选自双(4-(3-氨基苯氧基)苯基)砜(bapsm)、4,4
’‑
二氨基二苯砜(4dds)和2,2-双(4-(4-氨基苯氧基)苯基)六氟丙烷(hfbapp)中的1种以上的二胺。特别是，越是如bapsm那样柔软基的长度长且取代基的位置处于间位的二胺，越能显示出优异的双折射率。
[0192]
分子结构内包含下述第1嵌段和第2嵌段的聚酰胺酰亚胺前体通过gpc测定的重均分子量例如优选为200,000以上215,000以下，粘度例如优选为2400泊以上2600泊以下，该第1嵌段是包含联苯四羧酸二酐(bpda)和2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6fda)的二酐与包含双三氟甲基联苯胺(tfdb)的二胺共聚而成的，该第2嵌段是芳香族二羰基化合物与芳香族二胺共聚而成的。
[0193]
聚酰胺酰亚胺可以通过使聚酰胺酰亚胺前体进行酰亚胺化而得到。另外，可以使用聚酰胺酰亚胺得到聚酰胺酰亚胺膜。
[0194]
关于使聚酰胺酰亚胺前体进行酰亚胺化的方法和聚酰胺酰亚胺膜的制造方法，例如可以参照日本特表2018-506611号公报。
[0195]
(b)玻璃基材
[0196]
作为构成玻璃基材的玻璃，只要满足上述拉伸储能模量并具有透明性就没有特别限定，例如可以举出硅酸盐玻璃、二氧化硅玻璃等。其中，优选硼硅酸盐玻璃、铝硅酸盐玻璃、铝硼硅酸盐玻璃，更优选无碱玻璃。作为玻璃基材的市售品，例如可以举出日本电气硝子公司的超薄板玻璃g-leaf、松浪硝子工业公司的极薄膜玻璃等。
[0197]
另外，构成玻璃基材的玻璃也优选为化学强化玻璃。化学强化玻璃的机械强度优异，相应地能够减薄，从这方面出发是优选的。化学强化玻璃典型地为下述玻璃：对于玻璃的表面附近，将钠替换成钾等而对离子种进行部分交换，由此通过化学方法增强了机械物性，其在表面具有压缩应力层。
[0198]
作为构成化学强化玻璃基材的玻璃，例如可以举出铝硅酸盐玻璃、钠钙玻璃、硼硅酸盐玻璃、铅玻璃、碱性钡玻璃和铝硼硅酸盐玻璃等。
[0199]
作为化学强化玻璃基材的市售品，例如可以举出corning公司的gorilla glass(大猩猩玻璃)、agc公司的dragontrail(龙迹)等。
[0200]
作为基材层，上述之中，优选为含有聚酰亚胺系树脂的聚酰亚胺系树脂基材、或玻璃基材。这是因为能够制成具有耐弯曲性并具有优异的硬度和透明性的基材层。
[0201]
(3)基材层的构成
[0202]
作为基材层的厚度，只要是能够具有柔软性的厚度就没有特别限定，根据基材层的种类等适当选择。
[0203]
树脂基材的厚度例如优选为10μm以上100μm以下、更优选为25μm以上80μm以下。通过使树脂基材的厚度为上述范围内，能够得到良好的柔软性，同时能够得到充分的硬度。另外，还能抑制显示装置用前面板的卷曲。此外，在显示装置用前面板的轻量化方面是优选的。
[0204]
玻璃基材的厚度例如优选为200μm以下、更优选为15μm以上100μm以下、进一步优选为20μm以上90μm以下、特别优选为25μm以上80μm以下。通过使玻璃基材的厚度为上述范围内，能够得到良好的柔软性，同时能够得到充分的硬度。另外，还能抑制显示装置用前面板的卷曲。此外，在显示装置用前面板的轻量化方面是优选的。
[0205]
4.其他构成
[0206]
除了上述各层以外，本发明中的显示装置用前面板还可以根据需要具有其他层。作为其他层，例如可以举出硬涂层、防飞散层等。
[0207]
(1)硬涂层
[0208]
上述基材层为树脂基材的情况下，例如如图2所示，本发明中的显示装置用前面板可以在基材层(树脂基材)2的与a层3相反的面侧进一步具有硬涂层6。硬涂层是用于提高表面硬度的部件。通过配置硬涂层，能够提高耐划伤性。
[0209]
硬涂层包含含有聚合性化合物的树脂组合物的固化物。含有聚合性化合物的树脂组合物的固化物可以通过根据需要使用聚合引发剂利用公知的方法使聚合性化合物进行聚合反应而得到。
[0210]
聚合性化合物在分子内具有至少1个聚合性官能团。作为聚合性化合物，例如可以使用自由基聚合性化合物和阳离子聚合性化合物中的至少一种。
[0211]
自由基聚合性化合物是指具有自由基聚合性基团的化合物。作为自由基聚合性化合物所具有的自由基聚合性基团，只要是能够发生自由基聚合反应的官能团即可，没有特别限定，例如可以举出包含碳-碳不饱和双键的基团等，具体而言，可以举出乙烯基、(甲基)丙烯酰基等。需要说明的是，在自由基聚合性化合物具有2个以上自由基聚合性基团的情况下，这些自由基聚合性基团各自可以相同，也可以不同。
[0212]
从提高硬涂层的硬度的方面出发，自由基聚合性化合物在1分子中具有的自由基聚合性基团的数量优选为2个以上，进一步优选为3个以上。
[0213]
需要说明的是，本说明书中，(甲基)丙烯酰基分别表示丙烯酰基和甲基丙烯酰基。
[0214]
阳离子聚合性化合物是指具有阳离子聚合性基团的化合物。作为阳离子聚合性化合物所具有的阳离子聚合性基团，只要是能够发生阳离子聚合反应的官能团即可，没有特别限定，例如可以举出环氧基、氧杂环丁烷基、乙烯基醚基等。需要说明的是，在阳离子聚合性化合物具有2个以上阳离子聚合性基团的情况下，这些阳离子聚合性基团各自可以相同，也可以不同。
[0215]
从提高硬涂层的硬度的方面出发，阳离子聚合性化合物在1分子中具有的阳离子聚合性基团的数量优选为2个以上，进一步优选为3个以上。
[0216]
上述树脂组合物也可以根据需要含有聚合引发剂。作为聚合引发剂，可以适当选择自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂、自由基和阳离子聚合引发剂等来使用。这些聚合引发剂通过光照射和加热中的至少一种而被分解，产生自由基或阳离子而使自由基聚合和阳离子聚合进行。需要说明的是，在硬涂层中，有时聚合引发剂被全部分解而未残留。
[0217]
硬涂层可以根据需要进一步含有添加剂。作为添加剂，根据对硬涂层赋予的功能适当选择，没有特别限定，例如可以举出填料、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、防污剂、防眩剂、抗静电剂、流平剂、表面活性剂、润滑剂、各种敏化剂、阻燃剂、粘接赋予剂、阻聚剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面改性剂等。
[0218]
硬涂层的厚度根据硬涂层所具有的功能和显示装置用前面板的用途适当选择即可。硬涂层的厚度例如优选为2μm以上50μm以下、更优选为3μm以上30μm以下、进一步优选为5μm以上20μm以下、特别优选为6μm以上10μm以下。若硬涂层的厚度为上述范围内，则能够得到作为硬涂层充分的硬度。
[0219]
作为硬涂层的形成方法，例如可以举出在上述基材层上涂布包含上述聚合性化合物等的硬涂层用固化性树脂组合物并使其固化的方法。
[0220]
(2)防飞散层
[0221]
上述基材层为玻璃基材的情况下，例如如图3所示，本发明中的显示装置用前面板可以在基材层2的与a层3相反的面侧具有防飞散层7。
[0222]
通过配置防飞散层，能够抑制玻璃基材破裂时的玻璃飞散。
[0223]
作为防飞散层中使用的材料，只要能够得到玻璃的防飞散效果并具有透明性就没有特别限定，例如可以举出聚酰亚胺系树脂、聚酰胺系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂等。作为聚酰亚胺系树脂，例如可以举出聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺等。作为聚酯系树脂，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。
[0224]
防飞散层可以根据需要进一步含有添加剂。作为添加剂，根据对防飞散层所赋予的功能适当选择，没有特别限定，例如可以举出填料等。
[0225]
防飞散层的厚度根据防飞散层所具有的功能和显示装置用前面板的用途适当选择即可。防飞散层的厚度例如优选为5μm以上150μm以下、更优选为10μm以上100μm以下。若防飞散层的厚度为上述范围内，则能够得到充分的防飞散效果和透明性。
[0226]
作为防飞散层，例如，可以使用膜状的防飞散层并藉由粘合层或粘接层将防飞散层配置于上述基材层上。另外，例如，也可以使用防飞散层用组合物并将防飞散层用组合物涂布到上述基材层上，使其固化而形成防飞散层。
[0227]
5.显示装置用前面板的特性
[0228]
本发明中的显示装置用前面板的总光线透射率例如优选为85％以上、更优选为88％以上、进一步优选为90％以上。通过如此使总光线透射率高，能够制成透明性良好的显示装置用前面板。
[0229]
此处，显示装置用前面板的总光线透射率可以依据jis k7361-1测定，例如可以利用村上色彩技术研究所制造的雾度计hm150进行测定。
[0230]
本发明中的显示装置用前面板的雾度例如优选为5％以下、更优选为2％以下、进一步优选为1％以下。通过如此使雾度低，能够制成透明性良好的显示装置用前面板。
[0231]
此处，显示装置用前面板的雾度可以依据jis k-7136测定，例如可以利用村上色彩技术研究所制造的雾度计hm150进行测定。
[0232]
6.显示装置用前面板的用途
[0233]
本发明中的显示装置用前面板可以在显示装置中用作相较于显示面板配置于靠近观察者侧的部件。本发明中的显示装置用前面板例如能够用于智能手机、平板终端、可穿戴终端、个人计算机、电视机、数字标牌、公共信息显示器(pid)、车载显示器等显示装置中的前面板。其中，本发明中的显示装置用前面板例如可以适合用于可折叠显示器、可卷曲显示器、可弯曲显示器等柔性显示器中的前面板。
[0234]
使用了本发明中的显示装置用前面板的显示装置可以具备：显示面板；和配置于上述显示面板的观察者侧的显示装置用前面板。
[0235]
图4是示出本发明中的显示装置的一例的示意性截面图。如图4所示，显示装置20具备显示面板21和配置于显示面板21的观察者侧的显示装置用前面板1。
[0236]
将本发明中的显示装置用前面板配置于显示装置的表面时，优选按照基材层为外侧、b层为显示面板侧的方式进行配置。
[0237]
作为将本发明中的显示装置用前面板配置于显示装置的表面的方法，没有特别限定，例如在上述b层为粘合层的情况下，可以举出藉由b层(粘合层)的方法等。
[0238]
作为本发明中的显示面板，例如可以举出在有机el显示装置、液晶显示装置等显示装置中使用的显示面板。
[0239]
本发明中的显示装置能够在显示面板与显示装置用前面板之间具有触控面板部件。
[0240]
本发明中的显示装置优选为柔性显示器。本发明中的显示装置由于具有上述显示装置用前面板，因此适合作为柔性显示器。
[0241]
b.柔性有机电致发光显示装置
[0242]
本发明中的柔性有机电致发光显示装置具备有机电致发光显示面板和配置于上述有机电致发光显示面板的观察者侧的上述显示装置用前面板。需要说明的是，以下，有时将电致发光简称为el。
[0243]
图5是示出本发明中的柔性有机el显示装置的一例的示意性截面图。如图5所示，柔性有机el显示装置30具备有机el显示面板31和配置于有机el显示面板31的观察者侧的显示装置用前面板1。在柔性有机el显示装置30中，例如显示装置用前面板1中的b层5为粘合层的情况下，显示装置用前面板1与有机el显示面板31能够藉由显示装置用前面板1的b层5(粘合层)贴合。
[0244]
关于本发明中的显示装置用前面板，能够与上述显示装置用前面板相同。
[0245]
作为本发明中的有机el显示面板，能够与一般的有机el显示装置的构成相同。
[0246]
本发明中的柔性有机el显示装置能够在有机el显示面板与显示装置用前面板之间具有触控面板部件。
[0247]
c.显示装置用层积体
[0248]
本发明中的显示装置用层积体为在显示装置用前面板中使用的显示装置用层积体，其依次具有a层、冲击吸收层和b层，对于上述a层和上述b层而言，频率950hz、温度23℃下的剪切储能模量为20mpa以下，对于上述冲击吸收层而言，频率950hz、温度23℃下的拉伸储能模量为200mpa以上5000mpa以下，玻璃化转变温度为50℃以上。
[0249]
图6是示出本发明中的显示装置用层积体的一例的示意性截面图。如图6所示，显示装置用层积体10依次具有a层3、冲击吸收层4和b层5。a层3和b层5具有规定的剪切储能模量，冲击吸收层4具有规定的拉伸储能模量和玻璃化转变温度。
[0250]
本发明中的显示装置用层积体中，如上述“a.显示装置用前面板”的项中所记载的那样，通过将冲击吸收层配置于比冲击吸收层更柔软的a层和b层之间，能够提高耐冲击性。
[0251]
另外，本发明中，通过使冲击吸收层的玻璃化转变温度为规定值以上，在环境温度下冲击吸收层中含有的材料的状态不会急剧变化，因此不依赖于环境温度而能够维持优异
的耐冲击性和柔性。
[0252]
此外，在将本发明的显示装置用层积体用于可卷曲显示器的情况下，通过使用上述显示装置用层积体，能够缓和显示器卷取时的剪切应力，能够抑制卷取时的各种问题的发生。
[0253]
关于构成本发明中的显示装置用层积体的冲击吸收层、a层和b层，在上述“a.显示装置用前面板”的项中进行了详细记载，因此此处省去说明。
[0254]
本发明中的显示装置用层积体的总光线透射率例如优选为85％以上、更优选为88％以上、进一步优选为90％以上。通过如此使总光线透射率高，能够制成透明性良好的显示装置用层积体。
[0255]
本发明中的显示装置用层积体的雾度例如优选为5％以下、更优选为2％以下、进一步优选为1％以下。通过如此使雾度低，能够制成透明性良好的显示装置用层积体。
[0256]
此处，显示装置用层积体的总光线透射率和雾度的测定方法能够与上述显示装置用前面板的总光线透射率和雾度的测定方法相同。
[0257]
本发明中的显示装置用层积体用于上述显示装置用前面板，在显示装置用前面板中，能够用作层积于基材层的部件。本发明中的显示装置用层积体例如能够用于智能手机、平板终端、可穿戴终端、个人计算机、电视机、数字标牌、公共信息显示器(pid)、车载显示器等显示装置中的前面板。其中，本发明中的显示装置用层积体例如可以适合用于可折叠显示器、可卷曲显示器、可弯曲显示器等柔性显示器中的前面板。
[0258]
d.层积体
[0259]
本发明中的层积体依次具有a层、冲击吸收层和b层，对于上述a层和上述b层而言，频率950hz、温度23℃下的剪切储能模量为20mpa以下，上述冲击吸收层含有氨基甲酸酯系树脂，对于上述冲击吸收层而言，频率950hz、温度23℃下的拉伸储能模量为200mpa以上5000mpa以下，玻璃化转变温度为50℃以上。
[0260]
图7是示出本发明中的层积体的一例的示意性截面图。如图7所示，层积体40依次具有a层3、冲击吸收层4和b层5。a层3和b层5具有规定的剪切储能模量，冲击吸收层4包含氨基甲酸酯系树脂，具有规定的拉伸储能模量和玻璃化转变温度。
[0261]
本发明中的层积体中，如上述“a.显示装置用前面板”的项中记载的那样，通过将冲击吸收层配置于比冲击吸收层更柔软的a层和b层之间，能够提高耐冲击性。
[0262]
另外，本发明中，通过使冲击吸收层的玻璃化转变温度为规定值以上，在环境温度下冲击吸收层中含有的材料的状态不会急剧变化，因此不依赖于环境温度而能够维持优异的耐冲击性和柔性。
[0263]
关于构成本发明中的层积体的冲击吸收层、a层和b层，在上述“a.显示装置用前面板”的项中进行了详细记载，因此此处省去说明。
[0264]
本发明中的层积体的总光线透射率例如优选为85％以上、更优选为88％以上、进一步优选为90％以上。通过如此使总光线透射率高，能够制成透明性良好的层积体。
[0265]
本发明中的层积体的雾度例如优选为5％以下、更优选为2％以下、进一步优选为1％以下。通过如此使雾度低，能够制成透明性良好的层积体。
[0266]
此处，层积体的总光线透射率和雾度的测定方法能够与上述显示装置用前面板的总光线透射率和雾度的测定方法相同。
[0267]
本发明中的层积体例如能够用作显示装置用部件。本发明中的层积体例如能够用于智能手机、平板终端、可穿戴终端、个人计算机、电视机、数字标牌、公共信息显示器(pid)、车载显示器等显示装置。其中，本发明中的层积体例如可以适合用于可折叠显示器、可卷曲显示器、可弯曲显示器等柔性显示器。
[0268]
需要说明的是，本发明不限定于上述实施方式。上述实施方式为例示，只要具有与本发明的权利要求书中记载的技术思想实质相同的构成，可发挥出同样的作用效果，则均包含在本发明的技术范围中。
[0269]
实施例
[0270]
以下，示出实施例和比较例来进一步说明本发明。
[0271]
[实施例1]
[0272]
(基材层的准备和硬涂层的形成)
[0273]
准备厚度80μm的聚酰亚胺基材作为基材层。利用棒涂机将下述硬涂层用组合物1涂布到上述聚酰亚胺基材的一个面，形成涂膜。之后，将涂膜在70℃加热1分钟，由此使涂膜中的溶剂蒸发，利用紫外线照射装置(fusion uv systems japan公司制造、光源h灯泡)，在氧浓度为200ppm以下的条件下按照累积光量为200mj/cm2的方式照射紫外线，使涂膜固化。由此，在聚酰亚胺基材上形成厚度5μm的硬涂层。
[0274]
《硬涂层用组合物1》
[0275]
·
二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(产品名“m403”、东亚合成株式会社制造)：25质量份
[0276]
·
二季戊四醇eo改性六丙烯酸酯(产品名“a-dph-6e”、新中村化学工业株式会社制造)：25质量份
[0277]
·
异形二氧化硅颗粒(平均粒径25nm、日挥触媒化成株式会社制造)：50质量份(固体成分100％换算值)
[0278]
·
光聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“omnirad184”、igm resins b.v.公司制造)：4质量份
[0279]
·
氟系流平剂(产品名“f568”、dic株式会社制造)：0.2质量份(固体成分100％换算值)
[0280]
·
甲基异丁基酮：150质量份
[0281]
(冲击吸收层1的制作)
[0282]
将聚对苯二甲酸乙二醇酯材料在290℃熔融，通过膜形成模具挤出成片状，密合于经水冷冷却的旋转骤冷鼓上进行冷却，制作出未拉伸膜。以120℃预热1分钟后，利用双向拉伸试验装置(东洋精机制造)将该未拉伸膜在120℃下以拉伸倍率4.5倍进行拉伸，在与该拉伸方向呈90度的方向上以拉伸倍率1.5倍进行拉伸，得到厚度80μm的冲击吸收层1。
[0283]
(前面板的制作)
[0284]
藉由a层(厚度50μm的丙烯酸系粘合剂膜、3m公司制造、8146-2)将上述冲击吸收层1贴合至上述聚酰亚胺基材的与硬涂层相反的一面。接着，将b层(厚度50μm的丙烯酸系粘合剂膜、3m公司制造、8146-2)贴合至上述冲击吸收层1的与a层相反的一面，由此制作出前面板。需要说明的是，作为上述a层和b层，将配置于丙烯酸系粘合剂膜的两面的隔膜剥离后使用。
[0285]
[实施例2]
[0286]
在实施例1中，代替冲击吸收层1而使用下述冲击吸收层2，除此以外与实施例1同样地制作出前面板。
[0287]
(冲击吸收层2的制作)
[0288]
准备厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯基材(产品名“cosmoshine(注册商标)a4100”、东洋纺公司制造)作为脱模膜。利用棒涂机将下述冲击吸收层用组合物1涂布至聚对苯二甲酸乙二醇酯基材的未处理面侧，按照固化后的厚度为80μm的方式形成涂膜。然后，将涂膜在70℃加热1分钟，由此使涂膜中的溶剂蒸发，利用紫外线照射装置(fusion uv systems japan公司制造、光源h灯泡)，在空气中按照累积光量为500mj/cm2的方式照射紫外线，使涂膜固化，将固化的涂膜从聚对苯二甲酸乙二醇酯基材剥离，由此得到冲击吸收层2。
[0289]
《冲击吸收层用组合物1》
[0290]
·
氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“uv-3310b”、三菱化学株式会社制造)：40质量份
[0291]
·
乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(产品名“atm-35e”、新中村化学工业株式会社制造)：5质量份
[0292]
·
丙烯酸苯氧基乙酯(产品名“viscoat#192”、大阪有机化学工业公司制造)：5质量份
[0293]
·
季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的混合物(产品名“kayarad pet-30”、日本化药株式会社制造)：50质量份
[0294]
·
聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“omnirad184”、igm resins b.v.公司制造)：5质量份
[0295]
·
甲基异丁基酮：10质量份
[0296]
[实施例3]
[0297]
在实施例2中，使聚酰亚胺基材的厚度为50μm，除此以外与实施例2同样地制作出前面板。
[0298]
[实施例4]
[0299]
在实施例2中，使用日荣化工株式会社制造的厚度50μm的丙烯酸系粘合剂膜mhm-fwv50作为a层和b层，除此以外与实施例2同样地制作出前面板。
[0300]
[实施例5]
[0301]
在实施例2中，代替冲击吸收层2而使用下述的冲击吸收层3，除此以外与实施例1同样地制作出前面板。
[0302]
(冲击吸收层3的制作)
[0303]
使用下述的冲击吸收层用组合物2，除此以外与实施例2的冲击吸收层2的制作同样地制作出冲击吸收层3。
[0304]
《冲击吸收层用组合物2》
[0305]
·
氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“uv-3310b”、三菱化学株式会社制造)：15质量份
[0306]
·
乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(产品名“atm-35e”、新中村化学工业株式会社制造)：30质量份
[0307]
·
丙烯酸二环戊酯(产品名“fa-513as”、日立化成株式会社制造)：5质量份
[0308]
·
二季戊四醇六丙烯酸酯(产品名“kayarad dpha”、日本化药株式会社制造)：50质量份
[0309]
·
聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“omnirad184”、igm resins b.v.公司制造)：5质量份
[0310]
·
甲基异丁基酮：10质量份
[0311]
[比较例1]
[0312]
在实施例1中，不配置冲击吸收层和a层，除此以外与实施例1同样地制作出前面板。
[0313]
[比较例2]
[0314]
在实施例1中，作为冲击吸收层，代替冲击吸收层1而使用实施例1中用作基材层的厚度80μm的聚酰亚胺基材，除此以外与实施例1同样地制作出前面板。
[0315]
[比较例3]
[0316]
在实施例1中，作为冲击吸收层，代替冲击吸收层1而使用厚度100μm的氨基甲酸酯系树脂膜(sheedom公司制造、dus270-cer)，除此以外与实施例1同样地制作出前面板。
[0317]
[比较例4]
[0318]
(基材层的准备和硬涂层的形成)
[0319]
与实施例1同样地，使用厚度80μm的聚酰亚胺基材作为基材层，在该聚酰亚胺基材上形成厚度5μm的硬涂层。
[0320]
(冲击吸收层的形成)
[0321]
接着，利用棒涂机将实施例2中使用的冲击吸收层用组合物1涂布至上述聚酰亚胺基材的与硬涂层相反的一面，按照固化后的厚度为80μm的方式形成涂膜。然后，将涂膜在70℃加热1分钟，由此使涂膜中的溶剂蒸发，利用紫外线照射装置(fusion uv systems japan公司制造、光源h灯泡)，在空气中按照累积光量为500mj/cm2的方式照射紫外线，使涂膜固化，在上述聚酰亚胺基材上直接形成冲击吸收层。
[0322]
(前面板的制作)
[0323]
接着，将b层(厚度50μm的丙烯酸系粘合剂膜、3m公司制造、8146-2)贴合至上述冲击吸收层的与聚酰亚胺基材相反的一面，制作出前面板。需要说明的是，作为上述b层，将配置于丙烯酸系粘合剂膜的两面的隔膜剥离后使用。
[0324]
[比较例5]
[0325]
在实施例1中，作为冲击吸收层，代替冲击吸收层1而使用厚度100μm的氨基甲酸酯系树脂膜(sheedom公司制造、dus312-cd)，除此以外与实施例1同样地制作出前面板。
[0326]
[比较例6]
[0327]
(基材层的准备和硬涂层的形成)
[0328]
与实施例1同样地使用厚度80μm的聚酰亚胺基材作为基材层，在该聚酰亚胺基材上形成厚度5μm的硬涂层。
[0329]
(a层的形成)
[0330]
利用棒涂机将实施例2中使用的冲击吸收层用组合物1涂布至上述聚酰亚胺基材的与硬涂层相反的一面，按照固化后的厚度为30μm的方式形成涂膜。然后，将涂膜在70℃加热1分钟，由此使涂膜中的溶剂蒸发，利用紫外线照射装置(fusion uv systems japan公司
si50作为a层和b层，除此以外与实施例1同样地制作出前面板。
[0348]
[实施例9]
[0349]
在实施例2中，使用日荣化工株式会社制造的厚度50μm的硅酮系粘合剂膜mhm-si50作为a层和b层，除此以外与实施例2同样地制作出前面板。
[0350]
[实施例10]
[0351]
在实施例5中，使用日荣化工株式会社制造的厚度50μm的硅酮系粘合剂膜mhm-si50作为a层和b层，除此以外与实施例5同样地制作出前面板。
[0352]
[评价]
[0353]
(1)拉伸储能模量
[0354]
对于构成实施例和比较例的前面板的冲击吸收层和聚酰亚胺基材，利用动态粘弹性测定装置(dma)测定频率950hz、温度23℃下的拉伸弹性储能模量。首先，将冲击吸收层和聚酰亚胺基材分别冲切成40mm
×
5mm的长方形，得到测定样品。然后，将该测定样品安装至动态粘弹性测定装置的拉伸测定夹具中。具体而言，测定夹具具备上下分别夹持膜的夹头夹具，按照拉伸方向为测定样品的长度方向的方式将上述长方形的测定样品的一个端部固定于上侧的夹头，将另一端部固定于下侧的夹头。此时，按照夹头间距离为20mm、测定样品没有松弛、并且不过度拉伸的方式进行调整固定。之后，在温度23℃的环境下施加拉伸载荷(静载荷)，利用拉伸法(正弦波应变、拉伸模式、应变量：自动应变)施加频率950hz的纵向振动，测定拉伸储能模量。此外，重复3次该测定，将3次的算术平均值作为频率950hz、温度23℃下的拉伸储能模量。作为动态粘弹性测定装置，使用ubm公司制造的rheogel-e4000。测定条件如下所述。结果示于表1。
[0355]
(拉伸储能模量的测定条件)
[0356]
·
测定样品：40mm
×
5mm的矩形
[0357]
·
测定夹具：拉伸
[0358]
·
夹头间距离(夹头间测定试样长度)：20mm
[0359]
·
应变波形：正弦波
[0360]
·
应变控制：自动调整
[0361]
·
频率：950hz
[0362]
·
温度：23℃
[0363]
·
静载荷控制：50g(恒定静载荷)，但是在施加载荷时夹头间距离伸长2mm以上时，减小载荷，设为10g(恒定静载荷)或5g(恒定静载荷)。
[0364]
(2)剪切储能模量
[0365]
对于构成实施例和比较例的前面板的a层和b层，利用动态粘弹性测定装置(dma)测定频率950hz、温度23℃下的剪切弹性储能模量。首先，将a层和b层分别冲切成10mm
×
5mm的长方形，得到测定样品。然后，分别准备2片测定样品，安装于动态粘弹性测定装置的固体剪切夹具中。具体而言，固体剪切夹具在垂直方向上具备3片板、即厚度1mm的1片金属制的中板和配置于该中板的两侧的2片l字形状的金属制的外板，在中板与一个外板之间夹持一个测定样品，并且在中板与另一外板之间夹持另一测定样品。然后，将固体剪切夹具以夹头间距离20mm设置于动态粘弹性测定装置中，在温度23℃的环境下，一边固定中板一边对2片外板施加应变量1％且对外板施加频率950hz的纵向振动，测定剪切储能模量。此外，重复3
次该测定，将3次的算术平均值作为频率950hz、温度23℃下的剪切储能模量。作为动态粘弹性测定装置，使用ubm公司制造的rheogel-e4000。测定条件如下所述。结果示于表1。
[0366]
(剪切储能模量的测定条件)
[0367]
·
测定样品：10mm
×
5mm的矩形(2片)
[0368]
·
测定夹具：固体剪切
[0369]
·
应变波形：正弦波
[0370]
·
应变控制：自动调整
[0371]
·
频率：950hz
[0372]
·
温度：23℃
[0373]
(3)玻璃化转变温度
[0374]
a)冲击吸收层
[0375]
对于构成实施例和比较例的前面板的冲击吸收层，通过基于拉伸损耗角正切(tanδ)的峰顶值的方法(dma法)测定玻璃化转变温度。首先，将冲击吸收层冲切成40mm
×
5mm的长方形，得到测定样品。然后，将该测定样品安装至动态粘弹性测定装置的拉伸测定夹具中。具体而言，测定夹具具备上下分别夹持膜的夹头夹具，按照拉伸方向为测定样品的长度方向的方式将上述长方形的测定样品的一个端部固定于上侧的夹头，将另一端部固定于下侧的夹头。此时，按照夹头间距离为20mm、测定样品没有松弛、并且不过度拉伸的方式进行调整固定。之后，一边施加拉伸载荷(静载荷)一边施加频率1hz的振动，在-50℃以上200℃以下的范围进行动态粘弹性测定，测定各温度下的冲击吸收层的拉伸储能模量e’、拉伸损耗模量e”和拉伸损耗角正切tanδ。冲击吸收层的玻璃化转变温度是-50℃以上200℃以下的范围内的拉伸损耗角正切tanδ达到峰值的温度。作为动态粘弹性测定装置，使用ubm公司制造的rheogel-e4000。测定条件如下所述。结果示于表1。
[0376]
(玻璃化转变温度的测定条件)
[0377]
·
测定样品：40mm
×
5mm的矩形
[0378]
·
测定夹具：拉伸
[0379]
·
夹头间距离(夹头间测定试样长度)：20mm
[0380]
·
测定模式：温度依赖性(温度范围：-50℃～200℃、步进温度：1℃、升温速度：2℃/min)
[0381]
·
应变波形：正弦波
[0382]
·
应变控制：自动调整
[0383]
·
频率：1hz(连续振动)
[0384]
·
静载荷控制：50g(恒定静载荷)，但是在施加载荷时夹头间距离伸长2mm以上时，减小载荷，设为10g(恒定静载荷)或5g(恒定静载荷)。
[0385]
b)a层和b层
[0386]
对于构成实施例和比较例的前面板的a层和b层，通过基于剪切损耗角正切(tanδ)的峰顶值的方法(dma法)测定玻璃化转变温度。首先，将a层或b层冲切成10mm
×
5mm的长方形，得到测定样品。然后，准备2片该测定样品，安装于动态粘弹性测定装置的固体剪切夹具中。具体而言，固体剪切夹具在垂直方向上具备3片板、即厚度1mm的1片金属制的中板和配置于该中板的两侧的2片l字形状的金属制的外板，在中板与一个外板之间夹持一个测定样
品，并且在中板与另一外板之间夹持另一测定样品。然后，将固体剪切夹具以夹头间距离20mm设置于动态粘弹性测定装置中，在-50℃以上200℃以下的范围一边固定中板一边对2片外板施加应变量1％且对外板施加频率1hz的纵向振动，进行动态粘弹性测定，测定各温度下的剪切储能模量g’。作为动态粘弹性测定装置，使用ubm公司制造的rheogel-e4000。测定条件如下所述。结果示于表1。
[0387]
(玻璃化转变温度的测定条件)
[0388]
·
测定样品：10mm
×
5mm的矩形(2片)
[0389]
·
测定夹具：固体剪切
[0390]
·
应变波形：正弦波
[0391]
·
应变控制：自动调整
[0392]
·
频率：1hz
[0393]
·
测定模式：温度依赖性(温度范围：-50℃～200℃、步进温度：1℃、升温速度：2℃/min)
[0394]
(4)冲击试验
[0395]
对实施例和比较例的前面板进行冲击试验。首先，在前面板的b层的面贴合厚度50μm的pet基材(产品名“cosmoshine(注册商标)a4300”、东洋纺公司制造)，得到测定用层积体。接着，将厚度100μm的铝板(福田金属箔粉工业株式会社制造、a1n30h-h18)置于具有平滑表面的石板上，按照上述测定用层积体的pet基材的面与铝板相接的方式将上述测定用层积体置于铝板上。接着，使笔(bic公司制造、easy elite 5g笔尖)从试验高度以其尖端朝下的方式落下至前面板上，使用白色干涉显微镜(zygo公司制造、new view7300)测定铝板的凹陷。此时，在下述条件下观察笔的落下点，将最深位置高度与大致平坦高度之差作为凹陷。然后，对铝板的凹陷小于6μm的最大试验高度进行评价。另外，对于实施例6～7和比较例7～8的前面板，对玻璃基材的破裂也进行观察，评价玻璃基材未破裂的最大试验高度。结果示于表2和表3中。
[0396]
(铝板的凹陷的测定条件)
[0397]
·
物镜：10倍
[0398]
·
采集模式：扫描
[0399]
·
扫描类型：双极
[0400]
·
相机模式：992x992 48hz
[0401]
·
变焦：0.5倍
[0402]
·
扫描长度：20μm双极
[0403]
(铝板的凹陷的分析条件)
[0404]
·
移动：平面
[0405]
·
过滤器：关闭
[0406]
(5)耐折叠性
[0407]
对实施例和比较例的前面板进行连续折叠试验，评价耐折叠性。具体而言，首先，从前面板切割出尺寸30mm
×
100mm的测定样品。然后，如图8(a)所示，将前面板(测定样品)50的相向的2条短边部50c、50d分别利用平行配置的折叠耐久试验机(例如，产品名“u字伸缩试验机dldmlh-fs”、yuasa system机器株式会社制造、依据iec62715-6-1)的固定部51进
行固定，以前面板(测定样品)50在长边方向上被折叠成u字的方式设置前面板(测定样品)50。之后，如图8(a)～(c)所示，按照前面板(测定样品)50的相向的2条短边部50c、50d的最小间隔为10mm且前面板(测定样品)50的硬涂层侧为内侧的方式，在下述条件下进行10万次折叠成180
°
的连续折叠试验，调查前面板(测定样品)50的弯曲部50e是否产生变形、破裂或断裂。连续折叠试验在室温(23℃)、相对湿度50％的室温环境下与-20℃和-40℃的低温环境下分别进行。评价基准如下。
[0408]
a：连续折叠试验中，弯曲部未产生变形、破裂或断裂。
[0409]
b：连续折叠试验中，在弯曲部确认到实用上没有问题的水平的变形，但未产生破裂或断裂。
[0410]
c：连续折叠试验中，在弯曲部明确确认到变形，但未产生破裂或断裂。
[0411]
d：连续折叠试验中，在弯曲部产生了破裂或断裂。
[0412]
[表1]
[0413]
[0414][0415]
[表3]
[0416][0417]
在实施例1～7的前面板中，冲击吸收层的拉伸储能模量、以及a层和b层的剪切储能模量在规定的范围内，冲击吸收层配置于比冲击吸收层更柔软的a层和b层之间，因此耐冲击性优异。另外，实施例8～10由于a层和b层的玻璃化转变温度高，因此-40℃的耐折叠性优异。
[0418]
另一方面，比较例1、7的前面板由于不具有冲击吸收层，因此耐冲击性差。
[0419]
在比较例2的前面板中，冲击吸收层的拉伸储能模量大，因此耐冲击性差。在比较例4的前面板中，聚酰亚胺基材上直接配置有冲击吸收层，因此耐冲击性差。在比较例5的前面板中，冲击吸收层的拉伸储能模量小，因此耐冲击性不充分。在比较例6的前面板中，a层的剪切储能模量大，因此耐冲击性不充分。另外，在比较例3的前面板中，冲击吸收层的玻璃化转变温度低，因此低温环境下的耐折叠性差。在比较例8的前面板中，也由于冲击吸收层的玻璃化转变温度低，因此与比较例3同样地认为低温环境下的耐折叠性差。
[0420]
符号说明
[0421]1…
显示装置用前面板
[0422]2…
基材层
[0423]3…
a层
[0424]4…
冲击吸收层
[0425]5…
b层
[0426]6…
硬涂层
[0427]7…
防飞散层
[0428]
10
…
显示装置用层积体
[0429]
20
…
显示装置
[0430]
21
…
显示面板
[0431]
30
…
柔性有机el显示装置
[0432]
31
…
有机el显示面板
[0433]
40
…
层积体