由CO加氢选择性生产甲醇和乙醇的制作方法

由co加氢选择性生产甲醇和乙醇
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求2019年7月17日提交的美国临时专利申请no.62/875,472的优先权的权益，其通过整体引用并入本文。
技术领域
3.本发明一般涉及用于选择性生产甲醇和乙醇的组合物和方法。特别地，本发明涉及使用结晶钴(co)钼(mo)催化剂由一氧化碳(co)和氢气(h2)的混合物选择性生产甲醇和乙醇。


背景技术：

4.甲醇和乙醇是具有多种工业用途的重要化学品。例如，甲醇被用作燃料、塑料工业的原料以及用于许多其他工艺中。乙烯是乙醇的脱水产物，是聚合物、橡胶、塑料等多种最终产品的重要原料。预计甲醇和乙醇的需求将继续增长。
5.然而，缺乏能够以高选择性生产甲醇和乙醇的合适催化剂。例如，us 9,409,840公开了碳负载的co/mo催化剂用于生产c2-c3醇的用途，其中c3醇的选择性相对较高，至少为19％且至高为33％。


技术实现要素：

6.已经做出了一项发现，其提供了与生产甲醇和乙醇相关的至少一些上述问题的解决方案。该解决方案基于使用结晶钴钼催化剂催化由一氧化碳(co)和氢气(h2)的混合物选择性生产甲醇和乙醇。特别地，已发现催化剂的晶体结构为通过co加氢生产甲醇和乙醇提供了相对高的选择性。举例来说，如实施例中以非限制性方式所示，甲醇和乙醇的总选择性可以为至少50％，丙醇的选择性可以小于10％。此外，甲醇和乙醇的单独选择性可以各自为至少30％。在一些具体方面，结晶钴钼催化剂可以包括单斜晶系。
7.在本发明的一个方面，描述了一种生产甲醇和乙醇的方法。该方法可以包括在适于由co和h2生产含有甲醇和乙醇的产物料流的条件下使含有co和h2的气态料流与结晶钴钼催化剂接触的步骤。该条件可以包括25至90巴的压力、1000至3000h-1
的ghsv和/或150至450℃的温度。在一些方面，co转化率可以是20％至40％，优选25％至40％，更优选28％至40％。在一些方面，由co和h2产生的甲醇和乙醇的总选择性可以是50％至75％。在一些特定方面，甲醇的选择性可以是20％至40％，优选25％至40％，更优选30％至35％。在一些特定方面，乙醇的选择性可以是20％至40％，优选25％至40％，更优选30％至35％。在一些方面，co和h2到丙醇和丁醇(如果产生的话)的总选择性可以小于20％，优选小于15％，更优选小于10％。在一些特定方面，丙醇，如果产生的话，其选择性可以小于10％，优选小于7％，更优选小于5％。在一些特定方面，丁醇，如果产生的话，其选择性可以小于10％，优选小于7％，更优选小于5％。气态料流中h2和co的摩尔比可以在0.5:1至3:1的范围内，优选0.8:1至1.2:1。在一些方面，结晶钴钼催化剂可以包括单斜钴钼催化剂。单斜钴钼催化剂可以具有单斜
晶系(单斜晶系或单斜结构可在本技术文件中互换使用)。在一些方面，单斜钴钼催化剂可以是单斜钴钼氧化物。在一些方面，单斜钴钼氧化物可以是co
x
moyoz，其中x的范围为0.5至1.5，优选0.9至1.1，y的范围为0.5至1.5，优选0.9至1.1，并且z可以是平衡钴和钼的价态的值。在某些方面，z可以是3.5至4.5，优选3.9至4.1。在一些特定方面，单斜钴钼氧化物可以包含α-comoo4和β-comoo4，并且α-comoo4与β-comoo4的重量百分比可以是15:85至35:65，优选20:80至30:70。在一些方面，结晶钴钼催化剂可以在催化剂与气态料流接触之前被活化。催化剂可通过用氢气还原来活化(h2)。在某些情况下，活化方法可以包括在200℃至500℃的温度、1000h-1
至3000h-1
的ghsv和/或25巴至90巴的压力下用含有氢气(h2)的料流还原催化剂8h至20h。催化剂可以是本体催化剂或负载型催化剂，优选本体催化剂。
8.在本发明的一个方面，描述了一种制备结晶钴钼催化剂的方法。该方法可以包括制备含有钴化合物和钼化合物的溶液，从所述溶液中收集沉淀物，将沉淀物干燥以获得干燥的沉淀物，和煅烧干燥的沉淀物以获得结晶钴钼催化剂。该溶液可以是水溶液。钴化合物可以是乙酸钴、乙酰丙酮酸钴、柠檬酸钴或其组合，优选乙酸钴。钼化合物可以是七钼酸铵、钼酸、磷钼酸、七钼酸钾或其组合，优选七钼酸铵。沉淀物可在70℃至150℃温度下干燥3h至10h。干燥的沉淀物可在空气存在下在300℃至700℃范围内的温度下煅烧2h至8h。
9.本发明的另一方面涉及一种结晶钴(co)钼(mo)催化剂。该结晶como催化剂可以具有单斜晶体结构。该结晶como催化剂可以具有基本如图2所示的x射线粉末衍射图。
10.本技术通篇讨论了本发明的其他实施方案。关于本发明的一个方面讨论的任何实施方案也适用于本发明的其他方面，反之亦然。本文所述的每个实施方案被理解为适用于本发明的其他方面的本发明的实施方案。预期本文讨论的任何实施方案可以相对于本发明的任何方法或组合来实现，反之亦然。另外，本发明的组合物和系统可用于实现本发明的方法。
11.以下包括贯穿本技术文件使用的各种术语和短语的定义。
12.术语“单斜晶体结构”是指由三个不等长矢量描述的晶体，这三个矢量形成具有平行四边形底的矩形棱柱，其中所述矢量中的两个基本上垂直，而第三个矢量以非90
°
的角度与另外两个矢量相交。
13.术语“约(about)”或“大约(approximately)”被定义为接近，如本领域普通技术人员所理解的。在一个非限制性实施方案中，该术语被定义为在10％内，优选在5％内，更优选在1％内，最优选在0.5％内。
14.术语“wt.％”、“vol.％”或“mol.％”分别指基于包括组分的材料的总重量、组分的总体积或组分的总摩尔数的组分的重量百分比、组分的体积百分比或组分的摩尔百分比。在非限制性实例中，在100克材料中的10克组分为10wt.％的组分。
15.术语“基本上”及其变型被定义为包括在10％内，在5％内，在1％内，或在0.5％内的范围。“基本上不含”被定义为具有不多于约0.1％的组分。
16.术语“抑制”或“减少”或“防止”或“避免”或这些术语的任何变型，当用在权利要求和/或说明书中时，包括任何可测量的减少量或完全抑制以实现期望的结果。
17.在说明书和/或权利要求书中使用的术语“有效”是指足以实现期望的、预期的或意图的结果。
18.当在权利要求或说明书中与术语“包含”、“包括”、“含有”或“具有”中的任一个一
起使用时，词语“一(a)”或“一(an)”的使用可表示“一个(one)”，但其也具有“一个或多个”、“至少一个”和“一个或多于一个”的含义。
19.术语“包含(comprising)”(和任何形式的包含，如“包含(comprise)”和“包含(comprises)”)、“具有(having)”(和任何形式的具有，如“具有(have)”和“具有(has)”)、“包括(including)”(和任何形式的包括，如“包括(includes)”和“包括(include)”)或“含有(containing)”(和任何形式的含有，例如“含有(contains)”和“含有(contain)”)是包括性的或开放式的，且不排除另外的、未列举的元素或方法步骤。
20.反应中化合物的选择性定义为：化合物一的选择性＝(产生的化合物一的摩尔数/产生的总摩尔数)*100
21.本发明的方法和系统可以“包含”在整个说明书中公开的特定成分、组分、组合物等，“基本上由其组成”或“由其组成”。关于过渡短语“基本上由
……
组成”在一个非限制性方面，本发明的方法和系统的基本且新颖的特征是它们使用结晶钴钼催化剂由co加氢生产甲醇和乙醇的能力。该方法可以对甲醇和乙醇具有相对高的选择性(例如，甲醇和乙醇的总选择性为至少50％)。
22.本发明的其它目的、特征和优点将从以下附图、详细描述和实施例中变得显而易见。然而，应当理解，在指示本发明的具体实施方案的同时，附图、详细描述和实施例仅以说明的方式给出，而不意味着限制。另外，预期从本详细描述中，在本发明的精神和范围内的改变和修改对于本领域技术人员将变得显而易见。在进一步的实施方案中，来自具体实施方案的特征可以与来自其他实施方案的特征结合。例如，来自一个实施方案的特征可以与来自任何其他实施方案的特征结合。在另外的实施方案中，可以向本文所述的具体实施方案增加附加特征。
附图说明
23.图1：结晶钴钼催化剂的热重分析。
24.图2：结晶钴钼催化剂的x射线粉末衍射。
25.图3：结晶钴钼催化剂的拉曼光谱。
26.图4：用钴钼催化剂获得的co转化率。
具体实施方式
27.已经做出了一项发现，为由co加氢获得甲醇和乙醇的低选择性提供了解决方案。该解决方案基于使用结晶钴钼催化剂和使用该催化剂使co加氢。使用该催化剂由co加氢获得的甲醇和乙醇的总选择性可以为至少50％，获得的丙醇和丁醇的总选择性可以小于20％。
28.在以下部分讨论本发明的这些和其他非限制性方面。
29.a.结晶钴钼催化剂
30.在本发明的一个方面，描述了一种结晶钴钼催化剂。该结晶钴钼催化剂可以包括单斜晶体结构。在一些方面，单斜钴钼催化剂可以是单斜钴钼氧化物。在一些方面，单斜钴钼氧化物可以是co
x
moyoz，其中x可以是0.5至1.5，或至少0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.1、1.2、1.3、1.4和1.5中的任何一个、等于其中的任何一个或介于其中的任何两个之间，y可以
是0.5至1.5，或至少0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.1、1.2、1.3、1.4和1.5中的任何一个、等于其中的任何一个或介于其中的任何两个之间，并且z可以平衡co和mo的价态。在某些方面，z可以是3.5至4.5，或至少3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4、4.1、4.2、4.3、4.4和4.5中的任何一个、等于其中的任何一个或介于其中的任何两个之间。在一些特定方面，单斜钴钼氧化物可包括α-comoo4和β-comoo4，α-comoo4与β-comoo4的wt.％比为15:85至35:65，或至少15:85、16:84、17:83、18:82、19:81、20:80、21:79、22:78、23:77、24:76、25:75、26:74、27:73、28:72、29:71、30:70、31:69、32:68、33:67、34:66和35:65中的任何一个、等于其中的任何一个或介于其中的任何两个之间。在一些方面，催化剂可以是本体催化剂并且不含载体。在一些方面，催化剂不含钴硫化物、钼硫化物和/或金属硫化物。在一些方面，催化剂不含碱金属。在一些方面，催化剂不含碱土金属。单斜comoo4可以以α-comoo4和β-comoo4的形式存在。虽然这两种形式的化学计量相似，但在α-comoo4和β-comoo4之间，mo的配位不同。钼在α-comoo4中的配位是八面体，而在β-comoo4中，钼具有四面体配位。令人惊讶地发现，用单斜comoo4由co加氢获得的产物分布取决于α-comoo4与β-comoo4的比率。α-comoo4与β-comoo4的wt.％比为在15:85至35:65时，可以以高选择性获得甲醇和乙醇。
31.b.制备结晶钴钼催化剂的方法
32.结晶钴钼催化剂可以通过共沉淀法制备。可以将钴化合物和钼化合物溶解在两种单独的溶液中。可以加热溶液以溶解化合物。然后可以混合溶液并且可以收集含有钴和钼的沉淀物。钴和钼可以以0.5:1至1:0.5，优选约1:1的摩尔比混合。在一些实施方案中，可以将钴化合物和钼添加到同一溶液中并且可以从溶液中收集沉淀物。在一些方面，溶液可以是水溶液。钴化合物可以是任何可接受的钴化合物，其非限制性实例包括乙酸钴、乙酰丙酮酸钴、柠檬酸钴或其组合。在一些优选的情况下，钴化合物是乙酸钴。钼化合物可以是任何可接受的钼化合物，其非限制性实例包括七钼酸铵、钼酸、磷钼酸、七钼酸钾或其组合。在一些优选的情况下，钼化合物是七钼酸铵。沉淀物可以在70℃至150℃或至少70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃和150℃中的任何一个、等于其中任何一个或介于其中任何两个之间的温度下干燥3h至10h或至少3h、4h、5h、6h、7h、8h和10h中的任何一个、等于其中的任何一个或介于其中的任何两个之间，以获得干燥的沉淀物。干燥的沉淀物可以在空气中在300℃至700℃或至少300℃、400℃、500℃、600℃和700℃中的任何一个、等于其中的任何一个或介于其中任何两个之间的温度下煅烧2h至8h或至少2h、3h、4h、5h、6h、7h和8h中的任何一个、等于其中的任何一个或介于其中的任何两个之间，以获得结晶钴钼。
33.在一些方面，结晶钴钼催化剂可以被还原以获得活化的钴钼催化剂。在一些方面，活化过程可以包括在以下条件下使结晶钴钼催化剂与含有h2的料流接触8h至20h或至少8h、10h、12h、14h、16h、18h和20h中的任何一个、等于其中的任何一个或介于其中的任何两个之间，以还原并活化催化剂：200℃至500℃或至少200℃、250℃、300℃、350℃、400℃、450℃和500℃中的任何一个、等于其中的任何一个或介于其中的任何两个之间的温度，1000h-1
至3000h-1
或至少1000h-1
、1100h-1
、1200h-1
、1300h-1
、1400h-1
、1500h-1
、1600h-1
、1700h-1
、1800h-1
、1900h-1
、2000h-1
、2100h-1
、2200h-1
、2300h-1
、2400h-1
、2500h-1
、2600h-1
、2700h-1
、2800h-1
、2900h-1
和3000h-1
中的任何一个、等于其中的任何一个或介于其中的任何两个之间的ghsv，和/或25巴至90巴或至少25巴、30巴、40巴、50巴、60巴、70巴、80巴和90巴中的任何一个、等于其中的任何一个或介于其中的任何两个之间的压力。
34.c.使用结晶钴钼催化剂的方法
35.本发明的结晶钴钼催化剂可用于催化co的加氢，以相对高的选择性生产c1和c2醇。例如，可以在适于由co加氢生产含有甲醇和乙醇的产物料流的条件下使含有co和h2的气态料流与本发明的结晶钴钼催化剂接触。该条件可以包括：25巴至90巴或至少25巴、35巴、45巴、55巴、65巴、75巴、85巴和90巴中的任何一个、等于其中的任何一个或介于其中的任何两个之间的压力，1000h-1
至3000h-1
或至少1000h-1
、1500h-1
、2000h-1
、2500h-1
和3000h-1
中的任何一个、等于其中的任何一个或介于其中的任何两个之间的ghsv，和/或150℃至450℃或至少150℃、200℃、250℃、300℃、350℃、400℃和450℃中的任何一个、等于其中的任何一个或介于其中的任何两个之间的温度。气态料流中h2与co的摩尔比可以是0.5:1至3:1或者至少0.5:1、0.8:1、1:1、1.2:1、1.5:1、2:1、2.5:1和3:1中的任何一个、等于其中的任何一个或介于其中的任何两个之间。在一些方面，co与h2的比率为约1:1。在一些方面，气态料流可以包含1至20％范围内的量的惰性气体，例如氮气。在一些方面，气态料流是合成气料流。在一些方面，结晶钴钼催化剂可以在催化剂与气态料流接触之前被活化。在一些方面，结晶钴钼催化剂可以放置在反应器的固定床中。可以使含有h2的料流通过或穿过固定床以还原并活化催化剂，可以使气态料流通过或穿过固定床以形成甲醇和乙醇。
36.在一些方面，co转化率可以是20％至40％，或至少20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％和40％中的任何一个、等于其中的任何一个或介于其中的任何两个之间。在一些方面，由co和h2生成的甲醇和乙醇的总选择性可以是50％至75％，或至少50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％、61％、62％、63％、64％、65％、66％、67％、68％、69％、70％、71％、72％、73％、74％和75％中的任何一个、等于其中的任何一个或介于其中的任何两个之间。在一些特定方面，甲醇的选择性可以是20％至40％，或至少20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％和40％中的任何一个、等于其中的任何一个或介于其中的任何两个之间。在一些特定方面，乙醇的选择性可以是20％至40％，或至少20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％和40％中的任何一个、等于其中的任何一个或介于其中的任何两个之间。在一些方面，co和h2到丙醇和丁醇(如果产生的话)的总选择性可以小于20％，优选小于15％，更优选小于10％。在一些特定方面，丙醇，如果产生的话，其选择性可以小于10％，优选小于7％，更优选小于5％。在一些特定方面，丁醇，如果产生的话，其选择性可以小于10％，优选小于7％，更优选小于5％。在另一方面，产生的乙醇可以脱水以获得乙烯。脱水可以在高于醇沸点的温度下在合适的乙醇脱水催化剂，例如酸型催化剂，例如负载在氧化铝上的掺杂铯的硅钨酸的存在下进行。
37.实施例
38.作为本发明公开的一部分，下面包括具体的实施例。所述实施例仅用于说明目的，而不旨在限制本发明。本领域普通技术人员将容易认识到可以改变或改进以产生基本相同结果的参数。
39.实施例1
40.结晶钴钼催化剂的制备及活性评价
41.催化剂制备。通过共沉淀法制备催化剂。将乙酸钴(12.45g，100ml蒸馏h2o)和七钼酸铵(8.45g，100ml蒸馏h2o)的单独溶液加热至65℃以溶解这些盐。在搅拌下并将钼溶液加热至65℃的同时，使用分液漏斗逐滴加入钴溶液并陈化2h。然后过滤溶液而不洗涤，并将深紫色沉淀物在烘箱(110℃)中干燥6h。煅烧催化剂前体(500℃，静态空气，10℃/min，4h)，得到钴钼催化剂。
42.催化剂表征。催化剂表征结果示于图1-3。热重分析(tga)用于评估钼酸钴前体向最终状态催化剂的分解(图1)。tga示出了从300℃到400℃的重量损失，显示乙酸盐向co2的演变，如负峰(放热)所示。这证实了在500℃下煅烧可导致乙酸盐和硝酸盐的分解。x射线粉末衍射(图2)示出了对应于单斜comoo4的反射，其中α-comoo4与β-comoo4的wt.％比为25:75。还观察到11.7
°
处的峰，这是三氧化钼的主要反射，表明使用1:1的co:mo比时的相分离。在拉曼光谱819cm-1
(图3)中也可以看到过量。
43.催化剂活性和选择性评价。评价了催化剂的活性和选择性计算以及催化剂稳定性的短期和长期研究。在活性测量之前，通过用h2还原催化剂，对催化剂进行活化程序(h2，100ml/min，350℃，1℃/min，16h)。催化剂评价在高通量固定床流动反应器装置中进行，该装置安装在温度控制系统中，温度控制系统配有调节器以维持反应过程中的压力。反应产物通过在线gc分析进行分析。除非另有说明，评价在以下条件下进行：47.5％h2/47.5％co/5％n2，75巴，300℃，1℃/min，稳定48h，100ml/min，50％sic混合。计算出反应的质量平衡为95 5％。产生的醇的脱水可以在高于其沸点的温度下，在酸型催化剂如负载在氧化铝上的掺杂铯的硅钨酸的存在下进行。
44.催化剂测试的结果示于图4和表1。重复的数据集表明催化剂测试是可再现的。在48h的稳定时间后，催化剂在反应条件下是稳定的，co转化率为24-30％(图4，表1)。催化剂产生大量meoh和etoh(约60％)以及少量丙醇和丁醇(约10％)(表1)。
45.表1：使用结晶钴钼催化剂由co加氢获得的产物选择性分布。
46.[0047][0048]
在本发明的上下文中，描述了至少以下20个实施方案。实施方案1是一种生产甲醇和乙醇的方法。该方法包括在适于由co和h2生产含有甲醇和乙醇的产物料流的条件下，使含有一氧化碳(co)和氢气(h2)的气态料流与结晶钴钼催化剂接触。实施方案2是如实施方案1所述的方法，其中所述结晶钴钼催化剂含有单斜晶体结构。实施方案3是如实施方案2所述的方法，其中所述结晶钴钼催化剂是单斜钴钼氧化物。实施方案4是如实施方案3所述的方法，其中所述单斜钴钼氧化物是co
x
moyoz，其中x的范围为0.5至1.5，y的范围为0.5至1.5，并且z的范围为3.5至4.5。实施方案5是如实施方案4所述的方法，其中所述单斜钴钼氧化物含有α-comoo4和β-comoo4，其中α-comoo4与β-comoo4的wt.％比为15:85至35:65。实施方案6是如实施方案1至5中任一项所述的方法，其中所述结晶钴钼催化剂在催化剂与气态料流接触之前被活化。实施方案7是如实施方案6所述的方法，其中活化结晶钴钼催化剂通过还原结晶钴钼催化剂进行，优选用含有氢气(h2)的料流，更优选在200℃至500℃的温度、1000h-1
至3000h-1
的ghsv以及25巴至90巴的压力下进行。实施方案8是如实施方案1至7中任一项所述的方法，其中接触条件包括25巴至90巴的压力、1000h-1
至3000h-1
的ghsv和150℃至450℃的温度。实施方案9是如实施方案1至8中任一项所述的方法，其中co转化率为20％至40％。实施方案10是如实施方案1至9中任一项所述的方法，其中甲醇和乙醇的总选择性为50％至75％，并且丙醇和丁醇的总选择性小于20％。实施方案11是如实施方案1至10中任一项所述的方法，其中甲醇的选择性为20％至40％，乙醇的选择性为20％至40％，丙醇的选择性小于10％，并且丁醇的选择性小于10％。实施方案12是如实施方案1至11中任一项所述的方法，其中所述气态料流中h2与co的摩尔比为0.5:1至3:1。实施方案13是如实施方案1至12中任一项所述的方法，其中所述结晶钴钼催化剂是本体催化剂。
[0049]
实施方案14是一种制备含有结晶钴钼催化剂的催化剂的方法。所述方法包括制备含有钴化合物和钼化合物的溶液并从所述溶液中收集沉淀物。所述方法还包括将沉淀物干燥，得到干燥的沉淀物。所述方法进一步包括煅烧干燥的沉淀物，得到结晶钴钼催化剂。实施方案15是如实施方案14所述的方法，其中所述钴化合物是乙酸钴、乙酰丙酮酸钴、柠檬酸钴或其组合，优选乙酸钴，并且所述钼化合物是七钼酸铵、钼酸、磷钼酸、七钼酸钾或其组合，优选七钼酸铵。实施方案16是如实施方案14至15中任一项所述的方法，其中将所述沉淀物在70℃至150℃的温度下干燥3h至10h。实施方案17是如实施方案14至16中任一项所述的
方法，其中将所述干燥的沉淀物在空气存在下在300℃至700℃范围内的温度下煅烧2h至8h。实施方案18是如实施方案14至17中任一项所述的方法，其中所述结晶钴钼催化剂含有单斜钴钼氧化物。实施方案19是如实施方案18所述的方法，其中所述单斜钴钼氧化物是co
x
moyoz，其中x的范围为0.5至1.5，y的范围为0.5至1.5，并且z的范围为3.5至4.5。实施方案20是如实施方案19所述的方法，其中所述单斜钴钼氧化物含有α-comoo4和β-comoo4，其中α-comoo4与β-comoo4的wt.％比为15:85至35:65。
[0050]
尽管已经详细描述了本技术的实施方案及其优点，但应理解，在不脱离由所附权利要求限定的实施方案的精神和范围的情况下，可以在此进行各种改变、替换和变更。此外，本技术的范围不旨在限于说明书中描述的过程、机器、制造、物质组成、装置、方法和步骤的特定实施方案。如本领域普通技术人员将从上述公开内容中容易理解的，可以利用目前存在的或以后将要开发的与执行本文所述的相应实施方案基本相同的功能或实现基本相同的结果的过程、机器、制造、物质组成、装置、方法或步骤。因此，所附权利要求旨在将这样的过程、机器、制造、物质组成、装置、方法或步骤包括在其范围内。