带易粘接层的相位差薄膜、带相位差层的偏光板、以及带易粘接层的相位差薄膜的制造方法与流程

1.本发明涉及带易粘接层的相位差薄膜、带相位差层的偏光板、以及带易粘接层的相位差薄膜的制造方法。


背景技术：

2.近年来，随着薄型显示器的普及而提出了搭载有有机el面板的图像显示装置(有机el显示装置)。有机el面板具有反射性高的金属层，容易产生外光反射、背景映射等问题。因而，通过在观察侧设置带相位差层的偏光板(圆偏光板)来防止这些问题是已知的。此外，通过在液晶显示面板的观察侧设置带相位差层的偏光板来改善视场角是已知的。作为一般的带相位差层的偏光板，将相位差薄膜与偏光件(实质上为偏光板)以其慢轴与吸收轴呈现与用途相符的规定角度(例如45
°
)的方式进行层叠而得到的带相位差层的偏光板是已知的。此外，作为代表性的相位差薄膜，通过将树脂薄膜拉伸而使其在拉伸方向上表现出慢轴而得到的相位差薄膜是已知的(专利文献1)。在带相位差层的偏光板的制作中，为了确保偏光板与相位差薄膜的充分粘接性，有时使用在相位差薄膜上设置易粘接层而得的带易粘接层的相位差薄膜。但是，带易粘接层的相位差薄膜产生相位差不均的情况较多。进而，在带易粘接层的相位差薄膜的制造中，拉伸时的断裂成为问题。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本特许第3325560号公报


技术实现要素：

6.发明要解决的问题
7.本发明是为了解决上述现有课题而进行的，其目的在于，提供制造时的断裂受到抑制且相位差不均小的带易粘接层的相位差薄膜、具备这种带易粘接层的相位差薄膜的带相位差层的偏光板、以及这种带易粘接层的相位差薄膜的制造方法。
8.用于解决问题的方案
9.本发明的实施方式的带易粘接层的相位差薄膜包含具有面内相位差的基材薄膜、以及在该基材薄膜的至少一面设置的易粘接层。该易粘接层的平均厚度t1与该基材薄膜的平均厚度t2之比t1/t2为0.11以下，相对于该易粘接层的平均厚度t1，该易粘接层的最大厚度为1.20以下，最小厚度为0.80以上。
10.在一个实施方式中，上述基材薄膜为经拉伸处理的聚碳酸酯系树脂薄膜。
11.在一个实施方式中，上述带易粘接层的相位差薄膜为长条状，上述基材薄膜为经倾斜拉伸处理的聚碳酸酯系树脂薄膜。在一个实施方式中，上述基材薄膜在相对于长度方向为30
°
～60
°
的方向上具有慢轴。
12.在一个实施方式中，上述基材薄膜的面内相位差re(550)为100nm～190nm。
13.在一个实施方式中，上述易粘接层为水系树脂的涂布膜的固化层。在一个实施方式中，上述水系树脂为氨基甲酸酯系树脂。
14.根据本发明的其它方面，提供一种带相位差层的偏光板。该带相位差层的偏光板具有：偏光板、以及借助粘接剂层和上述易粘接层而粘贴在该偏光板上的上述带易粘接层的相位差薄膜。上述基材薄膜作为相位差层发挥功能。
15.在一个实施方式中，上述粘接剂层由活性能量射线固化型粘接剂构成。
16.根据本发明的另一方面，提供一种上述带易粘接层的相位差薄膜的制造方法。该制造方法包括如下工序：在树脂薄膜上涂布易粘接层形成用涂布液而形成涂布膜；使该涂布膜干燥；以及对树脂薄膜与干燥涂布膜的层叠体进行拉伸，该易粘接层形成用涂布液的固体成分浓度为0.5重量％～3.0重量％。
17.发明的效果
18.根据本发明的实施方式，对于带易粘接层的相位差薄膜而言，通过将易粘接层的平均厚度相对于基材薄膜的平均厚度之比设为规定值以下，并且，将易粘接层的厚度偏差设为规定范围内，从而能够实现制造时的断裂受到抑制且相位差不均小的带易粘接层的相位差薄膜。
附图说明
19.图1是说明本发明的一个实施方式的带易粘接层的相位差薄膜的示意剖视图。
具体实施方式
20.以下，针对本发明的实施方式进行说明，但本发明不限定于这些实施方式。
21.(术语和符号的定义)
22.本说明书中的术语和符号的定义如下所示。
23.(1)折射率(nx、ny、nz)
[0024]“nx”为面内的折射率达到最大时的方向(即，慢轴方向)的折射率，“ny”为在面内与慢轴正交的方向(即，快轴方向)的折射率，“nz”为厚度方向的折射率。
[0025]
(2)面内相位差(re)
[0026]“re(λ)”为23℃下的利用波长λnm的光而测得的面内相位差。例如，“re(550)”为23℃下的利用波长550nm的光而测得的面内相位差。将层(薄膜)的厚度记作d(nm)时，re(λ)由式子re(λ)＝(nx-ny)
×
d来求出。
[0027]
(3)厚度方向的相位差(rth)
[0028]“rth(λ)”为23℃下的利用波长λnm的光而测得的厚度方向的相位差。例如，“rth(550)”为23℃下的利用波长550nm的光而测得的厚度方向的相位差。将层(薄膜)的厚度记作d(nm)时，rth(λ)由式子rth(λ)＝(nx-nz)
×
d求出。
[0029]
(4)nz系数
[0030]
nz系数由nz＝rth/re求出。
[0031]
(5)角度
[0032]
本说明书中提及角度时，该角度包括相对于基准方向而言的顺时针和逆时针这两者。因此，例如“45
°”
是指
±
45
°
。
[0033]
a.带易粘接层的相位差薄膜
[0034]
a-1.带易粘接层的相位差薄膜的整体构成
[0035]
图1是说明本发明的一个实施方式的带易粘接层的相位差薄膜的示意剖视图。图示例的带易粘接层的相位差薄膜10包含基材薄膜11和在基材薄膜11的一面设置的易粘接层12。根据目的，易粘接层可以设置于基材薄膜的两面。基材薄膜11具有面内相位差。
[0036]
本发明的实施方式中，易粘接层的平均厚度t1与该基材薄膜的平均厚度t2之比t1/t2为0.11以下，优选为0.09以下，更优选为0.08以下，进一步优选为0.06以下。比值t1/t2的下限例如可以为0.03。如果比值t1/t2为这种范围，则可抑制带易粘接层的相位差薄膜在制造时的断裂。
[0037]
进而，本发明的实施方式中，相对于易粘接层的平均厚度t1，易粘接层的最大厚度为1.20以下，优选为1.15以下，更优选为1.10以下，进一步优选为1.05以下。易粘接层的最小厚度为0.80以上，优选为0.85以上，更优选为0.90以上，进一步优选为0.95以上。如果易粘接层的最大厚度和最小厚度相对于平均厚度的比率(即，易粘接层的厚度偏差)为这种范围，则能够实现相位差不均小的带易粘接层的相位差薄膜。需要说明的是，本说明书中，“平均厚度”是指：分别沿着1m
×
1m尺寸的薄膜或膜的一对对边方向以及与该方向正交的方向以50mm的间隔而测得的值的平均。
[0038]
a-2.基材薄膜
[0039]
如上所述，基材薄膜具有面内相位差。即，基材薄膜为相位差薄膜。在一个实施方式中，基材薄膜(相位差薄膜)可作为λ/4板而发挥功能。在该情况下，基材薄膜(相位差薄膜)的面内相位差re(550)优选为100nm～190nm，更优选为110nm～180nm，进一步优选为130nm～160nm。
[0040]
代表性地，基材薄膜具有nx》ny≥nz的折射率特性。需要说明的是，此处，“ny＝nz”不仅包括ny与nz完全相等的情况，还包括实质相等的情况。因此，在不损害本发明效果的范围内，有可能存在ny《nz的情况。基材薄膜的nz系数优选为0.9～3.0，更优选为0.9～2.5，进一步优选为0.9～1.5，特别优选为0.9～1.3。如果基材薄膜的nz系数为这种范围，则将带易粘接层的相位差薄膜(实质上是包含该带易粘接层的相位差薄膜的带相位差层的偏光板)用于图像显示装置时，能够实现非常优异的反射色相。
[0041]
基材薄膜可以显示相位差值根据测定光的波长而变大的逆色散波长特性，也可以显示相位差值根据测定光的波长而变小的正的波长色散特性，还可以显示相位差值几乎不因测定光的波长而变化的平坦的波长色散特性。一个实施方式中，基材薄膜显示逆色散波长特性。该情况下，基材薄膜的re(450)/re(550)优选为0.8以上且小于1，更优选为0.8以上且0.95以下。如果是这种构成，则将带易粘接层的相位差薄膜(实质上是包含该带易粘接层的相位差薄膜的带相位差层的偏光板)用于图像显示装置时，能够实现非常优异的防反射特性。
[0042]
基材薄膜的厚度(平均厚度)可根据用途和目的来适当设定。平均厚度优选为15μm～60μm，更优选为25μm～45μm。如果基材薄膜的平均厚度为这种范围，则容易将基材薄膜和易粘接层的平均厚度设定至实用上可接受的范围，并使上述比值t1/t2为期望的范围。此外，根据本发明的实施方式，可以以例如比大型画面用途中的通常厚度更小的厚度来构成λ/4板。根据本发明的实施方式，在这种薄型的相位差薄膜中，效果变得显著。
[0043]
代表性地，基材薄膜由经拉伸处理的树脂薄膜形成。一个实施方式中，拉伸处理为单轴拉伸。该情况下，基材薄膜在拉伸方向上具有慢轴，基材薄膜(其结果，是带易粘接层的相位差薄膜)可以是单片状，也可以是长条状。在其它实施方式中，拉伸处理为倾斜拉伸。该情况下，基材薄膜在相对于长度方向而言的倾斜方向上具有慢轴。倾斜方向是相对于基材薄膜的长度方向优选为30
°
～60
°
、更优选为40
°
～50
°
、进一步优选为42
°
～48
°
、特别优选为约45
°
的方向。该情况下，代表性地，基材薄膜(其结果，是带易粘接层的相位差薄膜)为长条状。偏光件通常在长度方向上具有吸收轴，因此，如果是这种构成，则可通过卷对卷来制作带相位差层的偏光板，能够格外地提高带相位差层的偏光板的制造效率。
[0044]
作为构成基材薄膜的树脂，只要所得基材薄膜满足上述特性，就可以使用任意且适当的树脂，可列举出例如聚碳酸酯树脂、环状烯烃系树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚醚系树脂、聚苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酯碳酸酯树脂。这些之中，可适合地使用聚碳酸酯树脂和聚酯碳酸酯树脂。根据本发明的实施方式，通过对聚碳酸酯系树脂薄膜设置易粘接层，从而能够显著地提高该薄膜与偏光件或偏光板的密合性。需要说明的是，本说明书中，有时将聚碳酸酯树脂和聚酯碳酸酯树脂统称为聚碳酸酯树脂。
[0045]
作为上述聚碳酸酯树脂，只要能够得到本发明的效果，则能够使用任意且适当的聚碳酸酯树脂。聚碳酸酯树脂优选包含：源自芴系二羟基化合物的结构单元；源自异山梨醇系二羟基化合物的结构单元；以及源自选自由脂环式二醇、脂环式二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、亚烷基二醇或螺二醇组成的组中的至少一种二羟基化合物的结构单元。聚碳酸酯树脂优选包含：源自芴系二羟基化合物的结构单元；源自异山梨醇系二羟基化合物的结构单元；以及源自脂环式二甲醇的结构单元和/或源自二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇的结构单元，进一步优选包含：源自芴系二羟基化合物的结构单元；源自异山梨醇系二羟基化合物的结构单元；以及源自二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇的结构单元。聚碳酸酯树脂根据需要可以包含源自其它二羟基化合物的结构单元。需要说明的是，聚碳酸酯树脂的详情记载于例如日本特开2014-10291号公报、日本特开2014-26266号公报、日本特开2015-212816号公报、日本特开2015-212817号公报、日本特开2015-212818号公报中，将这些公报的记载作为参考而援引至本说明书中。
[0046]
在一个实施方式中，可以使用包含源自下述通式(1)所示的二羟基化合物的单元结构的聚碳酸酯系树脂。
[0047][0048]
(上述通式(1)中，r1～r4各自独立地表示氢原子、取代或未取代的碳原子数1～碳原子数20的烷基、取代或未取代的碳原子数6～碳原子数20的环烷基、或者取代或未取代的碳原子数6～碳原子数20的芳基；x表示取代或未取代的碳原子数2～碳原子数10的亚烷基、取代或未取代的碳原子数6～碳原子数20的亚环烷基、或者取代或未取代的碳原子数6～碳原子数20的亚芳基；m和n各自独立地为0～5的整数。)
[0049]
作为通式(1)所示的二羟基化合物的具体例，可列举出9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,
9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-乙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-正丙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-正丁基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-仲丁基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基-6-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(3-羟基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)芴等。
[0050]
上述聚碳酸酯系树脂中，除了上述源自二羟基化合物的结构单元之外，还可以包含源自异山梨醇、异甘露糖醇(isomannide)、异艾杜醇(isoidide)、螺二醇、二噁烷二醇、二乙二醇(deg)、三乙二醇(teg)、聚乙二醇(peg)、双酚类等二羟基化合物的结构单元。
[0051]
包含源自二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯系树脂的详情记载于例如日本特许5204200号、日本特开2012-67300号公报、日本特许第3325560号、wo2014/061677号等中。将该专利文献的记载作为参考而援引至本说明书中。
[0052]
在一个实施方式中，可以使用包含低聚芴结构单元的聚碳酸酯系树脂。作为包含低聚芴结构单元的聚碳酸酯系树脂，可列举出例如包含下述通式(2)所示的结构单元和/或下述通式(3)所示的结构单元的树脂。
[0053][0054]
(上述通式(2)和上述通式(3)中，r5和r6各自独立地为单键、取代或未取代的碳原子数1～4的亚烷基(优选主链上的碳原子数为2～3的亚烷基)。r7为单键、取代或未取代的碳原子数1～4的亚烷基(优选主链上的碳原子数为1～2的亚烷基)。r8～r
13
各自独立地为氢原子、取代或未取代的碳原子数1～10(优选为1～4、更优选为1～2)的烷基、取代或未取代的碳原子数4～10(优选为4～8、更优选为4～7)的芳基、取代或未取代的碳原子数1～10(优选为1～4、更优选为1～2)的酰基、取代或未取代的碳原子数1～10(优选为1～4、更优选为1～2)的烷氧基、取代或未取代的碳原子数1～10(优选为1～4、更优选为1～2)的芳氧基、取代或未取代的碳原子数1～10(优选为1～4、更优选为1～2)的酰氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的碳原子数1～10(优选为1～4)的乙烯基、取代或未取代的碳原子数1～10(优选为1～4)的乙炔基、具有取代基的硫原子、具有取代基的硅原子、卤素原子、硝基或氰基。r8～r
13
之中邻接的至少两个基团任选彼此键合而形成环。)
[0055]
在一个实施方式中，低聚芴结构单元所含的芴环具有r8～r
13
全部为氢原子的构
成；或者具有r8和/或r
13
为选自由卤素原子、酰基、硝基、氰基和磺基组成的组中的任一者且r9～r
12
为氢原子的构成。
[0056]
包含低聚芴结构单元的聚碳酸酯系树脂的详情记载于例如日本特开2015-212816号公报中。将该公报的记载作为参考而援引至本说明书中。
[0057]
a-3.易粘接层
[0058]
代表性地，易粘接层为水系树脂的涂布膜的固化层。作为水系树脂的优选具体例，可列举出氨基甲酸酯系树脂。因此，易粘接层优选为包含氨基甲酸酯系树脂的水系分散体(易粘接剂层形成用涂布液)的涂布膜的固化层。与溶剂系相比，水系在环境方面是优异的，作业性也优异。
[0059]
代表性地，氨基甲酸酯系树脂可通过使多元醇与多异氰酸酯反应来获得。作为多元醇，只要在分子中具有2个以上的羟基，就没有特别限定，可以采用任意且适当的多元醇。作为具体例，可列举出聚丙烯酸类多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇。它们可以单独使用，或者组合使用两种以上。
[0060]
作为多异氰酸酯，可列举出例如四亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、1,4-丁烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯、3-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、4,4
′‑
环己基甲烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基亚环己基二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷等脂环族二异氰酸酯；甲苯二异氰酸酯、2,2
′‑
二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4
′‑
二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4
′‑
二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4
′‑
二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、4,4
′‑
二苄基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯；二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、α,α,α,α-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香脂肪族二异氰酸酯等。它们可以单独使用，或者组合使用两种以上。
[0061]
氨基甲酸酯系树脂优选具有羧基。通过具有羧基，从而能够得到与偏光件的密合性(尤其是高温/高湿下的密合性)优异的带易粘接层的相位差薄膜。具有羧基的氨基甲酸酯系树脂可通过例如在上述多元醇和上述多异氰酸酯的基础上使具有游离羧基的扩链剂发生反应来获得。作为具有游离羧基的扩链剂，可列举出例如二羟基羧酸、二羟基丁二酸。二羟基羧酸可列举出例如二羟甲基链烷酸(例如二羟甲基乙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基戊酸)等二烷醇链烷酸。它们可以单独使用，或者组合使用两种以上。
[0062]
氨基甲酸酯系树脂的数均分子量优选为5000～600000，进一步优选为10000～400000。氨基甲酸酯系树脂的酸值优选为10以上，进一步优选为10～50，特别优选为20～45。如果酸值在这种范围内，则与偏光件的密合性更优异。
[0063]
易粘接剂层形成用涂布液优选包含交联剂。作为交联剂，可采用任意且适当的交联剂。具体而言，氨基甲酸酯系树脂具有羧基的情况下，作为交联剂，可优选列举出具有能够与羧基反应的基团的聚合物。作为能够与羧基反应的基团，可列举出例如有机氨基、噁唑啉基、环氧基、碳二亚胺基。交联剂优选具有噁唑啉基。具有噁唑啉基的交联剂在与氨基甲酸酯系树脂混合时的室温下的有效期长，通过加热而发生交联反应，因此，操作性良好。
[0064]
易粘接剂层形成用涂布液优选不含微粒。如果是这种构成，则能够形成具有上述期望的厚度偏差的易粘接层，其结果，能够实现相位差不均小的带易粘接层的相位差薄膜。易粘接剂层形成用涂布液根据需要可以包含流平剂。通过包含流平剂，从而能够进一步提高涂布膜的平滑性，其结果，能够形成厚度偏差小(代表性地，具有上述期望的厚度偏差)的易粘接层。作为流平剂，可列举出例如异丙醇(ipa)、乙二醇、丙二醇。易粘接剂层形成用涂布液中的流平剂的含量可以为例如1.0重量％～3.5重量％。
[0065]
易粘接剂层形成用涂布液可以进一步包含任意且适当的添加剂。作为添加剂，可列举出例如抗粘连剂、分散稳定剂、触变剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、消泡剂、增稠剂、分散剂、表面活性剂、催化剂、填料、润滑剂、抗静电剂。添加剂的种类、数量、组合、配混量等可根据目的来适当设定。
[0066]
针对氨基甲酸酯系树脂和易粘接剂层形成用涂布液的详情，记载于例如日本特开2010-055062号公报中。将该公报的记载作为参考而援引至本说明书中。
[0067]
易粘接层的平均厚度可根据基材薄膜的平均厚度以能够得到上述期望比值t1/t2的方式进行设定。易粘接层的平均厚度优选为150nm～600nm，更优选为200nm～500nm，进一步优选为250nm～400nm。如果是这种构成，则能够抑制带易粘接层的相位差薄膜在制造时的断裂。
[0068]
b.带易粘接层的相位差薄膜的制造方法
[0069]
上述a项中记载的带易粘接层的相位差薄膜的制造方法包括如下工序：在树脂薄膜上涂布易粘接层形成用涂布液而形成涂布膜；使该涂布膜干燥；以及对树脂薄膜与干燥涂布膜的层叠体进行拉伸。
[0070]
关于树脂薄膜的构成材料，如针对基材薄膜在上述a-2项中说明的那样。拉伸前的树脂薄膜的厚度可根据要得到的相位差薄膜(基材薄膜)的厚度、面内相位差等来适当设定。拉伸前的树脂薄膜的厚度可以为例如40μm～150μm。
[0071]
作为易粘接层形成用涂布液的涂布方法，可以采用任意且适当的方法。作为具体例，可列举出辊涂法、旋涂法、线棒涂布法、浸涂法、模涂法、帘涂法、喷涂法、刀涂法(逗点涂布法等)。
[0072]
代表性地，易粘接层形成用涂布液的固体成分浓度为0.5重量％～3.0重量％，优选为0.5重量％～1.5重量％，更优选为0.7重量％～1.2重量％，进一步优选为0.8重量％～1.1重量％。如果固体成分浓度为这种范围，则能够形成具有上述期望的厚度偏差的易粘接层，其结果，能够实现相位差不均小的带易粘接层的相位差薄膜。若固体成分浓度过小，则有时无法形成易粘接层。若固体成分浓度过大，则有时厚度偏差变得过大。
[0073]
涂布膜的厚度以所得易粘接层达到上述期望的平均厚度(结果为比值t1/t2)的方式进行调整。
[0074]
接着，对涂布膜进行干燥。干燥温度可以为例如80℃～95℃。干燥时间可以为例如1分钟～3分钟。如此操作，在树脂薄膜上形成干燥涂布膜。
[0075]
接着，对上述得到的树脂薄膜与干燥涂布膜的层叠体进行拉伸。通过将涂布膜在干燥后进行拉伸，从而能够得到易粘接层与基材薄膜的密合性优异的带易粘接层的相位差薄膜。
[0076]
在一个实施方式中，拉伸处理为单轴拉伸(例如，固定端单轴拉伸、自由端单轴拉
伸)。作为固定端单轴拉伸的具体例，可列举出使层叠体边沿着长度方向行进边在宽度方向(横向)上进行拉伸的方法。该情况下，所得基材薄膜的慢轴出现在宽度方向上。自由端单轴拉伸可列举出将层叠体在圆周速度不同的辊之间搬运并在长度方向上进行拉伸的方法。该情况下，所得基材薄膜的慢轴出现在长度方向上。拉伸倍率可根据基材薄膜的期望的面内相位差来适当设定。拉伸倍率优选为1.1倍～3.5倍。
[0077]
其它实施方式中，拉伸处理为倾斜拉伸。具体而言，将长条状的层叠体沿着相对于长度方向为角度θ的方向连续倾斜拉伸。通过采用倾斜拉伸，能够得到具有相对于薄膜的长度方向为角度θ的取向角(在角度θ的方向上具有慢轴)的长条状的基材薄膜，例如，在与偏光件层叠时能够卷对卷，能够简化制造工序。作为倾斜拉伸中使用的拉伸机，可列举出例如能够沿着横向和/或纵向施加左右速度不同的进给力或拉伸力或牵引力的拉幅机式拉伸机。拉幅机式拉伸机有横向单轴拉伸机、同时双轴拉伸机等，只要能够将长条状的层叠体连续进行倾斜拉伸，就可以使用任意且适当的拉伸机。
[0078]
代表性地，拉伸温度为树脂薄膜的玻璃化转变温度(tg)以上的温度。拉伸温度优选为(tg 1)℃～(tg 10)℃，更优选为(tg 1)℃～(tg 5)℃。
[0079]
如上操作，能够制作带易粘接层的相位差薄膜。
[0080]
c.带相位差层的偏光板
[0081]
上述a项和b项中记载的带易粘接层的相位差薄膜可应用于带相位差层的偏光板等光学部件。因此，本发明的实施方式包括：具有上述带易粘接层的相位差薄膜的带相位差层的偏光板。本发明的实施方式的带相位差层的偏光板具有偏光板、以及借助粘接剂层和易粘接层而粘贴在偏光板上的带易粘接层的相位差薄膜。带易粘接层的相位差薄膜的基材薄膜作为相位差层发挥功能。代表性地，偏光板具有偏光件和配置在偏光件的至少单侧的保护层。代表性地，偏光件为吸收型偏光件。基材薄膜的慢轴与偏光件的吸收轴所成的角度可根据用途和目的来适当设定。该角度优选为30
°
～60
°
，更优选为40
°
～50
°
，进一步优选为42
°
～48
°
，特别优选为约45
°
。
[0082]
代表性地，粘接剂层由活性能量射线固化型粘接剂构成。粘接剂层为活性能量射线固化型粘接剂时，易粘接层的效果变得显著。作为活性能量射线固化型粘接剂，只要是能够通过活性能量射线的照射而固化的粘接剂，就可以使用任意且适当的粘接剂。作为活性能量射线固化型粘接剂，可列举出例如紫外线固化型粘接剂、电子射线固化型粘接剂等。作为活性能量射线固化型粘接剂的固化型的具体例，可列举出自由基固化型、阳离子固化型、阴离子固化型、它们的组合(例如，自由基固化型与阳离子固化型的混合)。作为活性能量射线固化型粘接剂，可列举出例如包含具有(甲基)丙烯酸酯基、(甲基)丙烯酰胺基等自由基聚合性基团的化合物(例如单体和/或低聚物)作为固化成分的粘接剂。活性能量射线固化型粘接剂及其固化方法的具体例记载于例如日本特开2012-144690号公报中。将该公报的记载作为参考而援引至本说明书中。
[0083]
作为偏光件，可采用任意且适当的偏光件。例如，形成偏光件的树脂薄膜可以为单层的树脂薄膜，也可以为两层以上的层叠体。
[0084]
作为由单层的树脂薄膜构成的偏光件的具体例，可列举出对聚乙烯醇(pva)系薄膜、部分缩甲醛化pva系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜实施基于碘、二色性染料等二色性物质的染色处理和拉伸处理而得的偏光件；pva的脱水
处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向薄膜等。从光学特性优异的方面出发，优选使用将pva系薄膜用碘染色并进行单轴拉伸而得到的偏光件。
[0085]
上述基于碘的染色通过例如将pva系薄膜浸渍于碘水溶液来进行。上述单轴拉伸的拉伸倍率优选为3～7倍。拉伸可以在染色处理后进行，也可以边染色边进行。此外，还可以在拉伸后再染色。根据需要，对pva系薄膜实施溶胀处理、交联处理、清洗处理、干燥处理等。例如，通过在染色前将pva系薄膜浸渍于水来进行水洗，从而不仅能够洗掉pva系薄膜表面的污垢、抗粘连剂，还能够使pva系薄膜溶胀而防止染色不均等。
[0086]
作为使用层叠体而得到的偏光件的具体例，可列举出：使用树脂基材与层叠于该树脂基材的pva系树脂层(pva系树脂薄膜)的层叠体或者树脂基材与涂布形成于该树脂基材的pva系树脂层的层叠体而得到的偏光件。这种偏光件的制造方法的详情记载于例如日本特开2012-73580号公报、日本特许第6470455号中。将这些公报的整体记载作为参考而援引至本说明书中。
[0087]
偏光件的厚度例如为1μm～80μm。一个实施方式中，偏光件的厚度优选为1μm～25μm，进一步优选为3μm～10μm，特别优选为3μm～8μm。如果偏光件的厚度为这种范围，则能够良好地抑制加热时的翘曲，并且，能够得到良好的加热时的外观耐久性。
[0088]
保护层由可作为保护偏光件的薄膜而使用的任意且适当的保护薄膜形成。作为成为该保护薄膜的主要成分的材料的具体例，可列举出三乙酸纤维素(tac)等纤维素系树脂；聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烃系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等透明树脂等。此外，还可列举出(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸类氨基甲酸酯系、环氧系、有机硅系等的热固化型树脂或紫外线固化型树脂等。除此之外，也可列举出例如硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。此外，还可以使用日本特开2001-343529号公报(wo01/37007)中记载的聚合物薄膜。作为该薄膜的材料，可使用例如含有在侧链具有取代或非取代的酰亚胺基的热塑性树脂以及在侧链具有取代或非取代的苯基和腈基的热塑性树脂的树脂组合物，可列举出例如具有由异丁烯与n-甲基马来酰亚胺形成的交替共聚物、以及丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。该聚合物薄膜可以是例如上述树脂组合物的挤出成形物。
[0089]
保护层的厚度优选为10μm～100μm。保护层可以借助粘接层(具体而言，为粘接剂层、粘合剂层)而层叠于偏光件，也可以密合(不借助粘接层地)层叠于偏光件。根据需要，可以在带相位差层的偏光板的最表面所配置的保护层上形成硬涂层、防眩层和防反射层等表面处理层。
[0090]
实施例
[0091]
以下，通过实施例来具体说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。需要说明的是，各特性的测定方法和评价方法如下所示。
[0092]
(1)平均厚度和厚度偏差
[0093]
使用干涉膜厚计(大塚电子公司制、制品名“mcpd-3000”)进行测定。平均厚度和厚度偏差如下操作来求出：将实施例、比较例和参考例中得到的带易粘接层的相位差薄膜切成1m
×
1m的尺寸，作为测定样品。分别沿着该测定样品的一对对边方向以及与该方向正交的方向，以50mm的间隔测定厚度，将其平均值作为平均厚度。进而，以相对于平均厚度的比值的形式求出该测定中的最大厚度和最小厚度，将最小厚度～最大厚度的范围作为厚度偏
差。
[0094]
(2)面内相位差
[0095]
使用axometrics公司制的“axoscan”进行测定。测定波长为550nm、测定温度为23℃。
[0096]
(3)断裂
[0097]
在实施例、比较例和参考例的带易粘接层的相位差薄膜的制造中，确认从拉幅拉伸机中送出薄膜的状态，并按照以下的基准进行评价。
[0098]
○
：薄膜被顺利排出，且薄膜未产生裂纹等。
[0099]
△
：薄膜被排出，但薄膜产生裂纹。
[0100]
×
：薄膜发生断裂，未被排出。
[0101]
(4)相位差不均
[0102]
将实施例、比较例和参考例中得到的带易粘接层的相位差薄膜借助uv固化型粘接剂和易粘接层而粘贴于市售的偏光板，制作带相位差层的偏光板。将该带相位差层的偏光板借助粘合剂而粘贴于反射板，作为试验样品。确认观察试验样品时的状态，按照以下的基准进行评价。
[0103]
○
：均匀且未观察到深浅。
[0104]
△
：观察到略微的深浅，但是实用上无问题的程度。
[0105]
×
：深浅明显。
[0106]
[实施例1]
[0107]
1.聚碳酸酯系树脂薄膜的制作
[0108]
使用由两台具备搅拌叶片和控制至100℃的回流冷凝器的立式反应器构成的间歇聚合装置，进行聚合。投入双[9-(2-苯氧基羰基乙基)芴-9-基]甲烷(化合物3)29.60质量份(0.046mol)、isb 29.21质量份(0.200mol)、spg42.28质量份(0.139mol)、dpc 63.77质量份(0.298mol)和作为催化剂的乙酸钙一水合物1.19
×
10-2
质量份(6.78
×
10-5
mol)。对反应器内进行减压氮气置换后，用热介质进行加温，在内部温度达到100℃的时刻开始搅拌。在升温开始40分钟后，使内部温度达到220℃，以保持该温度的方式进行控制，同时开始减压，自达到220℃起耗时90分钟制成13.3kpa。将在聚合反应的同时副产的苯酚蒸气导入至100℃的回流冷凝器中，使苯酚蒸气中包含的若干量的单体成分返回至反应器中，未凝缩的苯酚蒸气导入至45℃的凝缩器中进行回收。向第一反应器中导入氮气，暂时使压力恢复至大气压后，将第一反应器内的经低聚化的反应液转移至第二反应器中。接着，开始第二反应器内的升温和减压，耗时50分钟制成内部温度240℃、压力0.2kpa。其后，进行聚合直至达到规定的搅拌动力为止。在达到规定动力的时刻，向反应器中导入氮气，使压力恢复，将生成的聚酯碳酸酯挤出至水中，对股线进行切割，从而得到粒料。
[0109]
将所得聚碳酸酯树脂以80℃真空干燥5小时后，使用具备单螺杆挤出机(东芝机械公司制、料筒设定温度：250℃)、t模具(宽度：300mm、设定温度：250℃)、冷却辊(设定温度：120～130℃)和卷取机的薄膜制膜装置，制作厚度100μm的聚碳酸酯系树脂薄膜。
[0110]
2.涂布膜的形成
[0111]
将聚酯氨基甲酸酯(第一工业制药公司制、商品名：superflex 210、固体成分：33％)16.8g、交联剂(含有噁唑啉的聚合物、日本触媒公司制、商品名：epocros ws-700、固
体成分：25％)4.2g和1重量％的氨水2.0g混合，添加纯水和异丙醇(ipa、流平剂)，将固体成分浓度调整至1重量％，将ipa浓度调整至2.5重量％，制备易粘接层形成用涂布液。
[0112]
3.带易粘接层的相位差薄膜的制作
[0113]
用棒涂机(#6)将上述2.中得到的易粘接层形成用涂布液涂布于上述1.中得到的聚碳酸酯系树脂薄膜。其后，以140℃使其干燥约5分钟，得到聚碳酸酯系树脂薄膜与干燥涂布膜的层叠体。将该层叠体利用拉幅拉伸机进行固定端单轴拉伸，得到带易粘接层的相位差薄膜。拉伸中的预热温度设为145℃，拉伸温度设为143℃(tg 3℃)。拉伸倍率设为2.8倍。所得带易粘接层的相位差薄膜中，基材薄膜的厚度为40μm，基材薄膜的re(550)为140nm，易粘接层的厚度为348nm，比值t1/t2为0.087，厚度偏差为0.89～1.10。将所得带易粘接层的相位差薄膜供于上述(3)和(4)的评价。将结果示于表1。
[0114]
[实施例2]
[0115]
变更涂布膜的厚度而形成厚度297nm的易粘接层，除此之外，与实施例1同样操作，制作带易粘接层的相位差薄膜。比值t1/t2为0.074，厚度偏差为0.81～1.20。将所得带易粘接层的相位差薄膜供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[0116]
[实施例3]
[0117]
变更涂布膜的厚度而形成厚度281nm的易粘接层，除此之外，与实施例1同样操作，制作带易粘接层的相位差薄膜。比值t1/t2为0.070，厚度偏差为0.93～1.10。将所得带易粘接层的相位差薄膜供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[0118]
[实施例4]
[0119]
变更涂布膜的厚度而形成厚度175nm的易粘接层，除此之外，与实施例1同样操作，制作带易粘接层的相位差薄膜。比值t1/t2为0.044，厚度偏差为0.86～1.08。将所得带易粘接层的相位差薄膜供于与实施例1相同的评价。
[0120]
将结果示于表1。
[0121]
[实施例5]
[0122]
变更树脂薄膜的厚度和拉伸倍率，将基材薄膜的厚度设为30μm(面内相位差re(550)＝130nm)，并且，变更涂布膜的厚度而形成厚度306nm的易粘接层，除此之外，与实施例1同样操作，制作带易粘接层的相位差薄膜。比值t1/t2为0.102，厚度偏差为0.85～1.14。将所得带易粘接层的相位差薄膜供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[0123]
[实施例6]
[0124]
变更树脂薄膜的厚度和拉伸倍率，将基材薄膜的厚度设为25μm(面内相位差re(550)＝120nm)，将拉伸温度设为tg 1℃，并且，变更涂布膜的厚度而形成厚度251nm的易粘接层，除此之外，与实施例1同样操作，制作带易粘接层的相位差薄膜。比值t1/t2为0.100，厚度偏差为0.80～1.03。将所得带易粘接层的相位差薄膜供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[0125]
[比较例1]
[0126]
变更涂布膜的厚度而形成厚度608nm的易粘接层，除此之外，与实施例1同样操作，制作带易粘接层的相位差薄膜。比值t1/t2为0.152，厚度偏差为0.91～1.10。将所得带易粘接层的相位差薄膜供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[0127]
[比较例2]
[0128]
将易粘接层形成用涂布液的固体成分浓度变更为8重量％，并且，变更涂布膜的厚度而形成厚度357nm的易粘接层，除此之外，与实施例1同样操作，制作带易粘接层的相位差薄膜。比值t1/t2为0.089，厚度偏差为0.80～1.24。将所得带易粘接层的相位差薄膜供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[0129]
[比较例3]
[0130]
向实施例1所使用的易粘接层形成用涂布液中添加胶体二氧化硅(扶桑化学工业公司制、quartron pl-3、固体成分：20重量％)，制备二氧化硅颗粒浓度为0.6重量％的易粘接层形成用涂布液。使用该易粘接层形成用涂布液，并且，变更涂布膜的厚度而形成厚度387nm的易粘接层，除此之外，与实施例1同样操作，制作带易粘接层的相位差薄膜。比值t1/t2为0.097，厚度偏差为0.76～1.28。将所得带易粘接层的相位差薄膜供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[0131]
[参考例1]
[0132]
使用市售的环烯烃系树脂薄膜来代替聚碳酸酯系树脂薄膜，将易粘接层形成用涂布液的固体成分浓度变更为10重量％，将拉伸温度设为tg 5℃，并且，变更涂布膜的厚度而形成厚度332nm的易粘接层，除此之外，与实施例1同样操作，制作带易粘接层的相位差薄膜。比值t1/t2为0.083，厚度偏差为0.90～1.43。将所得带易粘接层的相位差薄膜供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[0133]
[表1]
[0134][0135]
由表1可以明确：本发明的实施例所述的带易粘接层的相位差薄膜在制造时的断裂受到抑制，且相位差不均小。
[0136]
产业上的可利用性
[0137]
本发明的实施方式的带易粘接层的相位差薄膜可适合地用于带相位差层的偏光板等光学部件，这种光学部件可适合地用于图像显示装置。
[0138]
附图标记说明
[0139]
10
ꢀꢀ
带易粘接层的相位差薄膜
[0140]
11
ꢀꢀ
基材薄膜
[0141]
12
ꢀꢀ
易粘接层