一种三乙酰丙酮铑的制备方法与流程

1.本发明属于贵金属化合物制备技术领域，具体涉及一种三乙酰丙酮铑的制备方法。


背景技术：

2.贵金属在催化剂领域占有极其重要的地位，许多钯、铑催化剂已经得到工业化应用。铑催化剂作为均相催化剂，已经广泛应用于氢甲酰化、加氢、羰基等重要的化工过程中，近些年来发展很快，这个领域的研究也逐渐成为一个热点。
3.目前关于三乙酰丙酮铑的生产方法：把含有铑的硝酸铑（ⅲ）水溶液和硝酸混合，用碳酸氢钠水溶液把ph值调至4；在此ph值下，浅黄色氢氧化物（或碱式硝酸盐）开始沉淀。加入乙酰丙酮，加热使反应混合物回流；数分钟后开始析出橙黄色结晶，混合液ph值也下降；再把ph值调至4，继续回流15min；然后冷却至室温，把析出的晶体滤出、干燥。用水和甲醇混合溶剂重结晶，得乙酰丙酮铑，收率约为75%。存在ph调节和测定步骤，操作繁琐，且有大量废液产生，而且后处理要用甲醇和水重结晶，产生废液需要回收处理。


技术实现要素：

4.针对现有技术的缺陷，本发明提供一种三乙酰丙酮铑的制备方法，制备步骤简单，且收率高，能减少废水废盐的产生。
5.一种三乙酰丙酮铑的制备方法，包括以下步骤：（1）室温下，将氢氧化铑在无机酸溶液中搅拌溶清；（2）将乙酰丙酮分批滴加至步骤（1）的反应液中；（3）升温至50-150℃，反应至有黄色固体产生；（4）冷却至室温，抽滤，真空干燥，得到的固体即为三乙酰丙酮铑。
6.优选地，所述无机酸为稀硝酸、稀硫酸、稀盐酸中的任意一种。
7.优选地，所述无机酸溶液的浓度为1-10wt%，且所述无机酸溶液与氢氧化铑的体积质量比为（3-10）ml：1g。
8.优选地，所述乙酰丙酮与氢氧化铑的摩尔量之比为（3-5）：1。
9.优选地，所述的冷却温度为室温，所述真空干燥的温度为30-60℃。
10.本发明的优点：（1）本发明制备方法简单，减少了现有技术中ph调节和测定的步骤，减少了碳酸氢钠的使用，避免了碳酸氢钠使用所产生的废水废盐，绿色环保；（2）本发明所述方法，收率高，能达到90%以上，且后处理简单，不需要重结晶。
附图说明
11.图1 本实例分析得到的三乙酰丙酮铑的核磁氢谱图。
具体实施方式
12.实施例1一种三乙酰丙酮铑的制备方法，包括以下步骤：（1）室温下，将1.5g氢氧化铑（9.74mmol）在5wt%的稀硝酸4.5ml中搅拌溶清；（2）将3.5g乙酰丙酮(35.00mmol)分批滴加至步骤（1）的反应液中；（3）升温至80℃，反应至有黄色固体产生；（4）冷却至室温，抽滤，30℃下真空干燥，得到固体3.5g，即为三乙酰丙酮铑，摩尔收率为89.7%。
13.对所得固体产物的做核磁分析，结果见附图1。由图1可知，三乙酰丙酮铑1hnmr中的化学位移为2.16*10-6
和5.49*10-6
的峰分别对应三乙酰丙酮铑中的6个甲基氢和一个次甲基氢。
14.实施例2一种三乙酰丙酮铑的制备方法，包括以下步骤：（1）室温下，将1.5g氢氧化铑（9.74mmol）在5wt%的稀盐酸4.5ml中搅拌溶清；（2）将3.5g乙酰丙酮(35.00mmol)分批滴加至步骤（1）的反应液中；（3）升温至100℃，反应至有黄色固体产生；（4）冷却至室温，抽滤，30℃下真空干燥，得到固体3.51g，即为三乙酰丙酮铑，摩尔收率为90%。
15.对所得固体产物的做核磁分析，与实施例1的相似。
16.实施例3一种三乙酰丙酮铑的制备方法，包括以下步骤：（1）室温下，将1.5g氢氧化铑（9.74mmol）在5wt%的稀硫酸4.5ml中搅拌溶清；（2）将3.5g乙酰丙酮(35.00mmol)分批滴加至步骤（1）的反应液中；（3）升温至120℃，反应至有黄色固体产生；（4）冷却至室温，抽滤，30℃下真空干燥，得到固体3.45g，即为三乙酰丙酮铑，摩尔收率为88.46%。
17.对所得固体产物的做核磁分析，与实施例1的相似。
18.实施例4一种三乙酰丙酮铑的制备方法，包括以下步骤：（1）室温下，将1.54g氢氧化铑(10mmol)在10wt%的稀硫酸15.4ml中搅拌溶清；（2）将5g乙酰丙酮(49.90mmol)分批滴加至步骤（1）的反应液中；（3）升温至50℃，反应至有黄色固体产生；（4）冷却至室温，抽滤，30℃下真空干燥，得到固体3.52g，即为三乙酰丙酮铑，摩尔收率为88.0%。
19.对所得固体产物的做核磁分析，与实施例1的相似。
20.实施例5一种三乙酰丙酮铑的制备方法，包括以下步骤：（1）室温下，将1.54g氢氧化铑(10mmol)在1wt%的稀硫酸15.4ml中搅拌溶清；（2）将3g乙酰丙酮(30.00mmol)分批滴加至步骤（1）的反应液中；
（3）升温至140℃，反应至有黄色固体产生；（4）冷却至室温，抽滤，60℃下真空干燥，得到固体3.67g，即为三乙酰丙酮铑，摩尔收率为91.8 %。
21.对所得固体产物的做核磁分析，与实施例1的相似。
22.对比例1采用相同浓度的乙酸代替实施例2中的稀盐酸，其他同实施例2，最终未得到黄色固体产物。


技术特征：
1.一种三乙酰丙酮铑的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：（1）室温下，将氢氧化铑在无机酸溶液中搅拌溶清；（2）将乙酰丙酮分批滴加至步骤（1）的反应液中；（3）升温至50℃-140℃，反应至有黄色固体产生；（4）冷却至室温，抽滤，真空干燥，得到的固体即为三乙酰丙酮铑。2.根据权利要求1所述三乙酰丙酮铑的制备方法，其特征在于：所述无机酸为稀硝酸、稀硫酸、稀盐酸中的任意一种。3.根据权利要求2所述三乙酰丙酮铑的制备方法，其特征在于：所述无机酸溶液的浓度为1-10wt%，且所述无机酸溶液与氢氧化铑的体积质量比为（3-10）ml：1g。4.根据权利要求3所述三乙酰丙酮铑的制备方法，其特征在于：所述乙酰丙酮与氢氧化铑的摩尔量之比为（3-5）：1。5.根据权利要求4所述三乙酰丙酮铑的制备方法，其特征在于：所述的冷却温度为室温，所述真空干燥的温度为30-60℃。

技术总结
本发明公开一种三乙酰丙酮铑的制备方法，包括以下步骤：（1）室温下，将氢氧化铑在无机酸溶液中搅拌溶清；（2）将乙酰丙酮分批滴加至步骤（1）的反应液中；（3）升温至50℃-140℃，反应至有黄色固体产生；（4）冷却至室温，抽滤，真空干燥，得到的固体即为三乙酰丙酮铑。所述无机酸为稀硝酸、稀硫酸、稀盐酸中的任意一种。本发明制备方法简单，减少了现有技术中pH调节和测定的步骤，减少了碳酸氢钠的使用，避免了碳酸氢钠使用所产生的废水废盐，绿色环保；收率高，能达到90%以上，且后处理简单，不需要重结晶。不需要重结晶。不需要重结晶。


技术研发人员：姚琪 张高鹏 校大伟 黄琼淋 许涛涛 刘竹霖 李小安 高武
受保护的技术使用者：西安凯立新材料股份有限公司
技术研发日：2021.12.20
技术公布日：2022/4/26