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酚取代的糖衍生物作为稳定剂的用途、塑料组合物、稳定塑料材料的方法和酚取代的糖衍生物与流程

2022-04-14 05:28:24 来源:中国专利 TAG:

酚取代的糖衍生物作为稳定剂的用途、塑料组合物、稳定塑料材料的方法和酚取代的糖衍生物
1.本发明涉及至少一种酚取代的糖衍生物作为有机材料特别是塑料材料的稳定剂以防止氧化降解、热降解和/或光化降解的用途。此外,本发明涉及相应的塑料组合物、用于稳定塑料材料的方法、模塑料或模塑部件以及酚取代的糖衍生物。
2.有机材料,例如塑料材料受老化过程的影响,最终导致失去所需的性能,如机械性能。该过程被称为自氧化,其从机械化学过程或氧存在下的uv辐射裂解自由基链开始,导致聚合物链发生变化,例如相对分子质量变化或形成新的化学基团。因此使用稳定剂是为了防止或者至少延缓这种老化。稳定剂的重要代表是抗氧化剂,它们干扰自氧化过程中形成的自由基,从而中断降解过程。通常在能够与含氧自由基或c自由基直接反应的主抗氧化剂和与作为中间体形成的氢过氧化物反应的辅抗氧化剂之间进行区分(见等人.antioxidants in ullmann

s encyclopedia of industrial chemistry,wiley-vch verlag,weinheim 2015)。主抗氧化剂的典型代表是例如酚类抗氧化剂、胺类和内酯类。辅抗氧化剂的种类包括磷化合物,如亚磷酸酯和亚膦酸酯,还包括有机硫类化合物,如硫化物和二硫化物。主抗氧化剂和辅抗氧化剂在实践中经常结合使用,从而产生协同效应。
3.由于目前使用的一些稳定剂也有缺点(例如,亚磷酸酯的水解稳定性和苯酚的释放、含硫稳定剂的气味、胺的变色等),仍在寻求新的稳定剂解决方案。
4.酚类抗氧化剂通常由空间位阻酚基组成,以酯的形式存在,以增加分子量、改善相容性并降低挥发性。为了提高苯酚基团的有效性和高浓度,同时降低分子中无效成分的浓度,使用了多元醇如季戊四醇,其中4个醇基团被完全酯化。季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯,例如商品名为irganoxtm1010已成为最重要的标准稳定剂之一。含有较多酚类抗氧化剂的替代产物,如六取代的甘露醇或六取代的环糖醇,在原理上也是已知的。出于上述原因,所有这些结构的共同点是有效结构可实现完全酯化。
5.如前所述,酚类抗氧化剂通常与其他稳定剂协同作用。然而,在特殊的情况下,已知稳定剂在一个分子中同时具有主抗氧化结构和辅抗氧化结构,例如
[0006][0007]
在一个单独的申请(wo 2019063550)中,发现糖醇或环醇与主抗氧化剂或辅抗氧化剂的组合特别适合于稳定再生的塑料材料。在这里,根据本发明使用不同稳定剂的混合物也是有利的。
[0008]
因此,本发明的目的是提供至少部分基于具有高稳定效果的可再生原料的稳定剂。
[0009]
实现了关于具有权利要求1特征的用途、关于具有权利要求14特征的稳定的塑料
组合物、关于具有权利要求17特征的稳定塑料材料的方法、关于具有权利要求18特征的模塑料、关于具有权利要求19特征的用于稳定塑料材料的稳定剂组合物,以及关于具有权利要求20特征的稳定糖衍生物的目的。各从属权利要求代表有利的发展。
[0010]
因此,本发明涉及至少一种酚取代的糖衍生物的用途,该糖衍生物具有衍生自糖的主体,以及至少一种根据通式i的取代基
[0011][0012]
其中r1和r2在每次出现时相同或不同,并且选自氢和直链或带支链的烷基,条件是至少一个残基r1或r2不是氢,
[0013]
x为具有1个至18个碳原子的亚烷基或化学键,
[0014]
y为选自以下基团的基团,
[0015][0016]
其中,基团x连接至以上所示基团y左侧的末端,其中衍生自糖的酚取代的糖衍生物的主体具有至少3个未经取代的羟基和/或衍生自糖的酚取代的糖衍生物的主体具有至少4个碳原子和至少2个未经取代的羟基、优选至少3个未经取代的羟基,作为有机材料特别是塑料材料的稳定剂,其防止氧化降解、热降解和/或光化降解。
[0017]
本发明上下文的“稳定剂”或“稳定”应理解为适当提供的有机材料,例如,与根据式i的糖衍生物混合,其在氧化、热和/或光化条件下,与没有提供相应添加剂的模塑料相比具有更长的耐用性,例如保持机械性能和/或视觉性能。出人意料地,根据本发明发现上述定义的稳定效果可以通过基于可再生原料的基本结构的物质来实现。
[0018]
特别地,衍生自糖的主体是具有至少4个碳的单糖、寡糖或多糖。
[0019]
酚取代的糖衍生物特别优选地包含最多10个、优选最多5个、更优选最多3个、特别优选1个或2个根据式i的取代基。
[0020]
特别地,衍生自糖的主体可以为至少一种含有至少四个碳原子的糖醇、环醇、糖酸或氨基糖。
[0021]
例如,糖醇具有以下经验式:
[0022]
hoch2[ch(oh)]nch2oh,
[0023]r1-och2[ch(oh)]nch2oh,或
[0024]
hoch2[ch(oh)]n[ch(or1)]ch2oh
[0025]
其中n=2-6,优选地n=3-5,其中r1是任选经取代的糖残基。
[0026]
至少一种糖醇特别优选地选自苏糖醇、赤藓糖醇、半乳糖醇、甘露醇、核糖醇、山梨醇、木糖醇、阿拉伯糖醇、异麦芽糖醇、乳糖醇、麦芽糖醇、麦芽三糖醇、氢化的寡糖和多糖及其混合物,其中至少一种糖醇优选地选自赤藓糖醇、甘露糖醇、异麦芽糖醇、麦芽糖醇及其混合物。
[0027]
至少一种环醇,其可以选自肌醇(myo-肌醇、scyllo-肌醇、d-手性肌醇、l-手性肌醇、muco-肌醇、neo-肌醇、allo-肌醇、epi-肌醇和cis-肌醇)、栎醇、(1r,2s,3r,4s,5r,6s)-5,6-二甲氧基-1,2,3,4-环己烷四醇、(1r,2r,3s,4s,5r,6s)-6-甲氧基-1,2,3,4,5-环己烷五醇、牛弥菜醇、(1r,2s,3s,4s,5s,6s)-6-甲氧基-1,2,3,4,5-环己烷五醇、松醇、(1r,2r,3r,4s,5r,6s)-3,6-二甲氧基-1,2,4,5-环己烷四醇、鹰嘴豆糖醇、白雀木醇、奎尼酸、莽草酸和(1s,2s,3s,4r)-5-(羟甲基)环己-5-烯-1,2,3,4-四醇,其中至少一种环醇优选为myo-肌醇。
[0028]
优选地糖酸是例如醛糖酸,例如特别地是阿洛糖酸、阿卓糖酸、葡萄糖酸、甘露糖酸、古洛糖酸、艾杜糖酸、半乳糖酸、塔龙酸、核糖酸、阿拉伯糖酸、木糖酸、来苏糖酸、赤藓糖酸或苏糖酸,或醛糖二酸如粘酸或葡萄糖二酸,其混合物和组合。
[0029]
如果氨基糖形成根据式i的根据本发明的化合物的基本结构,则至少一种氨基糖为例如单氨基糖或二氨基糖,并且特别优选地选自1-氨基-1-脱氧-糖醇,例如1-氨基-1-脱氧-半乳糖醇、1-氨基-1-脱氧-甘露糖醇、1-氨基-1-脱氧-山梨醇、1-氨基-1-脱氧-麦芽糖醇,或α,ω-二氨基-α,ω-二脱氧糖醇,如1,6-二氨基-1,6-二脱氧山梨醇。
[0030]
残基r1和r2是相同的或不同的,特别优选是相同的。残基r1和r2可以特别地选自叔丁基和甲基。
[0031]
特别优选的酚取代的糖衍生物选自以下分子、其混合物和组合
[0032]
[0033]
甲基-6-环己基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇-双[3,3-双(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、双[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双-(3,5-二甲基-2-羟苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷;
[0044]
o-苄基、n-苄基和s-苄基化合物,例如3,5,3',5'-四叔丁基-4,4'-二羟基二苄醚、十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛酯;
[0045]
羟基苄基化丙二酸酯,例如二(十八烷基)-2,2-双(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯、二(十八烷基)-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯、二(十二烷基)巯基乙基-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯;
[0046]
芳香族羟基苄基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚;
[0047]
三嗪化合物,例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯;
[0048]
苄基膦酸酯,例如二甲基-2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二(十八烷基)-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双(十八烷基)-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯的钙盐;
[0049]
酰基氨基苯酚,例如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、辛基-n-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸酯;
[0050]
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯,如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、n,n
’‑
双(羟乙基)草酰胺、3-噻十一醇、3-噻十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-膦-2,6,7-三氧双环[2.2.2]辛烷;
[0051]
β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯,如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、n,n
’‑
双(羟乙基)草酰胺、3-噻十一醇、3-噻十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-膦-2,6,7-三氧双环[2.2.2]辛烷、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧基己基吡咯[5.5]十一烷;
[0052]
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯,如甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、n,n
’‑
双(羟乙基)草酰胺、3-噻十一醇、3-噻十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-膦-2,6,7-三氧双环[2.2.2]辛烷;
[0053]
3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸和一元醇或多元醇的酯,如甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰尿酸盐、n,n
’‑
双(羟乙基)草酰胺、3-噻十一醇、3-噻十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-膦-2,6,7-三氧双环[2.2.2]辛烷;
[0054]
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,如n,n'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺、n,n'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺、n,n'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺、n,n
’‑
双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰)肼、n,n
’‑
双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(xl-1,由si集团出售);
[0055]
维生素c(维生素c)。
[0056]
特别优选的酚类抗氧化剂为以下结构:
[0057]
[0058]
[0059]
[0060][0061]
其中n为整数,且为2至10。
[0062]
还优选的酚类抗氧化剂是基于可再生的原材料的酚类抗氧化剂,例如,α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素e)、生育三烯酚、tocomonoenols、泛醇、羟基酪醇、类黄酮和黄酮醇,如白杨素、槲皮素、橙皮素、新橙皮苷、柚皮苷、桑色素、山奈酚、非瑟酮、木黄素、木犀草素、芹菜素、紫杉叶素、异黄酮,如染料木素、染料木素、黄豆苷元、黄豆苷、芒柄花素、花青素如飞燕草素和锦葵素、姜黄素、鼠尾草酸、鼠尾草酚、迷迭香酸、单宁和白藜芦醇以及具有醇基团的类胡萝卜素如β-隐黄质、叶黄素、玉米黄质或虾青素。
[0063]
另外的稳定剂,特别是对于聚酰胺为铜-i卤化物,例如cui、cubr,其任选地混合有碱卤化物例如ki或kbr或铜(i)络合物,例如混合有三苯基膦。
[0064]
合适的胺类抗氧化剂为,例如:
[0065]
n,n'-二异丙基对苯二胺、n,n'-二仲丁基-对苯二胺、n,n'-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、n,n'-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、n,n'-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、n,
n'-二环己基-对苯二胺、n,n'-二苯基-对苯二胺、n,n'-双(2-萘基)-对苯二胺、n-异丙基-n'-苯基-对苯二胺、n-(1,3-二甲基丁基)-n'-苯基-对苯二胺、n-(1-甲基庚基)-n'-苯基-对苯二胺、n-环己基-n'-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯胺、n,n'-二甲基-n,n'-二仲丁基-对苯二胺、二苯胺、n-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、n-苯基-1-萘胺、n-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、n-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺,例如p,p'-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷基氨基苯酚、4-十八烷基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4'-二氨基二苯甲烷、4,4'-二氨基二苯甲烷,n,n,n',n'-四甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷、1,2-双[(2-甲基-苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化n-苯基-1-萘胺、单烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单烷基化和二烷基化壬基二苯胺的混合物、单烷基化和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单烷基化和二烷基化的十二烷基二苯胺的混合物二烷基化异丙基/异己基-二苯胺、单烷基化和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4h-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单烷基化和二烷基化叔丁基的混合物/叔辛基吩噻嗪,单烷基化和二烷基化叔辛基吩噻嗪、n-烯丙基吩噻嗪、n,n,n',n'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯及其混合物或组合的混合物。
[0066]
优选的胺类抗氧化剂为:n,n'-二异丙基-对苯二胺、n,n'-二仲丁基-对苯二胺、n,n'-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、n,n'-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、n,n'-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、n,n'-二环己基-对苯二胺、n,n'-二苯基-对苯二胺、n,n'-双(2-萘基)-对苯二胺、n-异丙基-n'-苯基-对苯二胺、n-(1,3-二甲基丁基)-n'-苯基-对苯二胺、n-(1-甲基庚基)-n'-苯基-对苯二胺、n-环己基-n'-苯基-对苯二胺,特别优选的胺类抗氧化剂为以下结构:
[0067][0068]
其中n为整数,且为3至100。
[0069]
更优选的胺类抗氧化剂为羟胺或n-氧化物(硝酮),如n,n-二烷基羟胺、n,n-二苄基羟胺、n,n-二月桂基羟胺、n,n-二硬脂基羟胺、n-苄基-α-苯硝酮、n-十八烷基-α-十六烷基硝酮以及根据以下式的genoxtmep(sigroup):
[0070][0071]
r1,r2=c
14-c
24
烷基链
[0072]
合适的内酯为苯并呋喃酮和吲哚酮,例如3-(4-(2-乙酰氧基乙氧基)-苯基]-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-双[5,7-二叔丁基-3-(4-(2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮)、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮和还含有亚磷酸酯基的内酯,例如
[0073]
另一种合适的抗氧化剂是异吲哚醇[2,1-a]喹唑啉,例如
[0074][0075]
合适的辅抗氧化剂(b)是磷化合物,例如亚磷酸酯和亚膦酸酯,以及有机硫化合物,例如硫化物和二硫化物。
[0076]
合适的亚磷酸酯和亚膦酸酯为,例如:
[0077]
三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三-(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯,双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂山梨醇三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4'-联苯二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12h-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷辛酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯[d,g]-1,3,2-二氧磷辛、2,2'2
”‑
次氮基[三乙基三(3,3”,5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基))亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂环磷烷。
[0078]
特别优选的亚磷酸酯和亚膦酸酯为:
[0079]
[0080]
[0081][0082]
其中n=3至100。
[0083]
优选的亚膦酸酯为:
[0084][0085]
合适的硫化合物例如硫代二丙酸二硬脂醇酯、硫代二丙酸二月桂酯、二硫代丙酸二(十三烷基)酯、硫代二丙酸二(十四烷基)酯、3-(十二烷基硫代)-1,1'-[2,2-双[[3-(十二烷基硫代)-1-氧丙氧基]甲基]-1,3-丙二醇]丙酸酯。优选以下结构:
[0086][0087]
基于至少一种酚取代的糖衍生物的总量,上述主抗氧化剂和辅抗氧化剂可以使用的总量(即主抗氧化剂和/或辅抗氧化剂的总和)为0.01重量份至5重量份,优选0.02重量份至3重量份,特别优选0.05重量份至2重量份。
[0088]
特别地,当基于91重量份至99.94重量份、优选98.5重量份至99.91重量份的塑料材料,引入以下物质被证明是有利地,
[0089]
(a)至少一种0.02重量份至3重量份、优选0.03重量份至0.5重量份的酚取代的糖衍生物,和
[0090]
(b)至少一种0.04重量份至6重量份、优选0.06重量份至1重量份的主抗氧化剂和/或至少一种辅抗氧化剂。
[0091]
塑料材料特别是热塑性、热固性或弹性体聚合物。合适的热塑性或热固性聚合物特别地为:
[0092]
a)由烯烃或二烯烃制成的聚合物例如聚乙烯(ldpe、lldpe、vldpe、uldpe、mdpe、hdpe、uhmwpe)、茂金属聚乙烯(m-pe)、聚丙烯、聚异丁烯、聚-4-甲基-戊烯-1、聚丁二烯、聚异戊二烯,如天然橡胶(nr)、聚环辛烯、聚烯烃一氧化碳共聚物,以及无规或嵌段结构形式的共聚物,如聚丙烯-聚乙烯(ep)、具有例如5-亚乙基-2-降冰片烯作为共聚单体的epm或epdm,乙烯-乙酸乙烯酯(eva),乙烯-丙烯酸酯如乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-丙烯酸及其盐(离聚物),以及三元共聚物如乙烯-丙烯酸-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯,接枝聚合物如聚丙烯-接枝-马来酸酐,聚丙烯-接枝-丙烯酸,聚乙烯-接枝-丙烯酸、聚乙烯-聚丙烯酸丁酯-接枝-马来酸酐和共混物,如ldpe/lldpe或用α-烯烃作为共聚单体制备的长链支化聚丙烯共聚物,α-烯烃如1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或1-十八烯;
[0093]
b)聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯、聚乙烯基萘、聚乙烯联苯、聚乙烯甲苯、苯乙烯-丁二烯(sb)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(sbs)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(sebs)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(sis)、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈(abs),-苯乙烯-丙烯腈(san)、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯(asa)、苯乙烯-乙烯、苯乙烯-顺丁烯二酸酐聚合物,包括相应的接枝共聚物,如丁二烯接枝苯乙烯、sbs或sebs接枝马来酸酐,以及由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯和abs制成的接枝共聚物(mabs),和氢化的聚苯乙烯衍生物,如聚乙烯基环己烷;
[0094]
c)含卤素的聚合物,如聚氯乙烯(pvc)、聚氯丁烯和聚偏二氯乙烯(pvdc)、由氯乙烯和偏二氯乙烯或由氯乙烯和乙酸乙烯酯制成的共聚物、氯化聚乙烯、聚偏二氟乙烯、环氧氯丙烷均聚物以及特别是与环氧乙烷(eco)的共聚物;
[0095]
d)不饱和酯的聚合物,如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯,如聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸月桂酯、聚丙烯酸硬脂醇酯、聚丙烯酸缩水甘油酯、聚甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺、共聚物,如聚丙烯腈-聚丙烯酸烷基酯;
[0096]
e)由不饱和醇及衍生物制成的聚合物,如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯、聚烯丙基三聚氰胺;
[0097]
f)聚缩醛例如聚甲醛(pom)或与例如丁醛的共聚物;
[0098]
g)聚苯醚和与聚苯乙烯或聚酰胺的共混物;
[0099]
h)环醚聚合物,如聚乙二醇、聚丙二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚四氢呋喃;
[0100]
i)由羟基封端的聚醚或聚酯和芳香族或脂肪族异氰酸酯制成的聚氨酯,例如2,4-甲苯二异氰酸酯或2,6-甲苯二异氰酸酯或亚甲基二苯基二异氰酸酯,特别是直链聚氨酯(tpu)、聚脲;
[0101]
j)聚酰胺,例如聚酰胺-6、聚酰胺-6.6、聚酰胺-6.10、聚酰胺-4.6、聚酰胺-4.10、聚酰胺-6.12、聚酰胺-10.10、聚酰胺-10.12、聚酰胺-12.12、聚酰胺11、聚酰胺12和(部分)芳香族聚酰胺,例如聚邻苯二甲酰胺,例如由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸和脂肪族二胺如己二胺或间二甲苯二胺制成或由脂肪族二羧酸如己二酸或癸二酸和芳香族二胺如1,4-二氨基苯或1,3-二氨基苯制成,不同聚酰胺的混合物,如pa-6和pa 6.6,或聚酰胺和聚烯烃的混合物,如pa/pp;
[0102]
k)聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚(醚)酮、聚砜、聚醚砜、聚芳基砜、聚苯硫醚、聚苯并咪唑、聚乙内酰脲;
[0103]
l)由脂肪族或芳香族二羧酸和二醇或羟基羧酸制成的聚酯,如聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(ptt)、聚萘甲酸乙二醇酯(pen)、聚1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚羟基苯甲酸酯、聚羟基萘甲酸酯、聚羟基酸(pla)、聚羟基丁酸酯(phb)、聚羟基戊酸酯(phv)、聚丁二酸乙二醇酯、聚丁二酸亚丁基酯、聚己内酯;
[0104]
m)聚碳酸酯,聚酯碳酸酯及其共混物如pc/abs、pc/pbt、pc/pet/pbt、pc/pa;
[0105]
n)纤维素衍生物,如硝酸纤维素、醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素;
[0106]
o)环氧树脂,其由双官能或多官能环氧化合物组成,与,例如基于胺、酸酐、双氰胺、硫醇、异氰酸酯的硬化剂或催化活性硬化剂组合;
[0107]
p)酚醛树脂,如酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂;
[0108]
q)由不饱和二羧酸和二醇与乙烯基化合物、醇酸树脂制成的不饱和聚酯树脂,乙烯基化合物例如苯乙烯;
[0109]
r)硅树脂,例如基于二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷或二苯基硅氧烷的硅树脂,例如,以乙烯基封端
[0110]
s)以及两种或多于两种上述聚合物的混合物、组合或共混物。
[0111]
如果a)至r)中指定的聚合物是共聚物,它们可以以统计(“随机”)、嵌段或“锥形”结构的形式存在。此外,所述共聚物可以以直链、带支链的、星形或超支化结构的形式存在。
[0112]
如果a)至r)中指定的聚合物是有规立构聚合物,它们可以以等规立构、立体立构以及无规立构形式或作为立构嵌段共聚物的形式存在。
[0113]
此外,a)至r)中指定的聚合物可以具有无定形和(部分)结晶形态。
[0114]
任选地,a)中所述的聚烯烃也可以是交联的,例如交联的聚乙烯,然后被称为x-pe。
[0115]
所述化合物还可以用于稳定橡胶和弹性体。这可以是天然橡胶(nr)或合成橡胶材料。
[0116]
进一步的优选为由可再生材料制成的聚合物,例如聚乳酸(pla),聚羟基丁酸,聚羟基戊酸或聚丁二酸丁二酸。
[0117]
上述聚合物可以是新产生的也可以是回收的。
[0118]
本发明还涉及一种塑料组合物,所述塑料组合物包括或组成为至少一种塑料材料和至少一种酚取代的糖衍生物,糖衍生物具有衍生自糖的主体和至少一种根据通式i的取代基
[0119][0120]
其中r1和r2在每次出现时相同或不同,并且选自氢和直链或带支链的烷基,条件是至少一个残基r1或r2不是氢,
[0121]
x为具有1个至18个碳原子的亚烷基或化学键,
[0122]
y为选自以下基团的基团
[0123][0124]
其中,基团x连接至以上所示基团y左侧的末端,其中衍生自糖的酚取代的糖衍生物的主体具有至少3个未经取代羟基和/或衍生自糖的酚取代的糖衍生物的主体具有至少4个碳原子和至少2个未经取代的羟基、优选至少3个未经取代的羟基。
[0125]
对于酚取代的糖衍生物,根据式i,参考上述实施方案,其不受限制地适用于根据本发明的塑料组合物。
[0126]
塑料组合物也可以优选地包含至少一种添加剂,所述添加剂选自uv吸收剂、光稳定剂、金属减活剂、共稳定剂、填料减活剂、抗臭氧剂、成核剂、抗成核剂、冲击强度改进剂、增塑剂、润滑剂、流变改性剂、触变剂、扩链剂、荧光增白剂、抗菌剂、抗静电剂、滑爽剂、防黏连剂、偶联剂、交联剂、防交联剂、亲水剂、疏水剂、黏合促进剂、分散剂、相容剂、除氧剂、除酸剂、发泡剂、降解助剂、消泡剂、除味剂、标记剂、防雾剂、填料、增强剂及其混合物。
[0127]
下面列出了可能的添加剂,但并不认为它们是详尽的。
[0128]
此外塑料组合物优选地包含至少一种添加剂,所述添加剂选自
[0129]
a)除酸剂(“抗酸”)是一价、二价、三价或四价金属的盐,优选碱金属、碱土金属、铝或锌的盐,特别是与脂肪酸形成的盐,如硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌、硬脂酸铝、月桂酸钙、山嵛酸钙、乳酸钙、硬脂酰-2-乳酸钙。其他类型的合适的除酸剂是水滑石,特别是基于铝、镁和锌的合成水滑石,水铝钙石、沸石、碱土金属氧化物,特别是氧化钙和氧化镁、碱土金属碳酸盐,特别是碳酸钙、碳酸镁和白云石,以及氢氧化物,特别是水镁石(氢氧化镁),
[0130]
b)光稳定剂,优选选自受阻胺的光稳定剂,
[0131]
c)分散剂,和
[0132]
d)它们的混合物。
[0133]
合适的光稳定剂是例如基于2-(2'-羟基苯基)苯并三唑、2-羟基二苯甲酮、苯甲酸酯、丙烯酸酯、草酰胺和2-(2-羟基苯基)-1,3,-5-三嗪的化合物。
[0134]
合适的2-(2

羟苯基)苯并三唑是例如2-(2'-羟基-5'甲基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羟基-苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基-5-氯苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基-苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-双(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔-丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯奥三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2h-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物;[r-ch2ch
2-coo-ch2ch
2-]2,其中r=3'-叔丁基-4'-羟基-5'-2h-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑、2-[2'-羟基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
[0135]
合适的2-羟基二苯甲酮是例如4-羟基-、4-甲氧基-、4-辛氧基-、4-癸氧基-、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羟基-和2'-2-羟基二苯甲酮的羟基-4,4'-二甲氧基衍生物。
[0136]
乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、异辛基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-α-甲氧基肉桂酸酯、甲基-α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸酯、丁基-α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸酯、甲基-α-甲氧基-对甲氧基肉桂酸酯和n-(β-甲氧基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。()合适的苯甲酸酯为,例如,4-叔丁基苯基水杨酸酯、苯基水杨酸酯、辛基苯基水杨酸酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2-甲基-4,6-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。
[0137]
合适的草酰胺是例如4,4'-二辛氧基草酰苯胺、2,2'-二乙氧基草酰苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-叔丁酰苯胺、2,2'-二十二烷氧基-5,5'-二叔丁基苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草胺、n,n'-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙苯胺及其与2-乙氧基的混合物-2'-乙基-5,4'-二叔丁酰苯胺、邻-和对-甲氧基-二取代草酰苯胺的混合物以及邻-和对-乙氧基-二取代草酰苯胺的混合物。
[0138]
合适的2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪是例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,
3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)-苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4、6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三锌、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基-1,3,5-三嗪。
[0139]
合适的金属减活剂为,例如n,n'-二苯基草酰胺、n-水杨醛-n'-水杨酰肼、n,n'-双(水杨酰)肼、n,n'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑、双(亚苄基)草酰二酰肼、草酰苯胺、间苯二甲酰二酰肼、癸二酰-双-苯酰肼、n,n'-二乙酰己二酰二酰肼、n,n'-双(水杨酰)氧基二酰肼、n,n'-双(水杨酰基)硫代丙酰二酰肼。
[0140]
特别优选作为金属减活剂的是:
[0141][0142]
合适的受阻胺是例如1,1-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2)、2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合产物、n,n'-双(2,2,6)的直链或环状缩合产物、6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1'-(1,2-乙二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、n,n'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直链或环状缩合产物、7,7,9,9-四甲基-2-环十一
烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧螺-[4,5]癸烷和环氧氯丙烷的反应产物。
[0143]
空间位阻n-h、n-烷基例如n-甲基或n-辛基、n-烷氧基衍生物例如n-甲氧基或n-辛基氧基、环烷基衍生物例如n-环己基氧基和n-(2-羟基-2-甲基丙氧基)类似物也均包括在上述给定结构中。
[0144]
优选的受阻胺还包括以下结构:
[0145]
[0146]
[0147]
[0148]
[0149][0150]
优选的低聚受阻胺和聚合受阻胺具有以下结构:
[0151]
[0152]
[0153]
[0154][0155]
在上述化合物中,n分别表示3至100。
[0156]
另外一种合适的稳定剂为hostanox now(制造商科莱恩se),其具有以下结构:
[0157][0158]
合适的分散剂是例如:
[0159]
聚丙烯酸酯,例如,具有长链侧基的共聚物、聚丙烯酸酯嵌段共聚物、烷酰胺:例如,n,n'-1,2-乙二酰双十八烷酰胺山梨醇酐酯,例如,单硬脂酸山梨醇酐酯,钛酸酯和锆酸酯,具有官能团的反应性共聚物,例如,聚丙烯共丙烯酸,聚丙烯共顺丁烯二酸酐,聚乙烯共甲基丙烯酸缩水甘油酯,聚苯乙烯-顺丁烯二酸酐-聚硅氧烷:例如,二甲基硅炔二醇-环氧乙烷共聚物、聚苯基硅氧烷共聚物、两亲性共聚物:例如,聚乙烯嵌段聚乙烯氧化物、树状大分子,例如,具有以下结构的含羟基树状大分子:
[0160][0161]
此外,合适的共稳定剂为多元醇,特别是醛醇或环醇。多元醇是例如季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、短链聚醚多元醇或短链聚酯多元醇,以及具有例如醇基的超支化聚合物/低聚物或树状大分子,
[0162]
至少一种糖醇优选地选自苏糖醇、赤藓糖醇、半乳糖醇、甘露醇、核糖醇、山梨醇、木糖醇、阿拉伯糖醇、异麦芽糖醇、乳糖醇、麦芽糖醇、阿卓糖醇、艾杜糖醇、麦芽三醇和具有多元醇端基的氢化寡糖和多糖及其混合物。所述至少一种优选糖醇的特别优选地选自赤藓糖醇、甘露醇、异麦芽糖醇、麦芽糖醇及其混合物。
[0163]
其他合适的糖醇的实施例为庚醇和辛醇:中间甘油异庚醇、d-甘油-d-半乳糖-庚醇、d-甘油-d-甘露糖-庚醇、中间甘油-古洛庚醇、d-甘油-d-半乳糖-庚醇(珀西醇)、d-甘油-d-葡萄糖-庚醇、l-甘油-d-葡萄糖-庚醇、d-红-l-半乳糖-辛醇、d-苏氨酸-半乳糖-辛醇。
[0164]
特别地,至少一种环醇可以选自肌醇(myo-肌醇、scyllo-肌醇、d-手性肌醇、l-手性肌醇、muco-肌醇、neo-肌醇、allo-肌醇、epi-肌醇和cis-肌醇)、1,2,3,4-四羟基环己烷、1,2,3,4,5-五羟基环己烷、栎醇、(1r,2r,3r,4s,5r,6s)-3,6-二甲氧基-1,2,4,5-环己烷四醇、(1r,2r,3s,4s,5r,6s)-6-甲氧基-1,2,3,4,5-环己烷五醇、牛弥菜醇、(1r,2s,3s,4s,5s,6s)-6-甲氧基-1,2,3,4,5-环己烷五醇、松醇、(1r,2r,3r,4s,5r,6s)-3,6-二甲氧基-1,2,4,5-环己烷四醇、白雀木醇、鹰嘴豆糖醇、奎尼酸、莽草酸和(1s,2s,3s,4r)-5-(羟甲基)环己-5-烯-1,2,3,4-四醇;在这种情况下,优选myo-肌醇。
[0165]
优选的成核试剂为,例如,单官能团和多官能团羧酸的滑石、碱或碱土盐例如苯甲酸,琥珀酸,己二酸,例如,苯甲酸钠、甘油酸锌、羟基双(4-叔丁基)苯甲酸铝、苯亚甲基的山梨糖醇,如1.3:2.4-双(苯亚甲基)山梨醇或1,3:2,4-双(4-甲基苯亚甲基)山梨醇、2,2'-亚甲基双-(4,6-二叔丁基苯基)磷酸盐以及三酰胺和二酰胺,如三苯甲酸三环己基氨基,苯三甲酸三(4-甲基环己基酰胺)、苯三甲酸三(叔丁胺)、n,n

,n
′‑
1,3,5-苯三酰三(2,2-二甲基丙酰胺)或2,6-萘二甲酸二环己基酰胺。
[0166]
合适的抗成核试剂为叠氮染料,例如苯胺黑。
[0167]
合适的阻燃剂为,例如:
[0168]
a)无机阻燃剂如al(oh)3、mg(oh)2、alo(oh)、mgco3、片状硅酸盐如蒙脱石或海泡石、未改性或有机改性的复盐如mg-al硅酸盐、poss(多面体低聚倍半硅氧烷)化合物、水菱镁矿或埃洛石以及sb2o3、sb2o5、moo3、锡酸锌,羟基锡酸锌,
[0169]
b)含氮阻燃剂,如三聚氰胺、蜜勒胺、蜜白胺、氰尿酰胺、三聚氰胺衍生物、三聚氰胺缩合物或三聚氰胺盐、苯并胍胺、聚异氰尿酸盐、尿囊素、磷苯,尤其是三聚氰胺氰尿酸盐、磷酸三聚氰胺、磷酸二三聚氰胺、三聚氰胺焦磷酸盐、三聚氰胺多磷酸盐、三聚氰胺金属磷酸盐如三聚氰胺磷酸铝、三聚氰胺磷酸锌、三聚氰胺磷酸镁和相应的焦磷酸盐和聚磷酸盐,聚-[2,4-(哌嗪-1,4-基)-6-(吗啉-4-基)-1,3,5-三嗪],聚磷酸铵,硼酸三聚氰胺,氢溴酸三聚氰胺,
[0170]
c)自由基形成剂,例如烷氧基胺、羟胺酯、偶氮化合物、二异丙基或多异丙基、羟基酰亚胺及其衍生物,例如羟基酰亚胺酯或羟基酰亚胺醚,
[0171]
d)含磷阻燃剂如红磷,磷酸盐,如间苯二酚二亚磷酸盐,双酚a二磷酸盐,及其低聚物,三苯基磷酸盐,乙二胺二磷酸盐,亚磷酸盐,如次磷酸盐及其衍生物,如烷基亚磷酸盐,例如,二乙基亚磷酸铝或二乙基亚磷酸锌或亚磷酸铝,亚磷酸铝,膦酸铝、膦酸酯,甲烷膦酸的低聚物和聚合物衍生物,9,10-二氢-9-氧沙-10-磷基菲-10-氧化物(dopo)及其取代化合物,
[0172]
e)基于氯和溴的卤化耐火剂,如多溴联苯氧化物,如十溴联苯氧化物、三(3-溴-2,2-双(溴甲基)丙基磷酸盐、三(三溴酮戊基)磷酸盐、四溴邻苯二甲酸、1,2-双(三溴苯氧基)乙烷、六溴环十二烷、溴化二苯乙烷,三-(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯、乙烯双-(四溴邻苯二甲酰亚胺)、四溴双酚a、溴化聚苯乙烯、溴化聚丁二烯或聚苯乙烯溴化聚丁二烯共聚物、溴化聚苯醚、溴化环氧树脂、聚五溴代苯甲酸酯,任选地与sb2o3和/或sb2o5组合,
[0173]
f)硼酸盐,如硼酸锌或硼酸钙,任选地在诸如硅的载体材料上,
[0174]
g)硫化合物,如单质硫、二硫化物和多硫化物、硫秋蓝硫化物、二硫代氨基甲酸盐、巯基苯并噻唑和磺酰胺,
[0175]
h)防滴剂,如聚四氟乙烯,
[0176]
i)含硅的化合物,例如聚苯硅氧烷,
[0177]
j)碳改性材料,如碳纳米管(cnt)或石墨烯,
[0178]
以及它们的组合物或混合物。
[0179]
特别合适的阻燃剂是自由基形成剂,优选地选自n-烷氧基胺、-cc-自由基形成物、具有偶氮基(-n=n-)、具有肼基(-nh-hn-)、具有腙基(》c=n-nh-)的自由基形成物、具有叠氮基(》c=nn=c-)的自由基形成物、具有三氮烯基(-n=nn-)的自由基形成物或来自亚氨基三嗪。
[0180]
例如aubert等人macromol.sci.eng.2007,292,707-714或wo 2008101845描述了合适的偶氮化合物的制备方法,m.aubert等人,pol.adv.technol.2011,22,1529-1538描述了腙类和嗪类的制备,w.pawelec等人,pol.degr.stab.2012,97,948-954描述了三氮烯的制备。wo2014/064064中描述了亚氨基三嗪的合成。
[0181]
特别地,要使用的自由基形成剂选自以下
羟乙基氨基-s-三嗪;双(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯;2,4-二[(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺]-6-氯-s-三嗪;1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶;1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸;己二酸双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基);2,4-二{n-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-正丁胺基}-6-(2-羟乙基氨基)-s-三嗪);4-哌啶醇,2,2,6,6-四甲基-1-(十一烷氧基)-4,4'-碳酸盐;2,4-二[(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺]-6-氯-s-三嗪与n,n'-二(3-氨基丙基乙二胺)的反应产物;低聚物化合物是4,4'-六亚甲基双(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和2,4-二氯-6-[(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-基)丁胺基]-s-三嗪的缩合产物,末端用2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端;脂肪族羟胺,如
[0205][0206]

[0207]
其中n=1至15,如二硬脂基羟胺。
[0208]
上述一些化合物为商业产品,以以下商品名进行交易:flamestab nor 116(rtm),tinuvin nor 371(rtm),irgatec cr 76(rtm)来自basf se,hostavin now(rtm)来自clariant or adk stab la 81(rtm)来自adeka。例如,双异丙基和多异丙基是可从联合发
起者获得的商业产品。
[0209]
a)含磷阻燃剂,例如具有以下结构的磷化氢:
[0210][0211]
其中r1和r2优选地相同或不同,并选自直链或带支链的c
1-c6烷基和/或芳基;m选自mg、ca、al、sb、sn、ge、ti、fe、zr、ce、bi、sr、mn、li、na、k、zn和/或质子化氮基,优选钙离子、镁离子、铝离子和/或锌离子;m=1-4,优选2或3;n=1-4,优选1或3;x=1-4,优选1或2。在特别优选地实施方案中,r1=烷基,r2=烷基,m=al或zn。
[0212]
磷酸盐特别优选的实例为科莱恩se商用exolit op(rtm)产品。
[0213]
还优选的含磷阻燃剂是具有下式结构的次磷酸金属盐
[0214][0215]
其中,met是选自元素周期表第i、ii、iii和iv的金属,n是1到4之间的数字,对应于相应金属离子met的电荷。met
n
为,例如,na

、ca
2
、mg
2
、zn
2
、ti
4
或al
3
,其中ca
2
、zn
2
和al
3
是特别优选地。
[0216]
上面提到的一些次磷酸盐为市面上可以买到的,例如,由italmatch chemicals命名为磷矿石(rtm)。
[0217]
另一组优选的含磷阻燃剂是具有下式结构的膦酸酯或膦酸二芳基酯:
[0218][0219]
其中r8和r
10
=h、烷基,优选c1-c4,r9=c1-c4烷基,u=1-5且v=1-5。
[0220]
相应的结构也可以以磷酸盐低聚物、聚合物和共聚物的形式存在。直链或带支链的磷酸盐低聚物和聚合物为本领域技术人员所熟知的。对于带支链的磷酸盐低聚物和聚合物,参考美国专利us 2716101、us 3326852、us 4328 174、us 4331614、us 4374971、us 4415719、us 5216113、us 5334692、us 3442854、us 6291630b1、us 6861499b2和us 7816486b2。对于磷酸盐低聚物,参考美国专利申请us 2005/0020800 a1、us 2007/0219295 a1和us 2008/0045673 a1。对于直链的磷酸盐低聚物和聚合物,参考美国专利us 3946093、us 3919363、us 6288210 b1、us 2682522和us 2891915。
[0221]
例如,膦酸盐可以从frx polymers公司以商标名为nofia(rtm)获得。
[0222]
含磷阻燃剂的另一个优选的基团是基于氧磷膦氧化物及其衍生物的化合物,例如具有以下结构:
[0223][0224]
[0225]
[0226]
[0227][0228]
其中,m是选自元素周期表第二列、第三列、第十二列或第十三列的金属,x=2或3,n≥10,m=0-25,r=h,卤素或脂肪族或芳香族残基含有1至32个c原子且r1=h、c1-c6烷基或苯。
[0229]
基于氧代磷酸氧化物的产品可从例如schill和seilacher gmbh以名称ukanol(rtm)商购获得。例如,可以根据专利说明书wo 2013020696、wo 2010135398、wo03070736、wo2006084488、wo 2006084489、wo2011000019、wo2013068437、wo2013072295生产其他化合物。
[0230]
其他合适的含磷阻燃剂是具有根据下式之一的结构的环状膦酸酯:
[0231][0232]
其中a1和a2独立地表示取代的或者未取代的、含有1至4个碳原子的直链的或带支链的烷基基团,取代的或未取代的苄基、取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的萘基并
且其中a3和a4独立地表示甲基或乙基并且a5是具有1至4个碳原子的直链或带支链的烷基或苯基或苄基,每个最多可以有3个甲基。
[0233]
环状膦酸酯例如可从thor gmbh以商品名aflammit(rtm)商购获得或可以根据ep2450401生产。
[0234]
其他协同的含磷阻燃剂是膦腈,特别是聚合的膦腈。
[0235]
相应的产品例如可从otsukachemicals以名称为spb-100商购获得。
[0236]
b)阻燃剂包含磷
[0237]
优选的含氮阻燃剂为三聚氰胺聚磷酸盐、三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺金属磷酸盐、聚[2,4-(哌嗪-1,4-基)-6-(吗啉-4-基)-1,3,5-三嗪]和聚磷酸铵。这些化合物是商业产品,并且可以从basf se以名称为melapur(rtm)商购获得,从budenheim chemische fabrik以商品名称为budi(rtm)商购获得,从clariant以名称为exolit(rtm)商购获得,从huber chemicals以名称为safire(rtm)商购获得或从mca technologies gmbh以名称为mca ppm triazine商购获得。
[0238]
c)优选的含硫阻燃剂例如为以下化合物
[0239][0240]
以下化合物不含卤素并且是特别优选的阻燃剂:
[0241]
al(oh)3,mg(oh)2,
[0242][0243]
n=1-100其中n=2-20
[0244][0245]
n=2-20其中n=3-100
[0246][0247][0248]
其中n=2-100
[0249][0250]
r=烷基、苯基,n=3-20
[0251][0252][0253]
合适的填料和增强材料是例如合成材料或天然材料,如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃球(实心或空心)、滑石、云母、高岭土、硫酸钡、金属氧化物和金属氢氧化物、炭黑、石墨、碳纳米管、石墨烯、木粉或由纤维素或合成纤维等天然产品制成的纤维。另外的合适的填料为水滑石或沸石或层状硅酸盐,例如蒙脱石、膨润土、贝德石、云母、锂云母、皂石、蛭
石、锂云母、磁铁矿、磁铁矿、伊利石、高岭石、硅灰石、硅镁土。
[0254]
合适的颜料可以是无机的或有机的。无机颜料是例如二氧化钛、氧化锌、硫化锌、氧化铁、群青、炭黑;有机颜料是例如蒽醌类、蒽醌类、苯并咪唑酮类、紫草酮类、二酮吡咯类、二恶嗪类、氮杂环类、异吲哚啉类、偶氮化合物、苝类、酞菁类或蒽醌类。另外的合适的颜料包括基于金属的效果颜料或基于金属氧化物的珍珠光泽颜料。
[0255]
合适的模具润滑剂和加工助剂是例如聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、脂肪酸盐如硬脂酸钙、硬脂酸锌或山地蜡盐、酰胺蜡如芥酸酰胺或油酸酰胺、氟聚合物、硅酮或新烷氧基钛酸酯和锆酸酯。
[0256]
合适的荧光增白剂例如为双苯并唑、苯丙马林或双(苯乙烯基)联苯,特别是以下式中的荧光增白剂:
[0257][0258][0259]
合适的填料失活剂是例如聚硅氧烷、聚丙烯酸酯,特别是嵌段共聚物,例如聚甲基丙烯酸、聚氧化乙烯或聚缩水甘油(甲基)丙烯酸酯及其共聚物,例如,与苯乙烯和环氧化合物的共聚物,例如,具有以下结构:
[0260][0261]
n=1

10
[0262][0263]
合适的抗静电试剂是例如乙氧基化烷基胺、脂肪酸酯、烷基磺酸盐和聚合物,如聚醚酰胺。
[0264]
合适的抗臭氧剂为上述胺,例如n,n'-二异丙基对苯二胺、n,n'-二仲丁基对苯二胺、n,n'-二(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、n,n'-二环己基对苯二胺、n-异丙基对苯二胺、n-(1,3-二甲基丁基)-n'-苯基对苯二胺、n-(1-甲基庚基)-n'-苯基对苯二胺、n-环己基-n'-苯基-p-苯二胺。
[0265]
例如,用于制备受控流变聚丙烯(cr-pp)的合适流变改性剂为过氧化物、烷氧基氨基酯、氧酰胺磺酸酯,特别是以下结构:
[0266][0267]
用于增加缩聚聚合物(扩链剂)分子量的合适添加剂为二环氧化物、双恶唑啉、双恶唑酮、双恶嗪、二异氰酸酯、二酐、双酰基内酰胺、双马来酰亚胺、双氰酸酯、碳二亚胺。另外的合适的扩链剂是聚合物化合物,例如聚苯乙烯-聚丙烯酸酯-聚缩水甘油(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物和聚乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物。
[0268]
用于增加导电性的合适添加剂是例如静电抑制剂、黑碳和碳化合物(例如碳纳米管和石墨烯)、金属粉末(例如铜粉)以及导电聚合物(例如聚吡咯、聚苯胺和聚硫烯)。用于增加热导率的合适添加剂是例如氮化铝和氮化硼。
[0269]
合适的红外活性添加剂例如是硅酸铝或诸如酞菁或蒽醌等染料。
[0270]
合适的脱模剂是例如硅酮、肥皂和蜡,例如褐煤蜡。
[0271]
合适的抗冲击改性剂是例如乙烯与丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和/或乙烯基不饱和羧酸的共聚物例如,可以用锌全部或部分中和,或乙烯、丙烯和二烯烃的共聚物,以及核壳颗粒,例如丙烯酸丁酯和聚甲基丙烯酸甲酯。
[0272]
例如,相容剂用于热力学不互溶共混物或再生材料混合物中,并包含所混合的各混合物组分的结构元素。聚烯烃混合物的合适相容剂是,例如,由乙烯、丙烯和α-烯烃(例如,1-辛烯)组成的烯烃嵌段共聚物。其它大分子相容剂,特别是对于增容极性聚合物例如pet或聚酰胺和非极性聚合物例如pp或pe,聚合物为例如聚丙烯-g-顺丁烯二酸酐、聚乙烯-g-顺丁烯二酸酐、聚丙烯-g-丙烯酸、聚乙烯-g-丙烯酸、聚(乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物)、sbs-g-顺丁烯二酸酐或sebs-g-顺丁烯二酸酐。
[0273]
合适的交联剂为,例如过氧化物,例如二烷基过氧化物、烷基芳基过氧化物、过氧化物酯、过氧化物碳酸盐、二酰基代理、过氧缩酮、硅烷,例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,乙烯基二甲氧基甲基硅烷或乙烯基硅烷共聚物。
[0274]
合适的前降解剂是专门加速或控制聚合物在环境中降解的添加剂。实施例为例如锰或铁的过渡金属脂肪酸酯,其加速例如聚烯烃的氧化降解和/或光化降解,或诱导例如脂肪族聚酯的水解降解的酶。
[0275]
合适的化学发泡剂例如为偶氮化合物,例如偶氮二羧酸二酰胺,磺酰氨基脲,例如对甲苯磺酰氨基脲,四氮唑,例如5-苯基四唑,肼,例如对甲苯磺酰肼,4,4'-氧基双(苯磺酰)肼,n-亚硝基化合物,例如n,n
’‑
二硝基五亚甲基四胺或碳酸盐,如碳酸氢钠或碳酸锌。
[0276]
合适的滑剂例如为酰胺蜡,例如芥酸酰胺或油酸酰胺。
[0277]
合适的防堵剂例如为二氧化硅、滑石或沸石。
[0278]
合适的防雾添加剂例如为乙氧基化山梨醇酐酯、乙氧基化脂肪酸醇或乙氧基化烷基胺酯。
[0279]
合适的灭微生物剂例如是季铵盐或银盐、胶体银或银络合物或天然产物衍生物,例如壳聚糖。
[0280]
合适的醛清除剂为胺、羟胺、聚乙烯醇、沸石或环糊精,合适的甲醛清除剂为三聚氰胺衍生物(如苯并胍)或尿素衍生物(如尿囊素)。
[0281]
合适的气味结合或气味预防物质是硅酸盐,如硅酸钙、沸石或羟基脂肪酸盐,如三聚氰酸锌。
[0282]
合适的标记剂是例如荧光染料或稀土。
[0283]
本发明还涉及一种用于稳定塑料材料以防止氧化降解、热降解和/或光化降解的方法,其中至少一种酚取代的糖衍生物、糖衍生物具有衍生自糖的主体和至少一种根据通式ⅰ的取代基被并入塑料材料中
[0284][0285]
其中r1和r2在每次出现时相同或不同,并且选自氢和直链或带支链的烷基,条件是至少一个残基r1或r2不是氢,
[0286]
x为具有1至18个碳原子的亚烷基或化学键,
[0287]
y为选自以下基团的基团
[0288][0289]
其中,基团x连接至以上所示基团y左侧的末端,其中衍生自糖的酚取代的糖衍生物的主体具有至少3个未经取代羟基和/或衍生自糖的酚取代的糖衍生物的主体具有至少4个碳原子和至少2个未经取代的羟基,优选至少3个未经取代的羟基。
[0290]
对于根据通式i的酚取代的糖衍生物,参阅上面的说明。
[0291]
根据本发明的添加剂,可以以粉末、液体、油、压实、以颗粒、溶液或薄片的形式存在在载体材料上,优选与待稳定的聚合物混合,聚合物基质转移到熔体中,然后冷却。或者,同样可以将添加剂以熔融状态引入聚合物熔体中。
[0292]
如果向聚合物组合物中添加了其他组分,则可将这些组分以液体、粉末、颗粒或压实产品的形式单独添加到聚合物中,或与如上所述的根据本发明的添加剂组合物一起添加到聚合物中。
[0293]
上述添加剂组合物和任选附加添加剂通过常规加工方法并入塑料材料中,聚合物熔化并与根据本发明的添加剂组合物和任选附加添加剂混合,优选使用混合器、捏合机和挤出机。挤出机,例如单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、行星齿轮挤出机、环形挤出机、共捏合机,是优选的加工机器,并且优选地配备真空脱气装置。这个过程可以在空气中进行,也可以在惰性气体条件下进行。
[0294]
此外,根据本发明添加的组合物可以以所谓母粒或浓缩物的形式产生和并入,例如,其在聚合物中包含根据本发明的组合物的10%至90%。
[0295]
本发明还涉及模塑料或模塑部件,其能够由如上所述的根据本发明的塑料组合物制造,特别是以注射模塑部件、箔、膜、油漆、涂料、泡沫、纤维、电缆、管、型材、空心体、胶带、薄膜的形式,例如通过挤出、注塑、吹塑、压延、压制工艺、纺丝工艺和/或旋转模塑制备的土工膜、润滑剂、着色剂和/或黏合剂,例如用于电气行业、建筑行业、运输行业、医疗应用、家用电器、汽车零件、消费品、包装、家具和/或纺织品。其他应用领域是油漆、着色剂和涂料,以及脂肪和油。
[0296]
如果有机材料是油和脂肪,其可以基于矿物油,植物脂肪或动物脂肪或油,基于例如合成酯的脂肪或蜡。植物油和脂肪是例如棕榈油、橄榄油、菜籽油、亚麻油、大豆油、葵花油、蓖麻油;动物脂肪是例如鱼油或牛油。
[0297]
根据本发明的化合物也可以被用作润滑剂、液压油、马达油、汽轮机油、齿轮油、金属加工液的稳定剂或作为润滑脂。这些矿物或合成润滑油主要基于烃。
[0298]
此外,根据本发明的抗氧化剂可用于稳定单体,以任选地防止过早聚合或氧化,单体例如苯乙烯或丙烯酸酯,或用于聚氨酯合成中的多元醇的稳定。
[0299]
本发明还涉及用于稳定塑料材料的稳定剂组合物,其防止氧化降解、热降解和/或光化降解,其组成为至少一种酚取代的糖衍生物、具有衍生自糖的主体的糖衍生物和至少一种根据通式i的取代基,和至少一种主抗氧化剂和/或至少一种辅抗氧化剂,
[0300][0301]
其中r1和r2在每次出现时相同或不同,并且选自氢和直链或带支链的烷基,条件是至少一个残基r1或r2不是氢,
[0302]
x为具有1个至18个碳原子的亚烷基或化学键,
[0303]
y为选自以下基团的基团
[0304][0305]
其中,基团x连接至以上所示基团y左侧的末端,其中衍生自糖的酚取代的糖衍生物的主体具有至少3个未经取代的羟基和/或衍生自糖的酚取代的糖衍生物的主体具有至少4个碳原子和至少2个、优选至少3个未经取代的羟基。
[0306]
最后,本发明涉及一种酚取代的糖衍生物,所述糖衍生物具有衍生自糖的主体和至少一种根据通式i的取代基
[0307][0308]
其中r1和r2在每次出现时相同或不同,并且选自氢和直链或带支链的烷基,条件是至少一个残基r1或r2不是氢,
[0309]
x为具有1个至18个碳原子的亚烷基或化学键,
[0310]
y为选自下列基团的基团,
[0311][0312]
其中,基团x连接至以上所示的基团y左侧的末端,其中衍生自糖的酚取代的糖衍生物的主体具有至少3个未经取代羟基和/或衍生自糖的酚取代的糖衍生物的主体具有至少4个碳原子和至少2个未经取代的羟基,优选至少3个未经取代的羟基。
[0313]
关于根据本发明的酚取代的糖衍生物的特殊和优选的实施方案,参考上述说明。
[0314]
在不限制本发明的情况下,参考以下示例性实施方案更详细地描述本发明。
[0315]
根据本发明的实施例
[0316]
为了测试本发明的稳定剂的效果,商购的聚丙烯(moplen hp 500n,lyondell basell industries)在具有指定稳定剂的粉末-粉末混合物中被均质化,并在双螺杆微挤出机(mc 5,manufacturer dsm)中循环30分钟,90转/分钟,温度为200℃,并记录力的下降。力是聚丙烯分子量的直接度量:减小越小,稳定效果越好。
[0317]
添加0.1%至0.3%的3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甘露醇酯(》90%单取代的),通过3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与甘露醇的酯交换产生,与不含添加剂的聚丙烯或仅含甘露醇的聚丙烯相比可提高加工稳定性,即提高残余强度。通过向0.2%的3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯中添加0.1%的主抗氧剂(季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)或0.1%的辅抗氧剂(三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)可进一步提高加工稳定性。
[0318]
以类似方式,通过甲基3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与赤藓糖醇、myo-肌醇和山梨醇的酯交换获得具有80%以上单取代的单官能衍生物。
[0319]
将甘露醇的3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(》90%单取代的)在规定的处理温度下以0.2%的浓度进一步添加到以下聚合物中,处理30分钟,并测定力曲线:
[0320]
hdpe,230℃
[0321]
lldpe,200℃
[0322]
聚苯乙烯,230℃
[0323]
abs,230℃
[0324]
abs,250℃
[0325]
pet,260℃(myo-肌醇衍生物)
[0326]
pa-6.6,260℃(myo-肌醇衍生物)
[0327]
聚烯烃回收物,由pe/pp混合物组成,210℃
[0328]
在所有情况下,与不含添加剂的起始聚合物相比,使用本发明添加剂的稳定效果可通过试验时间内的恒定力分布来证明。
再多了解一些

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