一种金属磷化钼催化苯甲醇类化合物氧化制备苯甲醛类化合物的新方法与流程

萘甲醇中的一种。
12.本发明中苯甲醇类化合物1a和催化剂的质量比为1～5:1。
13.本发明中的反应温度为80～150℃，优选为130℃。
14.本发明中的反应时间为1～5h，优选为3h。
15.本发明中的催化剂是本体磷化钼(mop)或负载型磷化钼，磷化钼催化剂的制备方法可以采用程序升温高温还原法、次磷酸铵热分解法、次磷酸铵还原法等常规方法制备，制备方法不作限定。负载型磷化钼催化剂的载体可以是二氧化硅、多孔碳、多孔硅铝沸石、磷铝沸石等中一种，负载型催化剂中，钼的负载量为5～30wt.％，负载方法采用常规方法，不作限定。
16.与现有技术相比，本发明的反应是在空气气氛和二甲基亚砜的反应溶剂中反应，还原后的催化剂可能被空气中的氧或是二甲基亚砜(dmso)中的氧发生氧化，催化剂表面存在晶格氧，催化剂中的晶格氧或是二甲基亚砜中的氧或是空气中的氧与苯甲醇中的氢发生反应，生成副产物水。本发明只有在dmso溶剂才能够实现高效转化和良好的目的产物选择性。
具体实施方式
17.实施例将有助于说明本发明，但是不局限其范围。
18.具体实施例1：
19.在20ml的反应釜中加入10ml溶剂二甲基亚砜，再加入新鲜还原的0.15g二氧化硅负载的磷化钼催化剂(10wt.％mo,mop/sio2)，然后加入0.27g苯甲醇，反应釜在130℃反应3h。反应结束后，冷却至室温，离心分离，对液相反应体系进行水洗、乙酸乙酯萃取、减压蒸馏得到的馏分，便可得到目标产物，目标产物为0.25g，收率是94％，苯甲醇的转化率为100％。
[0020][0021]
具体实施例2：
[0022]
在20ml的反应釜中加入10ml溶剂二甲基亚砜，再加入新鲜还原的0.1g本体磷化钼催化剂，然后加入0.3g苯甲醇，反应釜在120℃反应2h。反应结束后，冷却至室温，离心分离，对液相反应体系进行水洗、萃取、减压蒸馏得到的馏分，便可得到目标产物。目标产物为0.25g，收率是85％，苯甲醇的转化率为100％。
[0023][0024]
具体实施例3：
[0025]
在20ml的反应釜中加入10ml溶剂二甲基亚砜，再加入新鲜还原的0.15g二氧化硅负载的磷化钼催化剂(10wt.％mo,mop/sio2)，然后加入0.3g对甲基苯甲醇，反应釜在140℃反应4h。反应结束后，冷却至室温，对反应体系进行水洗、萃取、减压蒸馏得到的馏分，便可得到目标产物，目标产物为0.26g，收率是88％。
[0026][0027]
具体实施例4：
[0028]
在20ml的反应釜中加入10ml溶剂二甲基亚砜，再加入新鲜还原的0.15g二氧化硅负载的磷化钼催化剂(10wt.％mo,mop/sio2)，然后加入0.37g对硝基苯甲醇，反应釜在140℃反应4h。反应结束后，冷却至室温，对反应体系进行水洗、萃取、减压蒸馏得到的馏分，便可得到目标产物，目标产物为0.35g，收率是96％。
[0029][0030]
具体实施例5：
[0031]
在20ml的反应釜中加入10ml溶剂二甲基亚砜，再加入新鲜还原的0.15g二氧化硅负载的磷化钼催化剂(10wt.％mo,mop/sio2)，然后加入0.39g 1-萘甲醇，反应釜在140℃反应4h。反应结束后，冷却至室温，对反应体系进行水洗、萃取、减压蒸馏得到的馏分，便可得到目标产物，目标产物为0.31g，收率是85％。
[0032][0033]
具体实施例6：
[0034]
在20ml的反应釜中加入10ml溶剂二甲基亚砜，再加入新鲜还原的0.15g二氧化硅负载的磷化钼催化剂(10wt.％mo,mop/sio2)，然后加入0.46g二苯甲醇，反应釜在130℃反应5h。反应结束后，冷却至室温，对反应体系进行水洗、萃取、减压蒸馏得到的馏分，便可得到目标产物，目标产物为0.44g，收率是97％。
[0035][0036]
对比实施例1：
[0037]
在20ml的反应釜中加入10ml溶剂二甲基亚砜，再加入新鲜还原的0.15g二氧化硅负载的磷化镍催化剂(10wt.％ni,ni2p/sio2)，然后加入0.27g苯甲醇，反应釜在130℃反应3h。反应结束后，冷却至室温，对反应体系进行气相色谱分析，计算苯甲醇的转化率和目标产物的选择性。
[0038]
对比实施例2：
[0039]
在20ml的反应釜中加入10ml溶剂n,n-二甲基甲酰胺，再加入新鲜还原的0.15g二氧化硅负载的磷化钼催化剂(10wt.％mo,mop/sio2)，然后加入0.27g苯甲醇，反应釜在130℃反应3h。反应结束后，冷却至室温，对反应体系进行气相色谱分析，计算苯甲醇的转化率和目标产物的选择性。
[0040]
对比实施例3：
[0041]
在20ml的反应釜中加入10ml溶剂甲苯，再加入新鲜还原的0.15g二氧化硅负载的
磷化钼催化剂(10wt.％mo,mop/sio2)，然后加入0.27g苯甲醇，反应釜在130℃反应3h。反应结束后，冷却至室温，对反应体系进行气相色谱分析，计算苯甲醇的转化率和目标产物的选择性。
[0042]
对比实施例4：
[0043]
在20ml的反应釜中加入10ml溶剂环己烷，再加入新鲜还原的0.15g二氧化硅负载的磷化钼催化剂(10wt.％mo,mop/sio2)，然后加入0.27g苯甲醇，反应釜在130℃反应3h。反应结束后，冷却至室温，对反应体系进行气相色谱分析，计算苯甲醇的转化率和目标产物的选择性。
[0044]
对比实施例5：
[0045]
在20ml的反应釜中加入10ml溶剂四氢呋喃，再加入新鲜还原的0.15g二氧化硅负载的磷化钼催化剂(10wt.％mo,mop/sio2)，然后加入0.27g苯甲醇，反应釜在130℃反应3h。反应结束后，冷却至室温，对反应体系进行气相色谱分析，计算苯甲醇的转化率和目标产物的选择性。
[0046]
对比实施例6：
[0047]
在20ml的反应釜中加入10ml溶剂1,4-二氧六环，再加入新鲜还原的0.15g二氧化硅负载的磷化钼催化剂(10wt.％mo,mop/sio2)，然后加入0.27g苯甲醇，反应釜130℃反应3h。反应结束后，冷却至室温，对反应体系进行气相色谱分析，计算苯甲醇的转化率和目标产物的选择性。
[0048]
对比实施例7：
[0049]
在20ml的反应釜中加入10ml溶剂dmso，再加入新鲜还原的0.15g二氧化硅负载的磷化钼催化剂(10wt.％mo,mop/sio2)，然后加入0.27g苯甲醇，反应釜氮气气氛下130℃反应3h。反应结束后，冷却至室温，对反应体系进行气相色谱分析，计算苯甲醇的转化率和目标产物的选择性。
[0050]
对比实施例8：
[0051]
在20ml的反应釜中加入10ml溶剂dmso，再加入用0.5％o2/n2混合气钝化的0.15g二氧化硅负载的磷化钼催化剂(10wt.％mo,mop/sio2)，然后加入0.27g苯甲醇，反应釜氮气气氛下130℃反应3h。反应结束后，冷却至室温，对反应体系进行气相色谱分析，计算苯甲醇的转化率和目的产物的选择性。
[0052]
[0053]