一种叔丁基异腈合成芳基腈类化合物的方法与流程

技术特征：
1.一种叔丁基异腈合成芳基腈类化合物的方法，其特征在于所述方法为：保护气氛下以式i所示的碘代苯类化合物和叔丁基异腈为反应原料，加入镍催化剂、碱性物质和膦配体，在有机溶剂中，60-180℃下搅拌反应8-24h，所得反应液经后处理，得到式iii所示的芳基腈类化合物；其中，ar为苯基、萘基、噻吩或者被c
1-c3酯基、c
1-c5羰基、c
1-c5烷氧基、苯基、c
1-c4烷基或硝基取代的苯基；所述的式ⅰ所示的碘代苯类化合物、叔丁基异腈、镍催化剂、膦配体与碱性物质的物质的量之比为1:1-2:1-2：0.1-0.3:0.5-2；所述镍催化剂为ni(dme)br2、nibr2、ni(dppp)cl2中一种或两种以上的混合物；所述的膦配体为1,3-双(二苯基膦)丙烷(dppp)、1,3-双(二苯基膦)丁烷(dppb)、1,3-双(二苯基膦)乙烷(dppe)、三苯基膦、4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽中的一种；所述碱性物质为叔丁醇钠、叔丁醇钾、碳酸铯中一种或两种以上的混合物。2.如权利要求1所述的叔丁基异腈合成芳基腈类化合物的方法，其特征在于：所述保护气氛为氮气或者惰性气体气氛。3.如权利要求1所述的叔丁基异腈合成芳基腈类化合物的方法，其特征在于：所述反应的温度为150℃，时间为12h。4.如权利要求1所述的叔丁基异腈合成芳基腈类化合物的方法，其特征在于：所述的式ⅰ所示的碘代苯类化合物、叔丁基异腈、镍催化剂、膦配体与碱性物质的物质的量之比为1:1.5:1:0.2:1。5.如权利要求1所述的叔丁基异腈合成芳基腈类化合物的方法，其特征在于：所述有机溶剂为甲苯，所述有机溶剂的体积以所述式ⅰ所示的碘代苯类化合物计为5ml/mmol。6.如权利要求1所述的叔丁基异腈合成芳基腈类化合物的方法，其特征在于所述式iii所示的芳基腈类化合物为下列之一：
7.如权利要求1所述的叔丁基异腈合成芳基腈类化合物的方法，其特征在于：所述镍催化剂为nibr2。8.如权利要求1所述的叔丁基异腈合成芳基腈类化合物的方法，其特征在于：所述碱性物质为叔丁醇钠。9.如权利要求1所述的叔丁基异腈合成芳基腈类化合物的方法，其特征在于：所述膦配体为1,3-双(二苯基膦)丙烷(dppp)。10.如权利要求1所述的叔丁基异腈合成芳基腈类化合物的方法，其特征在于所述后处理为：将所述反应液冷却至室温，加入与所述反应液等体积的乙酸乙酯，加入硅胶，混匀后旋蒸除去溶剂，以体积比为(15-80)：1的正己烷和乙酸乙酯的混合溶液或体积比为20：1的正己烷和乙醚作为洗脱剂进行柱层析，收集含目标化合物的洗脱液，真空减压浓缩，得到所述芳基腈类化合物。

技术总结
本发明涉及一种有机化合物的合成方法，具体地说涉及一种使用叔丁基异氰酸酯作为氰基化试剂，在镍的作用下合成腈类物质的方法，该方法以式Ⅰ所示的碘代苯类化合物和式Ⅱ所示的叔丁基异腈为原料，得到式Ⅲ所示的腈类化合物。本发明所述的溴化镍储量丰富、价格低廉，降低了反应成本，使用的叔丁基异腈毒性较低，降低生产难度，保护了生产人员的生命安全。本发明所述方法能有效合成各类芳基腈类化合物。明所述方法能有效合成各类芳基腈类化合物。明所述方法能有效合成各类芳基腈类化合物。


技术研发人员：周丙伟 章治国 金红卫 刘运奎
受保护的技术使用者：浙江工业大学
技术研发日：2021.10.14
技术公布日：2022/3/21