液晶混合物及液晶显示器的制作方法

液晶混合物及液晶显示器
1.本发明涉及式i化合物，
[0002][0003]
其中r
11
、r
21
、a
11
、a、z、x
11
、x
21
、y
11
、y
12
、sp
11
、sp
21
、o及p具有如权利要求1中所给出含义之一。本发明进一步涉及产生所述化合物的方法，所述化合物在lc介质中的用途及包含一种或多种式i化合物的lc介质。此外，本发明涉及产生这样的lc介质的方法、这样的介质在lc装置中的用途及包含本发明的lc介质的lc装置。本发明进一步涉及用于制造此液晶显示器的方法及本发明的液晶混合物用于制造此液晶显示器的用途。
[0004]
背景及现有技术
[0005]
为了信息显示，液晶介质已在电光显示器中使用了数十年。目前所使用的液晶显示器通常是tn(“扭曲向列”)型的那些。然而，这些具有对比度的强视角依赖性的缺点。
[0006]
另外，已知所谓的va(“垂直配向”)显示器，其具有较宽的视角。va显示器的lc盒在两个透明电极之间含有lc介质层，其中该lc介质通常具有负的介电(dc)各向异性值。在切断状态下，lc层的分子垂直配向于电极表面(垂面)或具有倾斜的垂面配向。在向两个电极施加电压时，平行于电极表面的lc分子重新配向。此外，已报导所谓的ips(“平面内切换”)显示器及后来的ffs(“边缘场切换”)显示器(尤其参见s.h.jung等人，jpn.j.appl.phys.,第43卷,第3期,2004,1028)，其在同一基板上含有两个电极，该两个电极之一是以梳形方式结构化且另一者未经结构化。由此产生强的所谓“边缘场”，即靠近电极边缘的强电场，及在整个盒中具有强垂直分量及强水平分量二者的电场。ffs显示器具有对比度的低视角依赖性。ffs显示器通常含有具有正介电各向异性的lc介质及通常聚酰亚胺的配向层，该配向层为lc介质的分子提供平面配向。
[0007]
此外，已公开ffs显示器(参见s.h.lee等人，appl.phys.lett.73(20),1998,2882-2883及s.h.lee等人，liquid crystals 39(9),2012,1141-1148)，其具有如ffs显示器的类似电极设计及层厚度，但包含具有负介电各向异性的lc介质而非具有正介电各向异性的lc介质的层。与具有正介电各向异性的lc介质相比，具有负介电各向异性的lc介质显示具有更少倾斜及更多扭曲定向的更有利指向矢定向，作为其结果，这些显示器具有更高的透射率。
[0008]
另一发展是所谓的ps(聚合物持续)或psa(聚合物持续配向)显示器，对于该显示器也偶尔使用术语“聚合物稳定”。psa显示器的特征在于响应时间缩短而对其他参数(尤其例如有利的对比度的视角依赖性)无显著不利效应。
[0009]
在这些显示器中，将少量(例如0.3重量％、通常＜1重量％)的一种或多种可聚合化合物添加至lc介质，且在引入至lc盒中之后，通常通过uv光聚合在施加或不施加电压的情形下在电极之间原位聚合或交联。已证明，将可聚合介晶或液晶化合物(也称为反应性介晶或“rm”)添加至lc混合物尤其是适宜的。psa技术迄今为止主要用于具有负介电各向异性
的lc介质。
[0010]
除非另有指示，否则术语“psa”在下文中用作ps显示器及psa显示器的代表。
[0011]
同时，psa原理正用于多种经典lc显示器中。因此，例如已知psa-va、psa-ocb、psa-ips、psa-ffs及psa-tn显示器。优选地在psa-va及psa-ocb显示器的情形下在施加电压情况下，和在psa-ips显示器的情形下在施加或不施加电压情况下进行可聚合化合物的聚合。如在测试盒中可展示，ps(a)方法在盒中产生“预倾斜”。在psa-ocb显示器的情形下，例如，可使弯曲结构稳定，以使得补偿电压是不必要的或可降低。在psa-va显示器的情形下，预倾斜对响应时间具有积极效应。标准mva或pva像素及电极布局可用于psa-va显示器。然而，另外，也可例如仅利用一个结构化电极侧且无突出物来管控，这显著简化制造且同时在产生非常良好的光透射率的同时产生非常良好的光对比度。
[0012]
psa-va显示器阐述于例如jp 10-036847 a、ep 1 170 626 a2、us 6,861,107、us 7,169,449、us 2004/0191428 a1、us 2006/0066793 a1及us 2006/0103804 a1中。psa-ocb显示器阐述于例如t.-j-chen等人，jpn.j.appl.phys.45,2006,2702-2704及s.h.kim，l.-c-chien，jpn.j.appl.phys.43,2004,7643-7647中。psa-ips显示器阐述于例如us 6,177,972及appl.phys.lett.1999,75(21),3264中。psa-tn显示器阐述于例如optics express 2004,12(7),1221中。psa-va-ips显示器阐述于例如wo 2010/089092 a1中。
[0013]
如同上文所述的常规的lc显示器，psa显示器可作为有源矩阵或无源矩阵显示器来操作。在有源矩阵显示器的情形下，各个像素通常是通过集成非线性有源元件(例如晶体管(例如薄膜晶体管或“tft”))寻址，而在无源矩阵显示器的情形下，各个像素通常是通过多路传输寻址，该两种方法均从现有技术已知。
[0014]
在现有技术中，将例如下式的可聚合化合物用于psa-va：
[0015][0016]
其中p表示可聚合基团，通常为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团，如例如us 7,169,449中所描述。
[0017]
在引发上文所提及的预倾斜的聚合物层下，定向层(通常为聚酰亚胺)在不考虑生产方法的聚合物稳定化步骤的情况下提供液晶的初始配向。
[0018]
针对聚酰亚胺层的制造、层的处理及对凸块或聚合物层的改良的工作量是相对较大的。因此将需要在一方面减少制造成本且在另一方面有助于使图像质量(视角依赖性、对比度、响应时间)达到最佳的简化技术。
[0019]
已长期使用经摩擦的聚酰亚胺来配向液晶。摩擦方法引起多种问题：不均匀性(mura)、污染、静电放电问题、残渣等。
[0020]
光配向是用于通过用配向表面的光诱发性定向排序代替摩擦来实现避免摩擦的液晶(lc)配向的技术。这可经由借助于偏振光的光分解、光致二聚及光异构化的机理实现(n.a.clark等人，langmuir 2010,26(22),17482-17488及其中所引用的文献)。然而，仍需要包含光反应性基团的经合适衍生的聚酰亚胺层。另一改良将是完全避免使用聚酰亚胺。对于va显示器，此情况通过将自配向剂添加至lc实现，该自配向剂通过如wo 2012/104008及wo 2012/038026中所公开的自组装机理诱发原位垂面配向。
[0021]
n.a.clark等人，langmuir 2010,26(22),17482-17488已展示有可能将以下结构的化合物自组装至基板上以得到能够经光配向以诱发液晶的沿面配向的单层。然而，在制造lc盒之前需要自组装的单独步骤，且在暴露于光时偶氮基的性质造成配向的可逆性。
[0022]
已知允许光配向的另一官能团为苯基乙烯基羰氧基(肉桂酸酯)。从例如如ep0763552中所公开的以下结构的现有技术已知可光交联的肉桂酸酯：由此类化合物，可获得例如以下的聚合物此材料用于如wo 99/49360中所公开的光配向方法以得到用于液晶的定向层。通过此方法所获得的定向层的缺点在于与聚酰亚胺相比其提供较低的电压保持率(vhr)。
[0023]
在wo 00/05189中，可聚合双反应性介晶肉桂酸酯经公开在可聚合lc混合物中用作例如光学迟延剂。
[0024][0025]
在gb 2 306 470 a中公开包含两个肉桂酸部分的下式的结构上相关的化合物用作液晶聚合物膜中的组分
尚未使用或提出此类化合物用作光配向剂。
[0026]
在b.m.i.van der zande等人，liquid crystals,第33卷,第6期,2006年6月,723-737中公布了非常类似的化合物在液晶聚合物领域用作图案化迟延剂且具有以下结构：
[0027][0028]
wo 2017/102068 a1出于无聚酰亚胺的沿面光配向方法的目的公开相同结构。
[0029]
此外，m.h.lee等人在liquid crystals(https://doi.org/10.1080/02678292.2018.1441459)中公开由含有下式的肉桂酸酯部分的可聚合液晶诱导的无聚酰亚胺的沿面光配向方法：
[0030][0031]
wo 2018/008581 a1提供一种液晶显示器装置，其配备有：液晶层，其含有液晶材料；密封材料，其经定位以便在由平面视图查看时包围液晶层；一对基板，其包夹液晶层且通过密封材料彼此接合；及配向控制层，其经定位以便在由平面视图查看时接触由密封材料包围的区域中的液晶层。其中，配向控制层相对于基板表面在水平方向上配向液晶材料，且含有聚合物，该聚合物含有衍生自下式的至少一种特定第一单体的单元：
[0032][0033]
wo 2018/139507 a1通过使用下式的无色可配向单体来解决控制不具有配向膜的液晶显示器元件的液晶分子的配向的问题：
[0034][0035]
两种类型的上文所提出单体在其于现代液晶混合物中的溶解度方面受限，且尤其考虑到用于大规模生产的现代方法，在其可加工性方面受限。
[0036]
因此，亟需新颖光反应性介晶，其能够借助线性偏振光原位(即在显示器组装之后)实现液晶混合物的光配向。
[0037]
除此要求以外，相应光反应性介晶也应优选地同时提供具有有利的高暗态及有利的高电压保持率的液晶显示器。此外，光反应性介晶在向列型lc介质中的量应尽可能地低，且生产方法应可由与常见大量生产方法相容的方法获得，例如就有利的短处理时间而言。
[0038]
本领域技术人员可由以下详细说明即刻明了本发明的其他目的。
[0039]
令人惊讶的是，发明人已发现，上文所提及目的中的一个或多个可通过提供根据权利要求1的化合物来实现。
[0040]
术语及定义
[0041]
根据本发明的光反应性基团为通过键旋转、骨架重排或原子转移或基团转移，或在用可被分子吸收的合适波长的光照射后通过二聚作用使得分子几何结构改变的分子的官能团。
[0042]
如本文中使用的，术语“介晶基团”是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述，且其表示由于其吸引和排斥相互作用的各向异性而实质上有助于产生低分子量或聚
合型物质中的液晶(lc)相的基团。包含介晶基团的化合物(介晶化合物)本身并不是必须具有lc相。介晶化合物还可以仅在与其他化合物混合后和/或在聚合后表现出lc相行为。典型的介晶基团例如为刚性棒状或盘状单元。在pure appl.chem.2001,73(5),888和c.tschierske,g.pelzl,s.diele,angew.chem.2004,116,6340-6368中给出了与介晶或lc化合物相关使用的术语和定义。
[0043]
根据本发明的光反应性介晶为包含一个或多个光反应性基团的介晶化合物。
[0044]
光反应性基团的实例为-c＝c-双键及偶氮基(-n＝n-)。
[0045]
包含此光反应性基团的分子结构及亚结构的实例为二苯乙烯、(1,2-二氟-2-苯基-乙烯基)-苯、肉桂酸酯、4-苯基丁-3-烯-2-酮、查耳酮、香豆素、色酮、并环戊二烯酮(pentalenone)及偶氮苯。
[0046]
根据本技术，术语“线性偏振光”是指至少部分地线性偏振的光。优选地，配向光是以大于5:1的偏振度线性偏振。取决于光可配向物质的光敏性选择线性偏振光的波长、强度及能量。通常，波长处于uv-a、uv-b和/或uv-c范围中或处于可见光范围中。优选地，线性偏振光包含波长小于450nm，更优选地小于420nm的光，同时线性偏振光优选地包含波长长于280nm、优选地大于320nm、更优选地超过350nm的光。
[0047]
术语“有机基团”表示碳基或烃基。
[0048]
术语“碳基”表示含有至少一个碳原子的单价或多价有机基团，其中其不含其他原子(诸如，-c≡c-)或任选含有一个或多个其他原子，诸如n、o、s、p、si、se、as、te或ge(例如羰基等)。术语“烃基”表示另外含有一个或多个h原子及任选的一个或多个杂原子(诸如，n、o、s、p、si、se、as、te或ge)的碳基。
[0049]“卤素”指示f、cl、br或i。
[0050]
碳或烃基可为饱和或不饱和基团。不饱和基团为例如芳基、烯基或炔基。具有3个或更多个原子的碳基或烃基可为直链、支链和/或环状的，且也可含有螺键或稠环。
[0051]
术语“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等还涵盖多价基团，例如亚烷基、亚芳基、亚杂芳基等。
[0052]
术语“芳基”表示芳族碳基或自其衍生的基团。术语“杂芳基”表示含有一个或多个杂原子的如上文所定义的“芳基”。
[0053]
优选碳基及烃基为任选经取代的具有1至40个、优选地1至25个、尤其优选地1至18个c原子的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基及烷氧基羰氧基；任选经取代的具有6至40个、优选地6至25个c原子的芳基或芳氧基；或任选经取代的具有6至40个、优选地6至25个c原子的烷芳基、芳烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰氧基及芳氧基羰氧基。
[0054]
进一步优选的碳基及烃基为c
1-c
40
烷基、c
2-c
40
烯基、c
2-c
40
炔基、c
3-c
40
烯丙基、c
4-c
40
烷基二烯基、c
4-c
40
多烯基、c
6-c
40
芳基、c
6-c
40
烷基芳基、c
6-c
40
芳烷基、c
6-c
40
烷基芳氧基、c
6-c
40
芳基烷氧基、c
2-c
40
杂芳基、c
4-c
40
环烷基、c
4-c
40
环烯基等。尤其优选的为c
1-c
22
烷基、c
2-c
22
烯基、c
2-c
22
炔基、c
3-c
22
烯丙基、c
4-c
22
烷基二烯基、c
6-c
12
芳基、c
6-c
20
芳烷基及c
2-c
20
杂芳基。
[0055]
其他优选的碳基及烃基为具有1至40个、优选地1至25个c原子的直链、支链或环状烷基，其未经取代或经f、cl、br、i或cn单取代或多取代，且其中一个或多个不相邻的ch2基
团可各自彼此独立地以使得o和/或s原子不彼此直接连接的方式经-c(rz)＝c(rz)-、-c≡c-、-n(rz)-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-替代。
[0056]rz
优选地表示h、卤素、具有1至25个c原子的直链、支链或环烷基链，另外，其中一个或多个不相邻c原子可经-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-或-o-co-o-替代，且其中一个或多个h原子可经以下替代：氟，任选经取代的具有6至40个c原子的芳基或芳氧基，或任选经取代的具有2至40个c原子的杂芳基或杂芳氧基。
[0057]
优选的烷基为例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、2-乙基己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基及全氟己基。
[0058]
优选的烯基为例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基及环辛烯基。
[0059]
优选的炔基为例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基及辛炔基。
[0060]
优选的烷氧基为例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基及正十二烷氧基。
[0061]
优选的氨基为例如二甲氨基、甲氨基、甲基苯基氨基及苯基氨基。
[0062]
芳基和杂芳基基团可为单环的或多环的，即它们可以含有一个环(例如苯基)或两个或更多个环，其也可以是稠合的(例如萘基)或共价键合的(例如联苯基)，或包含稠合和连接环的组合。杂芳基含有一个或多个杂原子，优选选自o、n、s和se。此类型的环体系也可含有独立非共轭单元，例如在芴基本结构中情况是如此。
[0063]
特别优选的是具有6-25个c原子的单-、双-或三环芳基以及具有2-25个c原子的单-、双-或三环杂芳基，其任选含有稠合环并且为任选取代的。进一步优选的是5-、6-或7-元芳基和杂芳基，其中此外，一个或多个ch基团可被n、s或o以o原子和/或s原子彼此不直接相连的方式替代。
[0064]
优选芳基衍生自例如以下母结构：苯、联苯、联三苯、[1,1’:3’,1”]联三苯、萘、蒽、联萘、菲、芘、二氢芘、苝、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺双芴(spirobifluorene)等。
[0065]
优选的杂芳基基团例如为5-元环，例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、6-元环，例如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪或稠合基团，例如吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、二氢噻吩并[3,4-b]-1,4-二噁英(dioxin)、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩，或者这些基团的组合。杂芳基也可经
烷基、烷氧基、硫烷基、氟、氟烷基或其他芳基或杂芳基取代。
[0066]
(非芳族)脂环基团和杂环基既包含饱和的环，即仅含有单键的环，还包含部分不饱和的环，即也可以包含多重键的那些。杂环含有一个或多个杂原子，优选选自si、o、n、s和se。
[0067]
(非芳族)脂环基团和杂环基团可为单环的，即仅含一个环(例如环己烷)，或者是多环的，即含有多个环(例如十氢化萘或者双环辛烷)。特别优选饱和的基团。此外优选具有3-25个c原子的单-、双-或三环状基团，其任选含有稠合环且为任选取代的。进一步优选的是5-、6-、7-或8-元碳环基团，其中此外，一个或多个c原子可被si替代和/或一个或多个ch基团可被n替代和/或一个或多个不相邻的ch2基团可被-o-和/或-s-替代。
[0068]
优选的脂环基团和杂环基团例如为5-元基团，例如环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯烷；6-元基团，例如环己烷、硅杂环己烷(silinane)、环己烯、四氢吡喃、四氢噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶；7-元基团，例如环庚烷；和稠合基团，例如四氢化萘、十氢化萘、茚满、双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氢-4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基。
[0069]
芳基、杂芳基、碳基及烃基任选具有一个或多个取代基，该取代基优选地选自包含以下各者的组：甲硅烷基、磺酸基、磺酰基、甲酰基、胺、亚胺、腈、巯基、硝基、卤素、c
1-12
烷基、c
6-12
芳基、c
1-12
烷氧基、羟基或这些基团的组合。
[0070]
优选的取代基为例如促进可溶性的基团，诸如烷基或烷氧基，及吸电子基团，诸如氟基、硝基或腈。
[0071]
除非另有说明，优选的取代基(上文及下文也被称为“l”)为f、cl、br、i、-cn、-no2、-nco、-ncs、-ocn、-scn、-c(＝o)n(rz)2、-c(＝o)y1、c(＝o)rz、-n(rz)2，其中rz具有上文所指示的含义，且y1表示卤素，任选经取代的甲硅烷基或具有6至40个、优选地6至20个c原子的芳基，及具有1至25个c原子，优选地2至12个c原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个h原子可任选经f或cl替代。
[0072]“经取代的甲硅烷基或芳基”优选地是指经卤素、-cn、r
y1
、-or
y1
、-co-r
y1
、-co-o-r
y1
、-o-co-r
y1
或-o-co-o-r
y1
取代，其中r
y1
具有上文所指示的含义。
[0073]
尤其优选的取代基l为例如f、cl、cn、ch3、c2h5、-ch(ch3)2、och3、oc2h5、cf3、ocf3、ochf2、oc2f5、以及苯基。
[0074]
在上文及下文中，“卤素”表示f、cl、br或i。
[0075]
在上文及下文中，术语“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等还涵盖多价基团，例如亚烷基、亚芳基、亚杂芳基等。
[0076]
术语“指向矢”在现有技术中已知且意指液晶分子的长分子轴(在棒状化合物的情形下)或短分子轴(在盘状化合物的情形下)的优选定向方向。在这样的各向异性分子的单轴排序的情形下，指向矢是各向异性的轴。
[0077]“配向”或“定向”涉及材料(诸如小分子或大分子的片段)的各向异性单元在称作“配向方向”的共同方向上的配向(定向排序)。在液晶材料的配向层中，液晶指向矢与配向方向一致，以使配向方向对应于材料的各向异性轴的方向。
[0078]
例如液晶材料层中的术语“平面定向/配向”意指一定比例的液晶分子的长分子轴(在棒状化合物的情形下)或短分子轴(在盘状化合物的情形下)实质上平行(约180
°
)于层
的平面定向。
[0079]
例如液晶材料层中的术语“垂面定向/配向”意指一定比例的液晶分子的长分子轴(在棒状化合物的情形下)或短分子轴(在盘状化合物的情形下)相对于层的平面以约80
°
至90
°
的角θ(“倾斜角”)定向。
[0080]
术语液晶材料在例如材料层中的“均匀定向”或“均匀配向”意指，液晶分子的长分子轴(在棒状化合物的情形下)或短分子轴(在盘状化合物的情形下)实质上在相同方向上定向。换言之，液晶指向矢的线是平行的。
[0081]
除非另外明确指定，否则在本技术中通常提及的光的波长为550nm。
[0082]
本文的双折射率δn是通过以下等式来定义：
[0083]
δn＝n
e-no
[0084]
其中ne为非寻常折射率且no为寻常折射率，且有效平均折射率n
av
.由下列等式给出。
[0085]nav
.＝[(2n
o2
n
e2
)/3]
1/2
[0086]
非寻常折射率ne和寻常折射率no可使用abbe折射计测量。
[0087]
在本技术中，术语“介电正性”用于δε》3.0的化合物或组分，“介电中性”用于-1.5≤δε≤3.0的化合物或组分且“介电负性”用于δε《-1.5的化合物或组分。δε是以1khz的频率和在20℃下测定。各化合物的介电各向异性由各单一化合物在向列型主体混合物中的10％溶液的结果测定。在各化合物在主体介质中的溶解度小于10％的情况下，则将其浓度减少二分之一，直至所得介质足够稳定以至少允许测定其特性。然而，优选地，将浓度保持在至少5％以保持尽可能高的结果显著性。测试混合物的电容是在具有垂面和沿面配向二者的盒中测定。该两种类型盒的盒厚为约20μm。所施加电压是频率为1khz的矩形波且均方根值通常为0.5v至1.0v，然而其始终经选择以低于各个测试混合物的电容阈值。
[0088]
δε定义为(ε
||-ε
⊥
)，而ε
av.
为(ε
||
2ε
⊥
)/3。由在添加所关注化合物后主体介质的各个值的变化来测定化合物的介电电容率。将该值外推至100％的所关注化合物的浓度。典型主体介质为zli-4792或zli-2857，二者均购自merck,darms tadt。
[0089]
对于本发明，
[0090]
及
[0091]
表示反式-1,4-亚环己基，
[0092]
及表示1,4-亚苯基。
[0093]
对于本发明，基团-co-o-、-coo-、-c(＝o)o-或-co
2-表示式的酯基，且基团-o-co-、-oco-、-oc(＝o)-、-o2c-或-ooc-表示式的酯基。
[0094]
此外，如c.tschierske、g.pelzl及s.diele，angew.chem.2004,116,6340-6368中所给出的定义应适用于本技术中与液晶材料相关的未定义术语。
[0095]
详细说明
ncs、-ocn、-scn、-c(＝o)n(rz)2、-c(＝o)rz、-n(rz)2、任选经取代的甲硅烷基、任选经取代的具有6至20个c原子的芳基或具有1至25个c原子、优选地1至12个c原子、更优选地1至6个c原子的直链或支链或环状烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，此外其中一个或多个h原子可经f或cl替代，或表示x
21-sp
21-r
21
，
[0108]
m表示-o-、-s-、-ch
2-、-chr
z-或-cr
yrz-，且
[0109]ry
及rz各自彼此独立地表示h、cn、f或具有1至12个c原子的烷基，其中一个或多个h原子可经f替代，优选地表示h、甲基、乙基、丙基、丁基，更优选地表示h或甲基，
[0110]
尤其表示h，
[0111]y11
及y
12
各自彼此独立地表示h、f、苯基或具有1至12个c原子的任选经氟化的烷基，其中一个或多个h原子可经f替代，优选地h、f、甲基、乙基、丙基、丁基，更优选h、f或甲基，特别是h或f，
[0112]
z在每次出现时，彼此独立地表示单键、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-och
2-、-ch2o-、-ocf
2-、-cf2o-、-(ch2)
n-，其中一个或多个不相邻的基团可经以下替代：o或s、-cf2cf
2-、-ch＝ch-、-cf＝cf-、-ch＝ch-coo-、-oco-ch＝ch-、-co-s-、-s-co-、-cs-s-、-s-cs-、-s-css-或-c≡c-，优选地单键、-coo-、-oco-、-ocf
2-、-cf2o-或-(ch2)
n-，
[0113]
更优选单键、-coo-或-oco-，
[0114]
n表示介于2与8之间的整数，优选地表示2，
[0115]
o及p各自且独立地表示0、1或2，优选地表示1，
[0116]
x
11
及x
21
在每次出现时彼此独立地表示单键、-co-o-、-o-co-、-o-coo-、-o-、-ch＝ch-、-c≡c-、-cf
2-o-、-o-cf
2-、-cf
2-cf
2-、-ch
2-o-、-o-ch
2-、-co-s-、-s-co-、-cs-s-、-s-cs-、-s-css-或-s-，
[0117]
优选地表示单键、-co-o-、-o-co-、-o-coo-或-o-，
[0118]
更优选地表示单键或-o-，
[0119]
sp
11
及sp
21
在每次出现时，各自且独立地表示单键或包含1至20个c原子，优选地2至20个c原子的间隔基团，其中一个或多个不相邻的及非末端的ch2基团还可经以下各者替代：-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-co-、-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-、-cf
2-、-cf2o-、-ocf
2-、-c(oh)-、-ch(烷基)-、-ch(烯基)-、-ch(烷氧基)-、-ch(氧杂烷基)-、-ch＝ch-或-c≡c-，然而，以使得无两个o-原子彼此相邻，且无选自-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-、及-ch＝ch-的两个基团彼此相邻的方式替代，优选地具有1至20个、优选地1至12个c原子的亚烷基，其任选经f、cl、br、i或cn单取代或多取代，
[0120]
更优选直链亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基，
[0121]r11
及r
21
表示p
11
、p
21
、卤素、cn或具有至多15个c原子的任选经氟化的烷基或烯基，其中一个或多个不相邻的ch
2-基团可在r
11
及r
21
中的至少一者表示p
21
，更优选地两者均表示p
21
的条件下，经以下各者替代：-o-、-s-、-co-、-c(o)o-、-o-c(o)-、o-c(o)-o-，
[0122]
p
11
在每次出现时各自且彼此独立地为可聚合基团，
[0123]
p
21
表示基团
[0124]
优选地，基团
[0125][0126]
y表示h、f、苯基或具有1至12个c原子的任选经氟化的烷基、优选地h、甲基、乙基、丙基、丁基，
[0127]
更优选地h、甲基乙基或丙基，
[0128]
特别是h、甲基或乙基，尤其甲基或乙基，
[0129]
q及r各自且独立地表示0至8的整数，优选地q r≥1且≤16，更优选地q及r各自且独立地表示1至8的整数。
[0130]
其他优选的为式i的化合物，其中
[0131]
sp
21
表示包含1至20个c原子，优选地2至20个c原子的间隔基团，其中一个或多个不相邻的及非末端的ch2基团还可经以下各者替代：-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-co-、-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-、-cf
2-、-cf2o-、-ocf
2-、-c(oh)-、-ch(烷基)-、-ch(烯基)-、-ch(烷氧基)-、-ch(氧杂烷基)-、-ch＝ch-或-c≡c-，然而，若x
21
表示单键，且同时若r
11
表示p
21
且y表示h，则以使得无两个o-原子彼此相邻，且无选自-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-及-ch＝ch-的两个基团彼此相邻的方式替代。
[0132]
进一步优选的为式i的化合物，其中
[0133]
sp
21
表示包含2至20个c原子的间隔基团，其中一个或多个不相邻的及非末端的ch2基团还可经以下各者替代：-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-co-、-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-、-cf
2-、-cf2o-、-ocf
2-、-c(oh)-、-ch(烷基)-、-ch(烯基)-、-ch(烷氧基)-、-ch(氧杂烷基)-、-ch＝ch-或-c≡c-，然而，若x
21
表示-o-，且同时若r
11
表示p
21
且y表示h，则以使得无两个o-原子彼此相邻，且无选自-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-及-ch＝ch-的两个基团彼此相邻的方式替代。
[0134]
在本技术中，可聚合基团(p)是适于聚合反应(例如自由基或离子链聚合、加聚或缩聚)或适于聚合物类似反应(例如加成或缩合至聚合物主链上)的基团。尤其优选的是用于链聚合的基团、尤其含有c＝c双键或-c≡c-三键的那些，及适于开环聚合的基团(例如，氧杂环丁烷基或环氧基)。
[0135]
优选的基团p
11
选自由以下组成的组：ch2＝cw
1-co-o-、ch2＝cw
1-co-、
ch2＝cw
2-(o)
k3-、cw1＝ch-co-(o)
k3-、cw1＝ch-co-nh-、ch2＝cw
1-co-nh-、ch
3-ch＝ch-o-、(ch2＝ch)2ch-oco-、(ch2＝ch-ch2)2ch-oco-、(ch2＝ch)2ch-o-、(ch2＝ch-ch2)2n-、(ch2＝ch-ch2)2n-co-、ho-cw2w
3-、hs-cw2w
3-、hw2n-、ho-cw2w
3-nh-、ch2＝cw
1-co-nh-、ch2＝ch-(coo)
k1-phe-(o)
k2-、ch2＝ch-(co)
k1-phe-(o)
k2-、phe-ch＝ch-、hooc-、ocn-及w4w5w6si-，其中w1表示h、f、cl、cn、cf3、苯基或具有1至5个c原子的烷基，尤其表示h、f、cl或ch3，w2及w3各自彼此独立地表示h或具有1至5个c原子的烷基，尤其表示h、甲基、乙基或正丙基，w4、w5及w6各自彼此独立地表示cl、具有1至5个c原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，w7及w8各自彼此独立地表示h、cl或具有1至5个c原子的烷基，phe表示1,4-亚苯基，其任选经一个或多个如上文所定义的不为p-sp-的基团l取代，k1、k2及k3各自彼此独立地表示0或1，k3优选地表示1，且k4表示1至10的整数。
[0136]
尤其优选的基团p
11
选自由以下组成的组：ch2＝cw
1-co-o-、尤其ch2＝ch-co-o-、ch2＝c(ch3)-co-o-及ch2＝cf-co-o-以及ch2＝ch-o-、(ch2＝ch)2ch-o-co-、(ch2＝ch)2ch-o-、及
[0137]
非常尤其优选的基团p
11
选自由以下组成的组：丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基以及乙烯基氧基、氯丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基及环氧基，且在这些中优选是乙烯基氧基、丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。
[0138]
式i化合物优选地选自子式i-1至i-9的化合物。
[0139]
[0140]
[0141][0142]
其中r
11
、r
21
、a
11
、x
11
、x
21
、y
11
、y
12
、sp
11
及sp
21
具有如上文在式i中所给出的含义之一，a
12
至a
23
具有式i中的a的含义之一，且z
11
至z
22
具有如上文在式i下所给出的z的含义之一。
[0143]
进一步优选的为式i-1的化合物，其中
[0144]
sp
21
表示包含1至20个c原子，优选地2至20个c原子的间隔基团，其中一个或多个不相邻的及非末端的ch2基团还可经以下各者替代：-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-co-、-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-、-cf
2-、-cf2o-、-ocf
2-、-c(oh)-、-ch(烷基)-、-ch(烯基)-、-ch(烷氧基)-、-ch(氧杂烷基)-、-ch＝ch-或-c≡c-，然而，若x
21
表示单键，且同时若r
21
表示p
21
且y表示h，则以使得无两个o-原子彼此相邻，且无选自-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-及-ch＝ch-的两个基团彼此相邻的方式替代。
[0145]
进一步优选的为式i的化合物，其中
[0146]
sp
21
表示包含2至20个c原子的间隔基团，其中一个或多个不相邻的及非末端的ch2基团还可经以下各者替代：-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-co-、-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-、-cf
2-、-cf2o-、-ocf
2-、-c(oh)-、-ch(烷基)-、-ch(烯基)-、-ch(烷氧基)-、-ch(氧杂烷基)-、-ch＝ch-或-c≡c-，然而，若x
21
表示-o-，且同时若r
21
表示p
21
且y表示h，则以使得无两个o-原子彼此相邻，且无选自-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-及-ch＝ch-的两个基团彼此相邻的方式替代。
[0147]
进一步优选地式i的化合物选自以下式i-1a至式i-4c的化合物。
[0148]
[0149]
[0150][0151]
其中l、r
11
、r
21
、a
11
、x
11
、x
21
、y
11
、y
12
、sp
11
及sp
21
具有如上文在式i中所给出的含义之一，a
12
至a
23
具有式i中的a的含义之一，且z
11
至z
22
具有如上文在式i下所给出的z的含义之一。
[0152]
进一步优选的为式i-1a的化合物，其中
[0153]
sp
21
表示包含1至20个c原子，优选地2至20个c原子的间隔基团，其中一个或多个不相邻的及非末端的ch2基团还可经以下各者替代：-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-co-、-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-、-cf
2-、-cf2o-、-ocf
2-、-c(oh)-、-ch(烷基)-、-ch(烯基)-、-ch(烷氧基)-、-ch(氧杂烷基)-、-ch＝ch-或-c≡c-，然而，若x
21
表示单键，且同时若r
21
表示p
21
且y表示h，则以使得无两个o-原子彼此相邻，且无选自-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-及-ch＝ch-的两个基团彼此相邻的方式替代。
[0154]
进一步优选的为式i的化合物，其中
[0155]
sp
21
表示包含2至20个c原子的间隔基团，其中一个或多个不相邻的及非末端的ch2基团还可经以下各者替代：-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-co-、-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-、-cf
2-、-cf2o-、-ocf
2-、-c(oh)-、-ch(烷基)-、-ch(烯基)-、-ch(烷氧基)-、-ch(氧杂烷基)-、-ch＝ch-或-c≡c-，然而，若x
21
表示-o-，且同时若r
21
表示p
21
且y表示h，则以使得无两个o-原子彼此相邻，且无选自-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-及-ch＝ch-的两个基团彼此相邻的方式替代。
[0156]
进一步优选地式i的化合物选自以下化合物：
[0157]
[0158][0159]
其中l、r
11
、r
21
、a
11
、y
11
、y
12
、x
11
、x
21
、sp
11
及sp
21
具有如上文在式i中所给出的含义之一，a
12
及a
22
具有式i中的a的含义之一，且z
11
及z
22
具有如上文在式i下所给出的z的含义之
一。
[0160]
进一步优选的为式i-1a-1的化合物，其中
[0161]
sp
21
表示包含1至20个c原子，优选地2至20个c原子的间隔基团，其中一个或多个不相邻的及非末端的ch2基团还可经以下各者替代：-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-co-、-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-、-cf
2-、-cf2o-、-ocf
2-、-c(oh)-、-ch(烷基)-、-ch(烯基)-、-ch(烷氧基)-、-ch(氧杂烷基)-、-ch＝ch-或-c≡c-，然而，若x
21
表示单键，且同时若r
21
表示p
21
且y表示h，则以使得无两个o-原子彼此相邻，且无选自-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-及-ch＝ch-的两个基团彼此相邻的方式替代。
[0162]
进一步优选的为式i的化合物，其中
[0163]
sp
21
表示包含2至20个c原子的间隔基团，其中一个或多个不相邻的及非末端的ch2基团还可经以下各者替代：-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-co-、-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-、-cf
2-、-cf2o-、-ocf
2-、-c(oh)-、-ch(烷基)-、-ch(烯基)-、-ch(烷氧基)-、-ch(氧杂烷基)-、-ch＝ch-或-c≡c-，然而，若x
21
表示-o-，且同时若r
21
表示p
21
且y表示h，则以使得无两个o-原子彼此相邻，且无选自-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-及-ch＝ch-的两个基团彼此相邻的方式替代。
[0164]
进一步优选地式i-2a-1至式i-3b-2的化合物选自以下化合物：
[0165]
[0166][0167]
其中l、r
11
、r
21
、y
11
、y
12
、x
11
、x
21
、sp
11
及sp
12
具有如上文式i中所给出的含义之一，且
[0168]
基团各自且独立地为或
[0169]
表示此外此外
[0170]
其中l具有如上文式i中所给出的含义之一，且优选地表示f、cl、och3、coch3或具有1至6个c原子的烷基，诸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或x
21-sp
21-r
21
。
[0171]
进一步优选的式i及其子式的化合物选自其中基团-x
11-sp
11-r
11
及基团x
21-sp
21-r
21
选自诸如以下各者的不同基团的化合物：
[0172]-x
11-sp
11-p
11
及-x
21-sp
21-p
21
，
[0173]-x
11-sp
11-p
21
及-x
21-sp
21-p
11
，
[0174]-p
11
及-x
21-sp
21-p
21
，或-[0175]
x
11-sp
11-p
21
及-p
11
。
[0176]
然而，同样优选地，基团-x
11-sp
11-r
11
与基团x
21-sp
21-r
21
相同，诸如-x
11-sp
11-p
21
与-x
21-sp
21-p
21
。
[0177]
尤其优选的式i的化合物选自以下子式的化合物：
[0178]
[0179]
[0180]
[0181][0182]
其中sp
11
及sp
21
具有如上文在式i中所给出的含义之一，且y表示甲基或乙基。
[0183]
特别地，优选的式i的化合物选自i-1a-1-3、i-1a-1-4、i-1a-1-6、i-1a-1-9、i-1a-1-10或i-1a-1-12的化合物。
[0184]
根据或类似于以下方案中所描述的程序可获得或获得优选的中间化合物(6)，由该中间化合物优选地合成式i的化合物：
[0185][0186]
如文献(例如在诸如houben-weyl,methoden der organischen chemie[methods of organic chemistry],georg-thieme-verlag,stuttgart的标准著作中)中所描述，通过本身已知方法，确切而言在已知且适于所述反应的反应条件下制备式i化合物。还可使用本文中本身已知的变体，其在本文中未更详细提及。
[0187]
优选地，根据或类似于以下方案中所描述的程序合成、可获得或获得式i的化合物：
[0188][0189]
在另一优选实施方案中，根据或类似于以下方案中所描述的程序合成、可获得或获得式i的化合物：
[0190][0191]
式i及其子式的化合物可优选地用于包含一种或多种介晶或液晶化合物的混合物中。
[0192]
因此，本发明涉及式i及其子式的化合物在液晶混合物中的用途。
[0193]
本发明进一步涉及液晶混合物，其包含光配向组分a)，该光配向组分a)包含一种或多种式i的光反应性介晶，及液晶组分b)，在下文中也称为“lc主体混合物”，其包含一种或多种介晶或液晶化合物。
[0194]
本发明的介质优选地包含0.01％至10％、尤其优选地0.05％至5％且最优选地0.1％至3％的包含本发明的式i化合物的组分a)。
[0195]
所述介质优选地包含一种、两种或三种、更优选地一或两种且最优选地一种本发明的式i化合物。
[0196]
在优选实施方案中，组分a)是由式i化合物组成。
[0197]
在优选实施方案中，本发明的lc-主体混合物(组分b)包含一种或多种、优选地两种或更多种低分子量(即单体或未聚合)化合物。后者在用于可聚合化合物的聚合或式i的光反应性介晶的光配向的条件下对于聚合反应或光配向稳定或无反应性。
[0198]
原则上，适宜的主体混合物是任何适用于常规的va、ips或ffs显示器中的介电负性或正性lc混合物。
[0199]
适宜的lc混合物为本领域技术人员所已知且阐述于文献中。用于va显示器的具有负介电各向异性的lc介质阐述于例如ep 1 378 557 a1中。
[0200]
适于lcd且尤其适于ips显示器的具有正介电各向异性的适宜的lc混合物从例如
jp 07-181 439(a)、ep 0 667 555、ep 0 673 986、de 195 09 410、de 195 28 106、de 195 28 107、wo 96/23 851、wo 96/28 521及wo2012/079676已知。
[0201]
根据本发明的具有负或正介电各向异性的液晶介质的优选实施方案为如下所指示且借助于实施例更详细地解释。
[0202]
lc主体混合物优选是向列lc混合物，且优选不具有手性lc相。
[0203]
在本发明的优选实施方案中，lc介质含有具有负介电各向异性的lc主体混合物。这样的lc介质的优选实施方案及相应lc主体混合物是以下部分a)-z)的那些：
[0204]
a)lc介质，其包含一种或多种式cy和/或式py化合物：
[0205][0206]
其中
[0207]
a表示1或2，
[0208]
b表示0或1，
[0209]
表示
[0210]
r1及r2各自彼此独立地表示具有1至12个c原子的烷基，其中另外一个或两个不相邻的ch2基团可以使得o原子彼此不直接连接的方式由-o-、-ch＝ch-、-co-、-oco-或-coo-替代，优选为具有1至6个c原子的烷基或烷氧基，
[0211]zx
及zy各自彼此独立地表示-ch2ch
2-、-ch＝ch-、-cf2o-、-ocf
2-、-ch2o-、-och
2-、-co-o-、-o-co-、-c2f
4-、-cf＝cf-、-ch＝ch-ch2o-或单键，优选为单键，
[0212]
l
1-4
各自彼此独立地表示f、cl、ocf3、cf3、ch3、ch2f、chf2。
[0213]
优选地，l1与l2二者均表示f，或l1与l2的一者表示f且另一者表示cl，或l3与l4二者均表示f或l3与l4的一者表示f且另一者表示cl。
[0214]
式cy化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0215]
[0216]
[0217]
[0218]
[0219][0220]
其中a表示1或2，alkyl及alkyl*各自彼此独立地表示具有1至6个c原子的直链烷基，且alkenyl表示具有2至6个c原子的直链烯基，且(o)表示氧原子或单键。alkenyl优选表示ch2＝ch-、ch2＝chch2ch
2-、ch
3-ch＝ch-、ch
3-ch
2-ch＝ch-、ch
3-(ch2)
2-ch＝ch-、ch
3-(ch2)
3-ch＝ch-或ch
3-ch＝ch-(ch2)
2-。
[0221]
式py化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0222]
[0223]
[0224][0225][0226]
其中alkyl及alkyl
*
各自彼此独立地表示具有1至6个c原子的直链烷基，且
alkenyl表示具有2至6个c原子的直链烯基，且(o)表示氧原子或单键。alkenyl优选表示ch2＝ch-、ch2＝chch2ch
2-、ch
3-ch＝ch-、ch
3-ch
2-ch＝ch-、ch
3-(ch2)
2-ch＝ch-、ch
3-(ch2)
3-ch＝ch-或ch
3-ch＝ch-(ch2)
2-。
[0227]
b)lc介质，其另外包含一种或多种下式化合物：
[0228][0229]
其中各个基团具有以下含义：
[0230]
表示表示
[0231]
表示
[0232]
r3及r4各自彼此独立地表示具有1至12个c原子的烷基，其中另外一个或两个不相邻的ch2基团可以o原子彼此不直接连接的方式由-o-、-ch＝ch-、-co-、-o-co-或-co-o-替代，
[0233]
zy表示-ch2ch
2-、-ch＝ch-、-cf2o-、-ocf
2-、-ch2o-、-och
2-、-co-o-、-o-co-、-c2f
4-、-cf＝cf-、-ch＝ch-ch2o-或单键，优选表示单键。
[0234]
式zk化合物优选选自由以下各子式组成的组：
[0235]
[0236][0237]
其中alkyl及alkyl
*
各自彼此独立地表示具有1至6个c原子的直链烷基，且alkenyl表示具有2至6个c原子的直链烯基。alkenyl优选表示ch2＝ch-、ch2＝chch2ch
2-、ch
3-ch＝ch-、ch
3-ch
2-ch＝ch-、ch
3-(ch2)
2-ch＝ch-、ch
3-(ch2)
3-ch＝ch-或ch
3-ch＝ch-(ch2)
2-。
[0238]
尤其优选的是式zk1及zk3的化合物。
[0239]
式zk的尤其优选化合物选自以下子式：
[0240][0241][0242]
其中丙基、丁基及戊基是直链基团。
[0243]
最优选的是式zk1a及zk3a的化合物。
[0244]
c)lc介质，其另外包含一种或多种下式化合物：
[0245][0246]
其中各个基团在每次出现时相同或不同地具有以下含义：
[0247]
r5及r6各自彼此独立地表示具有1至12个c原子的烷基，其中另外一个或两个不相邻的ch2基团可以使得o原子彼此不直接连接的方式由-o-、-ch＝ch-、-co-、-oco-或-coo-替代，优选为具有1至6个c原子的烷基或烷氧基，
[0248]
表示
[0249]
表示且e表示1或2。
[0250]
式dk化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0251]
(ch2)
2-。
[0254]
d)lc介质，其另外包含一种或多种下式化合物：
[0255][0256]
其中各个基团具有以下含义：
[0257]
表示表示
[0258]
其中至少一个环f不同于亚环己基，
[0259]
f表示1或2，
[0260]
r1及r2各自彼此独立地表示具有1至12个c原子的烷基，其中另外一个或两个不相邻的ch2基团可以使得o原子彼此不直接连接的方式由-o-、-ch＝ch-、-co-、-oco-或-coo-替代，
[0261]zx
表示-ch2ch
2-、-ch＝ch-、-cf2o-、-ocf
2-、-ch2o-、-och
2-、-co-o-、-o-co-、-c2f
4-、-cf＝cf-、-ch＝ch-ch2o-或单键，优选单键，
[0262]
l1及l2各自彼此独立地表示f、cl、ocf3、cf3、ch3、ch2f、chf2。
[0263]
优选地，基团l1与l2二者均表示f，或基团l1与l2的一者表示f且另一者表示cl。
[0264]
式ly化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0265]
[0266]
[0267]
[0268][0269]
其中r1具有上文所指示的含义，alkyl表示具有1至6个c原子的直链烷基，(o)表示氧原子或单键，且v表示1至6的整数。r1优选表示具有1至6个c原子的直链烷基或具有2至6个c原子的直链烯基，尤其ch3、c2h5、n-c3h7、n-c4h9、n-c5h
11
、ch2＝ch-、ch2＝chch2ch
2-、ch
3-ch＝ch-、ch
3-ch
2-ch＝ch-、ch
3-(ch2)
2-ch＝ch-、ch
3-(ch2)
3-ch＝ch-或ch
3-ch＝ch-(ch2)
2-。
[0270]
e)lc介质，其另外包含一种或多种选自由以下各式组成的组的化合物：
[0271][0272]
其中alkyl表示c
1-6-烷基，l
x
表示h或f，且x表示f、cl、ocf3、ochf2或och＝cf2。尤其优选的是式g1化合物，其中x表示f。
[0273]
f)lc介质，其另外包含一种或多种选自由以下各式组成的组的化合物：
[0274]
[0275]
[0276][0277]
其中r5具有上文针对r1所指示的含义之一，alkyl表示c
1-6-烷基，d表示0或1，且z及m各自彼此独立地表示1至6的整数。这些化合物中的r5尤其优选为c
1-6-烷基或c
1-6-烷氧基或c
2-6-烯基，d优选为1。根据本发明的lc介质优选包含一种或多种≥5重量％的量的以上所提及的各式的化合物。
[0278]
g)lc介质，其另外包含一种或多种选自由以下各式组成的组的联苯化合物：
[0279][0280]
其中alkyl及alkyl
*
各自彼此独立地表示具有1至6个c原子的直链烷基，且alkenyl及alkenyl
*
各自彼此独立地表示具有2至6个c原子的直链烯基。alkenyl及alkenyl
*
优选表示ch2＝ch-、ch2＝chch2ch
2-、ch
3-ch＝ch-、ch
3-ch
2-ch＝ch-、ch
3-(ch2)
2-ch＝ch-、ch
3-(ch2)
3-ch＝ch-或ch
3-ch＝ch-(ch2)
2-。
[0281]
lc混合物中的式b1至b3的联苯的比例优选为至少3重量％、尤其≥5重量％。
[0282]
式b2化合物是尤其优选的。
[0283]
式b1至b3的化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0284][0285]
其中alkyl
*
表示具有1至6个c原子的烷基。根据本发明的介质尤其优选包含一种或多种式b1a和/或b2e的化合物。
[0286]
h)lc介质，其另外包含一种或多种下式的联三苯化合物：
[0287][0288]
其中r5及r6各自彼此独立地具有上文所指示的含义之一，且
[0289][0290]
各自彼此独立地表示
[0291][0292]
其中l5表示f或cl，优选f，且l6表示f、cl、ocf3、cf3、ch3、ch2f或chf2，优选f。
[0293]
式t化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0294]
[0295]
[0296][0297]
其中r表示具有1至7个c原子的直链烷基或烷氧基，r
*
表示具有2至7个c原子的直链烯基，(o)表示氧原子或单键，且m表示1至6的整数。r
*
优选表示ch2＝ch-、ch2＝chch2ch
2-、ch
3-ch＝ch-、ch
3-ch
2-ch＝ch-、ch
3-(ch2)
2-ch＝ch-、ch
3-(ch2)
3-ch＝ch-或ch
3-ch＝ch-(ch2)
2-。
[0298]
r优选表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。
[0299]
根据本发明的lc介质优选包含0.5-30重量％、尤其1-20重量％的式t及其优选子式的联三苯。
[0300]
尤其优选的是式t1、t2、t3及t21的化合物。在这些化合物中，r优选表示烷基以及烷氧基，其各自具有1至5个c原子。
[0301]
若欲使混合物的δn值≥0.1，则在本发明的混合物中优选使用联三苯。优选的混合物包含2-20重量％的一种或多种式t的联三苯化合物，其优选选自化合物t1至t22的组。
[0302]
i)lc介质，其另外包含一种或多种选自由以下各式组成的组的化合物：
[0303][0304]
其中r1及r2具有上文所指示的含义，且优选地各自彼此独立地表示具有1至6个c原子的直链烷基或具有2至6个c原子的直链烯基。
[0305]
优选的介质包含一种或多种选自式o1、o3及o4的化合物。
[0306]
k)lc介质，其另外包含一种或多种下式化合物：
[0307][0308]
其中
[0309]
表示
[0310]
r9表示h、ch3、c2h5或n-c3h7，(f)表示任选的氟取代基，且q表示1、2或3，且r7具有针对r1所指示的含义之一，量优选＞3重量％、尤其≥5重量％且非常尤其优选5-30重量％。
[0311]
式fi的尤其优选化合物选自由以下子式组成的组：
[0312]
[0313][0314]
其中r7优选表示直链烷基，且r9表示ch3、c2h5或n-c3h7。尤其优选的是式fi1、fi2及fi3的化合物。
[0315]
l)lc介质，其另外包含一种或多种选自由以下各式组成的组的化合物：
[0316]
[0317][0318]
其中r8具有针对r1所指示的含义，且alkyl表示具有1至6个c原子的直链烷基。
[0319]
m)lc介质，其另外包含一种或多种含有四氢萘基或萘基单元的化合物，例如，选自由以下各式组成的组的化合物：
[0320]
[0321][0322]
其中
[0323]r10
及r
11
各自彼此独立地表示具有1至12个c原子的烷基，其中另外一个或两个不相邻的ch2基团可以使得o原子彼此不直接连接的方式由-o-、-ch＝ch-、-co-、-oco-或-coo-替代，优选为具有1至6个c原子的烷基或烷氧基，
[0324]
且r
10
及r
11
优选地表示具有1至6个c原子的直链烷基或烷氧基或具有2至6个c原子的直链烯基，且
[0325]
z1及z2各自彼此独立地表示-c2h
4-、-ch＝ch-、-(ch2)
4-、-(ch2)3o-、-o(ch2)
3-、-ch＝ch-ch2ch
2-、-ch2ch2ch＝ch-、-ch2o-、-och
2-、-co-o-、-o-co-、-c2f
4-、-cf＝cf-、-cf＝ch-、-ch＝cf-、-ch
2-或单键。
[0326]
n)lc介质，其另外包含一种或多种以下各式的二氟二苯并色满和/或色满：
[0327][0328]
其中
[0329]r11
及r
12
各自彼此独立地具有上文在式n1下针对r
11
所指示的含义之一。
[0330]
环m是反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，
[0331]
zm是-c2h
4-、-ch2o-、-och
2-、-co-o-或-o-co-，
[0332]
c是0、1或2，
[0333]
优选地其量为3至20重量％、尤其其量为3至15重量％。
[0334]
式bc、cr及rc的尤其优选化合物选自由以下子式组成的组：
[0335]
[0336]
[0337]
[0338][0339]
其中alkyl及alkyl
*
各自彼此独立地表示具有1至6个c原子的直链烷基，(o)表示氧原子或单键，c是1或2，且alkenyl及alkenyl
*
各自彼此独立地表示具有2至6个c原子的直链烯基。alkenyl及alkenyl
*
优选表示ch2＝ch-、ch2＝chch2ch
2-、ch
3-ch＝ch-、ch
3-ch
2-ch＝ch-、ch
3-(ch2)
2-ch＝ch-、ch
3-(ch2)
3-ch＝ch-或ch
3-ch＝ch-(ch2)
2-。
[0340]
非常尤其优选的是包含一种、两种或三种式bc-2化合物的混合物。
[0341]
o)lc介质，其另外包含一种或多种以下各式的氟化菲和/或二苯并呋喃：
[0342][0343][0344]
其中r
11
及r
12
各自彼此独立地具有上文在式n1下针对r
11
所指示的含义之一，b表示0或1，l表示f，且r表示1、2或3。
[0345]
式ph及bf的尤其优选化合物选自由以下子式组成的组：
[0346][0347]
其中r及r’各自彼此独立地表示具有1至7个c原子的直链烷基或烷氧基。
[0348]
p)lc介质，其另外包含一种或多种下式的单环化合物
[0349][0350]
其中
[0351]
r1及r2各自彼此独立地表示具有1至12个c原子的烷基，其中另外一个或两个不相邻的ch2基团可以使得o原子彼此不直接连接的方式由-o-、-ch＝ch-、-co-、-oco-或-coo-替代，优选为具有1至6个c原子的烷基或烷氧基，
[0352]
l1及l2各自彼此独立地表示f、cl、ocf3、cf3、ch3、ch2f、chf2。
[0353]
优选地，l1与l2二者均表示f，或l1与l2中的一者表示f且另一者表示cl，
[0354]
式y化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0355]
[0356][0357]
其中，alkyl及alkyl
*
各自彼此独立地表示具有1至6个c原子的直链烷基，alkoxy表示具有1至6个c原子的直链烷氧基，alkenyl及alkenyl
*
各自彼此独立地表示具有2至6个c原子的直链烯基，且o表示氧原子或单键。alkenyl及alkenyl
*
优选表示ch2＝ch-、ch2＝chch2ch
2-、ch
3-ch＝ch-、ch
3-ch
2-ch＝ch-、ch
3-(ch2)
2-ch＝ch-、ch
3-(ch2)
3-ch＝ch-或ch
3-ch＝ch-(ch2)
2-。
[0358]
式y的尤其优选化合物选自由以下子式组成的组：
[0359][0360][0361]
其中alkoxy优选表示具有3个、4个或5个c原子的直链烷氧基。
[0362]
q)lc介质，其除了根据本发明的稳定剂、尤其式i或其子式的稳定剂及共聚单体之外，不包含含有末端乙烯基氧基(-o-ch＝ch2)的化合物。
[0363]
r)lc介质，其包含1种至5种、优选1种、2种或3种稳定剂，优选选自根据本发明的稳
定剂、尤其式i或其子式的稳定剂。
[0364]
s)lc介质，其中稳定剂、尤其式i或其子式的稳定剂在整体混合物中的比例是1至1500ppm、优选100至1000ppm。
[0365]
t)lc介质，其包含1种至8种、优选1种至5种式cy1、cy2、py1和/或py2的化合物。这些化合物在整体混合物中的比例优选为5％至60％、尤其优选地10％至35％。在每一情形下，这些各个化合物的含量优选为2％至20％。
[0366]
u)lc介质，其包含1种至8种、优选1种至5种式cy9、cy10、py9和/或py10的化合物。这些化合物在整体混合物中的比例优选为5％至60％、尤其优选地10％至35％。在每一情形下，这些各个化合物的含量优选为2％至20％。
[0367]
v)lc介质，其包含1种至10种、优选1种至8种式zk的化合物、尤其式zk1、zk2和/或zk6的化合物。这些化合物在整体混合物中的比例优选为3％至25％、尤其优选地5％至45％。在每一情形下，这些各个化合物的含量优选为2％至20％。
[0368]
w)lc介质，其中式cy、py及zk化合物在整体混合物中的比例大于70％、优选大于80％。
[0369]
x)lc介质，其中lc主体混合物含有一种或多种含有烯基的化合物，其优选选自由以下组成的组：式cy、py及ly，其中r1及r2的一者或两者表示具有2至6个c原子的直链烯基；式zk及dk，其中r3及r4的一者或两者或r5及r6的一者或两者表示具有2至6个c原子的直链烯基；及式b2及b3；非常优选地选自式cy15、cy16、cy24、cy32、py15、py16、zk3、zk4、dk3、dk6、b2及b3，最优选地选自式zk3、zk4、b2及b3。这些化合物在lc主体混合物中的浓度优选为2至70％、非常优选地3至55％。
[0370]
y)lc介质，其含有一种或多种、优选地1种至5种选自式py1-py8、非常优选地式py2的化合物。这些化合物在整体混合物中的比例优选为1％至30％、尤其优选地2％至20％。在每一情形下，这些各个化合物的含量优选为1％至20％。
[0371]
z)lc介质，其含有一种或多种、优选1种、2种或3种式t2化合物。这些化合物在整体混合物中的含量优选为1至20％。
[0372]
在本发明的另一优选实施方案中，lc介质含有具有正介电各向异性的lc主体混合物。这样的lc介质及相应lc主体混合物的优选实施方案是以下部分aa)-mmm)的那些：
[0373]
aa)lc介质，特征在于其包含一种或多种选自式i i及式i i i化合物的组的化合物
[0374][0375]
其中
[0376]r20
各自相同或不同地表示具有1至15个c原子的经卤化或未经取代的烷基或烷氧基，其中另外这些基团中的一个或多个ch2基团可各自彼此独立地以o原子彼此不直接连接的方式由-c≡c-、-cf2o-、-ch＝ch-、-o-、-co-o-或-o-co-替代，
[0377]
x
20
各自相同或不同地表示f、cl、cn、sf5、scn、ncs、卤化烷基、卤化烯基、卤化烷氧基或卤化烯基氧基，其各自具有最多6个c原子，且
[0378]y20-24
各自相同或不同地表示h或f；
[0379]
w表示h或甲基，
[0380]
各自彼此独立地表示
[0381]
式ii化合物优选选自以下各式：
[0382][0383][0384]
其中r
20
及x
20
具有上文所指示的含义。
[0385]r20
优选表示具有1至6个c原子的烷基。x
20
优选表示f。尤其优选的是式iia及式iib的化合物、尤其其中x表示f的式iia及式iib的化合物。
[0386]
式iii化合物优选选自以下各式：
[0387][0388]
其中r
20
及x
20
具有上文所指示的含义。
[0389]r20
优选表示具有1至6个c原子的烷基。x
20
优选表示f。尤其优选的是式iiia及式iiie的化合物、尤其式iiia的化合物；
[0390]
bb)lc介质，其另外包含一种或多种选自以下各式的化合物：
[0391][0392]
其中
[0393]r20
、x
20
、w及y
20-23
具有上文在式ii下所指示的含义，且
[0394]z20
表示-c2h
4-、-(ch2)
4-、-ch＝ch-、-cf＝cf-、-c2f
4-、-ch2cf
2-、-cf2ch
2-、-ch2o-、-och
2-、-coo-或-ocf
2-，在式v及式vi中也表示单键，在式v及式viii中也表示-cf2o-，
[0395]
r表示0或1，且
[0396]
s表示0或1；
[0397]-式iv化合物优选选自以下各式：
[0398][0399]
其中r
20
及x
20
具有上文所指示的含义。
[0400]r20
优选表示具有1至6个c原子的烷基。x
20
优选表示f或ocf3，以及ocf＝cf2或cl；
[0401]-式v化合物优选选自以下各式：
[0402]
[0403][0404]
其中r
20
及x
20
具有上文所指示的含义。
[0405]r20
优选表示具有1至6个c原子的烷基。x
20
优选表示f及ocf3，以及ochf2、cf3、ocf＝cf2及och＝cf2；
[0406]-式vi化合物优选选自以下各式：
[0407]
[0408][0409]
其中r
20
及x
20
具有上文所指示的含义。
[0410]r20
优选表示具有1至6个c原子的烷基。x
20
优选表示f，以及ocf3、cf3、cf＝cf2、ochf2及och＝cf2；
[0411]-式vii化合物优选选自以下各式：
[0412][0413]
其中r
20
及x
20
具有上文所指示的含义。
[0414]r20
优选表示具有1至6个c原子的烷基。x
20
优选表示f，以及ocf3、ochf2及och＝cf2。
[0415]
cc)介质另外包含一种或多种选自上文所给出的式zk1至zk10的化合物。尤其优选的是式zk1及zk3的化合物。式zk的尤其优选化合物选自子式zk1a、zk1b、zk1c、zk3a、zk3b、zk3c及zk3d。
[0416]
dd)介质另外包含一种或多种选自上文所给出的式dk1至dk12的化合物。尤其优选的化合物是dk3。
[0417]
ee)介质另外包含一种或多种选自以下各式的化合物：
[0418]
[0419]
其中x
20
具有上文所指示的含义，且
[0420]
l表示h或f，
[0421]“alkenyl”表示c
2-6-烯基。
[0422]
ff)式dk-3a及ix的化合物优选选自以下各式：
[0423][0424]
其中“alkyl”表示c
1-6-烷基，优选n-c3h7、n-c4h9或n-c5h
11
，尤其n-c3h7。
[0425]
gg)介质另外包含一种或多种选自上文所给出的式b1、b2及b3的化合物，优选选自式b2。式b1至b3的化合物尤其优选选自式b1a、b2a、b2b及b2c。
[0426]
hh)介质另外包含一种或多种选自下式的化合物：
[0427][0428]
其中l
20
表示h或f，且r
21
及r
22
各自相同或不同地表示正烷基、烷氧基、氧杂烷基、氟烷基或烯基，其各自具有最多6个c原子，且优选地各自相同或不同地表示具有1至6个c原子的烷基。
[0429]
ii)介质包含一种或多种以下各式的化合物：
[0430][0431]
其中w、r
20
、x
20
及y
20-23
具有式iii中所指示的含义，且
[0432]
各自彼此独立地表示
[0433]
且
[0434]
表示表示
[0435]
式xi及xii的化合物优选选自以下各式：
[0436][0437]
[0438][0439]
其中r
20
及x
20
具有上文所指示的含义，且优选地r
20
表示具有1至6个c原子的烷基，且x
20
表示f。
[0440]
根据本发明的混合物尤其优选包含至少一种式xiia和/或xiie的化合物。
[0441]
jj)介质包含一种或多种上文所给出的式t化合物，其优选选自式t21至t23及t25至t27的化合物的组。
[0442]
尤其优选的是式t21至t23的化合物。非常尤其优选的是以下各式的化合物：
[0443][0444]
kk)介质包含一种或多种选自上文所给出的式dk9、dk10及dk11的组的化合物。
[0445]
ll)介质另外包含一种或多种选自以下各式的化合物：
[0446][0447]
其中r
20
及x
20
各自彼此独立地具有上文所指示的含义之一，且y
20-23
各自彼此独立地表示h或f。x
20
优选是f、cl、cf3、ocf3或ochf2。r
20
优选表示烷基、烷氧基、氧杂烷基、氟烷基
或烯基，其各自具有最多6个c原子。
[0448]
根据本发明的混合物尤其优选包含一种或多种式xviii-a的化合物，
[0449][0450]
其中r
20
具有上文所指示的含义。r
20
优选表示直链烷基，尤其乙基、正丙基、正丁基及正戊基，且非常尤其优选表示正丙基。式xviii、尤其式xviii-a的化合物优选以0.5-20重量％、尤其优选1-15重量％的量用于根据本发明的混合物中。
[0451]
mm)介质另外包含一种或多种式xix的化合物，
[0452][0453]
其中r
20
、x
20
及y
20-25
具有式i中所指示的含义，s表示0或1，且
[0454]
表示
[0455]
在式xix中，x
20
也可表示具有1至6个c原子的烷基或具有1至6个c原子的烷氧基。烷基或烷氧基优选是直链的。
[0456]r20
优选表示具有1至6个c原子的烷基。x
20
优选表示f；
[0457]-式xix的化合物优选选自以下各式：
[0458]
[0459][0460]
其中r
20
、x
20
及y
20
具有上文所指示的含义。r
20
优选表示具有1至6个c原子的烷基。x
20
优选表示f，且y
20
优选是f；
[0461]
优选是优选是
[0462]-r
20
是具有2至6个c原子的直链烷基或烯基；
[0463]
nn)介质包含一种或多种上文所给出的式g1至g4的化合物，其优选选自g1及g2，其中alkyl表示c
1-6-烷基，l
x
表示h，且x表示f或cl。在g2中，x尤其优选表示cl。
[0464]
oo)介质包含一种或多种以下各式的化合物：
[0465]
[0466][0467]
其中r
20
及x
20
具有上文所指示的含义。r
20
优选表示具有1至6个c原子的烷基。x
20
优选表示f。根据本发明的介质尤其优选包含一种或多种式xxii的化合物，其中x
20
优选表示f。式xx-xxii的化合物优选以1-20重量％、尤其优选1-15重量％的量用于本发明的混合物中。尤其优选混合物包含至少一种式xxii的化合物。
[0468]
pp)介质包含一种或多种以下各式的嘧啶或吡啶化合物的化合物：
[0469][0470]
其中r
20
及x
20
具有上文所指示的含义。r
20
优选表示具有1至6个c原子的烷基。x
20
优选表示f。根据本发明的介质尤其优选包含一种或多种式m-1的化合物，其中x
20
优选表示f。式m-1-m-3的化合物优选以1-20重量％、尤其优选1-15重量％的量用于本发明的混合物中。
[0471]
其他优选实施方案指示于下文中：
[0472]
qq)介质包含两种或更多种的式xii化合物、尤其式xiie化合物；
[0473]
rr)介质包含2-30重量％、优选3-20重量％、尤其优选3-15重量％的式xii化合物；
[0474]
ss)除式xii化合物之外，介质还包含选自式ii、iii、ix-xiii、xvii及xviii的化合物的组的其他化合物；
[0475]
tt)式ii、iii、ix-xi、xiii、xvii及xviii的化合物在整体混合物中的比例是40重
量％至95重量％；
[0476]
uu)介质包含10-50重量％、尤其优选12-40重量％的式ii和/或式iii的化合物；
[0477]
vv)介质包含20-70重量％、尤其优选25-65重量％的式ix-xiii的化合物；
[0478]
ww)介质包含4-30重量％、尤其优选5-20重量％的式xvii化合物；
[0479]
xx)介质包含1-20重量％、尤其优选2-15重量％的式xviii化合物；
[0480]
yy)介质包含至少两种以下各式的化合物：
[0481][0482]
zz)介质包含至少两种以下各式的化合物：
[0483][0484]
aaa)介质包含至少两种式xiia化合物及至少两种式xiie化合物。
[0485]
bbb)介质包含至少一种式xiia化合物及至少一种式xiie化合物及至少一种式iiia化合物。
[0486]
ccc)介质包含至少两种式xiia化合物及至少两种式xiie化合物及至少一种式iiia化合物。
[0487]
ddd)介质包含总计≥25重量％、优选≥30重量％的一种或多种式xii化合物。
[0488]
eee)介质包含≥20重量％、优选≥24重量％、优选25-60重量％的式zk3化合物，尤
其式zk3a化合物，
[0489][0490]
fff)介质包含至少一种选自化合物zk3a、zk3b及zk3c的组、优选zk3a的化合物与化合物zk3d组合
[0491][0492]
ggg)介质包含至少一种式dpgu-n-f化合物。
[0493]
hhh)介质包含至少一种式cduqu-n-f化合物。
[0494]
iii)介质包含至少一种式cpu-n-oxf化合物。
[0495]
jjj)介质包含至少一种式cpgu-3-ot化合物。
[0496]
kkk)介质包含至少一种式ppgu-n-f化合物。
[0497]
lll)介质包含至少一种式pgp-n-m化合物，优选两种或三种化合物。
[0498]
mmm)介质包含至少一种具有以下结构的式pgp-2-2v化合物
[0499][0500]
在优选实施方案中，本发明的液晶混合物进一步包含含有一种或多种可聚合化合物的可聚合组分c)。
[0501]
所述可聚合化合物可选自本领域技术人员已知的各向同性或介晶可聚合化合物。
[0502]
优选地，可聚合组分c)包含一种或多种式p的可聚合化合物，
[0503]
p
a-(spa)
s1-a
2-(z
a-a1)
n2-(spb)
s2-pbp
[0504]
其中各个基团具有以下含义：
[0505]
pa、pb各自彼此独立地表示可聚合基团，
[0506]
spa、spb在每次出现时相同或不同地表示间隔基团，
[0507]
s1、s2各自彼此独立地表示0或1，
[0508]
a1、a2各自彼此独立地表示选自以下各组的基团：
[0509]
a)由反式-1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基及4,4
’‑
二亚环己基组成的组，此外其中一个或多个不相邻的ch2基团可经-o-及/或-s-替代，且此外其中一个或多个h原子可经f替代，
[0510]
b)由1,4-亚苯基及1,3-亚苯基组成的组，此外其中一个或两个ch基团可经n替代，且此外其中一个或多个h原子可经l替代，
[0511]
c)由四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氢呋喃-2,5-二基、环丁烷-1,3-二基、哌啶-1,4-二基、噻吩-2,5-二基及硒吩-2,5-二基组成的组，其各自也可经l单取代或多取代，
[0512]
d)由饱和、部分不饱和或完全不饱和且任选经取代的具有5至20个环c原子的多环基团组成的组，所述环c原子中的一个或多个可另外经杂原子替代，其优选地选自由以下组
成的组：
[0513][0514]
此外其中这些基团中的一个或多个h原子可经l替代，及/或一个或多个双键可经单键替代，及/或一个或多个ch基团可经n替代，
[0515]
n2表示0、1、2或3，
[0516]
za在每一情形下彼此独立地表示-co-o-、-o-co-、-ch2o-、-och
2-、-cf2o-、-ocf
2-或-(ch2)
n-(其中n是2、3或4)、-o-、-co-、-c(r
yrz
)-、-ch2cf
2-、-cf2cf
2-或单键，
[0517]
l在每次出现时相同或不同地表示f、cl、cn、scn、sf5或具有1至12个c原子的直链或支链、在每一情形下任选经氟化的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，
[0518]ry
、rz各自彼此独立地表示h、f或具有1至12个c原子的直链或支链烷基，此外其中一个或多个h原子可经f替代，
[0519]
m表示-o-、-s-、-ch
2-、-chy
1-或-cy1y
2-，且
[0520]
y1及y2各自彼此独立地具有上文针对ry所指示含义之一或表示cl或cn。
[0521]
优选的间隔基团sp
a,b
选自式sp"-x"，从而使得基团p-sp-及p
a/b-sp
a/b-分别符合式
p-sp"-x"-及p
a/b-sp"-x"-，其中
[0522]
sp"表示具有1至20个、优选地1至12个c原子的亚烷基，其任选经f、cl、br、i或cn单取代或多取代且此外其中一个或多个不相邻的ch2基团可各自彼此独立地以使得o及/或s原子彼此不直接连接的方式经-o-、-s-、-nh-、-n(r0)-、-si(r
00r000
)-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-s-co-、-co-s-、-n(r
00
)-co-o-、-o-co-n(r
00
)-、-n(r
00
)-co-n(r
00
)-、-ch＝ch-或-c≡c-替代，
[0523]
x"表示-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-co-n(r
00
)-、-n(r
00
)-co-、-n(r
00
)-co-n(r
00
)-、-och
2-、-ch2o-、-sch
2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf
2-、-cf2s-、-scf
2-、-cf2ch
2-、-ch2cf
2-、-cf2cf
2-、-ch＝n-、-n＝ch-、-n＝n-、-ch＝cr
0-、-cy3＝cy
4-、-c≡c-、-ch＝ch-co-o-、-o-co-ch＝ch-或单键，
[0524]
r0、r
00
及r
000
各自彼此独立地表示h或具有1至12个c原子的烷基，且
[0525]
y3及y4各自相同或不同地表示h、f、cl或cn。
[0526]
x”优选是-o-、-s-、-co-、-c(o)o-、-oc(o)-、-o-c(o)o-、-co-nr
0-、-nr
0-co-、-nr
0-co-nr
0-或单键。
[0527]
典型的间隔基团sp”是例如-(ch2)
p1-、-(ch2ch2o)
q1-ch2ch
2-、-ch2ch
2-s-ch2ch
2-、-ch2ch
2-nh-ch2ch
2-或-(sir
00r000-o)
p1-，其中p1是1至12的整数，q1是1至3的整数，且r
00
及r
000
具有上文所指示的含义。
[0528]
尤其优选的基团-sp
”‑
x
”‑
是-(ch2)
p1-、-(ch2)
p1-o-、-(ch2)
p1-o-co-、-(ch2)
p1-o-co-o-，其中p1及q1具有上文所指示的含义。
[0529]
尤其优选的基团sp”在每一情形下是例如直链亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫代亚乙基、亚乙基-n-甲基亚氨基亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基及亚丁烯基。
[0530]
尤其优选的式p单体是以下各项：
[0531]
[0532]
[0533]
[0534][0535]
其中各个基团具有以下含义：
[0536]
p1至p3各自彼此独立地表示如针对式p所定义的可聚合基团，优选地表示丙烯酸酯
基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基、乙烯基氧基或环氧基，
[0537]
sp1至sp3各自彼此独立地表示单键或间隔基团，其优选地具有上文及下文针对spa所指示含义之一，且尤其优选地表示-(ch2)
p1-、-(ch2)
p1-o-、-(ch2)
p1-co-o-或-(ch2)
p1-o-co-o-，其中p1是1至12的整数，且其中在最后提及的基团中经由o原子进行至相邻环的连接，
[0538]
此外其中基团p
1-sp
1-、p
2-sp
2-及p
3-sp
3-中的一或多者可表示基团r
aa
，条件是所存在的这些基团p
1-sp
1-、p
2-sp
2-及p
3-sp
3-中的至少一者不表示r
aa
，
[0539]raa
表示h、f、cl、cn或具有1个至25个c原子的直链或支链烷基，此外其中一个或多个不相邻的ch2基团可各自彼此独立地以使得o及/或s原子彼此不直接连接的方式经c(r0)＝c(r
00
)-、-c≡c-、-n(r0)-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-替代，且此外其中一个或多个h原子可经f、cl、cn或p
1-sp
1-替代，尤其优选表示具有1至12个c原子的直链或支链、任选经单氟化或多氟化的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰基氧基(其中所述烯基及炔基具有至少两个c原子且所述支链基团具有至少三个c原子)，
[0540]
r0、r
00
各自彼此独立地表示h或具有1至12个c原子的烷基，
[0541]ry
及rz各自彼此独立地表示h、f、ch3或cf3，
[0542]zp1
表示-o-、-co-、-c(r
yrz
)-或-cf2cf
2-，
[0543]zp2
及z
p3
各自彼此独立地表示-co-o-、-o-co-、-ch2o-、-och
2-、-cf2o-、-ocf
2-或-(ch2)
n3-，其中n3是2、3或4，
[0544]
l在每次出现时相同或不同地表示f、cl、cn、scn、sf5或具有1至12个c原子的直链或支链、任选经单氟化或多氟化的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，优选地表示f，
[0545]
l’及l”各自彼此独立地表示h、f或cl，
[0546]
r表示0、1、2、3或4，
[0547]
s表示0、1、2或3，
[0548]
t表示0、1或2，且
[0549]
x表示0或1。
[0550]
在本发明的尤其优选实施方案中，lc混合物或组分c)包含一种或多种式p10-1化合物。
[0551][0552]
其中参数如上文所阐述进行定义，且p1及p2优选地表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0553]
尤其优选的式p10-1化合物选自以下子式的组
[0554][0555]
其中每一n4彼此独立地表示介于2与10之间的整数，优选地表示3、4、5或6。
[0556]
在另一优选实施方案中，可聚合组分c)包含一种或多种式cc的可聚合化合物，
[0557]
p
a-sp
a-(a
p
)
n2-sp
b-pbꢀꢀ
cc
[0558]
其中各个基团具有以下含义：
[0559]
pa、pb各自彼此独立表示可聚合基团，该可聚合基团优选地各自且独立地选自由以下组成的组：丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、乙烯基氧基、氯丙烯酸酯、氧杂环丁烷或环氧基团
[0560]
spa、spb在每次出现时，相同或不同地表示间隔基团或单键，
[0561]ap
在每次出现时各自且彼此独立地为选自选5、6或7元脂环族基团的基团，其中此外，一个或多个不相邻的ch2基团可经-nh-、-o-及/或-s-替代，其中一个或多个不相邻的-ch
2-ch
2-基团可经-ch＝ch-替代，且其中一个或多个h原子可经f替代，
[0562]
优选地5元基团，诸如环戊烷、环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯烷；或6元基团，诸如环己烷、硅杂环己烷(silinane)、环己烯、四氢吡喃、四氢噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶；或7元基团，诸如环庚烷、反式-1,4-亚环己基，
[0563]
更优选为1,4-亚环己基或1,4-亚环己烯基，
[0564]
n2表示0、1、2或3，优选地1或2。
[0565]
优选的间隔基团sp
a,b
选自式sp"-x"，以使得基团p-sp-及p
a/b-sp
a/b-分别与式p-sp"-x"-及p
a/b-sp"-x"-相符，其中
[0566]
sp"表示具有1至20个，优选地1至12个c原子的亚烷基，其任选经f、cl、br、i或cn单取代或多取代，且其中此外，一个或多个不相邻的ch2基团可各自彼此独立地以使得o及/或s原子彼此不直接连接的方式经以下各者替代：-o-、-s-、-nh-、-n(r0)-、-si(r
00r000
)-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-s-co-、-co-s-、-n(r
00
)-co-o-、-o-co-n(r
00
)-、-n(r
00
)-co-n(r
00
)-、-ch＝ch-或-c≡c，或单键-，
[0567]
x"表示-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-co-n(r
00
)-、-n(r
00
)-co-、-n(r
00
)-co-n(r
00
)-、-och
2-、-ch2o-、-sch
2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf
2-、-cf2s-、-scf
2-、-cf2ch
2-、-ch2cf
2-、-cf2cf
2-、-ch＝n-、-n＝ch-、-n＝n-、-ch＝cr
0-、-cy3＝cy
4-、-c≡c-、-ch＝ch-co-o-、-o-co-ch＝ch-或单键，优选地单键，
[0568]
r0、r
00
及r
000
各自彼此独立地表示h或具有1至12个c原子的烷基，及
[0569]
y3及y4各自相同或不同地表示h、f、cl或cn。
[0570]
x"优选地为-o-、-s-、-co-、-c(o)o-、-oc(o)-、-o-c(o)o-、-co-nr
0-、-nr
0-co-、-nr
0-co-nr
0-或单键。
[0571]
典型的间隔基团sp"为例如单键、-(ch2)
p1-、-(ch2ch2o)
q1-ch2ch
2-、-ch2ch
2-s-ch2ch
2-、-ch2ch
2-nh-ch2ch
2-或-(sir
00r000-o)
p1-，其中p1为1至12的整数，q1为1至3的整数，且r
00
及r
000
具有上文所指示的含义。
[0572]
尤其优选的基团-sp"-x"-为单键、-(ch2)
p1-、-(ch2)
p1-o-、-(ch2)
p1-o-co-、-(ch2)
p1-o-co-o-，其中p1及q1具有上文所指示的含义。
[0573]
在各情况下，尤其优选的基团sp"为例如直链亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫基亚乙基、亚乙基-n-甲基亚氨基亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基及亚丁烯基。
[0574]
尤其优选的式cc的单体为以下：
[0575][0576]
在另一优选实施方案中，根据本发明的可聚合组分c)可包含以下，优选地由以下组成：一种或多种式palk的化合物，
[0577]
p
”‑
sp
’‑
p
”ꢀꢀ
palk
[0578]
其中各个基团具有含义：
[0579]
p”、p”各自彼此独立地表示如式cc中所给出的可聚合基团，
[0580]
sp’表示间隔基团，
[0581]
优选的间隔基团sp’选自式-x"-sp"-x-[0582]
sp"表示具有1至25个，优选地1至20个c原子的亚烷基，其任选经f、cl、br、i或cn单取代或多取代，且其中此外，一个或多个不相邻的ch2基团可各自彼此独立地以使得o及/或s原子彼此不直接连接的方式经以下各者替代：-o-、-s-、-nh-，-n(r0)-、-si(r
00r000
)-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-s-co-、-co-s-、-n(r
00
)-co-o-、-o-co-n(r
00
)-、-n(r
00
)-co-n(r
00
)-、-ch＝ch-或-c≡c-，
[0583]
x"各自且独立地表示-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-co-n(r
00
)-、-n(r
00
)-co-、-n(r
00
)-co-n(r
00
)-、-och
2-、-ch2o-、-sch
2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf
2-、-cf2s-、-scf
2-、-cf2ch
2-、-ch2cf
2-、-cf2cf
2-、-ch＝n-、-n＝ch-、-n＝n-、-ch＝cr
0-、-cy3＝cy
4-、-c≡c-、-ch＝ch-co-o-、-o-co-ch＝ch-或单键，
[0584]
r0、r
00
及r
000
各自彼此独立地表示h或具有1至12个c原子的烷基，及
[0585]
y3及y4各自相同或不同地表示h、f、cl或cn。
[0586]
x"优选地为-o-、-s-、-co-、-c(o)o-、-oc(o)-、-o-c(o)o-、-co-nr
0-、-nr
0-co-、-nr
0-co-nr
0-或单键。
[0587]
典型的间隔基团sp"为例如-(ch2)
p1-、-(ch2ch2o)
q1-ch2ch
2-、-ch2ch
2-s-ch2ch
2-、-ch2ch
2-nh-ch2ch
2-或-(sir
00r000-o)
p1-，其中p1及q1为1至20的整数，且r
00
及r
000
具有上文所指示的含义。
[0588]
尤其优选的基团x"-sp"-x"-为-(ch2)
p1-、-(ch2ch2o)
q1-ch2ch2‑‑
(ch2)
p1-o-、-(ch2)
p1-o-co-、-(ch2)
p1-o-co-o-、-o-(ch2)
p1-o-、-o-co-(ch2)
p1-o-co-、-o-co-o-(ch2)
p1-o-co-o-、-o-(ch2)
p1-、-o-co-(ch2)
p1-、-o-co-o-(ch2)
p1-，其中p1及q1具有上文所指示的含义。
[0589]
在各情况下，尤其优选的基团sp"为例如直链亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫基亚乙基、亚乙基-n-甲基亚氨基亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基及亚丁烯基，此外-(ch2ch2o)
q1-(ch2ch2)
p1-、-(ch2ch2)
p1-(och2ch2)
q1-或-(ch2ch2)
p1-(ch2ch2o)
q1-(ch2ch2)r1，其中p1、q1及r1各自且独立地表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12。
[0590]
尤其优选的式p的单体为以下：
[0591][0592]
式i、p、cc及palk的可聚合化合物也适于在无引发剂的情形下聚合，其伴随有大量优点，例如较低的材料成本及尤其是降低的由可能残余量的引发剂或其降解产物造成的lc介质的污染。因此，也可在不添加引发剂的情形下实施聚合。因此，在优选实施方案中，lc介质不包含聚合引发剂。
[0593]
可聚合组分c)或lc介质整体也可包含一种或多种稳定剂以防止rm在例如储存或运输期间发生不期望的自发聚合。稳定剂的适宜类型及量为本领域技术人员已知且阐述于文献中。尤其适宜的是例如来自系列(basf se)的市售稳定剂，例如1076。若采用稳定剂，则其比例基于rm或可聚合组分的总量优选为10ppm-10,000ppm，尤其优选为50ppm-1000ppm。
[0594]
本发明的介质优选地包含0.01％至10％、尤其优选地0.05％至7.5％且最优选地0.1％至5％的包含本发明的式p化合物的组分c)的化合物。所述介质优选地包含一种、两种或三种、更优选地一或两种且最优选地一种本发明的式p化合物。
[0595]
借助适宜添加剂，本发明的液晶相可经改良以使得其可用于迄今已公开的所有类
型的液晶显示组件中。此类型的添加剂为本领域技术人员所已知且详细阐述于文献(h.kelker/r.hatz，handbook of liquid crystals,verlag chemie,weinheim,1980)中。例如，可添加多色染料用于产生彩色客体-主体系统或可添加物质以改良介电各向异性、粘度及/或向列相的配向。
[0596]
本发明的介质是以本身常规的方式来制备。通常，优选在高温下将组分溶解于彼此中。
[0597]
因此，本发明进一步涉及用于产生本发明的lc介质的方法，其包括将一种或多种式i化合物与包含一种或多种如上文所阐述的介晶或液晶化合物的液晶组分b)混合的步骤。
[0598]
本发明进一步涉及用于制造液晶显示器的方法，其包括至少以下步骤：
[0599]
·
提供第一基板，其包括像素电极及公共电极，所述电极用于在像素区域中产生实质上平行于该第一基板表面的电场；
[0600]
·
提供第二基板，该第二基板与该第一基板相对布置；
[0601]
·
在该第一基板与该第二基板之间插入液晶混合物，该液晶混合物包含一种或多种式i化合物、组分b)及任选的组分c)；
[0602]
·
利用线性偏振光辐照该液晶混合物，以引起液晶的光配向；
[0603]
·
通过利用紫外光或波长为450nm或以下的可见光辐照来固化该液晶混合物的可聚合化合物。
[0604]
本发明进一步涉及本发明的液晶混合物的用途，其用于制造液晶显示器。
[0605]
本发明进一步涉及通过上文所阐述的方法制造的液晶显示器。
[0606]
在下文中，更详细地阐述本发明的产生方法。
[0607]
第一基板包括像素电极及公共电极，所述电极用于在像素区域中产生实质上平行于该第一基板表面的电场。本领域技术人员已知在一个基板上具有至少两个电极的不同种类的显示器，其中最显著的差异在于像素电极及公共电极二者均经结构化(如对于ips显示器是典型的)或仅像素电极经结构化而公共电极未经结构化(对于ffs显示器即此情形)。
[0608]
必须理解，本发明涉及适于在像素区域中产生实质上平行于第一基板表面的电场的任何种类的电极配置；上文所提及，即ips以及ffs显示器。
[0609]
根据本发明的方法与基板种类或在此方法期间及之后与根据本发明的液晶混合物接触的表面物质无关。用于基板或表面的物质的实例为包括聚酰亚胺、氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)、氮化硅(sin
x
)及二氧化硅(sio2)的有机聚合物。该方法尤其适用于在含有基板的显示器中使用，该基板在与液晶接触的表面中的一者或多者上不具有聚酰亚胺层。
[0610]
在一个或多个基板含有聚酰亚胺层的情况下，则聚酰亚胺可为经摩擦的或未经摩擦的，优选地为未经摩擦的。
[0611]
因此，本发明涉及通过根据本发明的方法制备的显示器，其中该基板含有经摩擦或未经摩擦的聚酰亚胺层，优选未经摩擦的聚酰亚胺层。
[0612]
本发明进一步涉及通过根据本发明的方法制备的显示器，其中顶部及底部基板中无一者或仅一者含有聚酰亚胺层。
[0613]
在本发明的一实施方案中，将液晶组合物注射于第一与第二基板之间或在将第一与第二基板组合之后通过毛细管力填充至盒中。在替代实施方案中，在将液晶组合物装载
于第一基板上之后通过将第二基板组合至第一基板可使液晶组合物插入在第一与第二基板之间。优选地，以例如jps63-179323及jph10-239694中所描述的被称为“滴入式填充(one drop filling)”(odf)方法的方法或使用喷墨印刷(ijp)方法将液晶逐滴分配至第一基板上。
[0614]
在优选实施方案中，根据本发明的方法含有方法步骤，其中使显示面板内部的液晶静置一段时间以便将液晶介质均匀重新分配于面板内部(在本文中被称作“退火”)。
[0615]
然而，同样优选地，将退火步骤与先前步骤组合，例如边缘密封剂预固化。在此情形中，可完全不需要“单独”的退火步骤。
[0616]
对于本发明的显示器的生产，优选使式i的光反应性介晶重新分布于面板中。在填充及组装之后，使显示面板退火介于1min与3h之间、优选介于2min与1h之间且最优选介于5min与30min之间的时间。优选在室温下实施退火。
[0617]
在替代实施方案中，在升高温度下、优选在高于20℃且低于140℃、更优选在高于40℃且低于100℃且最优选在高于50℃且低于80℃下实施退火。
[0618]
优选地在升高的温度下进行退火，优选地高于所用主体混合物的清亮点30℃，更优选高于所用主体混合物的清亮点20℃，且最优选高于所用主体混合物的清亮点5至15℃。
[0619]
在优选实施方案中，在高于液晶主体混合物的清亮点的温度下实施填充显示器、退火、光配向及固化可聚合化合物的方法步骤中的一或多者。
[0620]
在液晶面板内部的液晶的光配向期间，通过将显示器或液晶层曝露于线性偏振光来诱导各向异性。
[0621]
在本发明的优选实施方案中，包含一种或多种式i化合物的光反应性组分a)在第一步骤中使用线性偏振光进行光配向，且在第二步骤中使用线性偏振或未偏振uv光进行进一步固化。在第二步骤中，还进一步固化任选的组分c)。
[0622]
在另一优选实施方案中，根据本发明方法施加的线性偏振光是紫外光，其使得能够同时光配向及光固化包含一种或多种式i化合物的光反应性组分a)，且光固化可聚合组分c)(若存在)。
[0623]
可同时或逐步实施光反应性式i化合物的光配向及式i化合物的可聚合基团的固化及式p的任选可聚合化合物的固化。在方法分成不同步骤的情形下，可在相同温度下或在不同温度下实施各个步骤。
[0624]
在光配向及固化步骤之后，可任选在降低的温度下通过利用uv光及/或可见光(二者均为线性或未偏振)辐照来实施所谓的“后固化”步骤以去除未反应的可聚合化合物。优选在高于0℃且低于所利用lc混合物的清亮点下、优选在20℃且低于60℃下且最优选在高于20℃且低于40℃下实施后固化。
[0625]
可聚合化合物任选在施加电场的情形下聚合或交联(若可聚合化合物含有两个或更多个可聚合基团)。可在一个或多个步骤中实施聚合。
[0626]
组分c)的适宜且优选的聚合方法是例如热聚合或光聚合，优选为光聚合，尤其uv光聚合。在此处也可任选添加一种或多种引发剂。聚合的适宜条件及引发剂的适宜类型及量为本领域技术人员所已知且阐述于文献中。适用于自由基聚合的是例如市售光引发剂或(basf se)。若采用引发剂，则其比例优选为0.001重量％至5重量％，
尤其优选为0.001重量％至1重量％。
[0627]
本发明还涉及含有本发明的液晶介质的电光液晶显示器组件，该液晶介质优选为沿面配向的(homogeneously aligned)。在优选实施方案中，液晶显示器具有ips或ffs模式。
[0628]
根据本说明书的本发明的实施方案及变化形式的其他组合是由权利要求产生。
[0629]
以下参考工作实施例更详细地解释本发明，但不意欲由其限制。本领域技术人员将能够从工作实施例收集未在大体说明中详细给出的工作细节，根据一般专家知识概括工作细节及将其应用于具体问题。
[0630]
除常用及熟知缩写以外，使用以下缩写：
[0631]
c：结晶相；n：向列相；sm：近晶相；i：各向同性相。这些符号之间的数字显示有关物质的转变温度。
[0632]
除非另有指示，否则温度数据是以℃表示。
[0633]
物理、物理化学或电光参数是通过通常已知的方法测定，如尤其手册“merck liquid crystals
‑‑
physical properties of liquid crystals-description of the measurement methods”,1998,merck kgaa,darmstadt中所述。
[0634]
在上文及下文中，δn表示光学各向异性(589nm,20℃)且δε表示介电各向异性(1khz,20℃)。介电各向异性δε在20℃及1khz下测定。光学各向异性δn在20℃及589.3nm的波长下测定。
[0635]
本发明的化合物的δε及δn值及旋转粘度(γ1)是通过自由5％至10％的本发明的各个化合物及90％至95％的市售液晶混合物zli-2857(对于δε)或zli-4792(对于δn、γ1)(混合物，merck kgaa，darms tadt)组成的液晶混合物线性外推来获得。
[0636]
本发明中所使用的化合物是通过本身已知的方法制备，如文献(例如在标准著作中，例如houben-weyl，methoden der organischen chemie[methods of organic chemistry],georg-thieme-verlag,stuttgart)中所阐述，确切而言是在已知且适于所述反应的反应条件下进行。此处也可使用本身已知的变化形式，其在此处不再更详细地提及。
[0637]
在本发明中且尤其在以下实施例中，介晶化合物的结构是借助缩写(也称为首字母缩略词)来指示。在这些首字母缩略词中，使用下表a至c将化学式缩写如下。所有基团c
nh2n 1
、c
mh2m 1
及c
lh2l 1
或c
nh2n-1
、c
mh2m-1
及c
lh2l-1
表示直链烷基或烯基、优选1e-烯基，其各自分别具有n、m及l个c原子。表a列示用于化合物核心结构的环要素的代码，而表b显示连接基团。表c给出左手侧或右手侧末端基团的代码的含义。首字母缩略词是由具有任选的连接基团的环要素的代码、随后第一连字符及左手侧末端基团的代码及第二连字符及右手侧末端基团的代码构成。表d显示化合物的说明性结构以及其相应缩写。
[0638]
表a：环要素
[0639]
[0640]
[0641][0642]
表b：连接基团
[0643][0644]
表c：末端基团
[0645]
[0646][0647]
与彼此或其他一起使用
[0648][0649]
其中n及m各自表示整数，且三个点“...”是来自此表的其他缩写的占位符。
[0650]
下表显示说明性结构以及其相应缩写。显示这些以说明缩写规则的含义。此外，其代表优选使用的化合物。
[0651]
表d：说明性结构
[0652]
[0653]
[0654]
[0655]
[0656]
[0657]
[0658]
[0659]
[0660]
[0661]
[0662]
[0663]
[0664]
[0665]
[0666]
[0667]
[0668]
[0669]
[0670]
[0671]
[0672]
[0673][0674]
其中n、m及l优选彼此独立地表示1至7。
[0675]
下表(表e)显示可用作本发明的介晶介质中的额外稳定剂的说明性化合物。
[0676]
表e
[0677]
表e显示可添加至本发明的lc介质的可能稳定剂。
[0678]
(此处n表示1至12的整数，优选1、2、3、4、5、6、7或8，末端甲基未示出)。
[0679]
[0680]
[0681]
[0682]
[0683]
[0684]
[0685][0686]
lc介质优选包含0重量％至10重量％、尤其1ppm至5重量％、尤其优选1ppm至1重量％的稳定剂。
[0687]
下表f显示可优选用作本发明的介晶介质中的手性掺杂剂的说明性化合物。
[0688]
表f
[0689]
[0690]
[0691][0692]
在本发明的优选实施方案中，介晶介质包括一种或多种选自表f化合物的组的化合物。
[0693]
根据本技术的介晶介质优选包含两种或更多种、优选四种或更多种选自由上文各表化合物组成的组的化合物。
[0694]
根据本发明的液晶介质优选包含
[0695]-选自表d化合物的组的7种或更多种、优选8种或更多种具有优选3个或更多个、尤其优选4个或更多个不同式的各个化合物。
[0696]
在下文中，将参考实施例更加详细且具体地阐述本发明，然而该实施例并不意欲限制本发明。
实施例
[0697]
化合物实施例
[0698]
1.合成实施例：
[0699]
1.1 3-(2-苄基氧基乙基)戊二酸二乙基酯1的合成
[0700][0701]
在回流下将13.8ml(90mmol)丙二酸二乙酯添加至34,5ml甲醇钠于乙醇中的溶液(20％,50mmol)及40ml乙醇的混合物。2h后，添加10g(50mmol)2-溴乙氧基甲苯且继续加热过夜。将水及mtb醚倾倒至冷却的反应混合物中。用mtb醚萃取水层。将合并的有机层用盐水洗涤且经硫酸钠干燥。将溶剂蒸发。通过二氧化硅层析(甲苯；甲苯/mtb醚9:1)纯化残余物。将经分离的材料在真空(0.1毫巴，116℃-121℃)下蒸馏，得到1。
[0702]
1.2 2-(2-苄基氧基乙基)丙烷-1,3-二醇(2)的合成
[0703][0704]
将5g(20mmol)丙二酸酯1于60ml甲苯中的溶液添加至930mg(24mmol)氢化铝锂于8ml甲苯中的悬浮液。在3h回流之后，利用乙酸乙酯使冷却的反应混合物淬灭。利用2mol/l盐酸(ph 3-4)使混合物酸化。用mtb醚萃取水层。将合并的有机层用水洗涤且经硫酸钠干燥。将溶剂蒸发。通过二氧化硅层析(乙酸乙酯)纯化残余物，得到2。
[0705]
1.3[4-苄基氧基-2-[[叔丁基(二甲基)甲硅烷基]氧基甲基]丁氧基]-叔丁基-二甲基-硅烷(3)的合成
[0706][0707]
在室温下将3.4ml(25mmol)三乙胺添加至2.1g(10mmol)二醇2及溶解于30ml二氯甲烷中的120mg dmap的混合物。之后，在3℃-4℃下将4.5g(30mmol)tbdms-cl于15ml二氯甲烷中的溶液添加至反应混合物。在室温下搅拌16h后，利用水使混合物淬灭。将合并的有机层用盐水洗涤且经硫酸钠干燥。将溶剂蒸发。通过二氧化硅层析(正庚烷/乙酸乙酯，19:1)纯化残余物，得到3。
[0708]
1.4 4-[叔丁基(二甲基)甲硅烷基]氧基-3-[[叔丁基(二甲基)甲硅烷基]氧基-甲基]-丁-1-醇(4)的合成
[0709][0710]
在室温下使用pd/c-5％使500mg(1mmol)3于13ml乙酸乙酯中的溶液氢化。将溶剂蒸发。通过二氧化硅层析(正庚烷/乙酸乙酯(梯度))纯化残余物，得到4。
[0711]
1.5 4-[(e)-2-(4-羟基苯基)乙烯基]酚(5)的合成
[0712][0713]
向由49.0g(95％；137mmol)的1-溴-4-[(e)-2-(4-溴苯基)乙烯基]苯)、60ml氢氧化钾水溶液(47％)、200ml水及1200ml二噁烷组成的混合物中，添加6.3g(6.9mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯(0)及8.8g(20.7mmol)2-双-叔丁基膦-2`,4`,6`-三-异丙基1,1
′‑
联二苯，且混合物在回流下搅拌2h。将混合物冷却至室温，用水稀释，用氯化氢水溶液酸化且用乙酸乙酯萃取。合并的有机相用硫酸钠干燥，过滤且蒸发溶剂。通过二氧化硅层析(bu-cl/thf，梯度9:1至1:9)纯化残余物且随后粗产物在回流下分别用甲苯及2-丙醇处理，得到5。
[0714]
1.6叔丁基-[2-[[叔丁基(二甲基)甲硅烷基]氧基甲基]-4-[4-[(e)-2-[4-(3,3-二乙基戊氧基)苯基]乙烯基]苯氧基]-2-乙基-丁氧基]-二甲基-硅烷(6)的合成
[0715][0716]
在不超出22℃的温度的情况下，向10.8g(41mmol)三苯基膦于15ml thf中的混合物中缓慢添加8.4ml(30mmol)二异丙基偶氮二甲酸酯。之后，随后添加14.8g(40mmol)3,3-双[[叔丁基(二甲基)甲硅烷基]氧基-甲基]-戊-1-醇于20ml thf及3.8g(20mmol)5且将所得混合物搅拌过夜。添加hm-n且蒸发溶剂。随后将粗产物经由硅胶(洗脱剂：正庚烷/丁基氯)纯化，得到2.8g的6。
[0717]
1.7 2-[2-[4-[(e)-2-[4-[3,3-双(羟基甲基)戊氧基]苯基]乙烯基]苯氧基]乙基]-2-乙基-丙烷-1,3-二醇(7)的合成
[0718][0719]
在室温下，向2.8g(2mmol)的6于20ml二氯甲烷中的溶液中添加4.9ml(30mmol)三乙基氨基三氢氟化物且搅拌过夜。随后蒸发溶剂，且将粗产物纯化，稀释于热thf中且用乙腈沉淀，在过滤及干燥之后得到7。
[0720]
1.8 2-甲基丙-2-烯酸[4-[4-[(e)-2-[4-[3,3-双(2-甲基丙-2-烯酰氧基甲基)戊氧基]苯基]乙烯基]苯氧基]-2-乙基-2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基甲基)丁基酯](8-光配向添加剂1)的合成
[0721][0722]
在不超出5℃的温度的情况下，向1.7g(79％2.8mmol)7于8ml二氯甲烷中的悬浮液中添加55mg dmap及0.9ml甲基丙烯酸(10.5mmol)及3.2ml(17mmol)n-(3-二甲氨基丙基)-n`-乙基碳二亚胺。在5℃下搅拌1h之后，移除冷却且将混合物进一步搅拌过夜。经由硅胶(dcm)过滤粗混合物且蒸发溶剂。通过柱层析(acn/mtbe)纯化粗产物，在由乙腈重结晶之后，得到8。
[0723]
2.合成实施例2
[0724]
2.1[(e)-1,2-二氟-2-(4-四氢吡喃-2-基氧基苯基)乙烯基]-三乙基-硅烷(9)的合成
[0725][0726]
在惰性气体氛围下，制备83.4g(32mmol)2-(4-溴苯氧基)四氢吡喃于800ml thf中的溶液，且在-70℃的温度下缓慢添加213ml1.6mol/l丁基锂。在此温度下将混合物进一步搅拌90min，且之后在-70℃的温度下添加72.3g(35mmol)三乙基(1,2,2-三氟乙烯基)硅烷于200ml thf中的溶液。在进一步将混合物搅拌额外一小时之后，移除冷却且将混合物搅拌过夜。反应混合物用水淬灭且用mtbe萃取。用盐水洗涤合并的有机相且经硫酸钠干燥合并的有机相，过滤且移除溶剂。经由硅胶(bu-cl/正戊烷7:3)纯化粗产物以得到9。
[0727]
2.2 2-[4-[(e)-1,2-二氟乙烯基]苯氧基]四氢吡喃(10)的合成
[0728][0729]
在10℃的温度下，向91g(90％，23mmol)9于500ml thf的溶液中添加含250ml 1mol/l四丁基氟化铵的thf(25mmol)。在该温度下搅拌混合物额外一小时之后，移除冷却且搅拌混合物过夜。用mtbe稀释混合物且添加水。用mtbe萃取水相，且合并的有机相经硫酸钠干燥，过滤且蒸发溶剂。经由硅胶(丁基氯(butal chloride))纯化粗产物，得到10。
[0730]
2.3 2-[4-[(z)-1,2-二氟-2-碘-乙烯基]苯氧基]四氢吡喃(11)的合成
[0731][0732]
在惰性气体氛围下，在-70℃的温度下，将165ml mol/l丁基锂(15％于正己烷中；26mmol)溶液缓慢添加至54.8g(21mmol)的10于600ml thf的溶液中。在该温度下进一步搅拌此混合物1h之后，缓慢添加67g碘于400ml thf中的溶液。随后混合物分别在-70℃及-50℃下搅拌30min且移除冷却。在混合物达至室温之后，添加水且用mtbe萃取水相。用硫代硫酸钠洗涤混合物，且用2n氢氧化钠将水相的ph值调节至9。分离各相且用mtbe萃取水相。合并的有机相用盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤，且蒸发溶剂。经由硅胶(正庚烷/10％乙酸乙酯)纯化粗产物，得到11。
[0733]
2.4 4-[(e)-1,2-二氟-2-(4-羟基苯基)乙烯基]酚(12)的合成
[0734][0735][0736]
在剧烈搅拌的同时，在回流下向59g(91％；150mmol)11及31g(220mmol)碳酸钾于600ml thf及200ml水的溶液中，添加810mg catacxium a及750mg三(二亚苄基丙酮)钯(0)。随后，添加21.4g(160mmol)(4-羟苯基)硼酸且在回流下搅拌混合物2h。混合物用水稀释，用乙酸酸化且用mtbe萃取。合并的有机相用水、盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤，且蒸发溶剂。经由硅胶纯化粗产物且由乙酸乙酯/正庚烷重结晶，得到12。
[0737]
2.5 2-甲基丙-2-烯酸[4-[4-[(e)-2-[4-[3,3-双(2-甲基丙-2-烯酰氧基甲基)戊氧基]苯基]-1,2-二氟-乙烯基]苯氧基]-2-乙基-2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基甲基)丁基酯](13-光配向添加剂2)的合成
[0738][0739]
类似于合成步骤1.6至1.8，13可由中间体化合物12获得。
[0740]
3.合成实施例3
[0741]
3.1 4-[(e)-2-[4-[3,3-双[[叔丁基(二甲基)甲硅烷基]氧基甲基]戊氧基]苯基]乙烯基]酚的合成(14)
[0742][0743]
在不超出22℃的温度的情况下，向11.7g(44mmol)三苯基膦于15ml thf的混合物中，缓慢添加9.2ml(42mmol)二异丙基偶氮二甲酸酯。之后，添加含16.4g(40mmol)3,3-双[[叔丁基(二甲基)甲硅烷基]氧基-甲基]-戊-1-醇的20ml thf及5.0g(96.7％，20mmol)5且将所得混合物搅拌过夜。添加hm-n且蒸发溶剂。随后，经由硅胶(洗脱剂:正庚烷/丁基氯，1:1)纯化粗产物且随后经rp-硅胶(mtbe/乙腈，4:6)纯化，得到14的混合物。
[0744]
3.2 2-乙基-2-[2-[4-[(e)-2-(4-羟基苯基)乙烯基]苯氧基]乙基]丙烷-1,3-二醇(15)的合成
[0745][0746]
在室温下，向4.1g(10mmol)的14于35ml二氯甲烷中的溶液中，添加6.8ml(56mmol)三乙基氨基三氢氟化物且搅拌2d。添加isolute且蒸发溶剂。最后，经由硅胶(二氯甲烷/25-50％thf；二氯甲烷/50-100％mtb醚)纯化粗产物，得到15。
[0747]
3.2 2-甲基丙-2-烯酸[2-乙基-2-[(1-亚甲基-2-氧代-丙氧基)甲基]-4-[4-[(e)-2-[4-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)苯基]乙烯基]苯氧基]丁基酯](16-光配向添加剂3)的合成
[0748][0749]
在不超出5℃的温度的情况下，向1g(88％2.3mmol)15于6ml二氯甲烷中的悬浮液中添加45mg dmap及1.2ml甲基丙烯酸(14mmol)及2.5ml(17mmol)n-(3-二甲氨基丙基)-n`-乙基碳二亚胺。在5℃下搅拌1h之后，移除冷却且将混合物进一步搅拌过夜。经由硅胶(dcm)过滤粗混合物且蒸发溶剂。通过柱层析(rp-18；乙腈/10％水)纯化粗产物，在由乙腈重结晶之后，得到16。
[0750]1h nmr(500mhz,氯仿-d)δ7.83-7.76(m,2h),7.73-7.66(m,2h),7.28-7.21(m,2h),6.99-6.92(m,2h),6.39(p,j＝1.1hz,1h),6.12(dq,j＝2.1,1.0hz,2h),5.80(p,j＝1.5hz,1h),5.60(p,j＝1.5hz,2h),4.23-4.13(m,6h),2.11(dd,j＝1.6,1.0hz,3h),2.02-1.94(m,8h),1.60(q,j＝7.5hz,2h),0.99(t,j＝7.5hz,3h)。
[0751][0752]
类似于合成步骤3.1至3.2，17可由中间体化合物12获得。
[0753]
向列型主体混合物所利用的稳定剂
[0754][0755]
所利用的向列型主体混合物
[0756]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-1：
[0757][0758]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-2：
[0759][0760]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-3：
[0761][0762][0763]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-4：
[0764][0765]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-5：
[0766][0767][0768]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-6：
[0769][0770]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-7：
[0771][0772]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-8：
[0773][0774]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-9：
[0775][0776]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-10：
[0777][0778]
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[0779][0780]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-12：
[0781][0782]
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[0783][0784]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-14：
[0785][0786]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-15：
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如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-17：
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如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-18：
[0793][0794]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-19：
[0795][0796]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-20：
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[0799][0800]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-22：
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如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-30：
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如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-32：
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如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-39：
[0835][0836]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-40：
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[0839][0840]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-42：
[0841][0842]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-43：
[0843][0844]
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[0845][0846]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-45：
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如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-46：
[0849][0850]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-47：
[0851][0852]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-48：
[0853][0854]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-49：
[0855][0856]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-50：
[0857][0858]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-51：
[0859][0860]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-52：
[0861][0862]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-53：
[0863][0864]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-54：
[0865][0866]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-55：
[0867][0868]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-56：
[0869][0870]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-57：
[0871][0872]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-58：
[0873][0874]
如下表所指示来制备向列型lc主体混合物n-59：
[0875][0876]
显示盒的制造
[0877]
除非另有明确说明，否则显示盒是使用6.4μm间隔珠粒及xn-1500t密封剂利用0.7mm厚度的corning af玻璃来制得。
[0878]
为测量电光学，3μm厚的无pi的ips盒是由可由sd-tech商业购得的基板制得且使用具有5μm电极间隔及3μm电极宽度的ito电极构筑成盒。
[0879]
手动组装盒，且然后使用具有35mw/cm2的omnicure 2000汞灯进行固化，由此通过opsytec uv pad-e分光辐射度计测量辐照功率。
[0880]
混合物实施例
[0881]
本发明的以下向列型lc混合物是由上文所列示的向列型主体混合物及式i的光配向添加剂根据下表中所给出的组成来制备。
[0882]
[0883]
[0884]
[0885]
[0886][0887]
盒填充及固化
[0888]
除非另有明确说明，否则使用毛细管作用在室温下毛细管填充所选lc混合物，在100℃下退火1h且然后利用线性偏振uv光(35mw/cm2,omnicure s2000汞灯)在相同温度下
辐照给定时间。然后将盒冷却至室温。接下来，研究灯箱上交叉偏振器之间的配向品质。
[0889]
[0890]
[0891]
[0892]
[0893][0894]
配向品质：( )优异，( )良好，(o)可接受，(-)差
[0895]
通过根据本发明的所有混合物实现至少可接受的均匀平面配向，且在所有偏振器构造下观测到均匀透射状态。