一种废酸中回收对氨基苯磺酸的方法与流程

1.本发明属于医药生产技术领域，涉及一种废酸的处理方法，具体涉及一种废酸中回收对氨基苯磺酸的方法。


背景技术：

2.申请号为202010192879.x的中国发明专利公开了一种对乙酰氨基苯磺酰氯合成中有机废酸的处理方法，它包括：(a)将有机废硫酸泵入大孔树脂床中，进行有机物吸附截留得硫酸溶液；(b)将所述硫酸溶液与氧化剂混合后，导入氧化反应器中，进行氧化分解，经脱色得净化硫酸；所述氧化剂为双氧水或臭氧，其与所述硫酸溶液的质量比为0.02～0.15：1；(c)使用反洗溶剂对所述大孔树脂床中树脂吸附的有机物，进行反洗脱附得洗脱液；(d)将所述洗脱液导入蒸发器以蒸发回收溶剂，并将得到的产物经干燥器处理后回收套用。该专利得到的主要产品包含对乙酰氨基苯磺酰氯、对乙酰氨基苯磺酸、乙酰苯胺等的干品，通常是直接用于磺化反应套用(即企业自用)；上述干品易水解变质，难以外卖而产生经济价值。
3.申请号为202110542066.3的中国发明专利公开了一种工业磺胺联产羟胺类产品和有机酸下游产品循环经济产业链的绿色工艺，它采用冷冻结晶工艺对硫酸(混酸)中有机物进行分离纯度，但是并未公开详细的工艺参数；本申请是上述申请的子项，重点突出反应结晶工艺的技术特点，且物料参数、工艺参数等(如废酸溶液组成等)需要与上述专利保持一致。


技术实现要素：

4.本发明目的是为了克服现有技术的不足而提供一种废酸中回收对氨基苯磺酸的方法。
5.为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种废酸中回收对氨基苯磺酸的方法，它包括以下步骤：
6.(a)将废酸溶液置于-5～0℃进行冷冻结晶，取下层浑浊液；所述浑浊液包括以下质量含量的组分：
7.h2so425～50％；
8.对乙酰氨基苯磺酸或/和对乙酰氨基苯磺酰氯5～20％；
9.h2o30～55％；
10.(b)将所述浑浊液回流以进行水解，得水解液；
11.(c)对所述水解液进行过滤得稀酸溶液和对氨基苯磺酸固体即可。
12.优化地，步骤(a)中，所述冷冻结晶的时间为10～30h。
13.进一步地，步骤(b)中，所述回流的时间为2～4h。
14.优化地，步骤(c)中，所述对氨基苯磺酸的纯度为≥99％(各项质量指标满足行业标准hgt3678-2010对氨基苯磺酸的要求)。
15.优化地，步骤(c)中，所述稀酸溶为乙酸和硫酸的混合溶液。
16.由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：本发明废酸中回收对氨基苯磺酸的方法，通过依次对特定工艺的废酸进行冷冻结晶、过滤、水解处理得高纯度的对氨基苯磺酸固体，可直接外面获得收益；而稀酸溶液经精馏后可套用或出售；变废为宝，减少了污染物的外排。
具体实施方式
17.本发明废酸中回收对氨基苯磺酸的方法，它包括以下步骤：(a)将废酸溶液置于-5～0℃进行冷冻结晶，取下层浑浊液；所述浑浊液包括以下质量含量的组分：h2so425～50％；对乙酰氨基苯磺酸或/和对乙酰氨基苯磺酰氯5～20％；h2o30～55％；(b)将所述浑浊液回流以进行水解，得水解液；(c)对所述水解液进行过滤得稀酸溶液和对氨基苯磺酸固体即可。通过依次对特定工艺的废酸进行冷冻结晶、过滤、水解处理得高纯度的对氨基苯磺酸固体，可直接外面获得收益；而稀酸溶液经精馏后可套用或出售；变废为宝，减少了污染物的外排。
18.具体地，步骤(a)中，所述冷冻结晶的时间为10～30h。步骤(b)中，所述回流的时间为2～4h。步骤(c)中，所述对氨基苯磺酸的纯度为≥99％。步骤(c)中，所述稀酸溶为乙酸和硫酸的混合溶液
19.下面将结合对本发明优选实施方案进行详细说明。
20.实施例1
21.本实施例提供一种废酸中回收对氨基苯磺酸的方法，它包括以下步骤：
22.(a)将废酸溶液(10l)置于0℃进行冷冻结晶24h，除去上清液(7.2l)，得下层浑浊液2.8l；下层浑浊液包括以下质量含量的组分：h2so425％；对乙酰氨基苯磺酸和对乙酰氨基苯磺酰氯20％(即对乙酰氨基苯磺酸和对乙酰氨基苯磺酰氯合计占20％)；h2o55％；
23.(b)将浑浊液加热回流2～4h，以进行水解，得水解液；
24.(c)对水解液进行过滤得稀酸溶液(2.4l)和对氨基苯磺酸固体(560g，纯度99.1％)即可。
25.实施例2
26.本实施例提供一种废酸中回收对氨基苯磺酸的方法，它与实施例1中的基本一种，不同的是：步骤(a)中，浑浊液包括以下质量含量的组分：h2so450％；对乙酰氨基苯磺酸和对乙酰氨基苯磺酰氯5％(即对乙酰氨基苯磺酸和对乙酰氨基苯磺酰氯合计占5％)；h2o45％，最终得到的和对氨基苯磺酸固体纯度为99.2％。
27.实施例3
28.本实施例提供一种废酸中回收对氨基苯磺酸的方法，它与实施例1中的基本一种，不同的是：步骤(a)中，废酸溶液包括以下质量含量的组分：h2so435％；对乙酰氨基苯磺酸和对乙酰氨基苯磺酰氯15％(即对乙酰氨基苯磺酸和对乙酰氨基苯磺酰氯合计占15％)；h2o50％，最终得到的和对氨基苯磺酸固体纯度为99.6％。
29.实施例4
30.本实施例提供一种废酸中回收对氨基苯磺酸的方法，它与实施例1中的基本一种，不同的是：步骤(a)中，于-5℃进行冷冻结晶16h，其效果与实施例1中的基本一致。
31.对比例1
32.本例提供一种废酸中回收对氨基苯磺酸的方法，它与实施例1中的基本一种，不同的是：未进行步骤(a)，最终不能获得对氨基苯磺酸产物。
33.对比例2
34.本例提供一种废酸中回收对氨基苯磺酸的方法，它与实施例1中的基本一种，不同的是：步骤(b)中，未进行回流，最终得到的和对氨基苯磺酸固体纯度为1.5％。
35.上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据依据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。


技术特征：
1.一种废酸中回收对氨基苯磺酸的方法，其特征在于，它包括以下步骤：(a)将废酸溶液置于-5～0℃进行冷冻结晶，取下层浑浊液；所述浑浊液包括以下质量含量的组分：h2so
4 25～50％；对乙酰氨基苯磺酸或/和对乙酰氨基苯磺酰氯5～20％；h2o 30～55％；(b)将所述浑浊液回流以进行水解，得水解液；(c)对所述水解液进行过滤得稀酸溶液和对氨基苯磺酸固体即可。2.根据权利要求1所述废酸中回收对氨基苯磺酸的方法，其特征在于：步骤(a)中，所述冷冻结晶的时间为10～30h。3.根据权利要求1所述废酸中回收对氨基苯磺酸的方法，其特征在于：步骤(b)中，所述回流的时间为2～4h。4.根据权利要求1所述废酸中回收对氨基苯磺酸的方法，其特征在于：步骤(c)中，所述对氨基苯磺酸的纯度为≥99％。5.根据权利要求1所述废酸中回收对氨基苯磺酸的方法，其特征在于：步骤(c)中，所述稀酸溶为乙酸和硫酸的混合溶液。

技术总结
本发明公开了一种废酸中回收对氨基苯磺酸的方法，它包括以下步骤：(a)将废酸溶液置于-5～0℃进行冷冻结晶，取下层浑浊液；所述浑浊液包括以下质量含量的组分：H2SO425～50％；对乙酰氨基苯磺酸或/和对乙酰氨基苯磺酰氯5～20％；H2O 30～55％；(b)将所述浑浊液回流以进行水解，得水解液；(c)对所述水解液进行过滤得稀酸溶液和对氨基苯磺酸固体即可。通过依次对特定工艺的废酸进行冷冻结晶、过滤、水解处理得高纯度的对氨基苯磺酸固体，可直接外面获得收益；而稀酸溶液经精馏后可套用或出售；变废为宝，减少了污染物的外排。减少了污染物的外排。


技术研发人员：刘永超 钱炜雯
受保护的技术使用者：吴赣药业（苏州）有限公司
技术研发日：2021.11.24
技术公布日：2022/2/8