用于杀昆虫剂的高铺展ULV制剂的制作方法

用于杀昆虫剂的高铺展ulv制剂
1.本发明涉及农业化学组合物：它们用于叶面施用的用途；它们在低喷洒量下的用途；其通过无人机系统(uas)、无人导引车(ugv)和装载宽幅喷雾器的拖拉机的用途，所述宽幅喷洒器配有传统喷嘴但也装配脉宽调制喷嘴或旋转圆盘液滴撒药机；及其用于防治农业害虫、杂草或病害的用途，特别是施用于蜡质叶片上。
2.现代农业在以安全和可持续的方式生产充足的粮食方面面临许多挑战。因此，需要利用作物保护产品来提高安全性、质量和产量，同时最小化对环境和农业用地的影响。许多作物保护产品，无论是化学的还是生物的，通常以相对较高的喷洒量施用，例如在选定的情况下》50l/ha，通常》150-400l/ha。这样做的结果是，必须消耗大量的能量以携带大量的喷雾液体，然后通过喷雾应用将其施用到作物上。这可以通过大型拖拉机来完成，基于它们的重量以及喷洒液体的重量，这些拖拉机会由于相关的机械作业而产生二氧化碳，并且还引起不利的土壤压实，影响植物的根系生长、健康和产量，以及随后在补救这些影响中所消耗的能量。
3.需要一种方案，该方案能够显著减少喷雾液体的高体积，并降低施用产品所需的设备重量。
4.在农业领域，低喷洒量施用技术，包括无人机系统(uas)、无人导引车(ugv)和装载宽幅喷雾器的拖拉机，所述宽幅喷洒器配有脉宽调制喷嘴或旋转圆盘液滴撒药机，为农民提供了低喷洒量产品的施用方案，通常低至10至20l/ha或更低。这些方案具有的优点包括，例如，它们需要明显更少的水，在水供应有限的区域中这是重要的；需要更少的能量来运输和施用喷洒液体；更快速，因为更快地补充喷洒箱且更快地施用；减少了co2的产生，因为减少了待运输的喷洒液体的体积和使用更小更轻的运输工具；减少土壤压实损害，并且能够使用更便宜的施用系统。
5.然而，wang等人[field evaluation of an unmanned aerial vehicle(uav)sprayer:effect of spray volume on deposition and the control of pests and disease in wheat.pest management science 2019 doi/epdf/10.1002/ps.5321]证实，随着喷洒量由450和225l/ha减少到28.1、16.8和9.0l/ha，在水敏纸上测量的覆盖率(％面积)、每面积喷洒沉积物的数量和喷洒沉积物的直径全部降低(参见wang等人，2019，表3)。与此同时，在低喷洒量下，小麦蚜虫防治和粉霉病防治的生物防治效果均有所下降，在9.0l/ha时下降幅度最大，随后为16.8l/ha(参见wang等人，2019年，图6、图7和图8)。
[0006]
因此需要设计一种制剂系统，即使每面积的喷洒沉积物的数量减少，也能克服低喷洒量下喷洒沉积物的覆盖率和直径降低：对于相同的喷雾液滴光谱尺寸，随着喷洒量减少，每单位面积的喷雾液滴数量成比例地减少。这在25l/ha以下尤其必要，更特别是在17l/ha以下，甚至更特别是在10l/ha及以下。
[0007]
该方案通过包含出乎意料的低的每公顷施用的总量的有机硅氧烷表面活性剂的制剂提供，所述总量低于通常使用的水平并且低于有机硅氧烷表面活性剂预期发挥作用的水平。这种制剂产生了在低喷洒量下喷洒沉积物的增加的覆盖率和增加的直径。此外，喷洒沉积物的增加的覆盖率和增加的直径与在正常更高的喷洒量下获得的覆盖率相当。此外，
本发明示例的制剂在难以润湿的叶片表面上尤其有效，在这些表面上，更高的常规喷洒量具有较差的保留能力和覆盖率。
[0008]
本发明的一个优点是制剂的成本较低且易于生产，所述优点源于基于有机硅氧烷的表面活性剂的总量低于正常更高喷洒量所需的水平。其他优点包括改进的制剂稳定性和简化的制法、更低的产品成本以及对环境的影响更小。
[0009]
使用基于有机硅氧烷的表面活性剂作为桶混助剂已经存在多年，并认识到较低的喷洒量可能是有利的。r.gaskin等人[adjuvant prescriptions to lower water volumes and improve disease control in vineyards,isaa 2004 proceedings；r.gaskin等人,new adjuvant technology for pesticide use on wine grapes,new zealand plant protection 55:154-158(2002)；and r.gaskin等人,use of a superspreader adjuvant to reduce spray application volumes on avocados,new zealand avocado growers'association annual research report 2004.4:8
–
12]报道了基于有机硅氧烷的表面活性剂对于降低喷洒量是有利的。然而，这些指的是相对高的喷洒量，100至2500l/ha，和高的助剂剂量，100至800gl/ha。它们没有示出或暗示基于有机硅氧烷的表面活性剂在非常低的喷洒量，通常低至10-20l/ha甚至更低，以及在低剂量的表面活性剂通常为50克/小时及更低时能够提供优势。
[0010]
r.gaskin等人[effect of surfactant concentration and spray volume on retention of organosilicone sprays on wheat,proc.50th n.z.plant protection conf.1997:139-142]得出结论，基于有机硅氧烷的表面活性剂预期在喷洒施用量的宽范围内提高农药喷洒物在难以湿润的可耕种物种上的保留能力。然而，所述数据仅涵盖37至280l/ha，仅指保留的农药喷洒物，而不是喷洒沉积物的植物覆盖率或尺寸。此外，没有提到本发明的超低喷洒量，所述施用量低至10-20l/ha，在特定实施方案中甚至低于此，例如低至1-5l/ha。
[0011]
所有这些都指的是桶混助剂，而不是即用型制剂。
[0012]
与桶混物相比，本发明的制剂最优选地是即用型制剂，其提供了低喷洒量以及从而在植物上低但仍有效量的活性成分的优点，原因在于，由于喷洒量低，在本文所示的本发明的制剂中使用更高浓度的有机硅氧烷使得施用后环境中的丰度低。
[0013]
现有技术中已知的含有基于有机硅氧烷的表面活性剂的制剂，也包括桶混物，主要设计为高得多的喷洒量，并且通常在喷雾培养液中含有更低浓度的基于有机硅氧烷的表面活性剂。然而，由于现有技术中使用的高喷洒量，因此使用的以及因此在环境中的有机硅氧烷表面活性剂的总量高于本发明。
[0014]
有机硅氧烷表面活性剂的浓度是本发明的一个重要因素，因为当有机硅氧烷表面活性剂达到特定的最小浓度，通常为0.05重量％或％w/v(由于有机硅氧烷表面活性剂的密度约为1.0g/cm3，所以这些是等效的)时，就会发生合适的铺展。
[0015]
为了清楚起见，正如本领域技术人员所理解的，铺展意味着液滴在表面，即在本发明的上下文中植物的部分的表面例如叶片上的立即铺展。
[0016]
因此，在如现有技术中使用的500l/ha的喷洒量中，需要约250g/ha的有机硅氧烷表面活性剂来实现合适的铺展。因此，面对减少喷洒量的任务，技术人员将在制剂中应用相同浓度的有机硅氧烷表面活性剂。例如，对于10l/ha的喷洒量，需要约5g/ha(在喷雾培养液
中约为0.05％)的表面活性剂。然而，在具有如此低的有机硅氧烷表面活性剂浓度的这种低容量下，不能实现足够的铺展(见实施例)。
[0017]
在本发明中，我们惊奇地发现，随着喷洒量的减少，增加有机硅氧烷表面活性剂的浓度可以补偿因喷洒量减少造成的覆盖率损失(由于铺展不足)。出乎意料地发现，喷洒量每减少50％，表面活性剂的浓度应大约增加一倍。
[0018]
因此，尽管与本领域已知的制剂相比增加了有机硅氧烷表面活性剂的绝对浓度，但是每公顷的相对总量减少，这在经济和生态方面都是有利的，同时本发明的制剂的覆盖率和功效被改善、保持或至少保持在可接受的水平，并且应考虑到低量施用的其他益处，例如，由于原料成本更低而使得制剂成本更低、具有更低工作成本的更小载具、更少土壤压实等。
[0019]
允许出乎意料的低总量的待使用的有机硅氧烷表面活性剂的本发明的另一部分是目标作物叶片的表面结构。bico等人[wetting of textured surfaces,colloids and surfaces a,206(2002)41-46]已确定，与光滑表面相比，纹理表面可以增强制剂喷雾稀释液的润湿性，其接触角《90
°
并降低接触角》90
°
的润湿性。
[0020]
当由于低喷洒量，使用具有高浓度有机硅氧烷表面活性剂的本发明的制剂在产生低总量(每公顷)的有机硅氧烷表面活性剂的本发明的方法中进行喷雾时，叶表面，特别是纹理化的叶表面也是这种情况。可以证明喷雾液体对叶片表面的覆盖非常高，甚至达到比正常预期更高的水平。
[0021]
纹理化的叶片表面包括表面含有微米级蜡晶体的叶片，例如小麦、大麦、水稻、油菜、大豆(幼苗)和卷心菜，以及具有表面纹理的叶片，例如莲属植物叶片。表面纹理可以通过扫描电子显微镜(sem)观察来确定，叶片润湿性可以通过测量一滴水在叶片表面形成的接触角来确定。
[0022]
总之，本发明的目的是提供一种制剂，其可超低量即《20l/ha施用，同时仍然提供良好的叶片覆盖率、吸收和抗昆虫的生物功效，同时减少每公顷施用的额外添加剂的量；以及一种以超低量(《20l/ha)使用所述制剂的方法；以及所述制剂以上述定义的超低量应用的用途。
[0023]
虽然在有纹理的叶子上施用是优选的，但令人惊讶地发现，在非纹理的叶子上，与200l/ha的经典喷雾施用制剂相比，根据本发明的制剂也展示出良好的铺展性和覆盖率以及其他性质。
[0024]
一方面，本发明涉及根据本发明的组合物用于叶面施用的用途。
[0025]
如果没有另外说明，本技术中的％是指重量百分比(重量％)。
[0026]
应当理解，当不同组分结合时，制剂的所有组分的百分比加起来总是100。
[0027]
此外，如果没有其他说明，用于载体的术语“补充至容量”指将所述载体添加至1000ml(1l)或1000g(1kg)
[0028]
此外，可以理解，施用量或施用速率和本说明书给出的各组分的优选的给定范围可以任意组合，然而，所有组合公开在本文中的更优选的实施方案中，所述组分优选以优选的相同程度的范围存在，以及甚至更优选地，所述组分以最优选的范围存在。
[0029]
一方面，本发明涉及一种制剂，其包括:
[0030]
a)一种或多种选自农业化学应用的杀昆虫剂的活性成分，
[0031]
b)至少一种基于有机硅氧烷的表面活性剂(优选聚亚烷基氧化物改性的七甲基三硅氧烷)，
[0032]
c)一种或多种其他助剂，以及
[0033]
d)一种或多种补充至容量(1l或1千克)的载体，
[0034]
其中b)以0.5至15重量％存在。
[0035]
如果在本发明中没有另外指明，否则所述载体通常用于补充制剂的容量。优选地，根据本发明的制剂中载体的浓度为至少5重量％，更优选至少10重量％，例如至少20重量％，至少40重量％，至少50重量％，至少60重量％，至少70重量％和至少80重量％。
[0036]
该制剂优选是用于作物的喷雾应用。
[0037]
在优选实施方案中，本发明的制剂包括
[0038]
a)一种或多种选自农业化学应用的杀昆虫剂的活性成分，
[0039]
b)至少一种基于有机硅氧烷的表面活性剂(优选聚亚烷基氧化物改性的七甲基三硅氧烷)，和
[0040]
c1)至少一种合适的非离子表面活性剂和/或合适的离子表面活性剂。
[0041]
c2)任选地，流变改性剂
[0042]
c3)任选地，合适的消泡剂
[0043]
c4)任选地，合适的其他组分
[0044]
d)固体或液体载体。
[0045]
在另一个实施方案中，c2、c3和c4中的至少一个是必需的，优选地，c2、c3和c4中的至少两个是必需的，并且在又一个实施方案中，c2、c3和c4是必需的。
[0046]
在优选的实施方案中，组分a)优选以0.5至30重量％，优选1至27.5重量％，最优选1.2至25重量％的量存在。
[0047]
在另一个实施方案中，a)以1至5重量％存在。
[0048]
在另一个实施方案中，a)以5至12重量％存在。
[0049]
而在另一个实施方案中，a)以10至20重量％存在。
[0050]
在优选的实施方案中，组分b)以0.5至15重量％，优选0.75至10重量％，更优选1.0至6重量％的量存在。
[0051]
在优选的实施方案中，一种或多种组分c)以0.5至65重量％，优选1至49.5重量％，更优选2至37.5重量％的量存在。
[0052]
在优选的实施方案中，一种或多种组分c1)以0.5至20重量％，优选1至17.5重量％，最优选2至15重量％的量存在。
[0053]
在优选的实施方案中，一种或多种组分c2)以0至20重量％，优选0至15重量％，最优选0至10重量％的量存在。
[0054]
在优选的实施方案中，一种或多种组分c3)以0至5重量％，优选0至2重量％，最优选0至0.5重量％的量存在。
[0055]
在优选的实施方案中，一种或多种组分c4)以0至20重量％，优选0至15重量％，最优选0至12重量％的量存在。
[0056]
当c2是必需的时，其含量为0.1至20重量％。
[0057]
当c3是必需的时，其含量为0.05至5重量％。
[0058]
当c4是必需的时，其含量为0.1至20重量％。
[0059]
在一个实施方案中，制剂包含以下量的组分a)至d)
[0060]
a)0.5至30重量％
[0061]
b)0.5至15重量％
[0062]
c1)0.5至20重量％
[0063]
c2)0至20重量％
[0064]
c3)0至5重量％
[0065]
c4)0至20重量％
[0066]
d)载体补充至容量。
[0067]
在另一个实施方案中，制剂包含以下量的组分a)至d)
[0068]
a)1至27.5重量％
[0069]
b)0.75至10重量％
[0070]
c1)1至17.5重量％
[0071]
c2)0至15重量％
[0072]
c3)0至2重量％
[0073]
c4)0至15重量％
[0074]
d)载体补充至容量。
[0075]
在一个实施方案中，制剂包含以下量的组分a)至c)
[0076]
a)1.2至25重量％
[0077]
b)1至6重量％
[0078]
c1)2至15重量％
[0079]
c2)0至10重量％
[0080]
c3)0至0.5重量％
[0081]
c4)0至12重量％
[0082]
d)载体补充至容量。
[0083]
在另一个实施方案中，制剂包含以下量的组分a)至c)
[0084]
a)1.2至25重量％
[0085]
b)1至6重量％
[0086]
c1)2至15重量％
[0087]
c2)0.1至20重量％
[0088]
c3)0.05至5重量％
[0089]
c4)0.1至20重量％
[0090]
d)载体补充至容量。
[0091]
如上所述，组分d)总是添加以补充容量，即添加以补充容量至1l或1kg，因此所述重量％总和为100。
[0092]
在本发明的另一个优选实施方案中，制剂仅由指定量和范围的上述组分a)至d)组成。
[0093]
本发明还适用于施用上述制剂的方法，其中所述制剂以1至20l/ha，优选2至15l/ha，更优选5至15l/ha的喷洒量施用。
[0094]
更优选地，本发明适用于施用上述制剂的方法，其中所述制剂以1至20l/ha，优选2至15l/ha，更优选5至15l/ha的喷洒量施用，
[0095]
以及b)以0.5至15重量％，优选0.75至10重量％，更优选1至6重量％的量存在，
[0096]
其中在进一步优选的实施方案中，a)以0.5至30重量％，优选1至27.5重量％，最优选1.2至25重量％的量存在。
[0097]
在一个备选实施方案中，a)以1至5重量％的量存在。
[0098]
在另一个实施方案中，a)以5至12重量％的量存在。
[0099]
而在另一个实施方案中，a)以15至25重量％的量存在。
[0100]
另一方面，本发明适用于施用上述制剂的方法，
[0101]
其中该制剂以1至20l/ha，优选2至15l/ha，更优选5至15l/ha的喷洒量施用，和
[0102]
其中优选a)对作物的施用量为2至250g/ha，优选5至225g/ha，更优选10至200g/ha。
[0103]
在一个实施方案中，在上述方法中a)对作物的施用量为2至10g/ha。
[0104]
在另一个实施方案中，在上述方法中a)对作物的施用量为40至110g/ha。
[0105]
在上述应用的一个实施方案中，活性成分(ai)a)优选在田间条件下以2至250g/ha，优选5至225g/ha，更优选10至200g/ha的量施用，而相应地有机硅氧烷-表面活性剂b)优选以5至150g/ha，更优选7.5至100g/ha，最优选10至60g/ha的量施用。
[0106]
特别地，本发明的制剂可用于在具有纹理化叶表面的植物或作物上施用。
[0107]
对应于施用剂量的根据本发明的制剂中有机硅氧烷表面活性剂(b)的剂量为:
[0108]
2l/ha的液体制剂提供
[0109]-50g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有25g/l表面活性剂(b)。
[0110]-30g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有15g/l表面活性剂(b)。
[0111]-12g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有6g/l的表面活性剂(b)。
[0112]-10g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有5g/l表面活性剂(b)。
[0113]
1l/ha的液体制剂提供:
[0114]
50g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有50g/l的表面活性剂(b)，
[0115]
30g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有30g/l表面活性剂(b)，
[0116]
12g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有12g/l的表面活性剂(b)，
[0117]
10g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有10g/l表面活性剂(b)。
[0118]
0.5l/ha的液体制剂提供:
[0119]
50g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有100g/l表面活性剂(b)，
[0120]
30g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有60g/l表面活性剂(b)，
[0121]
12g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有24g/l的表面活性剂(b)，
[0122]
10g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有20g/l表面活性剂(b)。
[0123]
0.2l/ha的液体制剂提供:
[0124]
50g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有250克/升的表面活性剂(b)，30g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有150g/l表面活性剂(b)，
[0125]
12g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有60克/升的表面活性剂(b)，
[0126]
10g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有50g/l表面活性剂(b)。
[0127]
2kg/ha的固体制剂提供:
[0128]
50g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有25g/kg表面活性剂(b)，
[0129]
30g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有15g/kg表面活性剂(b)，
[0130]
12g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有6g/kg表面活性剂(b)，
[0131]
10g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有5g/kg表面活性剂(b)。
[0132]
1kg/ha的固体制剂提供:
[0133]
50g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有50g/kg表面活性剂(b)，
[0134]
30g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有30g/kg表面活性剂(b)，
[0135]
12g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有12g/kg表面活性剂(b)，
[0136]
10g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有10g/kg表面活性剂(b)。
[0137]
0.5kg/ha的固体制剂提供:
[0138]
50g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有100g/kg表面活性剂(b)，
[0139]
30g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有60g/kg表面活性剂(b)，
[0140]
12g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有24g/kg的表面活性剂(b)，
[0141]
10g/ha有机硅氧烷表面活性剂含有20g/kg表面活性剂(b)。
[0142]
以其他每公顷剂量施用的制剂中有机硅氧烷表面活性剂(b)的浓度可用同样的方法计算。
[0143]
在本发明的上下文中，合适的制剂类型根据定义为悬浮浓缩物、水性悬浮液、悬浮-乳液或胶囊悬浮液、乳液浓缩物、水可分散颗粒、油分散体、可乳化浓缩物、可分散浓缩物、优选悬浮浓缩物、水性悬浮液、悬浮-乳液、油分散体、可乳化浓缩物和水可分散颗粒，其中在非水性制剂或固体制剂的情况下，可通过加水获得可喷雾制剂。
[0144]
因此，在一个实施方案中，制剂通过由悬浮浓缩物(sc)用载体稀释至容量获得。
[0145]
根据本发明的sc包括
[0146]
a)0.025-30％的活性成分，优选0.5-15％。
[0147]
b)0.025-15％有机硅氧烷表面活性剂，优选0.05-7.5％
[0148]
c)12.5％-90％，优选25％-45％
[0149]
其中c1至c4以以下量存在
[0150]
c1)0.025-20％，优选0.5-10％
[0151]
c2)0.005-20％，优选0.01-10％
[0152]
c3)0.0025-5％，优选0.005-2.5％
[0153]
c4)0.005-20％，优选0.01-10％
[0154]
在一个实施方案中，该制剂通过由可润湿颗粒(wg)用载体稀释至容量而获得。
[0155]
根据本发明的wg包括
[0156]
a)0.025-30％的活性成分，优选0.5-15％。
[0157]
b)0.025-15％有机硅氧烷表面活性剂，优选0.05-7.5％
[0158]
c)12.5％-90％，优选25％-45％
[0159]
其中c1至c4以以下量存在
[0160]
c1)0.025-20％，优选0.5-10％
[0161]
c2)0-20％，优选0-10％
[0162]
c3)0.0025-5％，优选0.005-2.5％
[0163]
c4)0.005-20％，优选0.01-10％
[0164]
在一个实施方案中，制剂通过由乳液浓缩物(ec)用载体稀释至容量而获得。
[0165]
根据本发明的ec包括
[0166]
a)0.025-30％的活性成分，优选0.5-15％。
[0167]
b)0.025-15％有机硅氧烷表面活性剂，优选0.05-7.5％
[0168]
c)12.5％-90％，优选25％-45％
[0169]
其中c1至c4以以下量存在
[0170]
c1)0.025-20％，优选0.5-10％
[0171]
c2)0-20％，优选0-10％
[0172]
c3)0.0025-5％，优选0.005-2.5％
[0173]
c4)0.005-20％，优选0.01-10％
[0174]
在一个实施方案中，制剂通过由油分散体(od)用载体稀释至容量而获得。
[0175]
根据本发明的od包括
[0176]
a)0.025-30％的活性成分，优选0.5-15％。
[0177]
b)0.025-15％有机硅氧烷表面活性剂，优选0.05-7.5％
[0178]
c1)0.025-20％，优选0.5-10％
[0179]
c2)0.005-20％，优选0.01-10％
[0180]
c3)0.0025-5％，优选0.005-2.5％
[0181]
c4)0.005-20％，优选0.01-10％
[0182]
活性成分(a):
[0183]
农业上使用的杀昆虫剂、杀螨剂和/或杀线虫剂在本发明中是已知的，在此以它们的“通用名称”提及，并记载在例如，，the pesticide manual“16th ed.,british crop protection council 2012，或可在互联网上找到(如http://www.alanwood.net/pesticides)。他们的分类是基于提交之日已知的irac作用方式分类计划。
[0184]
(1)乙酰胆碱酯酶(ache)抑制剂，例如氨基甲酸酯棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁叉威、氧丁叉威、西维因、虫螨威、丁硫克百威、苯虫威、丁苯威、伐虫脒、呋线威、异丙威、灭虫威、灭多虫、速灭威、甲氨叉威、抗蚜威、残杀威、硫双灭多威、特氨叉威、咗蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、二甲威andan灭杀威(xmc andan xylylcarb)；或有机磷酸酯，例如高灭磷(acephat)、咗啶磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、谷硫磷(azinphos-methyl)、硫线磷(cadusafos)、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷、甲基毒死蜱、蝇毒磷、杀螟腈、甲基一o九五(demeton-s-methy)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏/ddvp、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、苯硫磷、乙硫磷、灭克磷、氨磺磷、克线磷、杀螟松、倍硫磷、噻唑酮磷、庚虫磷、imicyafos、丙胺磷、异丙基-o-(甲氧基氨基硫代-磷酰基)水杨酸酯、异噁唑磷、马拉硫磷、灭蚜磷、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧化乐果、砜吸磷、甲基对硫磷、稻丰散、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、腈肟磷、虫螨磷、丙溴磷、丙硫磷、吡唑硫磷、打杀磷、喹噁磷、硫特普、嘧丙磷、双硫磷、特丁磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)和蚜灭多(vamidothion)。
[0185]
(2)γ-氨基丁酸(gaba)门控氯通道拮抗剂，优选选自氯丹和硫丹的环二烯有机氯，或选自乙虫腈和锐劲特的苯基吡唑(菲普鲁来斯)。
[0186]
(3)钠通道调节剂/电压依赖的钠通道阻断剂，例如合成除虫菊酯类，例如氟酯菊酯、丙烯菊酯、d-顺式-反式丙烯菊酯、d-反式丙烯菊酯、氟氯菊酯、反丙烯除虫菊(bioallethrin)、反丙烯除虫菊(bioallethrin)、s-环戊烯基异构体、右旋反灭虫菊酯、乙腈菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、γ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、苯醚氰菊酯[(1r)-反式异构体]、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯[(ez)-(1r)异构体)、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、杀灭菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、卤醚菊酯、咪炔菊酯、噻嗯菊酯(kadethrin)、momfluorothrin、氯菊酯、苯醚菊酯[(1r)-反式异构体)、炔酮菊酯、除虫菊酯(除虫菊)、灭虫菊、灭虫硅醚、七氟菊酯、胺菊酯、胺菊酯[(1r)异构体)]、四溴菊酯和四氟菊酯或滴滴涕或甲氧滴滴涕(methoxychlor)。
[0187]
(4)烟碱乙酰胆碱受体(nachr)竞争性激活剂，优选新烟碱类(neonicotinoids)选自吡虫清、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid),硝胺烯啶、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam)、或烟碱，或亚砜亚胺(sulfoximine)选自氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)或butenolide选自氟吡呋喃酮(flupyradifurone)，或mesoionics选自三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)。
[0188]
(5)烟碱乙酰胆碱受体变构激活剂，优选多杀菌素类(spinosynes)选自乙基多杀菌素(spinetoram)和多杀菌素(spinosad)。
[0189]
(6)谷氨酸酯门控氯化物通道(glucl)变构调节剂，例如阿维菌素类(avermectins)/米尔倍霉素类(milbemycins)，例如阿维菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、雷皮菌素(lepimectin)和弥拜菌素(milbemectin)。
[0190]
(7)保幼激素模拟物，例如保幼激素类似物，例如烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)和烯虫酯(methoprene)，或苯氧威(fenoxycarb)，或吡丙醚(pyriproxyfen)。
[0191]
(8)多种非特异性(多位点)抑制剂(miscellaneous non-specific(multisite)inhibitors)，例如烷基卤化物类，例如甲基溴和其他烷基卤化物；或氯化苦(chloropicrin)或硫酰氟(sulphuryl fluoride)或硼砂(borax)或吐酒石(tartar emetic)或异氰酸甲酯发生剂，例如diazomet和威百亩(metam)。
[0192]
(9)弦音器官(chordotonal organ)调节剂，例如吡蚜酮(pymetrozine)，或氟啶虫酰胺(flonicamide)。
[0193]
(10)螨生长抑制剂，例如四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)和氟螨嗪(diflovidazin)，或乙螨唑(etoxazole)。
[0194]
(11)昆虫中肠膜微生物干扰剂，例如苏云金芽孢杆菌以色列亚种(bacillus thuringiensis subspecies israelensis)、球形芽孢杆菌(bacillus sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(bacillus thuringiensis subspecies aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(bacillus thuringiensis subspecies kurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis)和b.t植物蛋白：cry1ab、cry1ac、cry1fa、cry1a.105、cry2ab、vip3a、mcry3a、cry3ab、cry3bb、cry34ab1/35ab1。
[0195]
(12)线粒体atp合酶抑制剂，例如atp干扰剂，例如丁醚脲(diafenthiuron)，或有机锡化合物类，例如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)和苯丁锡(fenbutatin oxide)，或炔螨特(propargite)，或四氯杀螨砜(tetradifon)。
[0196]
(13)通过间断质子梯度作用的氧化磷酸化解偶联剂，例如溴虫腈(chlorfenapyr)、二硝甲酚(dnoc)和氟虫胺(sulfluramid)。
[0197]
(14)烟碱能乙酰胆碱受体通道阻断剂，例如杀虫磺(bensultap)、杀螟丹盐酸盐(cartap hydrochloride)、杀虫环(thiocyclam)和杀虫双(thiosultap-sodium)。
[0198]
(15)0型几丁质生物合成抑制剂，例如双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、二氟脲(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)和杀铃脲(triflumuron)。
[0199]
(16)1型几丁质生物合成抑制剂，例如噻嗪酮(buprofezin)。
[0200]
(17)蜕皮干扰剂(尤其是对于双翅目)，例如灭蝇胺(cyromazine)。
[0201]
(18)蜕皮激素受体激动剂，例如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)。
[0202]
(19)章鱼胺受体激动剂，例如双甲脒(amitraz)。
[0203]
(20)线粒体复合物iii电子传递抑制剂，例如氟蚁腙(hydramethylnon)或灭螨醌(acequinocyl)或嘧螨酯(fluacrypyrim)。
[0204]
(21)线粒体复合物i电子传递抑制剂，例如meti杀螨剂类，例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)和唑虫酰胺(tolfenpyrad)，或鱼藤酮(rotenone)(鱼藤属(derris))。
[0205]
(22)电压依赖型钠通道阻断剂，例如茚虫威(indoxacarb)或氰氟虫腙(metaflumizone)。
[0206]
(23)乙酰基辅酶a(coa)羧化酶抑制剂，例如特窗酸和特特拉姆酸(tetramic acid)衍生物，例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(螺甲螨酯(spiromesifen))和螺虫乙酯(spirotetramat)和spidoxamate(iupac命名:11-(4-氯-2,6-二甲苯基)-12-羟基-1,4-二恶烷-9-氮杂双螺[4.2.4.2]十四-11-烯-10-酮).
[0207]
(24)线粒体复合物iv电子传递抑制剂，例如膦类化合物，例如磷化铝、磷化钙、膦和磷化锌，或氰化物类，氰化钙、氰化钾和氰化钠。
[0208]
(25)线粒体复合物ii电子传递抑制剂，例如β-酮腈衍生物类(beta-keto nitrile derivatives)，例如腈吡螨酯(cyenopyrafen)和丁氟螨酯(cyflumetofen)和carboxanilides，例如pyflubumide。
[0209]
(28)兰尼碱(ryanodine)受体调节剂，例如二酰胺类，例如氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)和氟虫双酰胺(flubendiamide)，
[0210]
(29)弦音器官(chordotonal organ)调节剂(具有未定义的靶向结构)选自氟啶虫酰胺。
[0211]
(30)其他活性成分选自acynonapyr，啶喃环丙虫酯(afidopyropen)、阿福拉纳(afoxolaner)、印楝素(azadirachtin)、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、benzpyrimoxan、联苯肼酯(bifenazate)、溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)、溴螨酯
3-甲腈(由cn 101337937 a获知)(cas 1105672-77-2)、3-溴-n-[4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)硫基甲基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺、(由cn 103109816 a获知)(cas 1232543-85-9)；n-[4-氯-2-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(氟甲氧基)-1h-吡唑-5-甲酰胺(由wo 2012/034403 a1获知)(cas 1268277-22-0)、n-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺(由wo 2011/085575 a1获知)(cas 1233882-22-8)、4-[3-[2,6-二氯-4-[(3,3-二氯-2-丙烯-1-基)氧基]苯氧基]丙氧基]-2-甲氧基-6-(三氟甲基)嘧啶(由cn 101337940 a获知)(cas 1108184-52-6)；(2e)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-n-[4-(二氟甲氧基)苯基]肼甲酰胺和2(z)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-n-[4-(二氟甲氧基)苯基]肼甲酰胺(由cn 101715774 a获知)(cas 1232543-85-9)；环丙烷甲酸3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-4-(1h-苯并咪唑-2-基)苯酯(由cn 103524422 a获知)(cas 1542271-46-4)；(4as)-7-氯-2,5-二氢-2-[[(甲氧基羰基)[4-[(三氟甲基)硫代]苯基]氨基]羰基]茚并[1,2-e][1,3,4]噁二嗪-4a(3h)-甲酸甲酯(由cn 102391261 a获知)(cas 1370358-69-2)；6-脱氧-3-o-乙基-2,4-二-o-甲基-1-[n-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2-五氟乙氧基)苯基]-1h-1,2,4-三唑-3-基]苯基]氨基甲酸酯]-α-l-吡喃甘露糖(由us 2014/0275503 a1获知)(cas 1181213-14-8)；8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基苯氧基)-3-(6-三氟甲基哒嗪-3-基)-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(cas 1253850-56-4)、(8-反式)-8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基苯氧基)-3-(6-三氟甲基哒嗪-3-基)-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(cas 933798-27-7)、(8-顺式)-8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基苯氧基)-3-(6-三氟甲基哒嗪-3-基)-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(由wo 2007040280 a1、wo 2007040282 a1获知)(cas 934001-66-8)和n-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1h-吡唑-4-基]-n-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)硫代]丙酰胺(由wo 2015/058021 a1、wo 2015/058028 a1获知)(cas 1477919-27-9)。以及n-[4-(氨基硫氧甲基)-2-甲基-6-[(甲氨基)羰]苯基]-3溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺(由cn 103265527 a获知)(cas 1452877-50-7),5-(1,3-二恶烷-2-基)-4-[[4-(三氟甲基)苯基]甲氧基]-嘧啶(由wo 2013/115391 a1获知)(cas 1449021-97-9),3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二烯(由wo 2014/187846 a1获知)(cas 1638765-58-8),3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-1-甲基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基-碳脲乙酯(由wo 2010/066780 a1,wo 2011151146 a1获知)(cas 1229023-00-0),4-[(5s)-5-(3,5-二氯-4-氟苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异恶唑基]-n-[(4r)-2-乙基-3-氧代-4-异恶唑烷基]-2-甲基-苯甲酰胺(由wo 2011/067272,wo2013/050302获知)(cas 1309959-62-3)。
[0213]
所述至少一种活性成分优选选自包含杀昆虫剂的组，选自包括上述类别的组(2)中γ-氨基丁酸门控氯离子通道拮抗剂，(3)钠通道调节剂/电压依赖性钠通道阻断剂(4)(4)烟碱乙酰胆碱受体(nachr)竞争性激活剂，(23)乙酰辅酶a羧化酶抑制剂，(28)ryandindine受体调节剂，(30)其他活性成分。
[0214]
进一步优选的是，至少一种活性成分a)选自螺虫乙酯、螺甲螨酯、spidoxamate(iupac名称:11-(4-氯-2,6-二甲苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二杂螺[4.2.4.2]十四-11-烯-10-酮)、氟虫双酰胺、氟氰虫酰胺、溴氰菊酯、氟氯氰菊酯、吡虫啉、噻虫啉、乙虫腈、氟虫腈、氟吡菌酰胺和氟吡呋喃酮。
[0215]
如上所述的类别(1)至(30)的所有命名的杀昆虫剂可以游离化合物的形式存在，或如果它们的官能团允许，以其农业化学活性盐的形式存在。
[0216]
此外，中间体形式以及立体异构体或对映异构体——如果适用——应包括在内，因为这些变型以及多晶型变型是技术人员熟知的。
[0217]
如果没有另外说明，在本发明中，固体农业化学活性化合物a)应理解为是指常用于植物处理的所有物质，其熔点高于20℃。
[0218]
在一个优选实施方案中，仅存在一种活性成分作为杀昆虫剂。
[0219]
在另一个中该制剂包含两种杀昆虫剂的混合物作为a)。
[0220]
在一个备选的实施方案中，该制剂含有a)杀昆虫剂和作为混合配合物的选自杀真菌剂、除草剂和安全剂的其他活性成分。
[0221]
基于有机硅氧烷的表面活性剂(b)
[0222]
合适的有机硅氧烷乙氧基化物是有机改性的聚硅氧烷/三硅氧烷烷氧基化物，其具有以下cas号27306-78-1、67674-67-3、134180-76-0，例如l77、408、806、s240、s278；
[0223]
优选的是聚亚烷基氧化物改性的七甲基三硅氧烷，更优选地选自硅氧烷组聚(氧基-1,2-乙烷二基),α-甲基-ω-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧基]丙氧基](cas号(27306-78-1)、聚(氧基-1,2-乙烷二基),α-[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧]二硅烷基]丙氧基]-ω-羟基(cas号67674-67-3)，以及环氧乙烷,甲基-,具有环氧乙烷的聚合物,单3-1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基)氧二硅氧烷基丙基醚(cas no 134180-76-0)。
[0224]
其他助剂(c)为
[0225]
c1合适的非离子表面活性剂或分散助剂c1)是通常可用于农业化学试剂的这类所有物质。优选地，聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物，优选具有大于6000g/mol的分子量或大于45％的聚环氧乙烷含量，更优选具有大于6000g/mol的分子量和大于45％的聚环氧乙烷含量；支链或直链醇的聚乙二醇醚；脂肪酸或脂肪酸醇与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，此外聚乙烯醇、聚氧烷基烯胺衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮的共聚物、以及(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物、其他支链或直链烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物，其中聚环氧乙烷-脱水山梨醇脂肪酸酯可实例性提及。在上述实例中，所选择的种类可以任选地被磷酸盐化、磺酸盐化或硫酸盐化，以及用碱中和。
[0226]
可能的阴离子表面活性剂c1)是通常可用于农业化学试剂的这类所有物质。优选烷基磺酸或烷基磷酸以及烷基芳基磺酸或烷基芳基磷酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐。其他优选的阴离子表面活性剂或分散助剂种类是聚苯乙烯磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，聚乙烯基磺酸的盐，烷基萘磺酸的盐，萘磺酸-甲醛缩合产物的盐，萘磺酸、酚磺酸和甲醛的缩合产物的盐以及木质素磺酸的盐。磺基琥珀酸金属盐与包含1-10个碳原子的支链或直链醇的单酯和二酯，特别是碱金属盐，更特别是钠盐，最特别是琥珀酸二辛酯磺酸钠。
[0227]
c2流变改性剂是一种添加剂，当以可减少储存过程中分散的活性成分的重力分离的浓度添加到配方中时其在低剪切速率下引起粘度显著增加。为了本发明的目的，低剪切速率被定义为0.1s-1
及以下，且显著增加定义为大于2倍(x2)。粘度可以通过旋转剪切流变
仪测量。
[0228]
合适的流变改性剂c2)例如是:
[0229]-多糖，包括黄原胶、瓜尔胶和羟乙基纤维素。实例为多糖，包括黄原胶、瓜尔胶和羟乙基纤维素。实例为g和23，cx911和250系列。
[0230]-粘土，包括蒙脱土、膨润土、sepeolite、凹凸棒石、锂藻土(laponite)、锂蒙脱石。实例为r、vanb、ct、hc、ew、m100、m200、m300、s、m、w、50、rd、
[0231]-气相法和沉淀的二氧化硅，实例为200、22。
[0232]
优选的是黄原胶、蒙脱石粘土、膨润土粘土和气相法二氧化硅。
[0233]
c3合适的消泡剂c3)是用于此目的的通常用于农业化学品中的所有物质。硅油、硅油制剂是优选的。实例为bluestar silicones公司的silcolapse和432，wacker公司的silfoam wacker sre和sc132，silchem公司的basildon chemical有限公司的foam-clearmomentive公司的1572和30[二甲基硅氧烷和聚硅氧烷，cas号63148-62-9]。优选1572。
[0234]
c4合适的其他助剂c4)选自杀生物剂、防冻剂、着色剂、ph调节剂、缓冲剂、稳定剂、抗氧化剂、湿润剂、晶体生长抑制剂、微量营养素(micronutirients)，例如:
[0235]
可能的防腐剂是用于此目的通常可用于农业化学试剂中的所有物质。防腐剂的合适的实例为含有5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮[cas号:26172-55-4]、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮[cas号:2682-20-4]或1.2-苯并异噻唑-3(2h)-酮[cas号:2634-33-5]的制剂。可以提及的实例为d7(lanxess)、cg/icp(dow)、spx(thor gmbh)和gxl(arch chemicals)。
[0236]
合适的防冻物质是用于此目的通常可用于农业化学试剂中的所有物质。合适的实例为丙二醇、乙二醇、尿素和甘油。
[0237]
可能的着色剂是用于此目的通常可用于农业化学试剂中的所有物质。例如可提及二氧化钛、炭黑、氧化锌、蓝色颜料、亮蓝fcf、红色颜料和永久红fgr。
[0238]
可能的ph调节剂和缓冲剂都是用于此目的通常可用于农业化学试剂中的物质。柠檬酸、硫酸、盐酸、氢氧化钠、磷酸氢钠(na2hpo4)、磷酸二氢钠(nah2po4)、磷酸二氢钾(kh2po4)、磷酸氢钾(k2hpo4)可以作为实例提及。
[0239]
合适的稳定剂和抗氧化剂是用于此目的通常可用于农业化学试剂中的所有物质。丁基羟基甲苯[3.5-二叔丁基-4-羟基甲苯，cas号128-37-0]是优选的。
[0240]
载体(d)是用于此目的通常可用于农业化学制剂中的载体。
[0241]
载体是固体或液体、天然或合成的、有机或无机的物质，通常是惰性的，并且可以起到溶剂的作用。载体通常改善化合物例如对植物、植物部分或种子的应用。合适固体载体的实例包括但不限于铵盐，特别是硫酸铵、磷酸铵和硝酸铵，天然岩石粉例如高岭土、粘土、云母、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱土和硅藻土，硅胶和合成岩石粉，例如细分散的二氧化硅、
氧化铝和硅酸盐。用于制备颗粒的典型有用的固体载体的实例包括但不限于粉碎和筛分的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，无机和有机粉末的合成颗粒和有机材料的颗粒如纸、锯末、椰子壳、玉米芯和烟草杆。
[0242]
优选的固体载体选自粘土、滑石和二氧化硅。
[0243]
合适的液体载体的实例包括但不限于水、有机溶剂及其组合。合适的溶剂的实例包括极性和非极性有机化学液体，例如：
[0244]-芳香和非芳香烃(如环己烷、链烷烃、烷基苯、二甲苯、甲苯、四氢萘、烷基萘、氯化芳烃或氯化脂肪烃，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷)，
[0245]-醇和多元醇(其也可以任选被取代、醚化和/或酯化，例如乙醇、丙醇、丁醇、苯甲醇、环己醇或乙二醇、2-乙基己醇)，
[0246]-醚类，如二辛醚、四氢呋喃、二甲基异山梨醇、甘油缩丙酮(solketal)、环戊基甲醚、以dowanol产品系列购自dow的溶剂，例如dowanol dpm、苯甲醚、苯乙醚、不同分子量等级的二甲基聚乙二醇、不同分子量等级的二甲基聚丙二醇、二苄基醚
[0247]-酮(如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮、环庚酮、苯乙酮、苯丙酮)，
[0248]-酯(也包括甲基化的脂肪和油，如菜籽油甲酯、大豆油甲酯、椰子油甲酯、2-乙基己基棕榈酸酯、2-乙基己基硬脂酸酯)，如丙酸丁酯、丙酸戊酯、己酸甲酯、辛酸甲酯、癸酸甲酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸苄酯、乙酸环己酯、乙酸异冰片(isobornyl)酯、苯甲酸苄酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸异丙酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸(glutarate)二甲酯、己二酸二甲酯(adipate)、己二酸二异丙酯、己二酸二丁酯、苄-2-乙基己基己二酸酯、2-甲基戊二酸二甲酯、单醋酸酯、双醋酸酯、三醋酸酯、柠檬酸三甲酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯。
[0249]-乳酸酯，例如乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、乳酸2-乙基己酯
[0250]-(聚)醚，例如不同分子量等级的聚乙二醇、不同分子量等级的聚丙二醇
[0251]-未取代和取代的胺
[0252]-酰胺(如二甲基甲酰胺，或n,n-二甲基内酰胺，或n-甲酰吗啉，或脂肪酸酰胺，如n,n-二甲基癸酰胺或n,n-二甲基癸-9-烯-酰胺)及其酯
[0253]-内酰胺(如2-吡咯烷酮，或n-烷基吡咯烷酮，如n-甲基吡咯烷酮，或n-丁基吡咯烷酮，或n-辛基吡咯烷酮，或n-十二烷基吡咯烷酮，或n-甲基己内酰胺，n-烷基己内酰胺)
[0254]-内酯(例如γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯或α-甲基γ-丁内酯
[0255]-砜和亚砜(如二甲基亚砜)，
[0256]-植物或动物来源的油如葵花籽油、菜籽油、玉米油
[0257]-腈，例如直链或环状烷基腈，特别是乙腈、环己烷腈、辛腈(octanonitrile,)、十二腈(dodecanonitrile)。
[0258]-直链和环状碳酸酯，例如碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、碳酸二辛酯或碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸甘油酯
[0259]-磷酸酯，例如磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三异丁酯、磷酸三辛酯、三(2-乙基己基)磷酸酯
[0260]-白色矿物油
[0261]-上述物质的混合物，如rpde、fmpc a128 i221"crodamol op cegesoft 24"cetiol 868、match 111、rhodiasol green/25、miglyol 812n、agnique me 610、agnique me 890
[0262]
在一个实施方案中，作为液体载体，水是最优选的。
[0263]
这些喷洒液体通过常规方法施用，即，例如，通过喷洒、倾倒或注射，特别是通过喷洒，最特别的是通过无人机(uav)喷洒。
[0264]
根据本发明的制剂的施用速率可以在相对宽的范围内变化。所述速率由特定的活性农业化学试剂及其在制剂中的量确定。
[0265]
借助于根据本发明的制剂，可能以特别有利的方式将活性农业化学试剂提供给植物和/或其生境。
[0266]
本发明还涉及根据本发明的农业化学组合物用于包含的农业化学活性化合物应用于植物和/或它们的生境中的用途。
[0267]
使用本发明的制剂，可以处理所有植物和植物部分。本文中所述的“植物”是指所有的植物和植物种群，例如需要和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是通过常规育种和优化方法或通过生物技术和基因技术方法或这些方法的组合获得的植物，包括转基因植物和包括受或不受品种产权保护的植物品种。“植物部分”是指植物的所有地上和地下部分和器官，例如茎、叶、花和根，示例性清单包括叶、针叶(needles)、茎、干、花、子实体、果实和种子以及根、块状茎和根状茎。“植物部分”还包括收获的材料以及无性和有性繁殖材料。
[0268]
在本文中可以强调的是本发明的制剂在其用途方面在下列植物中具有特别有利的效果：例如谷类植物，如小麦、燕麦、大麦、斯卑尔脱小麦(spelt)、黑小麦(triticale)和黑麦，以及玉米、高粱和粟、水稻、甘蔗、大豆、向日葵、马铃薯、棉花、油菜(oilseed rape)、芸苔(canola)、烟草、糖用甜菜、饲用甜菜、芦笋、啤酒花和水果植物(包括梨果如苹果和梨，核果如，例如桃子、油桃、樱桃、李子和杏，柑橘类水果例如，如橙子、葡萄柚、酸橙、柠檬、金橘、橘子和萨摩蜜橘(satsumas)，坚果例如开心果、杏仁、核桃和美洲山核桃(pecan nuts)，热带水果例如芒果、木瓜、菠萝、枣和香蕉以及葡萄)和蔬菜(包括叶类蔬菜例如菊苣、玉米莴苣(corn salad)、佛罗伦萨茴香、莴苣、莴苣(cos lettuce)、瑞士甜菜、用于沙拉的菠菜和菊苣，卷心菜，例如花椰菜、西兰花、中国叶(chinese leaves)、羽衣甘蓝(brassica oleracea(l.)convar.acephala var.sabellica l.(curly kale,feathered cabbage))、球茎甘蓝、抱子甘蓝、红甘蓝、白甘蓝和卷心菜(savoy cabbage)、水果蔬菜，例如茄子、黄瓜、辣椒、南瓜、西红柿、西葫芦和甜玉米，根菜类蔬菜例如芹菜、野萝卜、胡萝卜，包括黄色栽培品种、萝卜变种尼日尔和变(var.niger)种瓦尔根(var.radicula)、甜菜根、鸦葱(scorzonera)和芹菜，豆荚类，例如豌豆(peas)和菜豆(beans)，以及葱属植物，例如韭菜和洋葱。
[0269]
根据本发明，用本发明的制剂对植物和植物部分的处理根据常规处理方法例如通过浸渍、喷洒、蒸发、雾化、播撒或涂抹以及在繁殖材料特别是种子的情况下额外地通过单次或多次包衣，而直接进行或者通过作用于它们的环境、生境或储存区域进行。
[0270]
与以相应的常规制剂形式施用相比，所包含的活性农业化学试剂具有更好的生物活性。
[0271]
叶片表面(包括表格在内的新修正版本
–
替换所有其他版本)
[0272]
在表1a和1b中，示出有纹理和非纹理的叶片表面上水的接触角。
[0273]
表1a有纹理叶片的植物
[0274][0275]
表1b非纹理叶片的植物
[0276]
[0277][0278]
非纹理作物和植物的实例包括西红柿、辣椒、马铃薯、胡萝卜、芹菜、甜菜、甜菜根、菠菜、莴苣、菜豆类、豌豆、三叶草、苹果、梨、桃、杏、李子、芒果、鳄梨(avocado)、橄榄、柑橘、橙子、柠檬、酸橙、葡萄、无花果、黄瓜、甜瓜、西瓜、草莓、树莓、蓝莓、向日葵、南瓜、大豆(≥gs 16(bbch 16))、玉米(≥gs 15(bbch 15)、棉花。
[0279]
纹理作物和植物的实例包括大蒜、洋葱、韭菜、大豆(≤gs 16(bbch 16))、燕麦、小麦、大麦、水稻、甘蔗、菠萝、香蕉、亚麻、百合、兰花、玉米(≤gs 15(bbch 15))、卷心菜、抱子甘蓝、西蓝花(broccoli)、花椰菜(cauliflower)、黑麦、油菜籽、郁金香和花生。
[0280]
非纹理杂草的实例包括苘麻(abutilon theophrasti)、荠菜(capsella bursa-pastoris)、曼陀罗(datura stramonium)、猪殃殃(galium aparine)、圆叶牵牛(ipomoea purpurea)、旱苗蓼(polygonum lapathifolium)、马齿苋(portulaca oleracea)、欧洲千里光(senecio vulgaris)、刺黄花稔(sida spinosa)、野芥(sinapis arvensis)、龙葵(solanum nigrum)、繁缕(stellaria media)、苍耳(xanthium orientale)、香附子(cyperus rotundus)、反枝苋(amaranthus retroflexus)。
[0281]
纹理的杂草的实例包括决明(cassia obtusifolia)、藜(chenopodium album)、白三叶草(agropyron repens)、大穗看麦娘(alopecurus myosuroides)、阿披拉草(apera spica-venti)、通北野燕麦(avena fatua)、车前臂草(brachiaria plantaginea)、黑雀麦(bromus secalinus)、狗牙根(cynodon dactylon)、马唐(digitaria sanguinalis)、稗草(echinochloa crus-galli)、洋野黍(panicum dichotomiflorum)、圆锥花序、早熟禾(poa annua)、大狗尾草(setaria faberi)和假高粱(sorghum halepense)。
[0282]
图片:
[0283]
图1显示了叶表面纹理的扫描电子显微照片，其中上图显示葡萄叶表面(未纹理化)，下图显示大豆叶表面(纹理化)
[0284]
由于大豆和玉米在它们的寿命期间改变叶子的特性，根据本发明，可以调整对于叶子特性的处理，即根据本发明的制剂可以施用于叶子难以润湿的生长期(growth stadium)。
[0285]
本发明通过以下实施例进行说明。
实施例
[0286]
方法1:sc制备
[0287]
悬浮浓缩物制剂的制备方法为本领域已知，并且可以通过本领域技术人员熟知的方法生产。在低剪切搅拌下制备黄原胶(c)和杀生物剂(c)在水中的2％凝胶。将活性成分(a)、非离子和阴离子分散剂(c)、消泡剂(c)和其他组分(c)与水混合以形成浆料，首先用高剪切转子-定子混合器(high shear rotor-stator mixer)混合以将粒度d(v，0.9)减小到约50微米，然后将其通过一个或多个球磨机(eiger 250mini motormill)以获得通常为1至15微米的粒度d(v，0.9)。然后加入聚亚烷基氧化物改性的七甲基三硅氧烷(b)和上述制备的黄原胶，并在低剪切搅拌下混合直至均匀。最后，如果需要，用酸或碱调节ph。
[0288]
方法2:wg制备
[0289]
制备水分散性颗粒制剂的方法为本领域已知，并且通过本领域技术人员熟知的方法生产。
[0290]
例如，为了生产流化床颗粒，首先必须制备一种水基技术浓缩物。在低剪切搅拌下，在水中混合所有组分(a、b和c)如活性成分、表面活性剂、分散剂、粘合剂、消泡剂、铺展剂和填料，最后，在高剪切转子-定子混合器中预研磨以将颗粒尺寸d(v，0.9)减小到约50微米，然后通过一个或多个球磨机(kdl、bachofen、dynomill、b
ü
hler、drais、lehmann)以获得通常为1至15的颗粒尺寸d(v，0.9)。然后将这种水基技术浓缩物在流化床制粒工艺中喷雾干燥，形成可湿性颗粒(wg)。
[0291]
颗粒尺寸根据cipac(cipac＝国际农药分析协作委员会(collaborative international pesticides analytical council)；www.cipac.org)方法mt 187确定。通过激光衍射确定粒度分布。环境温度下将代表性数量的样品分散在脱气水中(样品自饱和)，用超声波处理(通常60秒)，然后在malvern mastersizer系列(malvern panalytical)的设备中测量。使用多元检测器在不同角度测量散射光，并记录相关的数值。借助fraunhofer模型，从散射数据中计算出特定尺寸等级的比例，并由此计算出体积加权粒度分布。通常给出d50或d90值＝活性成分粒度(所有体积颗粒的50％或90％)。平均粒度表示d50值。
[0292]
同样，任何其他喷雾工艺，例如经典的喷雾干燥法，都可以用作造粒方法。
[0293]
生产水分散性颗粒的另一种技术是例如低压挤出。制剂的组分以干的形式混合，随后研磨，例如使用空气喷射研磨来减小颗粒尺寸。随后搅拌该干粉，同时向混合物中加入水(约10-30重量％，取决于制剂的组成)。在进一步的步骤中，推动混合物通过具有模头尺寸通常为0.8至1.2毫米的挤出机(如圆顶挤出机、双圆顶挤出机、篮式挤出机、筛粉机或类似设备)以形成挤出物。在最后一步中，将挤出物例如在流化床干燥器中最终干燥，以降低粉末的水含量，通常降低到残余水为1-3重量％的水平。
[0294]
方法3:ec制备
[0295]
制备ec制剂的方法是本领域已知的，并且通过本领域技术人员熟知的方法生产。通常，ec制剂通过在装有搅拌装置的容器中混合活性成分(a)和其余助剂来获得，所述助剂包括尤其是表面活性剂(c)、铺展剂(b)、载体(d)等。在某些情况下，轻微提高温度(不超过60℃)有利于溶解或混合。继续搅拌直至获得均匀的混合物。
[0296]
方法4:od制备
[0297]
称取助剂(c)、载体(d)、活性成分(a)、铺展剂(b)，用高剪切装置(例如ultraturrax或胶体磨)均质化，随后在球磨机(例如dispermat sl50，80％补充，1.0-1.25mm玻璃小球，4000rpm，循环研磨)中研磨，直到达到《10μ的粒度。或者，将助剂在瓶中混合，然后加入约25体积％的1.0-1.25mm玻璃小球。然后将瓶子封闭，夹在搅拌装置(如retsch mm301)中，然后在30hz下处理几分钟，直到颗粒尺寸小于10μ。
[0298]
方法5:覆盖率
[0299]
用如表1a和1b所示的处于发育阶段的温室植物进行这些实验。就在喷洒实验之前，将单个叶片切下放入培养皿中，用胶带在0
°
(水平方向)或60
°
(这样可以喷洒50％的叶面积)处在两个端部进行贴附。小心搬运叶片以免损坏蜡面。这些水平定向的叶子a)被放入喷洒室中，在喷洒室中通过液压喷嘴施加喷洒液体，或者b)在不接触叶子表面的情况下，将4μl的喷洒液滴滴在顶部。
[0300]
将少量紫外染料添加到喷雾液体中，以在紫外光下可视化喷洒沉积物。选择染料的浓度使它不影响喷雾液体的表面性质，且不会影响其自身铺展。作为胶体悬浮液的tinopal ob用于所有可流动的和固体的制剂，如wg、sc、od和se。tinopal cbs-x或blankophor sol用于溶解活性成分的制剂如ec、ew和sl。tinopal cbs-x溶解于水相中，blankophor sol溶解于油相中。
[0301]
喷雾液体蒸发后，将叶子放入camag，reprostar 3紫外线室中，在可见光和366nm紫外线下拍摄喷洒沉积物的图片。将佳能eos 700d数码相机连接到紫外线室，用于获取叶片图像。在可见光下拍摄的照片被用来从背景中扣去叶子的形状。imagej软件用于计算a)所被喷洒的叶片的喷洒覆盖百分比，或b)以mm2计的液滴扩散面积。
[0302]
方法6:杀昆虫剂温室测试
[0303]
杀昆虫剂温室测试
[0304]
选定的作物在温室条件下在含有“泥炭土t”的塑料盆中生长。在适当的作物阶段，准备好植物进行处理，例如在处理前约2天用目标害虫感染(见下表)。
[0305]
通过自来水稀释制剂并根据需要在桶混剂中加入适量的添加剂，用不同剂量的活性成分直接制备喷雾溶液。
[0306]
使用履带式喷雾器(tracksprayer)在叶片上部进行施用，施用量为300l/ha或10l/ha。使用的喷嘴:lechler的teejet tp8003e(用于300l/ha)和lechler的652.246以及脉宽模块(pwm)(用于10l/ha)。每施用一次剂量，通常同时处理2至5个重复样。
[0307]
处理后，如果需要，则人工感染植物，并在试验期间保存于温室或气候室中。在不同时间点评估死亡率(一般情况下，以％给出)和/或植物保护(例如与对应对照组相比由摄食损害计算)后，对处理药效进行评级。仅报告平均值。
[0308]
下表显示了试验中使用的害虫和作物。
[0309][0310]
材料
[0311]
表1:优选的有机硅化合物(b)的商品名和cas号例示
[0312]
[0313][0314]
表2
→
优选化合物(c)的商品名称和cas编号示例
[0315]
[0316]
[0317][0318]
实施例
[0319]
根据相关方法制备所有实施例制剂。
[0320]
1.螺虫乙酯(spirotetramat)/螺甲螨酯(spiromesifen))sc制剂
[0321]
表3-螺虫乙酯/螺甲螨酯sc制剂
[0322]
[0323][0324]
bop
[0325]
根据覆盖率方法确定叶片沉积物尺寸。
[0326][0327]
表4:在非纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量
[0328]
制剂以1l/ha施用。
[0329]
结果表明，在非纹理叶片上，覆盖率比在更高的水分施用量下时更高。
[0330]
表5:在纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量
[0331]
制剂以1l/ha施用。
[0332]
结果显示，在10升/公顷的喷洒量下，本发明的配方比非本发明的配方显示出更大的沉积物尺寸。
[0333]
表6:在非纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0334][0335][0336][0337]
制剂以1l/ha施用。
[0338]
表7:在有纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0339][0340]
制剂以1l/ha施用。
[0341]
结果表明，本发明的说明性配方在10升/公顷的喷洒量下显示出比200升/公顷时更大的沉积物尺寸，且在所有水量使用下都比非本发明的配方更大。
[0342]
2 spidoxamate od
[0343]
表8:spidoxamate od制剂
[0344][0345][0346]
bop
[0347]
根据覆盖率方法确定叶片沉积物尺寸。
[0348]
表9在非纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0349][0350]
制剂以1l/ha施用。
[0351]
结果表明，在非纹理的叶片上，在更高的水施用量下，沉积物尺寸相似或更低。
[0352]
表10在有纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0353][0354]
[0355]
制剂以1l/ha施用。
[0356]
结果表明，本发明的说明性配方在10l/ha的喷射量下显示出比200l/ha时更大的沉积物尺寸，并且在所有水量使用下都比非本发明的配方更大。
[0357]
3氟虫双酰胺(flubendiamide),氟氰虫酰胺(tetraniliprole)sc配方表11:氟虫双酰胺(flubendiamide),氟氰虫酰胺(tetraniliprole)sc配方
[0358][0359][0360]
bop
[0361]
根据覆盖率方法确定叶片沉积物尺寸。
[0362]
表12在非纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0363][0364]
制剂以1l/ha施用。
[0365]
结果显示在非纹理叶片上，在更大水用量时覆盖率更高。
[0366]
表13有纹理的叶片上喷雾稀释液滴的大小和剂量
[0367][0368]
结果显示，在10升/公顷的喷洒量下，本发明的说明性配方显示出比非本发明的配方更大的沉积物尺寸。
[0369]
表14在非纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0370][0371]
制剂以1l/ha施用。
[0372]
结果显示在非纹理叶片上，在两种用水量时沉积物尺寸相近。
[0373]
表15:在有纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0374][0375]
制剂以1l/ha施用。
[0376]
结果表明，本发明的说明性配方在10l/ha的喷洒量下显示出比200l/ha时沉积物尺寸更大，并且在所有水量使用下都比非本发明的配方更大。
[0377]
4氟虫双酰胺(flubendiamide)wg配方
[0378]
表16氟虫双酰胺(flubendiamide)wg配方
[0379]
组分(重量％)标准配方11本发明的配方12本发明的配方13氟虫双酰胺24.022.823.8
ꢀꢀꢀꢀ
kaolin w44.041.843.6oparyl mt 8042.01.91.9pergopak m5.04.84.9polyfon t25.023.724.8
ꢀꢀꢀꢀ
break-thru sd 260-5-break-thru s 301
‑‑1[0380]
bop
[0381]
根据覆盖率方法确定叶片沉积物尺寸。
[0382]
表17在非纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0383][0384]
制剂以40g ai/ha或166g wg/ha施用。
[0385]
表18在有纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0386][0387][0388]
制剂以40g ai/ha或166g wg/ha施用。
[0389]
结果表明，本发明的说明性配方在有纹理叶片上，在10l/ha的喷洒量下示出比200l/ha时更大的沉积物尺寸，并且在所有水量使用下都比非本发明的配方更大。
[0390]
5溴氰菊酯(deltamethrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)sc配方
[0391]
表19溴氰菊酯(deltamethrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)sc配方
[0392][0393][0394]
bop
[0395]
根据覆盖方法确定叶片沉积物尺寸。
[0396]
表20:在非纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0397][0398]
制剂以0.5l/ha施用。
[0399]
结果显示在非纹理叶片上，在低用水量时沉积物尺寸轻微更大。
[0400]
表211在有纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0401]
[0402][0403]
制剂以0.5l/ha施用。
[0404]
结果显示，本发明的说明性配方示出在10l/ha喷洒量下比200l/ha下更大的沉积物尺寸，以及在所有用水量下比非本发明的配方更大的沉积物尺寸。
[0405]
表22在非纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0406][0407]
制剂以0.5l/ha施用。
[0408]
结果显示在非纹理叶片上，在低用水量时沉积物尺寸轻微更大。
[0409]
表23在有纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0410][0411]
制剂以0.5l/ha施用。
[0412]
结果显示，本发明的说明性配方示出在10l/ha喷洒量下比200l/ha下更大的沉积物尺寸，以及在所有用水量下比非本发明的配方更大的沉积物尺寸。
[0413]
6.溴氰菊酯(deltamethrin)ec制剂
[0414]
表24溴氰菊酯(deltamethrin)ec制剂
[0415][0416][0417]
使用的制备方法为根据ec制备的方法。
[0418]
bop
[0419]
根据覆盖方法确定叶片沉积物尺寸。
[0420]
表25在非纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0421][0422]
制剂在0.25l/ha下施用。
[0423]
结果显示在非纹理叶片上，在更高用水量时沉积物尺寸相似或更大。
[0424]
表26在有纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0425]
[0426][0427]
制剂在0.25l/ha下施用。
[0428]
结果显示，本发明的说明性配方示出在有纹理叶片上，在20l/ha喷洒量下比200l/ha下更大的沉积物尺寸，以及在所有用水量下比非本发明的配方更大的沉积物尺寸。
[0429]
7.噻虫胺(clothianidin)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫啉(thiacloprid)
[0430]
配方
[0431]
表27噻虫胺(clothianidin)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫啉(thiacloprid)sc配方
[0432]
[0433][0434]
bop
[0435]
根据覆盖率方法确定叶片沉积物尺寸。
[0436]
表28在非纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0437][0438]
制剂以1l/ha施用。
[0439]
结果显示在非纹理叶片上，在低用水量时沉积物尺寸相似或轻微更大。
[0440]
表29在有纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0441][0442]
制剂以1l/ha施用。
[0443]
结果显示，本发明的说明性配方示出在10l/ha喷洒量下比200l/ha下更大的沉积物尺寸，以及在所有用水量下比非本发明的配方更大的沉积物尺寸。
[0444]
表30在非纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0445][0446][0447]
制剂以1l/ha施用。
[0448]
结果显示在非纹理叶片上，在低用水量时沉积物尺寸更大或相似。
[0449]
表31在有纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0450][0451]
制剂以1l/ha施用。
[0452]
结果显示，本发明的说明性配方示出在20l/ha喷洒量下比200l/ha下更大的沉积物尺寸，以及在所有用水量下比非本发明的配方更大的沉积物尺寸。
[0453]
表32在非纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0454]
[0455][0456]
制剂以1l/ha施用。
[0457]
结果显示在非纹理叶片上，在更高用水量时沉积物尺寸更大。
[0458]
表33在有纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0459][0460]
制剂以1l/ha施用。
[0461]
结果显示，本发明的说明性配方示出在10l/ha喷洒量下比200l/ha下更大的沉积物尺寸，以及在所有用水量下比非本发明的配方更大的沉积物尺寸。
[0462]
8.乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)配方
[0463]
表34乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)sc配方
[0464][0465]
bop
[0466]
根据覆盖率方法确定叶片沉积物尺寸。
[0467]
表35在非纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0468][0469]
制剂以0.5l/ha施用。
[0470]
结果显示在非纹理叶片上，在更高用水量时沉积物尺寸轻微更大。
[0471]
表36:在有纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0472]
[0473][0474]
制剂以0.5l/ha施用。
[0475]
结果显示，本发明的说明性配方示出在10l/ha喷洒量下比200l/ha下更大的沉积物尺寸，以及在所有用水量下比非本发明的配方更大的沉积物尺寸。
[0476]
表37:在非纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0477][0478]
[0479]
制剂以1l/ha施用。
[0480]
结果显示在非纹理叶片上，在低用水量时沉积物尺寸轻微更大。
[0481]
表38在有纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0482][0483]
制剂以1l/ha施用。
[0484]
结果显示，本发明的说明性配方示出在10l/ha喷洒量下比200l/ha下更大的沉积物尺寸，以及在所有用水量下比非本发明的配方更大的沉积物尺寸。
[0485]
表39:在非纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0486][0487]
制剂以0.5l/ha施用。
[0488]
结果显示在非纹理叶片上，在低用水量时沉积物尺寸轻微更大。
[0489]
表40:在有纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0490]
[0491][0492]
制剂以0.5l/ha施用。
[0493]
结果显示，本发明的说明性配方示出在10l/ha喷洒量下比200l/ha下更大的沉积物尺寸，以及在所有用水量下比非本发明的配方更大的沉积物尺寸。
[0494]
9.氟吡菌酰胺(fluopyram)配方
[0495]
表41氟吡菌酰胺(fluopyram)sc配方
[0496]
[0497][0498]
bop
[0499]
根据覆盖率方法确定叶片沉积物尺寸。
[0500]
表42在非纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0501][0502]
制剂以1l/ha施用。
[0503]
结果显示在非纹理叶片上，在低用水量时沉积物尺寸轻微更大。
[0504]
表43在有纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0505]
[0506][0507]
制剂以1l/ha施用。
[0508]
结果显示，本发明的说明性配方示出在10l/ha喷洒量下比200l/ha下更大的沉积物尺寸，以及在所有用水量下比非本发明的配方更大的沉积物尺寸。
[0509]
10.氟吡呋喃酮(flupyradifurone)配方
[0510]
表44氟吡呋喃酮(flupyradifurone)配方
[0511][0512]
bop
[0513]
根据覆盖率方法确定叶片沉积物尺寸。
[0514]
表45在非纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0515][0516]
制剂以1l/ha施用。
[0517]
结果显示在非纹理叶片上，在低用水量时沉积物尺寸轻微更大。
[0518]
表46在有纹理的叶片上喷洒稀释液滴尺寸和剂量。
[0519][0520]
制剂以1l/ha施用。
[0521]
结果显示，本发明的说明性配方示出在10l/ha喷洒量下比200l/ha下更大的沉积物尺寸，以及在所有用水量下比非本发明的配方更大的沉积物尺寸。
[0522]
11.温室生物学数据
[0523]
氟氰虫酰胺(tetraniliprole)sc040制剂
[0524]
测试方法:对于跨薄层组织活性，在预先感染的1-叶片卷心菜植物bbch12的上侧施用，两个重复样
[0525]
表47在施用7天后，评价在预先感染的卷心菜上对比烟蚜(myzus persicae)生物学功效(以％计的死亡率)和混合种群
[0526]
喷洒量l/haa.i.速率g/ha非本发明的配方7本发明的配方830010000
3002000300400101008593102003510400
[0527]
结果表明，本发明的配方比参考配方更有效，并且本发明的配方的生物功效在10l/ha时也比在300l/ha时更好。
[0528]
吡虫啉(imidacloprid) 乙虫腈(ethiprole)sc200制剂
[0529]
测试方法:对于接触和经口吸收，在大豆bbch12上侧施用，2个重复样；用10个南方绿蝽稚虫人工感染
[0530]
表48在施用3天后，评估在大豆上对比稻绿蝽(nezara viridula)(n2稚虫)的混合种群(以％计的死亡率)的生物学功效
[0531][0532][0533]
结果表明，添加silwet hs312提高了活性成分的生物学功效，特别是在10l/ha的水喷洒量下。