电池隔膜涂布液及其制备方法、电池隔膜及电池与流程

1.本发明涉及电池隔膜领域，尤其涉及一种电池隔膜涂布液及其制备方法、电池隔膜及电池。


背景技术：

2.锂离子电池主要由四大材料构成，包括正极材料、负极材料、隔膜以及电解液。作为重要的组成部分之一，隔膜对锂离子电池的性能起到相当重要的作用。隔膜(battery separator)是指在电池的正极和负极之间设置的一层隔膜材料，通常称之为电池隔膜。电池隔膜的主要作用是：隔离正、负极并使电池内的电子不能自由穿过，同时允许电解液中的离子在正、负极之间自由通过。
3.电池隔膜的离子传导能力直接关系到锂离子电池的整体性能，其隔离正负极的作用使电池在过度充电或者温度升高的情况下能限制电流的升高，防止电池短路引起爆炸，具有微孔自闭保护作用，对电池使用者和设备起到安全保护的作用。
4.由于聚烯烃微孔膜价格低廉，且具有较好的机械强度和化学稳定性、综合性能良好、成本低廉等优点，因而被广泛用作电池隔膜。但是，由于聚烯烃微孔膜存在热稳定性不足的问题，因此限制了其在锂离子电池中的进一步应用。目前的一个改进手段是在聚烯烃微孔膜表面复合陶瓷材料，以提高其耐热性，然而，陶瓷涂覆对电池隔膜耐热效果的提升有限，随着动力电池能量密度的不断提高，现有的陶瓷涂覆隔膜的热收缩性能依然不能满足要求。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于提供一种电池隔膜涂布液及其制备方法、电池隔膜及电池，以解决电池隔膜的耐热性问题。
6.为实现以上目的，本发明首先提供一种电池隔膜涂布液，包括陶瓷粉体、纳米线、偶联剂、胶黏剂以及溶剂；
7.所述陶瓷粉体的添加量占所述电池隔膜涂布液整个体系的10wt％-90wt％；
8.所述纳米线与所述陶瓷粉体的质量比为(0.1～20)：100；优选的，所述纳米线与所述陶瓷粉体的质量比为(0.1～15)：100；
9.所述偶联剂的添加量占所述纳米线和所述陶瓷粉体的总量的0.1wt％-1wt％；
10.所述胶黏剂的添加量占所述纳米线和所述陶瓷粉体的总量的1wt％-10wt％。
11.具体的，所述电池隔膜涂布液中，偶联剂分别与陶瓷和纳米线发生偶联反应，偶联剂与陶瓷之间以及偶联剂与纳米线之间均形成化学键，即偶联剂对纳米线和陶瓷颗粒起到桥接作用，形成
…
陶瓷-偶联剂-纳米线-陶瓷-偶联剂-纳米线
…
的结构，该结构的热稳定较高。
12.胶黏剂能够将涂布液中各成分粘接起来，并且有利于在涂布成膜时形成与微孔膜材紧密连接的涂层，是涂布液中不可缺少的成分。
13.本发明一些实施例中，所述偶联反应指的是：所述纳米线表面的羟基、所述陶瓷颗粒表面的羟基分别与所述偶联剂分子中的羟基发生缩合反应，使偶联剂分别与纳米线和陶瓷颗粒之间形成稳定的化学键，进而提高涂层的热稳定性。
14.本发明一些实施例中，所述陶瓷粉体包括三氧化二铝、勃姆石、二氧化钛、凹凸棒石和硫酸钡中的一种或多种；所述陶瓷粉体的粒径为20～2000nm；优选的，所述陶瓷粉体的粒径为20～1500nm；进一步优选的，所述陶瓷粉体的粒径为20～800nm。
15.本发明一些实施例中，所述纳米线包括碳纳米管、纳米银线、碳化硼纳米线、纳米纤维素、氢氧化铜纳米线、一氧化硅纳米线和羟基磷灰石纳米线中的一种或多种；所述纳米线的直径为1～1000nm，长度为0.05～100μm。
16.本发明一些实施例中，所述偶联剂包括木质素偶联剂与钛酸酯偶联剂中的一种或多种；
17.可选的，所述胶黏剂包括聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯、丁苯橡胶、羧甲基纤维素、聚偏氟乙烯、聚乙烯吡咯烷酮和聚酰亚胺中的一种或多种；
18.可选的，所述溶剂包括水。
19.由于水分子中含有羟基，并且有利于使参与偶联反应的物质解离产生羟基，因此有利于偶联反应的进行。
20.本发明一些实施例中，所述电池隔膜涂布液还包括润湿剂，所述润湿剂的添加量占所述电池隔膜涂布液整个体系的0.01wt％-1wt％；所述润湿剂包括氟代烷基乙氧基醇醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、丁苯萘磺酸钠、羟乙基硫酸钠和十二烷基硫酸钠中的至少一种。
21.本发明还提供一种所述电池隔膜涂布液的制备方法，包括：
22.步骤1、提供混合溶液，所述混合溶液包括陶瓷粉体、纳米线以及溶剂；
23.步骤2、在所述混合溶液中加入偶联剂，混合均匀，60-95℃条件下反应；
24.步骤3、在步骤2得到的反应产物中加入胶黏剂，混合均匀；
25.优选的，所述步骤3还包括：在步骤2得到的反应产物中加入润湿剂。
26.具体的，所述步骤2中，60-95℃的反应温度能够保证偶联剂与陶瓷、纳米线之间的偶联反应顺利进行。
27.本发明一些实施例中，所述步骤2中，反应时间为0.5-5h；优选的，所述步骤2在真空度为0.01-0.1mpa的真空环境中进行。
28.真空环境中缺少氧气，有利于使偶联反应顺利进行。
29.本发明一些实施例中，所述步骤1中，所述混合溶液的制备方法包括：
30.步骤11、将陶瓷粉体和水混合均匀，得到陶瓷分散溶液；
31.步骤12、在所述陶瓷分散溶液中加入纳米线，混合均匀，得到混合溶液。
32.本发明还提供一种电池隔膜，通过将所述电池隔膜涂布液涂布于微孔膜材表面，经干燥、固化后制得。
33.可选的，所述微孔膜材为聚烯烃微孔膜，例如聚乙烯微孔膜、聚丙烯微孔膜等。
34.可选的，所述聚烯烃微孔膜的厚度为3-20μm，例如3μm、5μm、8μm、10μm、15μm、20μm等。
35.可选的，所述电池隔膜涂布液涂布于所述微孔膜材的一侧表面或两侧表面；
36.可选的，所述电池隔膜涂布液的涂布厚度为0.1-2μm，例如0.1μm、0.5μm、1μm、1.5μ
m、2μm等。
37.本发明还提供一种电池，包括所述电池隔膜。
38.可选的，所述电池为锂离子电池。
39.本发明的有益效果：
40.本发明的电池隔膜涂布液中同时包含陶瓷、纳米线、偶联剂和胶黏剂，陶瓷与胶黏剂之间存在分子间作用力，纳米线与胶黏剂之间存在分子间作用力和氢键，纳米线与纳米线之间存在氢键，陶瓷与纳米线之间存在分子间作用力和氢键，偶联剂分别与陶瓷和纳米线发生偶联反应，因此偶联剂与陶瓷之间以及偶联剂与纳米线之间均形成化学键，从而偶联剂对纳米线和陶瓷颗粒起到桥接作用，形成
…
陶瓷-偶联剂-纳米线-陶瓷-偶联剂-纳米线
…
的结构，除此之外，纳米线可以填充陶瓷颗粒之间的空隙，使纳米线与陶瓷颗粒之间的相互作用点增多，各种分子间的作用力相互增强，最终实现较佳的耐热性。
41.所述电池隔膜涂布液涂覆于微孔膜材上制得的电池隔膜具有较好的热稳定性。
具体实施方式
42.如本文所用之术语：
[0043]“由
……
制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0044]
连接词“由
……
组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由
……
组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
[0045]
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1～5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1～4”、“1～3”、“1～2”、“1～2和4～5”、“1～3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
[0046]
在这些实施例中，除非另有指明，所述的份和百分比均按质量计。
[0047]“重量份”指表示多个组分的质量比例关系的基本计量单位，1份可表示任意的单位质量，如可以表示为1g，也可表示2.689g等。假如我们说a组分的重量份为a份，b组分的重量份为b份，则表示a组分的质量和b组分的质量之比a：b。或者，表示a组分的质量为ak，b组分的质量为bk(k为任意数，表示倍数因子)。不可误解的是，与重量份数不同的是，所有组分的重量份之和并不受限于100份之限制。
[0048]“和/或”用于表示所说明的情况的一者或两者均可能发生，例如，a和/或b包括(a和b)和(a或b)。
[0049]
下面将结合具体实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员
将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
[0050]
实施例1
[0051]
(1)将三氧化二铝和去离子水搅拌混合后，在高速分散机下进行分散，得到陶瓷分散溶液；
[0052]
三氧化二铝的粒径为20nm，分散速度为1000rpm，分散液中三氧化二铝的固含量为40wt％。
[0053]
(2)在上述陶瓷分散液中加入羟基磷灰石纳米线，然后高速搅拌，使两者充分分散。羟基磷灰石纳米线的直径为10nm，长度为10μm，搅拌速度为1000rpm，羟基磷灰石纳米线占陶瓷的重量比为1wt％。
[0054]
(3)在上述分散液中加入木质素偶联剂，然后在真空高温下进行反应。木质素偶联剂的添加量为纳米线和陶瓷粉体的总量的0.2wt％，真空度为0.1mpa，温度为95℃，反应时间为5h。
[0055]
(4)在反应后的溶液中，加入水性胶黏剂聚丙烯酸酯、水性润湿剂脂肪醇聚氧乙烯醚进行混合，使用搅拌机搅拌，得到涂布液。
[0056]
水性胶黏剂的添加量占纳米线和陶瓷粉体的总量的1wt％；水性润湿剂的添加量占电池隔膜涂布液整个体系的0.1wt％。
[0057]
(5)将步骤(4)制备的涂布液采用辊涂的方式均匀地涂布于聚乙烯微孔膜的两侧表面，然后在60℃温度条件下干燥固化；再冷却至室温，得到由聚乙烯微孔膜和负载于聚乙烯微孔膜表面的涂层组成的复合隔膜。其中，聚乙烯微孔膜的厚度为14μm，单侧涂层的厚度为1μm。
[0058]
实施例2
[0059]
(1)将三氧化二铝和去离子水搅拌混合后，在高速分散机下进行分散，得到陶瓷分散溶液；
[0060]
三氧化二铝的粒径为1000nm，分散速度为5000rpm，陶瓷分散液中陶瓷的固含量为40wt％。
[0061]
(2)在上述陶瓷分散液中加入羟基磷灰石纳米线，然后高速搅拌，使两者充分分散。羟基磷灰石纳米线的直径为100nm，长度为60μm，搅拌速度为5000rpm，羟基磷灰石纳米线占陶瓷的重量比为20wt％。
[0062]
(3)在上述分散液中加入木质素偶联剂，然后在真空高温下进行反应。木质素偶联剂的添加量为纳米线和陶瓷粉体的总量的1wt％，真空度为0.1mpa，温度为60℃，反应时间为0.5h。
[0063]
(4)在反应后的溶液中，加入水性胶黏剂聚丙烯酸酯、水性润湿剂脂肪醇聚氧乙烯醚进行混合，使用搅拌机搅拌，得到涂布液。
[0064]
水性胶黏剂的添加量占纳米线和陶瓷粉体的总量的6wt％；水性润湿剂的添加量占电池隔膜涂布液整个体系的0.5wt％。
[0065]
(5)将步骤(4)制备的涂布液采用辊涂的方式均匀地涂布于聚乙烯微孔膜的两侧表面，然后在90℃温度条件下干燥固化；再冷却至室温，得到由聚乙烯微孔膜和负载于聚乙
烯微孔膜表面的涂层组成的复合隔膜。其中，聚乙烯微孔膜的厚度为14μm，单侧涂层的厚度为1μm。
[0066]
实施例3
[0067]
(1)将勃姆石和去离子水搅拌混合后，在高速分散机下进行分散，得到陶瓷分散溶液；
[0068]
勃姆石的粒径为2000nm，分散速度为10000rpm，陶瓷分散液中陶瓷的固含量为40wt％。
[0069]
(2)在上述陶瓷分散液中加入纳米纤维素，然后高速搅拌，使两者充分分散。纳米纤维素的直径为1000nm，长度为100μm，搅拌速度为2000rpm，纳米纤维素占陶瓷的重量比为10wt％。
[0070]
(3)在上述分散液中加入木质素偶联剂，然后在真空高温下进行反应。木质素偶联剂的添加量为纳米线和陶瓷粉体的总量的0.1wt％，真空度为0.01mpa，温度为60℃，反应时间为5h。
[0071]
(4)在反应后的溶液中，加入水性胶黏剂聚乙烯醇、水性润湿剂丁苯萘磺酸钠进行混合，使用搅拌机搅拌，得到涂布液。
[0072]
水性胶黏剂的添加量占纳米线和陶瓷粉体的总量的3wt％；水性润湿剂的添加量占电池隔膜涂布液整个体系的0.4wt％。
[0073]
(5)将步骤(4)制备的涂布液采用辊涂的方式均匀地涂布于聚乙烯微孔膜的两侧表面，然后在70℃温度条件下干燥固化；再冷却至室温，得到由聚乙烯微孔膜和负载于聚乙烯微孔膜表面的涂层组成的复合隔膜。其中，聚乙烯微孔膜的厚度为14μm，单侧涂层的厚度为1μm。
[0074]
实施例4
[0075]
(1)将二氧化钛和去离子水搅拌混合后，在高速分散机下进行分散，得到陶瓷分散溶液；
[0076]
勃姆石的粒径为500nm，分散速度为2000rpm，陶瓷分散液中陶瓷的固含量为60wt％。
[0077]
(2)在上述陶瓷分散液中加入碳纳米管，然后高速搅拌，使两者充分分散。碳纳米管的直径为20nm，长度为30μm，搅拌速度为10000rpm，碳纳米管占陶瓷的重量比为0.1wt％。
[0078]
(3)在上述分散液中加入钛酸酯偶联剂，然后在真空高温下进行反应。钛酸酯偶联剂的添加量为纳米线和陶瓷粉体的总量的0.8wt％，真空度为0.05mpa，温度为70℃，反应时间为2h。
[0079]
(4)在反应后的溶液中，加入水性胶黏剂聚丙烯酸酯、水性润湿剂脂肪醇聚氧乙烯醚进行混合，使用搅拌机搅拌，得到涂布液。
[0080]
水性胶黏剂的添加量占纳米线和陶瓷粉体的总量的10wt％；水性润湿剂的添加量占电池隔膜涂布液整个体系的1wt％。
[0081]
(5)将步骤(4)制备的涂布液采用辊涂的方式均匀地涂布于聚乙烯微孔膜的一侧表面，然后在80℃温度条件下干燥固化；再冷却至室温，得到由聚乙烯微孔膜和负载于聚乙烯微孔膜表面的涂层组成的复合隔膜。其中，聚乙烯微孔膜的厚度为14μm，涂层的厚度为1μm。
[0082]
实施例5
[0083]
(1)将勃姆石和去离子水搅拌混合后，在高速分散机下进行分散，得到陶瓷分散溶液；
[0084]
勃姆石的粒径为1500nm，分散速度为7000rpm，陶瓷分散液中陶瓷的固含量为50wt％。
[0085]
(2)在上述陶瓷分散液中加入碳化硼纳米线，然后高速搅拌，使两者充分分散。碳化硼纳米线的直径为200nm，长度为50μm，搅拌速度为8000rpm，碳化硼纳米线占陶瓷的重量比为5wt％。
[0086]
(3)在上述分散液中加入钛酸酯偶联剂，然后在真空高温下进行反应。钛酸酯偶联剂的添加量为纳米线和陶瓷粉体的总量的0.6wt％，真空度为0.07mpa，温度为65℃，反应时间为1h。
[0087]
(4)在反应后的溶液中，加入水性胶黏剂聚丙烯酸甲酯、水性润湿剂氟代烷基乙氧基醇醚进行混合，使用搅拌机搅拌，得到涂布液。
[0088]
水性胶黏剂的添加量占纳米线和陶瓷粉体的总量的8wt％；水性润湿剂的添加量占电池隔膜涂布液整个体系的0.7wt％。
[0089]
(5)将步骤(4)制备的涂布液采用辊涂的方式均匀地涂布于聚乙烯微孔膜的一侧表面，然后在75℃温度条件下干燥固化；再冷却至室温，得到由聚乙烯微孔膜和负载于聚乙烯微孔膜表面的涂层组成的复合隔膜。其中，聚乙烯微孔膜的厚度为14μm，涂层的厚度为1μm。
[0090]
对比例1
[0091]
(1)将三氧化二铝和去离子水搅拌混合后，在高速分散机下进行分散，得到陶瓷分散溶液；
[0092]
三氧化二铝的粒径为20nm，分散速度为1000rpm，分散液中三氧化二铝的固含量为40wt％。
[0093]
(2)在溶液中，加入水性胶黏剂聚丙烯酸酯、水性润湿剂脂肪醇聚氧乙烯醚进行混合，使用搅拌机搅拌，得到涂布液。
[0094]
水性胶黏剂的添加量占纳米线和陶瓷粉体的总量的1wt％；水性润湿剂的添加量占电池隔膜涂布液整个体系的0.1wt％。
[0095]
(3)将步骤(2)制备的涂布液采用辊涂的方式均匀地涂布于聚乙烯微孔膜的两侧表面，然后在60℃温度条件下干燥固化；再冷却至室温，得到由聚乙烯微孔膜和负载于聚乙烯微孔膜表面的涂层组成的复合隔膜。其中，聚乙烯微孔膜的厚度为14μm，单侧涂层的厚度为1μm。
[0096]
对比例2
[0097]
(1)将三氧化二铝和去离子水搅拌混合后，在高速分散机下进行分散，得到陶瓷分散溶液；
[0098]
三氧化二铝的粒径为1000nm，分散速度为5000rpm，陶瓷分散液中陶瓷的固含量为40wt％。
[0099]
(2)在溶液中，加入水性胶黏剂聚丙烯酸酯、水性润湿剂脂肪醇聚氧乙烯醚进行混合，使用搅拌机搅拌，得到涂布液。
[0100]
水性胶黏剂的添加量占陶瓷粉体的总量的6wt％；水性润湿剂的添加量占电池隔膜涂布液整个体系的0.5wt％。
[0101]
(3)将步骤(2)制备的涂布液采用辊涂的方式均匀地涂布于聚乙烯微孔膜的两侧表面，然后在90℃温度条件下干燥固化；再冷却至室温，得到由聚乙烯微孔膜和负载于聚乙烯微孔膜表面的涂层组成的复合隔膜。其中，聚烯烃微孔膜的厚度为14μm，单侧涂层的厚度为1μm。
[0102]
对比例3
[0103]
(1)将勃姆石和去离子水搅拌混合后，在高速分散机下进行分散，得到陶瓷分散溶液；
[0104]
勃姆石的粒径为2000nm，分散速度为10000rpm，陶瓷分散液中陶瓷的固含量为40wt％。
[0105]
(2)在溶液中，加入水性胶黏剂聚乙烯醇、水性润湿剂丁苯萘磺酸钠进行混合，使用搅拌机搅拌，得到涂布液。
[0106]
水性胶黏剂的添加量占陶瓷粉体的总量的3wt％；水性润湿剂的添加量占电池隔膜涂布液整个体系的0.4wt％。
[0107]
(3)将步骤(2)制备的涂布液采用辊涂的方式均匀地涂布于聚乙烯微孔膜的两侧表面，然后在70℃温度条件下干燥固化；再冷却至室温，得到由聚乙烯微孔膜和负载于聚乙烯微孔膜表面的涂层组成的复合隔膜。其中，聚烯烃微孔膜的厚度为14μm，单侧涂层的厚度为1μm。
[0108]
对比例4
[0109]
(1)将三氧化二铝和去离子水搅拌混合后，在高速分散机下进行分散，得到陶瓷分散溶液；
[0110]
三氧化二铝的粒径为100nm，分散速度为1000rpm，分散液中三氧化二铝的固含量为40wt％。
[0111]
(2)在上述陶瓷分散液中加入羟基磷灰石纳米线，然后高速搅拌，使两者充分分散。羟基磷灰石纳米线的直径为10nm，长度为10μm，搅拌速度为1000rpm，羟基磷灰石纳米线占陶瓷的重量比为1％。
[0112]
(3)在反应后的溶液中，加入水性胶黏剂聚丙烯酸酯、水性润湿剂脂肪醇聚氧乙烯醚进行混合，使用搅拌机搅拌，得到涂布液。
[0113]
水性胶黏剂的添加量占纳米线和陶瓷粉体的总量的1wt％；水性润湿剂的添加量占电池隔膜涂布液整个体系的0.1wt％。
[0114]
(4)将步骤(4)制备的涂布液采用辊涂的方式均匀地涂布于聚乙烯微孔膜的两侧表面，然后在60℃温度条件下干燥固化；再冷却至室温，得到由聚乙烯微孔膜和负载于聚乙烯微孔膜表面的涂层组成的复合隔膜。其中，聚烯烃微孔膜的厚度为14μm，单侧涂层的厚度为1μm。
[0115]
对比例5
[0116]
(1)将三氧化二铝和去离子水搅拌混合后，在高速分散机下进行分散，得到陶瓷分散溶液；
[0117]
三氧化二铝的粒径为1500nm，分散速度为7000rpm，陶瓷分散液中陶瓷的固含量为
40wt％。
[0118]
(2)在上述分散液中加入木质素偶联剂，然后在真空高温下进行反应。木质素偶联剂的添加量为陶瓷粉体的0.2wt％，真空度为0.1mpa，温度为95℃，反应时间为5h。
[0119]
(3)在反应后的溶液中，加入水性胶黏剂聚丙烯酸酯、水性润湿剂脂肪醇聚氧乙烯醚进行混合，使用搅拌机搅拌，得到涂布液。
[0120]
水性胶黏剂的添加量占陶瓷粉体的总量的1wt％；水性润湿剂的添加量占电池隔膜涂布液整个体系的0.1wt％。
[0121]
(4)将步骤(3)制备的涂布液采用辊涂的方式均匀地涂布于聚乙烯微孔膜的两侧表面，然后在60℃温度条件下干燥固化；再冷却至室温，得到由聚乙烯微孔膜和负载于聚乙烯微孔膜表面的涂层组成的复合隔膜。其中，聚烯烃微孔膜的厚度为14μm，单侧涂层的厚度为1μm。
[0122]
通过对以上实施例1-5和对比例1-5进行对比可以看出：
[0123]
对比例1和实施例1相比，无添加纳米线，无添加偶联剂。
[0124]
对比例2和实施例2相比，无添加纳米线，无添加偶联剂。
[0125]
对比例3和实施例3相比，无添加纳米线，无添加偶联剂。
[0126]
对比例4与实施例1相比，无添加偶联剂。
[0127]
对比例5与实施例1相比，无添加纳米线。
[0128]
对上述实施例1-5和对比例1-5制备的复合隔膜以及基膜(聚乙烯微孔膜)进行检测，隔膜热稳定性按照gb/t 21650.1-2008标准进行测定，结果如下表所示：
[0129][0130][0131]
从上表可看出，实施例1-5制备的复合隔膜的热稳定性明显优于对比例1-5制备的
复合隔膜的热稳定性。在本技术实施例4、5单侧涂覆的情况下，得到的复合隔膜的热稳定性仍然优于对比例1-5双侧涂覆制备的复合隔膜的热稳定性。
[0132]
对比例1-5中，添加了偶联剂但未添加纳米线的对比例5以及添加了纳米线但未添加偶联剂的对比例4均具有较差的热稳定，而既未添加纳米线又未添加偶联剂的对比例1-3的热稳定性更差。
[0133]
实施例1-5制备的涂布液中同时包含陶瓷、纳米线、偶联剂和胶黏剂，陶瓷与胶黏剂之间存在分子间作用力，纳米线与胶黏剂之间存在分子间作用力和氢键，纳米线与纳米线之间存在氢键，陶瓷与纳米线之间存在分子间作用力和氢键，偶联剂分别与陶瓷和纳米线发生偶联反应，因此偶联剂与陶瓷之间以及偶联剂与纳米线之间均形成化学键，从而偶联剂对纳米线和陶瓷颗粒起到桥接作用，形成
…
陶瓷-偶联剂-纳米线-陶瓷-偶联剂
…
的结构，除此之外，纳米线可以填充陶瓷颗粒之间的空隙，使纳米线与陶瓷颗粒之间的相互作用点增多，各种分子间的作用力相互增强，最终实现较佳的耐热性。
[0134]
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
[0135]
此外，本领域的技术人员能够理解，尽管在此的一些实施例包括其它实施例中所包括的某些特征而不是其它特征，但是不同实施例的特征的组合意味着处于本发明的范围之内并且形成不同的实施例。例如，在上面的权利要求书中，所要求保护的实施例的任意之一都可以以任意的组合方式来使用。公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在加深对本发明的总体背景技术的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域技术人员所公知的现有技术。