1.本说明书涉及有机发光器件。
2.本技术要求于2019年11月29日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10
‑
2019
‑
0157398号、第10
‑
2019
‑
0157386号和第10
‑
2019
‑
0157427号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
背景技术：
3.通常，有机发光现象是指通过使用有机材料将电能转换成光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件通常具有包括正电极、负电极和介于其间的有机材料层的结构。在此，有机材料层在许多情况下具有由不同材料构成的多层结构以改善有机发光器件的效率和稳定性，并且例如有机材料层可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等构成。在这样的有机发光器件的结构中，如果在两个电极之间施加电压，则空穴从正电极注入到有机材料层中，电子从负电极注入到有机材料层中，当注入的空穴和电子彼此相遇时，形成激子，并且当激子再次落至基态时发光。
4.持续需要开发用于上述有机发光器件的新材料。
5.[引用列表](专利文献1)韩国专利申请特许公开第10
‑
2015
‑
0011347号
技术实现要素：
[0006]
技术问题
[0007]
本说明书提供了有机发光器件。
[0008]
技术方案
[0009]
本说明书提供了有机发光器件，其包括：正电极；负电极；和设置在正电极与负电极之间的包括发光层的有机材料层，
[0010]
其中发光层包含由以下式1
‑
1至1
‑
3中的任一者表示的化合物中的一种或更多种和由以下式2表示的化合物。
[0011][0012]
在式1
‑
1至1
‑
3、式2和式2
‑
c中，
[0013]
l1至l3彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键；或者经取代或未经取代的亚芳基，
[0014]
d为氘，n11、n21和n31各自为0至6的整数，n12、n13、n22、n32和n33各自为0至7的整数，以及n23为0至5的整数，
[0015]
ar11、ar21和ar22彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基，
[0016]
ar12、ar13、ar23、ar24、ar31和ar32彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
[0017]
m11和m21为0或4的整数，以及m22为1至5的整数，
[0018]
当m11、m21和m22为2或更大时，括号中的取代基彼此相同或不同，
[0019]
式1
‑
1至1
‑
3各自具有至少一个或更多个氘，
[0020]
a1至a3彼此相同或不同，并且各自独立地为选自由芳族烃环、脂族烃环、芳族杂环和脂族杂环组成的组中的一个环；或者其中选自以上组中的两个或更多个环稠合的环，
[0021]
a1和a2中的至少一者由式2
‑
c表示，
[0022]
x为nra1；o；或s，
[0023]
e1为选自由芳族烃环、脂族烃环、芳族杂环和脂族杂环组成的组中的一个环；或者其中选自以上组中的两个或更多个环稠合的环。
[0024]
r1至r5和ra1彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；氰基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的甲硅烷基；经取代或
未经取代的烯基；经取代或未经取代的芳基；经取代或未经取代的杂环基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的烷基硫基；经取代或未经取代的芳基硫基；或者经取代或未经取代的胺基，或者与相邻取代基键合以形成经取代或未经取代的环，
[0025]
r1至r3为1至4的整数，并且当r1至r3为2或更大时，括号中的取代基彼此相同或不同，以及
[0026]
*为取代基与式2稠合的位置。
[0027]
有益效果
[0028]
本说明书中描述的有机发光器件通过在发光层中包含由式1
‑
1至1
‑
3中的任一者表示的化合物中的一种或更多种和由式2表示的化合物而具有低驱动电压并且具有优异的效率特性和优异的使用寿命。
附图说明
[0029]
图1和图2示出了根据本说明书的一个示例性实施方案的有机发光器件。
[0030]
[附图标记说明]
[0031]
1：基底
[0032]
2：正电极
[0033]
3：发光层
[0034]
4：负电极
[0035]
5：空穴注入层
[0036]
6：空穴传输层
[0037]
7：电子阻挡层
[0038]
8：电子传输层
[0039]
9：电子传输层
具体实施方式
[0040]
在下文中，将更详细地描述本说明书。
[0041]
本说明书提供了有机发光器件，所述有机发光器件包括包含由式1
‑
1至1
‑
3中的任一者表示的化合物和由式2表示的化合物的发光层。具体地，由式1
‑
1至1
‑
3中的任一者表示的化合物和由式2表示的化合物分别被包含作为主体和掺杂剂。
[0042]
由式2表示的化合物由于窄的半峰全宽而具有优异的发光特性，但其使用寿命性能略微不足。
[0043]
由于式1
‑
1至1
‑
3的结构具有良好的空穴和电子的移动和注入，因此驱动电压稳定，使得由式1
‑
1至1
‑
3表示的化合物在用作有机发光器件的发光层的主体时具有低电压和高效率特性。
[0044]
此外，式1
‑
1至1
‑
3包含氘。当式1
‑
1至1
‑
3的化合物包含氘时，器件的使用寿命得到改善。具体地，当氢被氘替代时，化合物的化学特性很少被改变。然而，由于氘的原子重量是氢的原子重量的两倍，因此氘化化合物的物理特性可能改变。作为一个实例，取代有氘的化合物具有较低水平的振动能。量子计算显示，振动能根据化合物的氘取代率而改变，但是对
于各个氘取代数，恒定降低约2kcal/mol的振动能。因此，取代有氘的化合物可以防止由因分子间振动引起的碰撞或分子间范德华力的减小所导致的量子效率降低。此外，可以通过比c
‑
h键更强的c
‑
d键改善化合物的稳定性。
[0045]
本发明的有机发光器件可以同时包含由式1
‑
1至1
‑
3表示的化合物和由式2表示的化合物，从而在保持式2的化合物的优异发光特性的同时改善使用寿命问题。
[0046]
包含氘的式1
‑
1至1
‑
3的化合物可以通过公知的氘化反应来制备。根据本说明书的一个示例性实施方案，由式1
‑
1至1
‑
3表示的化合物可以使用氘化化合物作为前体来形成，或者也可以使用氘化溶剂在酸催化剂的存在下经由氢
‑
氘交换反应将氘引入到化合物中。
[0047]
在本说明书中，经氘取代n％意指相应结构中可用的氢中的n％被氘取代。例如，二苯并呋喃经氘取代25％意指二苯并呋喃的八个氢中的两个被氘取代。
[0048]
在本说明书中，氘化程度可以通过公知的方法例如核磁共振波谱法(1h nmr)或gc/ms来确定。
[0049]
在本说明书的式1
‑
1至1
‑
3以及式2中，即使未指定取代的取代基，取代也包括经氘取代。
[0050]
在本说明书中，*意指稠合或连接的部分。
[0051]
在本说明书中，cn意指n个碳原子。
[0052]
在本说明书中，“cn
‑
cm”意指“n至m个碳原子”。
[0053]
下面将描述本说明书中的取代基的实例，但不限于此。
[0054]
术语“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变为另外的取代基，并且待取代的位置没有限制，只要该位置是氢原子被取代的位置(即，取代基可以取代的位置)即可，并且当两个或更多个被取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
[0055]
在本说明书中，术语“经取代或未经取代的”意指经选自以下的一个或两个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；氰基(
‑
cn)；甲硅烷基；硼基；烷基；环烷基；芳基；和杂环基，经所例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代，或者不具有取代基。例如，“两个更多个取代基相连接的取代基”可以为联苯基。即，联苯基也可以为芳基，并且可以被解释为两个苯基相连接的取代基。
[0056]
在本发明的一个示例性实施方案中，“经取代或未经取代的”意指经选自由以下组成的组中的一个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；氰基(
‑
cn)；甲硅烷基；c1
‑
c20烷基；c3
‑
c60环烷基；c6
‑
c60芳基；和c2
‑
c60杂环基，经选自以上组中的两个或更多个基团相连接的取代基取代，或者不具有取代基。
[0057]
在本发明的一个示例性实施方案中，“经取代或未经取代的”意指经选自由以下组成的组中的一个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；氰基(
‑
cn)；甲硅烷基；c1
‑
c10烷基；c3
‑
c30环烷基；c6
‑
c30芳基；和c2
‑
c30杂环基，经选自以上组中的两个或更多个基团相连接的取代基取代，或者不具有取代基。
[0058]
在本发明的一个示例性实施方案中，“经取代或未经取代的”意指经选自由以下组成的组中的一个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；氰基(
‑
cn)；甲硅烷基；c1
‑
c6烷基；c3
‑
c20环烷基；c6
‑
c20芳基；和c2
‑
c20杂环基，经选自以上组中的两个或更多个基团相连接的取代基取代，或者不具有取代基。
[0059]
在本说明书中，两个或更多个取代基相连接的事实表示任一取代基的氢变为另外
的取代基。例如，异丙基和苯基可以彼此连接以成为的取代基。例如，异丙基和苯基可以彼此连接以成为的取代基。
[0060]
在本说明书中，三个取代基彼此连接的情况不仅包括(取代基1)
‑
(取代基2)
‑
(取代基3)彼此顺序连接的情况，而且包括(取代基2)和(取代基3)连接至(取代基1)的情况。例如，两个苯基和一个异丙基可以彼此连接以成为的取代基。这同样也适用于四个或更多个取代基彼此连接的情况。
[0061]
在本说明书中，“经a或b取代”不仅包括单独经a取代或单独经b取代的情况，而且包括经a和b取代的情况。
[0062]
在本说明书中，烷基可以是直链或支化的，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为1至20。具体地，碳原子数更优选为1至10；或1至6。其具体实例包括：甲基；乙基；丙基；正丙基；异丙基；丁基；正丁基；异丁基；叔丁基；仲丁基；1
‑
甲基丁基；2
‑
甲基丁基；1
‑
乙基丁基；戊基；正戊基；异戊基；新戊基；叔戊基；己基；正己基；1
‑
甲基戊基；2
‑
甲基戊基；4
‑
甲基戊基；3,3
‑
二甲基丁基；2
‑
乙基丁基；庚基；正庚基；1
‑
甲基己基；环戊基甲基；环己基甲基；辛基；正辛基；叔辛基；1
‑
甲基庚基；2
‑
乙基己基；2
‑
丙基戊基；正壬基；2,2
‑
二甲基庚基；1
‑
乙基丙基；叔戊基(1,1
‑
二甲基丙基)；异己基；2
‑
甲基戊基；4
‑
甲基己基；5
‑
甲基己基；等等，但不限于此。
[0063]
在本说明书中，烷氧基是其中烷基与氧原子连接的基团，烷基硫基是其中烷基与硫原子连接的基团，上述关于烷基的描述可以应用于烷氧基和烷基硫基的烷基。
[0064]
在本说明书中，烯基可以是直链或支化的，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为2至30；2至20；2至10；或2至5。其具体实例包括乙烯基、1
‑
丙烯基、异丙烯基、1
‑
丁烯基、2
‑
丁烯基、3
‑
丁烯基、1
‑
戊烯基、2
‑
戊烯基、3
‑
戊烯基、3
‑
甲基
‑1‑
丁烯基、1,3
‑
丁二烯基、烯丙基、1
‑
苯基乙烯基
‑1‑
基、2
‑
苯基乙烯基
‑1‑
基、2,2
‑
二苯基乙烯基
‑1‑
基、2
‑
苯基
‑2‑
(萘基
‑1‑
基)乙烯基
‑1‑
基、2,2
‑
双(二苯基
‑1‑
基)乙烯基
‑1‑
基、茋基、苯乙烯基等，但不限于此。
[0065]
在本说明书中，环烷基没有特别限制，但优选具有3至60个碳原子，根据一个示例性实施方案，环烷基的碳原子数为3至30。根据另一个示例性实施方案，环烷基的碳原子数为3至20。根据又一个示例性实施方案，环烷基的碳原子数为3至6。环烷基不仅包括单环基团，而且包括双环基团例如桥头、稠环和螺环。其具体实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基等，但不限于此。
[0066]
在本说明书中，环烯烃是具有存在于烃环中的双键的环状基团，但不是芳族的，并且其碳原子数没有特别限制，但可以为3至60，并且根据一个示例性实施方案可以为3至30。环烯烃不仅包括单环基团，而且包括双环基团例如桥头、稠环和螺环。环烯烃的实例包括环丙烯、环丁烯、环戊烯、环己烯等，但不限于此。
[0067]
在本说明书中，甲硅烷基可以由式
‑
siy
11
y
12
y
13
表示，并且y
11
、y
12
和y
13
可以各自为氢；经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的芳基。甲硅烷基的具体实例包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二
甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但不限于此。
[0068]
在本说明书中，胺基可以选自由
‑
nh2；烷基胺基；烷基芳基胺基；芳基胺基；芳基杂芳基胺基；烷基杂芳基胺基；和杂芳基胺基组成的组，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为1至60。在芳基胺基的情况下，其碳原子数为6至60。根据另一个示例性实施方案，芳基胺基的碳原子数为6至40。胺基的具体实例包括甲基胺基；二甲基胺基；乙基胺基；二乙基胺基；苯基胺基；萘基胺基；联苯基胺基；蒽基胺基；9
‑
甲基蒽基胺基；二苯基胺基；n
‑
苯基萘基胺基；二甲苯基胺基；n
‑
苯基甲苯基胺基；三苯基胺基；n
‑
苯基联苯基胺基；n
‑
苯基萘基胺基；n
‑
联苯基萘基胺基；n
‑
萘基芴基胺基；n
‑
苯基菲基胺基；n
‑
联苯基菲基胺基；n
‑
苯基芴基胺基；n
‑
苯基三联苯基胺基；n
‑
菲基芴基胺基；n
‑
联苯基芴基胺基；n
‑
(4
‑
(叔丁基)苯基)
‑
n
‑
苯基胺基；n,n
‑
双(4
‑
(叔丁基)苯基)胺基；n,n
‑
双(3
‑
(叔丁基)苯基)胺基；等等，但不限于此。
[0069]
在本说明书中，烷基胺基意指其中胺基的n取代有烷基的胺基，并且包括二烷基胺基、烷基芳基胺基和烷基杂芳基胺基。
[0070]
在本说明书中，芳基胺基意指其中胺基的n取代有芳基的胺基，并且包括二芳基胺基、芳基杂芳基胺基和烷基芳基胺基。
[0071]
在本说明书中，杂芳基胺基意指其中胺基的n取代有杂芳基的胺基，并且包括二杂芳基胺基、芳基杂芳基胺基和烷基杂芳基胺基。
[0072]
在本说明书中，烷基芳基胺基意指其中胺基的n取代有烷基和芳基的胺基。
[0073]
在本说明书中，芳基杂芳基胺基意指其中胺基的n取代有芳基和杂芳基的胺基。
[0074]
在本说明书中，烷基杂芳基胺基意指其中胺基的n取代有烷基和杂芳基的胺基。
[0075]
在本说明书中，芳基没有特别限制，但优选具有6至60个碳原子，并且可以为单环芳基或多环芳基。根据一个示例性实施方案，芳基的碳原子数为6至30。根据一个示例性实施方案，芳基的碳原子数为6至20。作为芳基的单环芳基的实例包括苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。多环芳基的实例包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、三亚苯基、基、芴基等，但不限于此。
[0076]
在本说明书中，芴基的9号碳原子(c)可以经烷基、芳基等取代，并且两个取代基可以彼此键合以形成螺环结构例如环戊烷或芴。
[0077]
在本说明书中，经取代的芳基还可以包括其中脂族环与芳基稠合的形式。例如，经取代的芳基中包括具有以下结构的四氢萘基、二氢茚基和二氢蒽基。在以下结构中，苯环的碳中的一者可以连接至另一位置。
[0078][0079]
在本说明书中，稠合烃环基意指芳族烃环和脂族烃环的稠环基，并且为其中芳族烃环和脂族烃环稠合的形式。芳族烃环和脂族烃环的稠环基的实例包括四氢萘基、二氢茚基和二氢蒽基，但不限于此。
[0080]
在本说明书中，烷基芳基意指经烷基取代的芳基，并且还可以连接除烷基之外的取代基。
[0081]
在本说明书中，芳基烷基意指经芳基取代的烷基，并且还可以连接除烷基之外的取代基。
[0082]
在本说明书中，芳氧基是其中芳基与氧原子连接的基团，芳基硫基是其中芳基与硫原子连接的基团，并且上述关于芳基的描述可以应用于芳氧基和芳基硫基的芳基。芳氧基的芳基与上述芳基的实例相同。具体地，芳氧基的实例包括苯氧基、对甲苯氧基、间甲苯氧基、3,5
‑
二甲基
‑
苯氧基、2,4,6
‑
三甲基苯氧基、对叔丁基苯氧基、3
‑
联苯氧基、4
‑
联苯氧基、1
‑
萘氧基、2
‑
萘氧基、4
‑
甲基
‑1‑
萘氧基、5
‑
甲基
‑2‑
萘氧基、1
‑
蒽氧基、2
‑
蒽氧基、9
‑
蒽氧基、1
‑
菲氧基、3
‑
菲氧基、9
‑
菲氧基等，芳基硫基的实例包括苯基硫基、2
‑
甲基苯基硫基、4
‑
叔丁基苯基硫基等，但实例不限于此。
[0083]
在本说明书中，杂环基为包含n、o、p、s、si和se中的一者或更多者作为杂原子的环状基团，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为2至60。根据一个示例性实施方案，杂环基的碳原子数为2至30。根据一个示例性实施方案，杂环基的碳原子数为2至20。杂环基的实例包括吡啶基；喹啉基；噻吩基；二苯并噻吩基；呋喃基；二苯并呋喃基；萘并苯并呋喃基；咔唑基；苯并咔唑基；萘并苯并噻吩基；二苯并噻咯基；萘并苯并噻咯基；六氢咔唑基；二氢吖啶基；二氢二苯并氮杂硅烷基；吩嗪基；吩噻嗪基；二氢二苯并氮杂硅烷基；螺(二苯并噻咯
‑
二苯并氮杂硅烷)基；螺(吖啶
‑
芴)基；等等，但不限于此。
[0084][0085]
在本说明书中，上述关于杂环基的描述可以应用于杂芳基，不同之处在于杂芳基是芳族的。
[0086]
在本说明书中，芳族烃环意指其中π电子完全共轭且为平面的烃环，并且关于芳基的描述可以应用于芳族烃环，不同之处在于芳族烃环是二价的。芳族烃环的碳原子数可以为6至60；6至30；6至20；或6至10。
[0087]
在本说明书中，脂族烃环具有环状键合结构，并且意指非芳族环。脂族烃环的实例包括环烷基或环烷烃，并且上述关于环烷基或环烯基的描述可以应用于脂族烃环，不同之处在于脂族烃环是二价的。脂族烃环的碳原子数可以为3至60；3至30；3至20；3至10；5至50；5至30；5至20；5至10；或5和6。此外，经取代的脂族烃环还包括其中稠合有芳族环的脂族烃环。
[0088]
在本说明书中，芳族烃环和脂族烃环的稠环意指芳族烃环和脂族烃环形成稠环。芳族环和脂族环的稠环的实例包括1,2,3,4
‑
四氢萘基、2,3
‑
二氢
‑
1h
‑
茚基等，但不限于此。
[0089]
在本说明书中，“相邻”基团可以意指取代与相应取代基所取代的原子直接连接的原子的取代基、布置成空间上最接近相应取代基的取代基、或者取代相应取代基所取代的原子的另外的取代基。例如，在苯环的邻位上取代的两个取代基和脂族环中取代同一碳的两个取代基可以解释为彼此“相邻”的基团。此外，与脂族环中的两个连续碳连接的取代基(总共四个)可以解释为“相邻”基团。
[0090]
在本说明书中，取代基中的“相邻基团彼此键合以形成环”意指取代基与相邻基团键合以形成经取代或未经取代的烃环或者经取代或未经取代的杂环。
[0091]
在本说明书中，“通过使相邻基团键合而形成的五元环或六元环”意指包含参与成环的取代基的环是五元或六元的。可以包括与包含参与成环的取代基的环稠合的另外的环。
[0092]
在本说明书中，当芳族烃环或芳基的取代基与相邻取代基键合以形成脂族烃环时，即使未指定双键，脂族烃环也包含芳族烃环或芳基的两个π电子(碳
‑
碳双键)。
[0093]
在本说明书中，上述关于芳基的描述可以应用于亚芳基，不同之处在于亚芳基是二价的。
[0094]
在本说明书中，上述关于环烷基的描述可以应用于亚环烷基，不同之处在于亚环烷基是二价的。
[0095]
在下文中，将描述以下式1
‑
1至1
‑
3。
[0096][0097]
在本说明书的一个示例性实施方案中，式1
‑
1至1
‑
3各自包含至少一个或更多个氘。
[0098]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar11、ar21和ar22彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基。
[0099]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar11、ar21和ar22彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的c6
‑
c30芳基。
[0100]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar11、ar21和ar22彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或者经氘或c1
‑
c10烷基取代的c6
‑
c20芳基。
[0101]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar11、ar21和ar22彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或者经氘或c1
‑
c6烷基取代的c6
‑
c13芳基。
[0102]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar11、ar21和ar22彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经氘取代的c6
‑
c10芳基。
[0103]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar11、ar21和ar22彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经氘取代的苯基；未经取代或经氘取代的联苯基；未经取代或经氘取代的萘基；或者未经取代或者经氘或甲基取代的芴基。
[0104]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar11、ar21和ar22彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经氘取代的苯基；未经取代或经氘取代的1
‑
萘基；或者未经取代或经氘取代的2
‑
萘基。
[0105]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar11为未经取代或经氘取代的苯基；未经取代或经氘取代的联苯基；或者未经取代或经氘取代的萘基。
[0106]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar11为未经取代或经氘取代的苯基；未经取代或经氘取代的1
‑
萘基；或者未经取代或经氘取代的2
‑
萘基。
[0107]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar21和ar22彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经氘取代的苯基；未经取代或经氘取代的联苯基；未经取代或经氘取代的萘基；或者未经取代或者经氘或甲基取代的芴基。
[0108]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar21和ar22彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经氘取代的苯基；未经取代或经氘取代的1
‑
萘基；或者未经取代或经氘取代的2
‑
萘基。
[0109]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar12和ar13中的一者为氢或氘，余者为经取代或未经取代的芳基。
[0110]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar12和ar13中的一者为氢或氘，余者为经取代或未经取代的c6
‑
c30芳基。
[0111]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar12和ar13中的一者为氢或氘，余者为未经取代或经氘取代的c6
‑
c20芳基。
[0112]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar12和ar13中的一者为氢或氘，余者为未经取代或经氘取代的c6
‑
c10芳基。
[0113]
在本技术的一个示例性实施方案中，ar12和ar13中的一者为氢或氘，余者为未经取代或经氘取代的苯基；未经取代或经氘取代的联苯基；或者未经取代或经氘取代的萘基。
[0114]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar12和ar13各自为氢或氘。
[0115]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar23和ar24中的一者为氢或氘，余者为经取代或未经取代的芳基。
[0116]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar23和ar24中的一者为氢或氘，余者为经取代或未经取代的c6
‑
c30芳基。
[0117]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar23和ar24中的一者为氢或氘，余者为未经取代或者经氘或c1
‑
c10烷基取代的c6
‑
c20芳基。
[0118]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar23和ar24中的一者为氢或氘，余者为未经取代或者经氘或c1
‑
c6烷基取代的c6
‑
c13芳基。
[0119]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar23和ar24中的一者为氢或氘，余者为未经取代或经氘取代的c6
‑
c10芳基。
[0120]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar23和ar24中的一者为氢或氘，余者为未经取代或经氘取代的苯基；未经取代或经氘取代的联苯基；未经取代或经氘取代的萘基；或
者未经取代或者经氘或甲基取代的芴基。
[0121]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar23和ar24各自为氢或氘。
[0122]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar31和ar32中的一者为氢或氘，余者为经取代或未经取代的芳基。
[0123]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar31和ar32中的一者为氢或氘，余者为经取代或未经取代的c6
‑
c30芳基。
[0124]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar31和ar32中的一者为氢或氘，余者为未经取代或经氘取代的c6
‑
c20芳基。
[0125]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar31和ar32中的一者为氢或氘，余者为未经取代或经氘取代的c6
‑
c10芳基。
[0126]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar31和ar32中的一者为氢或氘，余者为未经取代或经氘取代的苯基；未经取代或经氘取代的联苯基；或者未经取代或经氘取代的萘基。
[0127]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ar31和ar32各自为氢或氘。
[0128]
在本说明书的一个示例性实施方案中，l1至l3彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键；或者经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的亚芳基。
[0129]
在本说明书的一个示例性实施方案中，l1至l3彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键；或者未经取代或经氘取代的具有6至20个碳原子的亚芳基。
[0130]
在本说明书的一个示例性实施方案中，l1至l3彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键；或者未经取代或经氘取代的具有6至10个碳原子的亚芳基。
[0131]
在本说明书的一个示例性实施方案中，l1至l3彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键；经取代或未经取代的亚苯基；经取代或未经取代的亚联苯基；经取代或未经取代的亚三联苯基；或者经取代或未经取代的亚萘基。
[0132]
在本说明书的一个示例性实施方案中，l1至l3彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键；未经取代或经氘取代的亚苯基；或者未经取代或经氘取代的亚萘基。
[0133]
在本说明书的一个示例性实施方案中，l1至l3彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键或选自以下结构中的任一者。
[0134][0135]
在所述结构中，d意指氘，k1为0至4的整数，以及k2为0至6的整数。
[0136]
在本说明书的一个示例性实施方案中，k1为1至4的整数。
[0137]
在本说明书的一个示例性实施方案中，k2为1至6的整数。
[0138]
在本说明书的一个示例性实施方案中，k1为1或更大。在另一个示例性实施方案中，k1为2或更大。在又一个示例性实施方案中，k1为3或更大。在再一个示例性实施方案中，k1为4。
[0139]
在本说明书的一个示例性实施方案中，k2为1或更大。在另一个示例性实施方案中，k2为2或更大。在又一个示例性实施方案中，k2为3或更大。在再一个示例性实施方案中，k2为4或更大。在再一个示例性实施方案中，k2为5或更大。在再一个示例性实施方案中，k2为6。
[0140]
在本说明书的一个示例性实施方案中，m11为0。
[0141]
在本说明书的一个示例性实施方案中，m11为1。
[0142]
在本说明书的一个示例性实施方案中，m22为1或更大。
[0143]
在本说明书的一个示例性实施方案中，m22为1。
[0144]
在本说明书的一个示例性实施方案中，m11 n12为0至7的整数。
[0145]
在本说明书的一个示例性实施方案中，m21 n22为0至7的整数。
[0146]
在本说明书的一个示例性实施方案中，m22 n23为0至7的整数。
[0147]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n11为1或更大。在另一个示例性实施方案中，n11为2或更大。在另一个示例性实施方案中，n11为3或更大。在另一个示例性实施方案中，n11为4或更大。在另一个示例性实施方案中，n11为5或更大。在又一个示例性实施方案
中，n11为6。
[0148]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n12为1或更大。在另一个示例性实施方案中，n12为2或更大。在又一个示例性实施方案中，n12为3或更大。在再一个示例性实施方案中，n12为4或更大。在再一个示例性实施方案中，n12为5或更大。在再一个示例性实施方案中，n12为6或更大。在再一个示例性实施方案中，n12为7。
[0149]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n13为1或更大。在另一个示例性实施方案中，n13为2或更大。在又一个示例性实施方案中，n13为3或更大。在再一个示例性实施方案中，n13为4或更大。在再一个示例性实施方案中，n13为5或更大。在再一个示例性实施方案中，n13为6或更大。在再一个示例性实施方案中，n13为7。
[0150]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n11 n12 n13为2或更大。在另一个示例性实施方案中，n11 n12 n13为4或更大。在又一个示例性实施方案中，n11 n12 n13为6或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13为8或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13为10或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13为12或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13为14或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13为16或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13为18或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13为20。
[0151]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n11 n12 n13为19或更小。在另一个示例性实施方案中，n11 n12 n13为17或更小。在又一个示例性实施方案中，n11 n12 n13为15或更小。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13为13或更小。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13为11或更小。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13为9或更小。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13为7或更小。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13为5或更小。
[0152]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为2或更大。在另一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为4或更大。在又一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为6或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为8或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为10或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为12或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为14或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为16或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为18或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为20或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为22或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为24。
[0153]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为23或更小。在另一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为21或更小。在又一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为19或更小。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为17或更小。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为15或更小。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为13或更小。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为11或更小。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为9或更小。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为7或更小。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k1为5或更小。
[0154]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为2或更大。在另一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为4或更大。在又一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2
为6或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为8或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为10或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为12或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为14或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为16或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为18或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为20或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为22或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为24或更大。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为26。
[0155]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为25或更小。在另一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为23或更小。在又一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为21或更小。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为19或更小。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为17或更小。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为15或更小。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为13或更小。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为11或更小。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为9或更小。在再一个示例性实施方案中，n11 n12 n13 k2为7或更小。
[0156]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n21为1或更大。在另一个示例性实施方案中，n21为2或更大。在又一个示例性实施方案中，n21为3或更大。在再一个示例性实施方案中，n21为4或更大。在再一个示例性实施方案中，n21为5或更大。在再一个示例性实施方案中，n21为6。
[0157]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n22为1或更大。在另一个示例性实施方案中，n22为2或更大。在又一个示例性实施方案中，n22为3或更大。在再一个示例性实施方案中，n22为4或更大。在再一个示例性实施方案中，n22为5或更大。在再一个示例性实施方案中，n22为6或更大。在再一个示例性实施方案中，n22为7。
[0158]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n23为1或更大。在另一个示例性实施方案中，n23为2或更大。在又一个示例性实施方案中，n23为3或更大。在再一个示例性实施方案中，n23为4或更大。在再一个示例性实施方案中，n23为5。
[0159]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n21 n22 n23为2或更大。在另一个示例性实施方案中，n21 n22 n23为4或更大。在又一个示例性实施方案中，n21 n22 n23为6或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23为8或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23为10或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23为12或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23为14或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23为16或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23为18。
[0160]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n21 n22 n23为17或更小。在另一个示例性实施方案中，n21 n22 n23为15或更小。在又一个示例性实施方案中，n21 n22 n23为13或更小。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23为11或更小。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23为9或更小。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23为7或更小。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23为5或更小。
[0161]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k1为2或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k1为4或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k1为6或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k1为8或更大。在再一个示例性实施
方案中，n21 n22 n23 k1为10或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k1为12或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k1为14或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k1为16或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k1为18或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k1为20或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k1为22。
[0162]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k1为21或更小。在另一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k1为19或更小。在又一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k1为17或更小。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k1为15或更小。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k1为13或更小。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k1为11或更小。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k1为9或更小。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k1为7或更小。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k1为5或更小。
[0163]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为2或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为4或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为6或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为8或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为10或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为12或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为14或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为16或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为18或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为20或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为22或更大。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为24。
[0164]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为23或更小。在另一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为21或更小。在又一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为19或更小。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为17或更小。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为15或更小。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为13或更小。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为11或更小。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为9或更小。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为7或更小。在再一个示例性实施方案中，n21 n22 n23 k2为5或更小。
[0165]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n31为1或更大。在另一个示例性实施方案中，n31为2或更大。在又一个示例性实施方案中，n31为3或更大。在再一个示例性实施方案中，n31为4或更大。在再一个示例性实施方案中，n31为5或更大。在再一个示例性实施方案中，n31为6。
[0166]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n32为1或更大。在另一个示例性实施方案中，n32为2或更大。在又一个示例性实施方案中，n32为3或更大。在再一个示例性实施方案中，n32为4或更大。在再一个示例性实施方案中，n32为5或更大。在再一个示例性实施方案中，n32为6或更大。在再一个示例性实施方案中，n32为7。
[0167]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n33为1或更大。在另一个示例性实施方案中，n33为2或更大。在又一个示例性实施方案中，n33为3或更大。在再一个示例性实施方案中，n33为4或更大。在再一个示例性实施方案中，n33为5或更大。在再一个示例性实施方案中，n33为6或更大。在再一个示例性实施方案中，n33为7。
[0168]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n31 n32 n33为2或更大。在另一个示例性实施方案中，n31 n32 n33为4或更大。在又一个示例性实施方案中，n31 n32 n33为6或更大。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33为8或更大。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33为10或更大。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33为12或更大。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33为14或更大。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33为16或更大。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33为18或更大。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33为20。
[0169]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n31 n32 n33为19或更小。在另一个示例性实施方案中，n31 n32 n33为17或更小。在又一个示例性实施方案中，n31 n32 n33为15或更小。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33为13或更小。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33为11或更小。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33为9或更小。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33为7或更小。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33为5或更小。
[0170]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为2或更大。在另一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为4或更大。在又一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为6或更大。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为8或更大。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为10或更大。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为12或更大。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为14或更大。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为16或更大。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为18或更大。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为20或更大。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为22或更大。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为24。
[0171]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为23或更小。在另一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为21或更小。在又一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为19或更小。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为17或更小。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为15或更小。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为13或更小。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为11或更小。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为9或更小。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为7或更小。在再一个示例性实施方案中，n31 n32 n33 k1为5或更小。
[0172]
在本说明书的一个示例性实施方案中，式1
‑
1至1
‑
3的30％或更多经氘取代。在另一个示例性实施方案中，式1
‑
1至1
‑
3的40％或更多经氘取代。在又一个示例性实施方案中，式1
‑
1至1
‑
3的60％或更多经氘取代。在再一个示例性实施方案中，式1
‑
1至1
‑
3的80％或更多经氘取代。在再一个示例性实施方案中，式1
‑
1至1
‑
3的100％经氘取代。
[0173]
在式1
‑
1至1
‑
3中，氘取代率越高，器件的长使用寿命特性越显著。
[0174]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n11为6，以及ar12和ar13为氘。
[0175]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n21为6，以及ar23和ar24为氘。
[0176]
在本说明书的一个示例性实施方案中，n31为6，以及ar31和ar32为氘。
[0177]
与其中氘连接至其他取代基的情况相比，当氘连接至蒽时，器件的长使用寿命效果得到增强。
[0178]
在本说明书的一个示例性实施方案中，式1
‑
1至1
‑
3包含至少一个氢。即，式1
‑
1至
1
‑
3被氘化小于100％。
[0179]
在本说明书的一个示例性实施方案中，式1
‑
1为选自以下式101至104中的任一者。
[0180]
[式101]
[0181][0182]
[式102]
[0183][0184]
[式103]
[0185][0186]
[式104]
[0187][0188]
在式101至104中，ar11至ar13、d、n11至n13、m11和l1的限定与式1
‑
1中限定的那些相同。
[0189]
在本说明书的一个示例性实施方案中，式1
‑
2为选自以下式111至114中的任一者。
[0190]
[式111]
[0191][0192]
[式112]
[0193][0194]
[式113]
[0195][0196]
[式114]
[0197][0198]
在式111至114中，d、n21至n23、ar21至ar24、m21、m22和l2的限定与式1
‑
2中限定的那些相同。
[0199]
在本说明书的一个示例性实施方案中，式1
‑
3为选自以下式121至124中的任一者。
[0200]
[式121]
[0201]
[0202]
[式122]
[0203][0204]
[式123]
[0205][0206]
[式124]
[0207][0208]
在式121至124中，ar31、ar32、d、n31至n33和l3的限定与式1
‑
3中限定的那些相同。
[0209]
在本说明书的一个示例性实施方案中，式1
‑
1和1
‑
2由式101、102、111或112表示。当如式101、102、111或112中，氘经由二苯并呋喃的1号碳或2号碳连接至蒽时，器件的驱动电压低，这有利于构造高效的器件。
[0210]
在本说明书的一个示例性实施方案中，由式1
‑
1表示的化合物为选自以下化合物中的任一者。
[0211]
[0212]
[0213]
[0214]
[0215]
[0216]
[0217]
[0218]
[0219]
[0220]
[0221]
[0222]
[0223]
[0224]
[0225]
[0226]
[0227]
[0228]
[0229]
[0230]
[0231]
[0232][0233]
在本说明书的一个示例性实施方案中，由式1
‑
2表示的化合物为选自以下化合物中的任一者。
[0234]
[0235]
[0236]
[0237]
[0238]
[0239]
[0240]
[0241]
[0242]
[0243]
[0244]
[0245]
[0246]
[0247]
[0248]
[0249]
[0250]
[0251]
[0252]
[0253]
[0254]
[0255]
[0256]
[0257]
[0258][0259]
在本说明书的一个示例性实施方案中，由式1
‑
3表示的化合物为选自以下化合物中的任一者。
[0260]
[0261]
[0262]
[0263]
[0264]
[0265]
[0266]
[0267]
[0268]
[0269]
[0270]
[0271]
[0272]
[0273]
[0274]
[0275]
[0276][0277]
在下文中，将描述式2。
[0278]
本说明书提供了由以下式2表示的化合物。
[0279]
[式2]
[0280][0281]
在本说明书的一个示例性实施方案中，a1至a3彼此相同或不同，并且各自独立地
为选自由芳族烃环、脂族烃环、芳族杂环和脂族杂环组成的组中的一个环；或者其中选自以上组中的两个或更多个环稠合的环。
[0282]
在本说明书的一个示例性实施方案中，a1和a2中的至少一者由以下式2
‑
c表示。
[0283]
[式2
‑
c]
[0284][0285]
在式2
‑
c中，*为取代基与式2稠合的位置。
[0286]
在本说明书的一个示例性实施方案中，x为nra1；o；或s。
[0287]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra1为氢；氘；卤素基团；氰基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的甲硅烷基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的芳基；经取代或未经取代的杂环基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的烷基硫基；经取代或未经取代的芳基硫基；或者经取代或未经取代的胺基，或者与相邻取代基键合以形成经取代或未经取代的环。
[0288]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra1为经取代或未经取代的芳基。
[0289]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra1为经取代或未经取代的c6
‑
c30芳基。
[0290]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra1为未经取代或者经选自由氘、卤素基团和c1
‑
c10烷基组成的组中的一个或更多个取代基或者选自以上组中的两个或更多个基团相连接的取代基取代的c6
‑
c30芳基。
[0291]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra1为未经取代或者经选自由氘、卤素基团和c1
‑
c6烷基组成的组中的一个或更多个取代基或者选自以上组中的两个或更多个基团相连接的取代基取代的c6
‑
c20芳基。
[0292]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra1为未经取代或者经氘、卤素基团、经氘取代的c1
‑
c6烷基、c1
‑
c6卤代烷基、或c1
‑
c6烷基取代的c6
‑
c20芳基。
[0293]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra1为未经取代或者经氘、氟基、甲基、乙基、丙基、丁基、三氟甲基或cd3取代的苯基。
[0294]
在本说明书的一个示例性实施方案中，e1为选自由芳族烃环、脂族烃环、芳族杂环和脂族杂环组成的组中的一个环；或者其中选自以上组中的两个或更多个环稠合的环。
[0295]
在本说明书的一个示例性实施方案中，e1为选自由以下组成的组中的一个环：c6
‑
c20芳族烃环、c5
‑
c20脂族烃环、含有o的c2
‑
c20芳族杂环、含有o的c2
‑
c20脂族杂环、含有s的c2
‑
c20芳族杂环、含有s的c2
‑
c20脂族杂环、含有n的c2
‑
c20芳族杂环、和含有n的c2
‑
c20脂族杂环；或者其中选自以上组中的两个或更多个环稠合的环。
[0296]
在本说明书的一个示例性实施方案中，e1为选自由以下组成的组中的一个环：c6
‑
c10芳族烃环、c5
‑
c10脂族烃环、含有o的c2
‑
c10芳族杂环、含有o的c2
‑
c10脂族杂环、含有s的c2
‑
c10芳族杂环、含有s的c2
‑
c10脂族杂环、含有n的c2
‑
c10芳族杂环、和含有n的c2
‑
c10脂族杂环；或者其中选自以上组中的两个或更多个环稠合的环。
[0297]
在本说明书的一个示例性实施方案中，e1为选自由以下组成的组中的一个环：单环或双环芳族烃环、单环或双环脂族烃环、含有o的单环或双环芳族杂环、含有o的单环或双
环脂族杂环、含有s的单环或双环芳族杂环、含有s的单环或双环脂族杂环、含有n的单环或双环芳族杂环、和含有n的单环或双环脂族杂环；或者其中选自以上组中的两个或更多个环稠合的环。
[0298]
在本说明书的一个示例性实施方案中，e1形成选自由以下组成的组中的一个环：苯环；茚环；呋喃环；苯并呋喃环；噻吩环；苯并噻吩环；噻咯环；苯并噻咯环；吡咯环；吲哚环；环戊烯环；环己烯环；双环[2.2.1]庚烯环；双环[2.2.2]辛烯环；二氢呋喃环；二氢噻吩环；和二氢噻咯环，或者其中选自以上组中的两个稠合的环。
[0299]
在本说明书的一个示例性实施方案中，e1为苯环；环戊烯环；环己烯环；双环[2.2.1]庚烯环；双环[2.2.2]辛烯环；四氢萘环；二氢茚环；四氢亚甲基萘环；或四氢亚乙基萘环。
[0300]
在本说明书的一个示例性实施方案中，e1选自以下结构。具有以下结构的环未经取代或者经r1或r2取代。
[0301][0302]
在所述结构中，
[0303]
*为取代基稠合的位置，
[0304]
y3为o；s；si(ra6)(ra7)；或n(ra8)，
[0305]
y4为o；s；si(ra6)(ra7)；c(ra6)(ra7)；或n(ra8)，以及
[0306]
ra6至ra8彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的芳基，并且与相邻取代基键合以形成经取代或未经取代的环。
[0307]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra6至ra8彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的c1
‑
c10烷基；经取代或未经取代的c6
‑
c30芳基，或者与相邻取代基键合以形成经取代或未经取代的c5
‑
c30烃环。
[0308]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra6至ra8彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经氘取代的c1
‑
c6烷基；未经取代或者经选自由氘、卤素基团、c1
‑
c6烷基和c1
‑
c6烷氧基组成的组中的一个或更多个取代基或者选自以上组中的两个或更多个基团相连接的取代基取代的的c6
‑
c20芳基，或者与相邻取代基键合以形成未经取代或者经氘或c1
‑
c6烷基取代的c5
‑
c20烃环。
[0309]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra6至ra8彼此相同或不同，并且各自独立地为甲基；或苯基，或者彼此键合以形成未经取代或者经甲基、异丙基或叔丁基取代的芴环。
[0310]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra8为未经取代或者经选自由氘、卤素基团、c1
‑
c10烷基和c1
‑
c10烷氧基组成的组中的一个或更多个取代基或者选自以上组中的两个或更多个基团相连接的取代基取代的c6
‑
c30芳基。
[0311]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra8为未经取代或者经氘、卤素基团、c1
‑
c6烷基、经氘取代的c1
‑
c6烷基、c1
‑
c6卤代烷基、或c1
‑
c6卤代烷氧基取代的c6
‑
c20芳基。
[0312]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra8为未经取代或者经氘、氟基、甲基、经氘取代的甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、异丙基或叔丁基取代的苯基；联苯基；或三联苯基。
[0313]
在本说明书的一个示例性实施方案中，式2的a1和a2中的至少一者由式2
‑
c表示，余者为其中稠合有或未稠合有c5
‑
c30烃环或c2
‑
c30杂环的c6
‑
c30芳族烃环。
[0314]
在本说明书的一个示例性实施方案中，式2的a1和a2中的至少一者由式2
‑
c表示，余者为其中稠合有或未稠合有c5
‑
c10烃环或c2
‑
c10杂环的c6
‑
c10芳族烃环。
[0315]
在本说明书的一个示例性实施方案中，式2的a1和a2中的至少一者由式2
‑
c表示，余者为苯环；或萘环。
[0316]
在本说明书的一个示例性实施方案中，a1由式2
‑
c表示，a2为苯环。
[0317]
在本说明书的一个示例性实施方案中，a1为苯环，a2由式2
‑
c表示。
[0318]
在本说明书的一个示例性实施方案中，a1和a2彼此相同或不同，并且各自独立地由式2
‑
c表示。
[0319]
在本说明书的一个示例性实施方案中，a3为苯环。
[0320]
在本说明书的一个示例性实施方案中，式2由选自以下式204至207中的任一者表示。
[0321]
[式204]
[0322][0323]
[式205]
[0324][0325]
[式206]
[0326][0327]
[式207]
[0328][0329]
在式204至207中，
[0330]
r1至r5、r1和r3的限定与式2中限定的那些相同。
[0331]
e1和e2彼此相同或不同，并且各自独立地为选自由芳族烃环、脂族烃环、芳族杂环和脂族杂环组成的组中的一个环；或者其中选自以上组中的两个或更多个环稠合的环，
[0332]
x1和x2彼此相同或不同，并且各自独立地为nra1；o；或s，
[0333]
ra1彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；氰基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的甲硅烷基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的芳基；经取代或未经取代的杂环基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的烷基硫基；经取代或未经取代的芳基硫基；或者经取代或未经取代的胺基，或者与相邻取代基键合以形成经取代或未经取代的环，以及
[0334]
r1”和r2”为1或更大的整数，并且当r1”和r2”各自为2或更大时，括号中的取代基彼此相同或不同。
[0335]
在本说明书的一个示例性实施方案中，当r1”为2或更大时，复数个r1”彼此相同或不同。在另一个示例性实施方案中，当r2”为2或更大时，复数个r2”彼此相同或不同。
[0336]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1、r2、r1”和r2”为10或更小的整数。在另一个示例性实施方案中，r1、r2、r1”和r2”为8或更小的整数。在又一个示例性实施方案中，r1、r2、r1”和r2”为4或更小的整数。
[0337]
在本说明书的一个示例性实施方案中，e1和e2彼此相同或不同，并且各自独立地为c6
‑
c20芳族烃环；c5
‑
c20脂族烃环；或者c6
‑
c20芳族烃环和c5
‑
c20脂族烃环的稠环。
[0338]
在本说明书的一个示例性实施方案中，e1和e2彼此相同或不同，并且各自独立地为单环至双环芳族烃环；单环至双环脂族烃环；或者单环芳族烃环和单环脂族烃环的稠环。
[0339]
在本说明书的一个示例性实施方案中，e1和e2彼此相同或不同，并且各自独立地形成选自由以下组成的组中的一个环：苯环；茚环；呋喃环；苯并呋喃环；噻吩环；苯并噻吩环；噻咯环；苯并噻咯环；吡咯环；吲哚环；环戊烯环；环己烯环；双环[2.2.1]庚烯环；双环[2.2.2]辛烯环；二氢呋喃环；二氢噻吩环；和二氢噻咯环，或者其中选自以上组中的两个稠合的环。
[0340]
在本说明书的一个示例性实施方案中，e1和e2彼此相同或不同，并且各自独立地为苯环；环戊烯环；环己烯环；双环[2.2.1]庚烯环；双环[2.2.2]辛烯环；四氢萘环；二氢茚环；四氢亚甲基萘环；或四氢亚乙基萘环。
[0341]
在本说明书的一个示例性实施方案中，e1和e2彼此相同或不同，并且各自独立地
选自以下结构。具有以下结构的环未经取代或者经r1或r2取代。
[0342][0343]
在所述结构中，
[0344]
*为取代基稠合的位置，
[0345]
y3为o；s；si(ra6)(ra7)；或n(ra8)，
[0346]
y4为o；s；si(ra6)(ra7)；c(ra6)(ra7)；或n(ra8)，以及
[0347]
ra6至ra8彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的芳基，并且与相邻取代基键合以形成经取代或未经取代的环。
[0348]
在本说明书的一个示例性实施方案中，e1和e2彼此相同或不同，并且各自独立地为苯环；环戊烯环；或环己烯环。
[0349]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra1为未经取代或者经选自由氘、卤素基团、c1
‑
c10烷基和c1
‑
c10烷氧基组成的组中的一个或更多个取代基或者选自以上组中的两个或更多个基团相连接的取代基取代的c6
‑
c30芳基。
[0350]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra1为未经取代或者经氘、卤素基团、c1
‑
c6烷基、经氘取代的c1
‑
c6烷基、c1
‑
c6卤代烷基、或c1
‑
c6卤代烷氧基取代的c6
‑
c20芳基。
[0351]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra1为未经取代或者经氘、氟基、甲基、经氘取代的甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、异丙基或叔丁基取代的苯基；联苯基；或三联苯基。
[0352]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r4和r5彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的环烷基；或者由以下式3
‑
a表示的基团，或者与相邻取代基键合以形成经取代或未经取代的环。
[0353]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r4和r4在为经取代或未经取代的环烷基的同时与相邻的r1或r2键合以形成经取代或未经取代的环。
[0354]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r4和r5彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的c3
‑
c30环烷基；或者由以下式3
‑
a表示的基团，或者与相邻取代基键合以形成经取代或未经取代的c5
‑
c30烃环。
[0355]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r4和r5彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的环己基；或者经取代或未经取代的金刚烷基；或者由以下式3
‑
a表示的基团，或者与相邻的r1或r2键合以形成经取代或未经取代的环。
[0356]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r4和r5彼此相同或不同，并且在各自独立地为未经取代或经甲基取代的环己基的同时与相邻的r1或r2键合以形成未经取代或经甲基取代的环。
[0357]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r4和r5彼此相同或不同，并且在各自独立地为由以下式3
‑
a表示的基团的同时与相邻的r1或r2键合以形成未经取代或经r31取代的环。
[0358]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r4和r5为由以下式3
‑
a表示的基团。
[0359]
[式3
‑
a]
[0360][0361]
在式r31中，
[0362]
r31为氢；氘；氰基；卤素基团；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的甲硅烷基；经取代或未经取代的芳基；经取代或未经取代的杂环基；或者经取代或未经取代的胺基，或者与相邻取代基键合以形成经取代或未经取代的环，
[0363]
r31为0至5的整数，并且当r31为2或更大时，r31彼此相同或不同，以及
[0364]
为与式2连接的部分，
[0365]
在本说明书的一个示例性实施方案中，当r31为2或更大时，复数个r31彼此相同或不同。
[0366]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r31可以与相邻的r1或r2键合以形成环。
[0367]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r31在为除氢之外的取代基的同时连接至相对于氮(n)的邻位。具体地，在以下结构的2
‑
a中，为与式1的氮(n)连接的位置，并且在这方面，除氢之外的取代基(r31：卤素基团、氰基、烷基、烷氧基、烷基硫基、芳基、芳氧基、芳基硫基、杂环基、环烷基、烷基甲硅烷基、芳基甲硅烷基、芳基烷基、烷基胺基、芳基胺基、杂芳基胺基等)连接至一个或两个由虚线表示的位置(其为邻位)。在这种情况下，在相对于氮(n)的间位或对位还可以连接取代基或者可以形成环。
[0368][0369]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1至r3和r31彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；氰基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的甲硅烷基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的芳基；经取代或未经取代的杂环基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的烷基硫基；经取代或未经取代的芳基硫基；或者经取代或未经取代的胺基，或者与相邻取代基键合以形成经取代或未经取代的环。
[0370]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1至r3和r31彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；氰基；经取代或未经取代的c1
‑
c10烷基；经取代或未经取代的c3
‑
c30环烷基；经取代或未经取代的c1
‑
c30烷基甲硅烷基；经取代或未经取代的c6
‑
c60芳基甲硅烷基；经取代或未经取代的c6
‑
c30芳基；经取代或未经取代的c2
‑
c30杂环基；经取代或未经取代的c1
‑
c10烷氧基；经取代或未经取代的c6
‑
c60芳基胺基；或者经取代或未经取代的杂芳基胺基，或者与相邻取代基键合以形成经取代或未经取代的c2
‑
c30环。
[0371]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1至r3和r31彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；氰基；未经取代或者经选自由氘、卤素基团、c1
‑
c10烷基和c6
‑
c30芳基组成的组中的一个或更多个取代基或者选自以上组中的两个或更多个基团相连接的取代基取代的c1
‑
c10烷基；c3
‑
c30环烷基；c1
‑
c30烷基甲硅烷基；c6
‑
c60芳基甲硅烷基；未经取代或者经选自由氘、卤素基团、氰基、c1
‑
c10烷基、甲硅烷基、c1
‑
c10烷氧基、c6
‑
c30芳基和c9
‑
c30稠环基组成的组中的一个或更多个取代基或者选自以上组中的两个或更多个基团相连接的取代基取代的c6
‑
c30芳基；c6
‑
c30芳氧基；未经取代或者经选自由氘和c1
‑
c10烷基组成的组中的一个或更多个取代基或者选自以上组中的两个或更多个基团相连接的取代基取代的c9
‑
c30稠合烃环基；未经取代或者经选自由氘、卤素基团、氰基、c1
‑
c10烷基、甲硅烷基和c6
‑
c30芳基组成的组中的一个或更多个取代基或者选自以上组中的两个或更多个基团相连接的取代基取代的c2
‑
c30杂环基；未经取代或经卤素基团取代的c1
‑
c10烷氧基；或者未经取代或者经选自由氘、卤素基团、氰基、c1
‑
c10烷基、甲硅烷基、c1
‑
c10烷氧基、c6
‑
c30芳基、c9
‑
c30稠环基和c2
‑
c30杂环基组成的组中的一个或更多个取代基或者选自以上组中的两个或更多个基团相连接的取代基取代的胺基，或者与相邻取代基键合以形成未经取代或者经选自由氘、氰基、卤素基团、c1
‑
c10烷基、c1
‑
c10烷氧基、甲硅烷基和c6
‑
c30芳基组成的组中的一个或更多个取代基或者选自以上组中的两个或更多个基团相连接的取代基取代的c2
‑
c30环。
[0372]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1至r3和r31彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；氰基；未经取代或者经氘、卤素基团或c6
‑
c30芳基取代的烷基；c3
‑
c30环烷基；c1
‑
c30烷基甲硅烷基；c6
‑
c60芳基甲硅烷基；未经取代或者经氘、卤素基团、氰基、c1
‑
c10烷基、经氘取代的c1
‑
c10烷基、c1
‑
c10卤代烷基、c1
‑
c10烷氧基、c1
‑
c10卤代烷氧基、c9
‑
c30稠合烃环基、经c1
‑
c10烷基取代的c9
‑
c30稠合烃环基、或c1
‑
c30烷基甲硅烷基取代的c6
‑
c30芳基；c6
‑
c30芳氧基；未经取代或者经氘、c1
‑
c10烷基、经氘取代的c1
‑
c10烷基、c6
‑
c30芳基、经氘取代的c6
‑
c30芳基、或c1
‑
c30烷基甲硅烷基取代的c2
‑
c30杂环基；未经取代或经卤素基团取代的c1
‑
c10烷氧基；或者未经取代或者经氘、c1
‑
c10烷基、经氘取代的c1
‑
c10烷基、c1
‑
c30烷基甲硅烷基、c6
‑
c60芳基甲硅烷基、c2
‑
c30杂环基、经c1
‑
c10烷基取代的杂环基、或c7
‑
c30芳基烷基取代的并且为未稠合的或与c5
‑
c30脂族烃环稠合的c6
‑
c60芳基胺基，或者与相邻取代基键合以形成未经取代或者经氘、c1
‑
c10烷基、经氘取代的c1
‑
c10烷基、c6
‑
c30芳基、或经氘取代的c6
‑
c30芳基、或c1
‑
c30烷基甲硅烷基取代的c2
‑
c30环。
[0373]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1至r3和r31彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；氟基；氰基；未经取代或经氘取代的甲基；乙基；未经取代或经氘取代的异丙基；未经取代或经氘取代的叔丁基；经苯基和氘取代的异丙基；环己基；金刚烷基；三甲基甲硅烷基；三苯基甲硅烷基；未经取代或者经氘、氟基、氰基、甲基、异丙基、叔丁基、cd3、c(cd3)3、cf3、三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、四甲基四氢萘基、二甲基二氢茚基、或四甲基二氢茚基取代的苯基；未经取代或者经氘、氟基、氰基、甲基、异丙基、叔丁基、cd3、cf3、c(cd3)3、三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、四甲基四氢萘基、二甲基二氢茚基、或四甲基二氢茚基取代的联苯基；萘基；菲基；未经取代或者经甲基或苯基取代的芴基；未经取代或者经甲基或苯基取代的苯并芴基；未经取代或经甲基取代的氢化萘基；未经取代或经甲基取代的二氢茚基；未经取代或者经氘、甲基、异丙基、叔丁基、cd3、c(cd3)3、经苯基
取代的异丙基、三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、苯基、联苯基、二甲基芴基、二苯并呋喃基、或二苯并噻吩基取代的并且为未稠合的或者与环戊烯环或环己烯环稠合的苯基胺基；未经取代或经氟基取代的甲氧基；未经取代或者经甲基、叔丁基或苯基取代的二苯并呋喃基；萘并苯并呋喃基；未经取代或者经甲基、叔丁基或苯基取代的二苯并噻吩基；萘并苯并噻吩基；未经取代或者经甲基或苯基取代的二苯并噻咯基；未经取代或者经甲基或苯基取代的萘并苯并噻咯基；未经取代或者经氘、甲基、异丙基或叔丁基取代的吡啶基；和由以下式2
‑
a
‑
1至2
‑
a
‑
6中的一者表示的基团。
[0374]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1至r3和r31与相邻取代基键合以形成经取代或未经取代的芳族烃环；经取代或未经取代的脂族烃环；经取代或未经取代的芳族杂环；或者经取代或未经取代的脂族杂环。
[0375]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1与相邻的r1键合以形成经取代或未经取代的环。在另一个示例性实施方案中，r2与相邻的r2键合以形成经取代或未经取代的环。在又一个示例性实施方案中，r3与相邻的r3键合以形成经取代或未经取代的环。在再一个示例性实施方案中，r31与相邻的r31键合以形成经取代或未经取代的环。
[0376]“通过使两个相邻的r1、两个相邻的r2、两个相邻的r3、或两个相邻的r31彼此键合而形成的脂族烃环”可以成为c5
‑
c20脂族烃环。具体地，所述脂肪烃环可以为环己烯环；环戊烯环；双环[2.2.1]庚烯环；或双环[2.2.2]辛烯环，并且所述环未经取代或经甲基取代。
[0377]
此外，“通过使两个相邻的r1、两个相邻的r2、两个相邻的r3、或两个相邻的r31彼此键合而形成的芳族烃环”可以成为c6
‑
c20芳族烃环。具体地，所述芳香烃环可以为茚环；或螺[茚
‑
芴]环，并且所述环未经取代或者经甲基、异丙基、叔丁基或苯基取代。
[0378]
此外，“通过使两个相邻的r1、两个相邻的r2、两个相邻的r3、或两个相邻的r31彼此键合而形成的芳族杂环”可以为包含o、s、si和n中的一者或更多者的c5
‑
c20芳族杂环。具体地，所述芳族杂环可以为呋喃环；二氢呋喃环；苯并呋喃环；萘并呋喃环；噻吩环；二氢噻吩环；苯并噻吩环；萘并呋喃环；吲哚环；苯并吲哚环；噻咯环；苯并噻咯环；或萘并噻咯环，并且所述环未经取代或者经甲基、异丙基、叔丁基或苯基取代。
[0379]
在本说明书的一个示例性实施方案中，两个相邻的r1、两个相邻的r2、两个相邻的r3、或两个相邻的r31彼此键合以形成以下待描述的cy1至cy4中的一个环。
[0380][0381]
在cy1至cy4中，
[0382]
*为参与r1至r3、r6、和r7之间成环的碳，
[0383]
y10为o；s；si(ra3)(ra4)；或n(ra5)，
[0384]
y11为o；s；si(ra3)(ra4)；c(ra3)(ra4)；或n(ra5)，
[0385]
r41至r44和ra3至ra5彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的芳基，并且与相邻取代基键合以形成经取代或未经取
代的环，
[0386]
p6为1至3的整数，以及
[0387]
r41为0至10的整数，r42为0至4的整数，r43为0至2的整数，r44为0至4的整数，并且当r41至r44各自为2或更大时，括号中的取代基彼此相同或不同。
[0388]
在本说明书的一个示例性实施方案中，当r41为2或更大时，复数个r41彼此相同或不同。在另一个示例性实施方案中，当r42为2或更大时，复数个r42彼此相同或不同。在又一个示例性实施方案中，当r43为2或更大时，复数个r43彼此相同或不同。在再一个示例性实施方案中，当r44为2或更大时，复数个r44彼此相同或不同。
[0389]
在所述结构中，*为取代基与式2稠合的位置。
[0390]
在本说明书的一个示例性实施方案中，p6为1或2。
[0391]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r41至r43和ra3至ra5彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的c1
‑
c10烷基；经取代或未经取代的c6
‑
c30芳基，或者与相邻取代基键合以形成经取代或未经取代的环。
[0392]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r41至r43和ra3至ra5彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；未经取代或经氘取代的c1
‑
c6烷基；或者未经取代或者经氘或c1
‑
c6烷基取代的c6
‑
c20芳基，并且与相邻取代基键合以形成未经取代或者经氘、c1
‑
c6烷基或c6
‑
c20芳基取代的c5
‑
c20烃环；或者未经取代或者经氘、c1
‑
c6烷基或c6
‑
c20芳基取代的c2
‑
c20杂环。
[0393]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r41至r43彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；未经取代或经氘取代的甲基；异丙基；叔丁基；或苯基。
[0394]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r41与r41键合以得到cy1环为双环(双环烷基环或双环烯烃环)的形式，例如桥头或稠环。具体地，cy1为双环[2.2.2]辛烯环；或双环[2.2.1]庚烯环，并且所述环未经取代或经r41取代。
[0395]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r42与相邻的r42键合以形成经取代或未经取代的脂族烃环。
[0396]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r42与相邻的r42键合以形成未经取代或者经氘、c1
‑
c10烷基、或经氘取代的c1
‑
c10烷基取代的c5
‑
c30脂族烃环。
[0397]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r42与相邻的r42键合以形成未经取代或者经氘、c1
‑
c6烷基、或经氘取代的c1
‑
c6烷基取代的c5
‑
c20脂族烃环。
[0398]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r43与相邻的r43键合以形成经取代或未经取代的c5
‑
c30芳族烃环；经取代或未经取代的c5
‑
c30脂族烃环；经取代或未经取代的c2
‑
c30芳族杂环；或者经取代或未经取代的c2
‑
c30脂族烃环。
[0399]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r43与相邻的r43键合以形成茚环；苯环；萘环；环戊烯环；环己烯环；四氢萘环；双环[2.2.2]辛烯环；双环[2.2.1]庚烯环；苯并呋喃环；苯并噻吩环；苯并噻咯环；或吲哚环，并且所述环未经取代或者经选自由氘、c1
‑
c6烷基和c6
‑
c20芳基组成的组中的一个或更多个取代基或者选自以上组中的两个或更多个基团相连接的取代基取代。
[0400]
在本说明书的一个示例性实施方案中，上述关于r1至r3和r31的限定可以应用于r44。
[0401]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r44与相邻的r44键合以形成经取代或未经取代的烃环。
[0402]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r44与相邻的r44键合以形成未经取代或经r1至r3取代的苯环。
[0403]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra3至ra5彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的c1
‑
c10烷基；经取代或未经取代的c6
‑
c30芳基，或者与相邻取代基键合以形成经取代或未经取代的c5
‑
c30烃环。
[0404]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra3和ra4彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经氘取代的c1
‑
c6烷基；未经取代或者经氘或c1
‑
c6烷基取代的c6
‑
c20芳基，或者与相邻取代基键合以形成未经取代或者经氘或c1
‑
c6烷基取代的c5
‑
c20烃环。
[0405]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra3和ra4彼此相同或不同，并且各自独立地为甲基；或苯基，或者彼此键合以形成未经取代或者经甲基、异丙基或叔丁基取代的芴环。
[0406]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra5为未经取代或者经选自由氘、卤素基团、c1
‑
c10烷基和c1
‑
c10烷氧基组成的组中的一个或更多个取代基或者选自以上组中的两个或更多个基团相连接的取代基取代的c6
‑
c30芳基。
[0407]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra5为未经取代或者经氘、卤素基团、c1
‑
c6烷基、经氘取代的c1
‑
c6烷基、c1
‑
c6卤代烷基、或c1
‑
c6卤代烷氧基取代的c6
‑
c20芳基。
[0408]
在本说明书的一个示例性实施方案中，ra5为未经取代或者经氘、甲基、经氘取代的甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、异丙基或叔丁基取代的苯基；联苯基；或三联苯基。
[0409]
在本说明书的一个示例性实施方案中，y10为o；s；si(ra3)(ra4)；或n(ra5)。
[0410]
在本说明书的一个示例性实施方案中，cy1为选自以下结构中的一者。
[0411][0412]
在本说明书的一个示例性实施方案中，cy2为选自以下结构中的一者，并且y10、r42和r42与以上描述的那些相同。
[0413][0414]
在所述结构中，p7为1至3，r421为0至10的整数，并且当r421为2或更大时，r42彼此
相同或不同。
[0415]
在本说明书的一个示例性实施方案中，cy3为选自以下结构中的一者。
[0416][0417]
在所述结构中，
[0418]
y11与以上描述的y11相同。
[0419]
r431为氢；氘；经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的芳基，
[0420]
r431为0至2的整数，r432为0至4的整数，以及r433为0至6的整数，并且
[0421]
当r431为2或者r432和r433为2或更大时，r431彼此相同或不同。
[0422]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r431是相同的，不同之处在于r431在上述r43的限定中形成环。
[0423]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r43为氢；氘；甲基；异丙基；叔丁基；或苯基。
[0424]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1至r3和r6的杂环基包含n、o、s和si中的一者或更多者作为杂原子。
[0425]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1至r3和r6的含有o的杂环基可以为苯并呋喃基；二苯并呋喃基；或萘并苯并呋喃基，并且未经取代或者经氘、c1
‑
c6烷基、或c6
‑
c20芳基取代。
[0426]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1至r3和r6的含有s的杂环基可以为苯并噻吩基；二苯并噻吩基；或萘并苯并噻吩基，并且未经取代或者经氘、c1
‑
c6烷基、或c6
‑
c20芳基取代。
[0427]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1至r3和r6的含有si的杂环基可以为苯并噻咯基；二苯并噻咯基；或萘并苯并噻咯基，并且未经取代或者经氘、c1
‑
c6烷基、或c6
‑
c20芳基取代。
[0428]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1至r3和r6的含有n的杂环基由经取代或未经取代的吡啶基；或以下式2
‑
a
‑
1至2
‑
a
‑
6中的一者表示。
[0429][0430][0431]
在式2
‑
a
‑
3至2
‑
a
‑
6中，
[0432]
*为与式2连接的部分，
[0433]
y1为c或si，
[0434]
p1为0或1，
[0435]
y6和y7彼此相同或不同，并且各自独立地为o；s；c(t26)(t27)；或si(t26)(t27)，
[0436]
t11至t16和t20至t29彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；氰基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的甲硅烷基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的芳基；经取代或未经取代的杂环基；经取代或
未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的烷基硫基；经取代或未经取代的芳基硫基；或者经取代或未经取代的胺基，或者与相邻取代基键合以形成经取代或未经取代的环，
[0437]
cy5为脂族烃环，
[0438]
cy6为芳族烃环，以及
[0439]
t28为0至10的整数，t29为0至10的整数，并且当t28和t29各自为2或更大时，括号中的取代基彼此相同或不同。
[0440]
在本说明书的一个示例性实施方案中，y6为o；或s。
[0441]
在本说明书的一个示例性实施方案中，y6为c(t26)(t27)；或si(t26)(t27)。
[0442]
在本说明书的一个示例性实施方案中，y6为c(t26)(t27)。
[0443]
在本说明书的一个示例性实施方案中，y7彼此相同或不同，并且各自独立地为o；s；或c(t26)(t27)。
[0444]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t28为0至6的整数，并且当t28为2或更大时，复数个t28彼此相同或不同。
[0445]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t29为0至10的整数，并且当t29为2或更大时，复数个t29彼此相同或不同。
[0446]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t11至t14彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；氰基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的芳基；经取代或未经取代的烷基甲硅烷基；或者经取代或未经取代的芳基甲硅烷基，或者与相邻取代基键合以形成环。
[0447]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t11至t14彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；氰基；经取代或未经取代的c1
‑
c10烷基；经取代或未经取代的c6
‑
c30芳基；经取代或未经取代的c1
‑
c30烷基甲硅烷基；或者经取代或未经取代的c6
‑
c60芳基甲硅烷基，或者与相邻取代基键合以形成经取代或未经取代的c6
‑
c30芳族烃环。
[0448]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t11至t14彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；氰基；未经取代或经氘取代的c1
‑
c6烷基；未经取代或者经氘或c1
‑
c6烷基取代的c6
‑
c20芳基；或者c1
‑
c30烷基甲硅烷基，或者与相邻取代基键合以形成未经取代或者经氘或c1
‑
c6烷基取代的c6
‑
c30芳族烃环。
[0449]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t11至t14彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；氰基；未经取代或经氘取代的甲基；异丙基；叔丁基；未经取代或者经氘、甲基、异丙基、或叔丁基取代的苯基；或者三甲基甲硅烷基，或者与相邻取代基键合以形成未经取代或者经氘、甲基、异丙基、或叔丁基取代的苯环。
[0450]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t15和t16彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的芳基，或者彼此键合以形成经取代或未经取代的烃环。
[0451]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t15和t16彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的c1
‑
c6烷基；或者经取代或未经取代的c6
‑
c20芳基，或者彼此键合以形成经取代或未经取代的c5
‑
c20烃环。
[0452]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t15和t16彼此相同或不同，并且各自独立
地为氢；氘；或甲基，或者在为未经取代或经叔丁基取代的苯基的同时彼此键合以形成芴环或者未经取代或经叔丁基取代的二苯并噻咯环。
[0453]
在本说明书的一个示例性实施方案中，y1为c。
[0454]
在本说明书的一个示例性实施方案中，y1为si。
[0455]
在本说明书的一个示例性实施方案中，当p1为0时，包含y1的位点为直接键。
[0456]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t20至t27彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的c1
‑
c10烷基；经取代或未经取代的c6
‑
c30芳基；或者经取代或未经取代的c1
‑
c30烷基甲硅烷基。
[0457]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t20至t27彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；未经取代或经氘取代的c1
‑
c6烷基；未经取代或经氘取代的c6
‑
c20芳基；或者经取代或未经取代的c1
‑
c18烷基甲硅烷基。
[0458]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t20至t27彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；甲基；苯基；或三甲基甲硅烷基。
[0459]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t26和t27各自为甲基。
[0460]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t20至t27各自为甲基。
[0461]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t28和t29彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的c1
‑
c6烷基；或者经取代或未经取代的c6
‑
c20芳基。
[0462]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t28和t29彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；未经取代或经氘取代的c1
‑
c6烷基；或者未经取代或经氘取代的c6
‑
c20芳基。
[0463]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t28和t29彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；叔丁基；或苯基。
[0464]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t28和t29彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；或叔丁基。
[0465]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t29与相邻的t29键合以形成经取代或未经取代的芳族烃环。
[0466]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t29与相邻的t29键合以形成苯环。
[0467]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t28为氢；氘；叔丁基；或苯基。
[0468]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t28为氢；氘；或叔丁基。
[0469]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t28为氢；或氘。
[0470]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t29为氢；或氘。
[0471]
在本说明书的一个示例性实施方案中，cy5为c5
‑
c20脂族烃环。
[0472]
在本说明书的一个示例性实施方案中，cy5为环戊烷环；环己烷环；或环庚烷环。
[0473]
在本说明书的一个示例性实施方案中，cy5为环己烷环。
[0474]
在本说明书的一个示例性实施方案中，cy6为c6
‑
c20芳族烃环。
[0475]
在本说明书的一个示例性实施方案中，cy6为苯环；或萘环。
[0476]
在本说明书的一个示例性实施方案中，cy6为苯环。
[0477]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t17至t19彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的芳基，并且t17至t19中的至少一者为经取代或未经取代的芳基。
[0478]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t17至t19彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的c1
‑
c10烷基；或者经取代或未经取代的c6
‑
c30芳基，并且t17至t19中的至少一者为经取代或未经取代的c6
‑
c30芳基。
[0479]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t17至t19彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经氘取代的c1
‑
c6烷基；或者未经取代或经氘取代的c6
‑
c20芳基，并且t17至t19中的至少一者为未经取代或经氘取代的c6
‑
c20芳基。
[0480]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t17至t19中的一者为未经取代或经氘取代的c6
‑
c20芳基，并且t17至t19中的两者为未经取代或经氘取代的c1
‑
c6烷基。
[0481]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t17至t19彼此相同或不同，并且各自独立地为c1
‑
c6烷基；或c6
‑
c20芳基，并且t17至t19中的至少一者为c6
‑
c20芳基。
[0482]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t17为经取代或未经取代的芳基，t18为经取代或未经取代的烷基，以及t19为经取代或未经取代的烷基或者经取代或未经取代的芳基。
[0483]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t17至t19彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经氘取代的甲基；或者未经取代或经氘取代的苯基，并且t17至t19中的至少一者为未经取代或经氘取代的苯基。
[0484]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t17至t19中的一者为未经取代或经氘取代的苯基，并且t17至t19中的两者为未经取代或经氘取代的甲基。
[0485]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t17至t19彼此相同或不同，并且各自独立地为甲基；或苯基，并且t17至t19中的至少一者为苯基。
[0486]
在本说明书的一个示例性实施方案中，t17至t19中的一者为苯基，其余两者为甲基。
[0487]
在本说明书的一个示例性实施方案中，式2包含一个或更多个脂族烃环。具体地，a1至a3、e1和e2中的一者或更多者中可以包含脂族烃环，r1至r5可以与相邻取代基键合以形成脂族烃环，或者r4或r5可以为其中稠合有脂族烃环的芳基。在这种情况下，脂族烃环可以具体为经甲基取代的环戊烯环、或经甲基取代的环己烯环。
[0488]
在本说明书的一个示例性实施方案中，式2相对于中心线是不对称的。在这种情况下，中心线是穿过母核结构的b和底部的苯环的线。即，在以下结构中，左右取代基或结构相对于虚线是不同的。
[0489][0490]
在本说明书的一个示例性实施方案中，当由式2表示的化合物为选自以下组z1中的一者时，式1
‑
1至1
‑
3包含一个或更多个氢。
[0491]
[组z1]
[0492][0493]
在本说明书的一个示例性实施方案中，当式2包含四个或更多个叔丁基并且a3和e1为苯环时，式1
‑
1至1
‑
3包含一个或更多个氢。在这种情况下，式2包含叔丁基的情况不仅包括式2中限定的取代基(例如，r1至r3)为叔丁基的情况，而且包括与式2中限定的取代基(例如，r4和r5)连接的取代基为叔丁基的情况。
[0494]
在本说明书的一个示例性实施方案中，当式2包含四个或更多个叔戊基并且a3和e1为苯环时，式1
‑
1至1
‑
3包含一个或更多个氢。在这种情况下，式2包含叔戊基的情况不仅包括式2中限定的取代基(例如，r1至r3)为叔戊基的情况，而且包括与式2中限定的取代基(例如，r4和r5)连接的取代基为叔戊基的情况。
[0495]
在本说明书的一个示例性实施方案中，当a3和e1为苯环，r1至r3为叔丁基，以及r4和r5为经叔丁基取代的苯基时，式1
‑
1至1
‑
3包含一个或更多个氢。
[0496]
在本说明书的一个示例性实施方案中，当a3和e1为苯环，r1和r2为叔丁基，r4和r5为经叔丁基取代的苯基，以及r3为二苯基胺基或咔唑基时，式1
‑
1至1
‑
3包含一个或更多个氢。
[0497]
在本说明书的一个示例性实施方案中，当式2包含四个或更多个叔丁基并且a3和e1为苯环时，式1
‑
1至1
‑
3包含一个或更多个氢。在这种情况下，式2包含叔丁基的情况不仅包括式2中限定的取代基(例如，r1至r3)为叔丁基的情况，而且包括与式2中限定的取代基(例如，r4和r5)连接的取代基为叔丁基的情况。
[0498]
在本说明书的一个示例性实施方案中，当式2包含四个或更多个叔戊基并且a3和e1为苯环时，式1
‑
1至1
‑
3包含一个或更多个氢。在这种情况下，式2包含叔戊基的情况不仅包括式2中限定的取代基(例如，r1至r3)为叔戊基的情况，而且包括与式2中限定的取代基(例如，r4和r5)连接的取代基为叔戊基的情况。
[0499]
在本说明书的一个示例性实施方案中，当a3和e1为苯环，r1至r3为叔丁基，以及r4和r5为经叔丁基取代的苯基时，式1
‑
1至1
‑
3包含一个或更多个氢。
[0500]
在本说明书的一个示例性实施方案中，当a3和e1为苯环，r1和r2为叔丁基，r4和r5
为经叔丁基取代的苯基，以及r3为二苯基胺基或咔唑基时，式1
‑
1至1
‑
3包含一个或更多个氢。
[0501]
在本说明书的一个示例性实施方案中，当由式2表示的化合物为选自组z1中的一者时，式1
‑
1的ar11至ar13中的一者或更多者、式1
‑
2的ar21至ar24中的一者或更多者、以及式1
‑
3的ar31和ar32中的一者或更多者为除氢之外的取代基。
[0502]
在本说明书的一个示例性实施方案中，当式2包含四个或更多个叔丁基时，式1
‑
1的ar11至ar13中的一者或更多者、式1
‑
2的ar21至ar24中的一者或更多者、以及式1
‑
3的ar31和ar32中的一者或更多者为除氢之外的取代基。
[0503]
在本说明书的一个示例性实施方案中，当式2包含四个或更多个叔戊基时，式1
‑
1的ar11至ar13中的一者或更多者、式1
‑
2的ar21至ar24中的一者或更多者、以及式1
‑
3的ar31和ar32中的一者或更多者为除氢之外的取代基。
[0504]
在本说明书的一个示例性实施方案中，当r1至r3为叔丁基并且r4和r5为经叔丁基取代的苯基时，式1
‑
1的ar11至ar13中的一者或更多者、式1
‑
2的ar21至ar24中的一者或更多者、以及式1
‑
3的ar31和ar32中的一者或更多者为除氢之外的取代基。
[0505]
在本说明书的一个示例性实施方案中，当r1和r2为叔丁基，r4和r5为经叔丁基取代的苯基，以及r3为二苯基胺基或咔唑基时，式1
‑
1的ar11至ar13中的一者或更多者、式1
‑
2的ar21至ar24中的一者或更多者、以及式1
‑
3的ar31和ar32中的一者或更多者为除氢之外的取代基。
[0506]
在本说明书的一个示例性实施方案中，式2排除组z1的化合物。
[0507]
在本说明书的一个示例性实施方案中，由式2表示的化合物为选自以下化合物中的任一者。
[0508]
[0509]
[0510]
[0511]
[0512]
[0513]
[0514]
[0515]
[0516]
[0517]
[0518]
[0519]
[0520]
[0521]
[0522]
[0523]
[0524]
[0525]
[0526]
[0527]
[0528]
[0529]
[0530]
[0531]
[0532]
[0533]
[0534]
[0535]
[0536]
[0537]
[0538]
[0539]
[0540]
[0541]
[0542]
[0543]
[0544]
[0545]
[0546]
[0547]
[0548]
[0549]
[0550]
[0551]
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[0556]
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[0559]
[0560]
[0561]
[0562]
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[0571]
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[0576]
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[0579]
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[0586]
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[0599]
[0600]
[0601]
[0602]
[0603]
[0604]
[0605]
[0606]
[0607]
[0608]
[0609]
[0610]
[0611]
[0612]
[0613]
[0614]
[0615]
[0616]
[0617]
[0618]
[0619]
[0620]
[0621]
[0622]
[0623]
[0624]
[0625]
[0626]
[0627]
[0628]
[0629]
[0630]
[0631]
[0632]
[0633]
[0634]
[0635]
[0636]
[0637]
[0638]
[0639]
[0640]
[0641]
[0642]
[0643]
[0644]
[0645]
[0646]
[0647]
[0648]
[0649]
[0650]
[0651]
[0652]
[0653]
[0654]
[0655]
[0656]
[0657]
[0658]
[0659]
[0660]
[0661]
[0662][0663]
根据本发明的一个示例性实施方案，式1
‑
1至1
‑
3的化合物可以如以下反应方案1至6中来制备，式2的化合物可以如以下反应方案7中来制备。以下反应方案1至7描述了与本技术的式1
‑
1至1
‑
3和式2对应的部分化合物的合成过程，但是与本技术的式1
‑
1至1
‑
3和式2对应的各种化合物可以使用如以下反应方案1至7中的合成过程来合成，取代基可以通过本领域已知的方法键合，并且取代基的类型和位置以及取代基的数目可以根据本领域已知的技术而改变。
[0664]
[反应方案1]
[0665]
[0666]
[反应方案2]
[0667][0668]
[反应方案3]
[0669][0670]
[反应方案4]
[0671][0672]
[反应方案5]
[0673][0674]
[反应方案6]
[0675][0676]
[反应方案7]
[0677][0678]
本说明书的有机发光器件可以通过用于制造有机发光器件的典型方法和材料来制造，不同之处在于使用由式1
‑
1至1
‑
3中的任一者表示的化合物中的一种或更多种和由式2表示的化合物形成发光层。
[0679]
包含由式1
‑
1至1
‑
3中的任一者表示的化合物中的一种或更多种和由式2表示的化合物的发光层不仅可以通过真空沉积法而且可以通过溶液施加法形成为有机材料层。在此，溶液施加法意指旋涂、浸涂、喷墨印刷、丝网印刷、喷涂法、辊涂等，但不限于此。
[0680]
本说明书的有机发光器件的有机材料层也可以由包括发光层的结构构成，但是也可以由还包括另外的有机材料层的结构构成。另外的有机材料层可以为以下中的一个或更多个层：空穴注入层、空穴传输层、同时传输和注入空穴的层、电子阻挡层、发光层、电子传输层、电子注入层、同时传输和注入电子的层、以及空穴阻挡层。然而，有机发光器件的结构不限于此，并且可以包括更少或更多数目的有机材料层。
[0681]
在根据本说明书的一个示例性实施方案的有机发光器件中，发光层包含由式1
‑
1至1
‑
3中的任一者表示的化合物中的一种或更多种作为主体，并且包含由式2表示的化合物作为掺杂剂。
[0682]
在本说明书的一个示例性实施方案中，发光层包含由式1
‑
1至1
‑
3中的任一者表示的化合物中的一种作为主体。
[0683]
在本说明书的一个示例性实施方案中，发光层包含由式1
‑
1至1
‑
3中的任一者表示的化合物中的两种作为主体。在这种情况下，由式1
‑
1至1
‑
3中的任一者表示的化合物中的一种被称为第一主体，另一种化合物被称为第二主体。
[0684]
在本说明书的一个示例性实施方案中，第一主体与第二主体的重量比为1:9至9:1，优选地3:7至7:3。在根据本说明书的一个示例性实施方案的有机发光器件中，基于100重量份的主体，发光层中的掺杂剂可以以0.1重量份至50重量份，优选地1重量份至30重量份，并且更优选地1重量份至10重量份的量包含在内。在以上范围内，从主体向掺杂剂的能量转移有效地发生。
[0685]
根据本发明的一个示例性实施方案，包含由式1
‑
1至1
‑
3中的任一者表示的化合物中的一种或更多种和由式2表示的化合物的发光层的最大发光峰存在于400nm至500nm的范围内。即，发光层为蓝色发光层。
[0686]
本说明书的有机发光器件的结构可以具有如图1和图2中所示的结构，但不限于此。
[0687]
图1示出了其中正电极2、发光层3、电子传输层8和负电极4顺序堆叠在基底1上的有机发光器件的结构。在这种情况下，发光层3可以包含由式1
‑
1至1
‑
3中的任一者表示的化合物中的一种或更多种和由式2表示的化合物。
[0688]
图2例示了其中正电极2、空穴注入层5、空穴传输层6、电子阻挡层7、发光层3、电子传输层8、电子注入层9和负电极4顺序堆叠在基底1上的有机发光器件的结构。在这种情况下，发光层3可以包含由式1
‑
1至1
‑
3中的任一者表示的化合物中的一种或更多种和由式2表示的化合物。
[0689]
根据本说明书的有机发光器件可以通过如下制造：通过使用物理气相沉积(pvd)法(例如，溅射或电子束蒸镀)，在基底上沉积金属或具有导电性的金属氧化物或其合金以形成正电极，在正电极上形成上述包括第一有机材料层和第二有机材料层的有机材料层，然后在有机材料层上沉积可以用作负电极的材料。除了上述方法之外，有机电子器件还可以通过在基底上顺序地沉积负电极材料、有机材料层和正电极材料来制造。
[0690]
有机材料层还可以具有还包括空穴注入层、空穴传输层、同时注入和传输电子的层、电子阻挡层、发光层、电子传输层、电子注入层、同时注入和传输电子的层、空穴阻挡层等的多层结构。此外，有机材料层可以使用各种聚合物材料通过诸如溶剂法(例如，旋涂、浸涂、刮刀涂覆、丝网印刷、喷墨印刷)的方法或热转印法代替沉积法而被制造成包括较少数目的层。
[0691]
正电极为注入空穴的电极，并且作为正电极材料，通常优选具有高功函数的材料以便促进空穴注入到有机材料层中。可以在本发明中使用的正电极材料的具体实例包括：金属，例如钒、铬、铜、锌和金，或其合金；金属氧化物，例如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ito)和氧化铟锌(izo)；金属和氧化物的组合，例如zno:al或sno2:sb；导电聚合物，例如聚(3
‑
甲基噻吩)、聚[3,4
‑
(亚乙基
‑
1,2
‑
二氧基)噻吩](pedot)、聚吡咯和聚苯胺；等等，但不限于此。
[0692]
负电极为注入电子的电极，并且作为负电极材料，通常优选具有低功函数的材料以便促进电子注入到有机材料层中。负电极材料的具体实例包括：金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡、和铅，或其合金；多层结构材料，例如lif/al或lio2/al；等等，但不限于此。
[0693]
空穴注入层是用于促进将空穴从正电极注入至发光层的层，并且可以具有单层或多层结构。空穴注入材料是可以在低电压下良好地接收来自正电极的空穴的材料，并且空穴注入材料的最高占据分子轨道(homo)优选为在正电极材料的功函数与周围有机材料层的homo之间的值。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌、基于聚苯胺和基于聚噻吩的导电聚合物等，但不限于此。
[0694]
在本说明书的一个示例性实施方案中，空穴注入层具有两个或更多个层的多层结
构，并且各层包含彼此不同的材料。
[0695]
空穴传输层可以用于促进空穴的传输。空穴传输材料适当地为可以接收来自正电极或空穴注入层的空穴并将空穴转移至发光层的具有高空穴迁移率的材料。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、具有共轭部分和非共轭部分二者的嵌段共聚物等，但不限于此。
[0696]
作为同时传输和注入空穴的层，可以使用本领域已知的空穴传输层材料和/或空穴注入层材料。
[0697]
作为同时传输和注入电子的层，可以使用本领域已知的电子传输层材料和/或电子注入层材料。
[0698]
电子阻挡层可以被设置在空穴传输层与发光层之间。对于电子阻挡层，可以使用本领域已知的材料。
[0699]
发光层可以发射红色光、绿色光、或蓝色光，并且可以由磷光材料或荧光材料构成。发光材料是可以接受分别来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子并使空穴与电子结合以发射可见光线区域内的光的材料，并且优选为对荧光或磷光具有高量子效率的材料。其具体实例包括：8
‑
羟基
‑
喹啉铝配合物(alq3)；基于咔唑的化合物；二聚苯乙烯基化合物；balq；10
‑
羟基苯并喹啉
‑
金属化合物；基于苯并唑、基于苯并噻唑和基于苯并咪唑的化合物；基于聚(对亚苯基亚乙烯基)(ppv)的聚合物；螺环化合物；聚芴；红荧烯；等等，但不限于此。
[0700]
用于发光层的主体材料的实例包括稠合芳族环衍生物、或含杂环的化合物等。具体地，稠合芳族环衍生物的实例包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，含杂环的化合物的实例包括咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯子型呋喃化合物、嘧啶衍生物等，但其实例不限于此。
[0701]
当发光层发射红色光时，可以使用磷光材料例如双(1
‑
苯基异喹啉)乙酰丙酮铱(piqir(acac))、双(1
‑
苯基喹啉)乙酰丙酮铱(pqir(acac))、三(1
‑
苯基喹啉)铱(pqir)、或八乙基卟啉铂(ptoep)；或者荧光材料例如三(8
‑
羟基喹啉)铝(alq3)作为发光掺杂剂，但发光掺杂剂不限于此。当发光层发射绿色光时，可以使用磷光材料例如fac三(2
‑
苯基吡啶)铱(ir(ppy)3)；或者荧光材料例如三(8
‑
羟基喹啉)铝(alq3)作为发光掺杂剂，但发光掺杂剂不限于此。当发光层发射蓝色光时，可以使用磷光材料例如(4,6
‑
f2ppy)2irpic；或者荧光材料例如螺
‑
dpvbi、螺
‑
6p、二苯乙烯基苯(dsb)、二苯乙烯基亚芳基(dsa)、基于pfo的聚合物或基于ppv的聚合物作为发光掺杂剂，但发光掺杂剂不限于此。
[0702]
空穴阻挡层可以被设置在电子传输层与发光层之间，并且可以使用本领域中已知的材料。
[0703]
电子传输层用于促进电子的传输，并且具有单层或多层结构。电子传输材料适当地为可以良好地接受来自负电极的电子并将电子转移至发光层的具有高电子迁移率的材料。其具体实例包括：8
‑
羟基喹啉的al配合物；包含alq3的配合物；有机自由基化合物；羟基黄酮
‑
金属配合物；等等，但不限于此。
[0704]
在本说明书的一个示例性实施方案中，电子传输层具有两个或更多个层的多层结构，并且各层包含彼此不同的材料。
[0705]
电子注入层用于促进电子的注入。电子注入材料优选为这样的化合物：其具有传
输电子的能力、注入来自负电极的电子的效应、以及优异的将电子注入到发光层或发光材料中的效应，并且在形成薄膜的能力方面也优异。其具体实例包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、唑、二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等，及其衍生物；金属配合物化合物；含氮5元环衍生物；等等，但不限于此。
[0706]
金属配合物化合物的实例包括8
‑
羟基喹啉锂、双(8
‑
羟基喹啉)锌、双(8
‑
羟基喹啉)铜、双(8
‑
羟基喹啉)锰、三(8
‑
羟基喹啉)铝、三(2
‑
甲基
‑8‑
羟基喹啉)铝、三(8
‑
羟基喹啉)镓、双(10
‑
羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10
‑
羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2
‑
甲基
‑8‑
喹啉)氯镓、双(2
‑
甲基
‑8‑
喹啉)(邻甲苯酚)镓、双(2
‑
甲基
‑8‑
喹啉)(1
‑
萘酚)铝、双(2
‑
甲基
‑8‑
喹啉)(2
‑
萘酚)镓等，但不限于此。
[0707]
根据要使用的材料，根据本说明书的有机发光器件可以为顶部发射型、底部发射型或双发射型。
[0708]
发明实施方式
[0709]
在下文中，将参照用于具体描述本说明书的实施例、比较例等详细地描述本说明书。然而，根据本说明书的实施例和比较例可以以各种形式进行修改，并且不应解释为本说明书的范围限于以下详细描述的实施例和比较例。
[0710]
合成例1.bh
‑
1的合成
[0711][0712]
<1
‑
a>化合物bh
‑1‑
a的制备
[0713]
在将9
‑
([1,1
’‑
联苯]
‑3‑
基)
‑
10
‑
溴蒽(50g，122mmol)和二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基硼酸(31.8g，150mmol)溶解在thf(500ml)中之后，向其中添加pd(pph3)4(8.7g，7.5mmol)和100ml 2m k2co3水溶液，并将所得混合物回流24小时。使反应溶液冷却，并将有机层用乙酸
乙酯萃取，然后用无水硫酸镁干燥。在减压下除去有机溶剂，并使用柱色谱法对剩余物进行纯化以获得化合物bh
‑1‑
a(39.1g，产率62％)。ms:[m h] ＝497
[0714]
<1
‑
b>化合物bh
‑
1的制备
[0715]
将化合物bh
‑1‑
a(45g)和alcl3(9g)放入c6d6(900ml)中，并将所得溶液搅拌2小时。在反应完成之后，向其中添加d2o(60ml)，将所得溶液搅拌30分钟，然后向其中滴加三甲胺(6ml)。将反应溶液转移至分液漏斗，并用水和甲苯进行萃取。将萃取物用mgso4干燥，然后将剩余物用乙酸乙酯重结晶，从而以67％的产率获得bh
‑
1。ms:[m h] ＝521
[0716]
合成例2.bh
‑
2的合成
[0717][0718]
<2
‑
a>化合物bh
‑2‑
a的制备
[0719]
通过以与合成例1
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑2‑
a，不同之处在于将9
‑
([1,1
’‑
联苯]
‑3‑
基)
‑
10
‑
溴蒽变为9
‑
溴
‑
10
‑
(4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基)蒽，并将二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基硼酸变为二苯并[b,d]呋喃
‑3‑
基硼酸。ms:[m h] ＝547
[0720]
<2
‑
b>化合物bh
‑
2的制备
[0721]
通过以与合成例1
‑
b中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
2，不同之处在于将化合物bh
‑1‑
a变为化合物bh
‑2‑
a。ms:[m h] ＝573
[0722]
合成例3.bh
‑
3的合成
[0723][0724]
<3
‑
a>化合物bh
‑3‑
a的制备
[0725]
通过以与合成例1
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑3‑
a，不同之处在于将二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基硼酸变为(4
‑
二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基)苯基)硼酸。ms:[m h] ＝421
[0726]
<3
‑
b>化合物bh
‑3‑
b的制备
[0727]
通过以与合成例15
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑3‑
b，不同之处在于将2
‑
苯基蒽变为化合物bh
‑3‑
a。ms:[m h] ＝499
[0728]
<3
‑
c>化合物bh
‑
3的制备
[0729]
通过以与合成例1
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
3，不同之处在于将二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基硼酸变为(3
‑
萘
‑2‑
基
‑
d7)苯基
‑
2,4,5,6
‑
d4)硼酸。ms:[m h] ＝634
[0730]
合成例4.bh
‑
4的合成
[0731][0732]
<4
‑
a>化合物bh
‑4‑
a的制备
[0733]
通过以与合成例1
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑4‑
a，不同之处在于将二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基硼酸变为(6
‑
二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基)萘
‑2‑
基)硼酸。ms:[m h] ＝623
[0734]
<4
‑
b>化合物bh
‑
4的制备
[0735]
通过以与合成例1
‑
b中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
4，不同之处在于将化合物bh
‑1‑
a变为化合物bh
‑4‑
a。ms:[m h] ＝653
[0736]
合成例5.bh
‑
5的合成
[0737][0738]
<5
‑
a>化合物bh
‑5‑
a的制备
[0739]
通过以与合成例1
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑5‑
a，不同之处在于将二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基硼酸变为(7
‑
苯基二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基)硼酸。ms:[m h] ＝573
[0740]
<5
‑
b>化合物bh
‑
5的制备
[0741]
通过以与合成例1
‑
b中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
5，不同之处在于将化合物bh
‑1‑
a变为化合物bh
‑5‑
a。ms:[m h] ＝601
[0742]
合成例6.bh
‑
6的合成
[0743][0744]
<6
‑
a>化合物bh
‑6‑
a的制备
[0745]
通过以与合成例1
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑6‑
a，不同之处在于将二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基硼酸变为(8
‑
苯基二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基)硼酸。[m h] ＝573
[0746]
<6
‑
b>化合物bh
‑
6的制备
[0747]
通过以与合成例1
‑
b中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
6，不同之处在于将化合物bh
‑1‑
a变为化合物bh
‑6‑
a。[m h] ＝601
[0748]
合成例7.bh
‑
7的合成
[0749][0750]
<7
‑
a>化合物bh
‑7‑
a的制备
[0751]
通过以与合成例1
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑7‑
a，不同之处在于将二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基硼酸变为2
‑
(二苯并[b,d]呋喃
‑1‑
基)
‑
4,4,5,5
‑
四甲基
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷。[m h] ＝497
[0752]
<7
‑
b>化合物bh
‑
7的制备
[0753]
通过以与合成例1
‑
b中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
7，不同之处在于将化合物bh
‑1‑
a变为化合物bh
‑7‑
a。[m h] ＝521
[0754]
合成例8.bh
‑
8的合成
[0755][0756]
<8
‑
a>化合物bh
‑8‑
a的制备
[0757]
通过以与合成例1
‑
b中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑8‑
a，不同之处在于将化合物bh
‑1‑
a变为9
‑
([1,1
’‑
联苯]
‑3‑
基)
‑
蒽。[m h] ＝349
[0758]
<8
‑
b>化合物bh
‑8‑
b的制备
[0759]
通过以与合成例15
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑8‑
b，不同之处在于将2
‑
苯基蒽变为化合物bh
‑8‑
a。ms:[m h] ＝426
[0760]
<8
‑
b>化合物bh
‑
8的制备
[0761]
通过以与合成例1
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
8。[m h] ＝514
[0762]
合成例9.bh
‑
9的合成
[0763][0764]
<9
‑
a>化合物bh
‑9‑
a的制备
[0765]
通过以与合成例1
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑9‑
a，不同之处在于将二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基硼酸变为4,4,5,5
‑
四甲基
‑2‑
(4
‑
(6
‑
苯基二苯并[b,d]呋喃
‑4‑
基)苯基)
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷，。[m h] ＝699
[0766]
<9
‑
b>化合物bh
‑
9的制备
[0767]
通过以与合成例1
‑
b中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
9，不同之处在于将化合物bh
‑1‑
a变为化合物bh
‑9‑
a。[m h] ＝733
[0768]
合成例10.bh
‑
10的合成
[0769]
[0770]
<10
‑
a>化合物bh
‑
10
‑
a的制备
[0771]
通过以与合成例1
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
10
‑
a，不同之处在于将9
‑
溴
‑
10
‑
苯基蒽变为9
‑
([1,1
’‑
联苯]
‑4‑
基)
‑
10
‑
溴蒽。ms:[m h] ＝497
[0772]
<10
‑
b>化合物bh
‑
10的制备
[0773]
通过以与合成例1
‑
b中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
10，不同之处在于将化合物bh
‑1‑
a变为化合物bh
‑
10
‑
a。ms:[m h] ＝521
[0774]
合成例11.bh
‑
11的合成
[0775][0776]
<11
‑
a>化合物bh
‑
11
‑
a的制备
[0777]
通过以与合成例1
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
11
‑
a，不同之处在于将9
‑
溴
‑
10
‑
苯基蒽变为9
‑
溴
‑
10
‑
(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)蒽，并将二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基硼酸变为二苯并[b,d]呋喃
‑1‑
基硼酸。ms:[m h] ＝547
[0778]
<11
‑
b>化合物bh
‑
11的制备
[0779]
通过以与合成例1
‑
b中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
11，不同之处在于将化合物bh
‑1‑
a变为化合物bh
‑
11
‑
a。ms:[m h] ＝573
[0780]
合成例12.bh
‑
12的合成
[0781][0782]
<12
‑
a>化合物bh
‑
12
‑
a的制备
[0783]
通过以与合成例1
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
12
‑
a，不同之处在于将9
‑
溴
‑
10
‑
苯基蒽变为9
‑
溴
‑
10
‑
(3
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)蒽，并将二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基硼酸变为二苯并[b,d]呋喃
‑1‑
基硼酸。ms:[m h] ＝547
[0784]
<12
‑
b>化合物bh
‑
12的制备
[0785]
通过以与合成例1
‑
b中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
12，不同之处
在于将化合物bh
‑1‑
a变为化合物bh
‑
12
‑
a。ms:[m h] ＝573
[0786]
合成例13.bh
‑
13的合成
[0787][0788]
<13
‑
a>化合物bh
‑
13
‑
a的制备
[0789]
通过以与合成例1
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
13
‑
a，不同之处在于将9
‑
溴
‑
10
‑
苯基蒽变为1
‑
(10
‑
溴蒽
‑9‑
基)二苯并[b,d]呋喃，并将二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基硼酸变为(4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基)硼酸。ms:[m h] ＝547
[0790]
<13
‑
b>bh
‑
13的制备
[0791]
通过以与合成例1
‑
b中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
13，不同之处在于将化合物bh
‑1‑
a变为化合物bh
‑
13
‑
a。ms:[m h] ＝573
[0792]
合成例14.bh
‑
14的合成
[0793][0794]
<14
‑
a>化合物bh
‑
14
‑
a的制备
[0795]
通过以与合成例1
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
14
‑
a，不同之处在于将9
‑
溴
‑
10
‑
苯基蒽变为1
‑
(10
‑
溴蒽
‑9‑
基)二苯并[b,d]呋喃，并将二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基硼酸变为(3
‑
(萘
‑2‑
基)苯基)硼酸。ms:[m h] ＝547
[0796]
<14
‑
b>bh
‑
14的制备
[0797]
通过以与合成例1
‑
b中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
14，不同之处在于将化合物bh
‑1‑
a变为化合物bh
‑
14
‑
a。ms:[m h] ＝573
[0798]
合成例15.bh
‑
15的合成
[0799][0800]
<15
‑
a>化合物bh
‑
15
‑
a的制备
[0801]
在将2
‑
(1
‑
萘基)蒽(50g，164mmol)分散在500ml二甲基甲酰胺中之后，向其中缓慢滴加n
‑
溴代琥珀酰亚胺(35g，197mmol)溶解在50ml二甲基甲酰胺中的溶液。在室温下反应2小时之后，向其中滴加1l水。当产生固体时，将固体过滤，然后将其溶解在乙酸乙酯中，并将所得溶液放入分液漏斗中，然后用蒸馏水洗涤数次。将溶液在ea中重结晶以获得化合物bh
‑
15
‑
a(56g，产率85％)。[m h] ＝383
[0802]
<15
‑
b>化合物bh
‑
15
‑
b的制备
[0803]
通过以与合成例1
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
15
‑
b，不同之处在于将9
‑
溴
‑
10
‑
苯基蒽变为9
‑
溴
‑2‑
(1
‑
萘基)蒽，并将二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基硼酸变为[1,1
’‑
联苯]
‑3‑
基硼酸。[m h] ＝457
[0804]
<15
‑
c>化合物bh
‑
15
‑
c的制备
[0805]
通过以与合成例15
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
15
‑
c，不同之处在于将2
‑
苯基蒽变为化合物bh
‑
15
‑
b。[m h] ＝535
[0806]
<15
‑
d>化合物bh
‑
15
‑
d的制备
[0807]
通过以与合成例1
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得bh
‑
15
‑
d，不同之处在于将9
‑
溴
‑
10
‑
苯基蒽变为化合物bh
‑
15
‑
c。[m h] ＝623
[0808]
<15
‑
e>化合物bh
‑
15的制备
[0809]
通过以与合成例1
‑
b中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
15，不同之处在于将化合物bh
‑1‑
a变为化合物bh
‑
15
‑
d。[m h] ＝653
[0810]
合成例16.bh
‑
16的合成
[0811][0812]
<16
‑
a>化合物bh
‑
16的制备
[0813]
通过以与合成例1
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
16，不同之处在于将9
‑
溴
‑
10
‑
苯基蒽变为9
‑
溴
‑
10
‑
(4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基)蒽
‑
1,2,3,4,5,6,7,8
‑
d8，并将二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基硼酸变为二苯并[b,d]呋喃
‑1‑
基硼酸。[m h] ＝555
[0814]
合成例17.bh
‑
17的合成
[0815][0816]
<17
‑
a>化合物bh
‑
17
‑
a的制备
[0817]
通过以与合成例1
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
17
‑
a，不同之处在于将9
‑
溴
‑
10
‑
苯基蒽变为9
‑
溴蒽，并将二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基硼酸变为[1,1
’‑
联苯
‑
d9]
‑3‑
基硼酸。[m h] ＝339
[0818]
<17
‑
b>化合物bh
‑
17
‑
b的制备
[0819]
通过以与合成例15
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
17
‑
b，不同之处在于将2
‑
苯基蒽变为化合物bh
‑
17
‑
a。[m h] ＝417
[0820]
<17
‑
c>化合物bh
‑
17的制备
[0821]
通过以与合成例1
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
17，不同之处在于将9
‑
溴
‑
10
‑
苯基蒽变为化合物bh
‑
17
‑
b，并将二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基硼酸变为(二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基
‑
d7)硼酸。[m h] ＝512
[0822]
合成例18.bh
‑
18的合成
[0823][0824]
<18
‑
a>化合物bh
‑
18
‑
h的制备
[0825]
在将1
‑
(10
‑
溴蒽
‑9‑
基)二苯并[b,d]呋喃(50g，118mmol)和2
‑
萘基硼酸(20.3g，118mmol)溶解在thf(600ml)中之后，向其中添加pd(pph3)4(6.82g，5.9mmol)和120ml 2m k2co3水溶液，并将所得溶液回流24小时。使反应溶液冷却，并将有机层用乙酸乙酯萃取，然后用无水硫酸镁干燥。在减压下除去有机溶剂，并使用柱色谱法对剩余物进行纯化，以获得化合物bh
‑
18
‑
h(45g，产率81％)。(ms[m h] ＝471)
[0826]
<18
‑
b>化合物bh
‑
18的制备
[0827]
将合成的化合物bh
‑
18
‑
h(45g)和alcl3(9g)放入c6d6(900ml)中，并将所得溶液搅拌2小时。在反应完成之后，向其中添加d2o(60ml)，将所得溶液搅拌30分钟，然后向其中滴加三甲胺(6ml)。将反应溶液转移至分液漏斗，并用水和甲苯进行萃取。将萃取物用mgso4干燥，然后将剩余物用乙酸乙酯重结晶，从而以60％的产率获得bh
‑
18。(ms[m h] ＝493)
[0828]
合成例19.bh
‑
19的合成
[0829][0830]
<19
‑
a>化合物bh
‑
19
‑
h的制备
[0831]
通过以与合成例<18
‑
a>中相同的方式使2
‑
(10
‑
溴蒽
‑9‑
基)二苯并[b,d]呋喃与2
‑
萘基硼酸反应来获得bh
‑
19
‑
h。(产率78％，ms[m h] ＝471)
[0832]
<19
‑
b>化合物bh
‑
19的制备
[0833]
以与合成例<18
‑
b>中相同的方式由bh
‑
19
‑
h获得bh
‑
19。(产率62％，ms[m h] ＝493)
[0834]
合成例20.bh
‑
20的合成
[0835][0836]
<20
‑
a>化合物bh
‑
20
‑
h的制备
[0837]
通过以与合成例<18
‑
a>中相同的方式使3
‑
(10
‑
溴蒽
‑9‑
基)二苯并[b,d]呋喃与2
‑
萘基硼酸反应来获得bh
‑
20
‑
h。(产率69％，ms[m h] ＝471)
[0838]
<20
‑
b>化合物bh
‑
20的制备
[0839]
以与合成例<18
‑
b>中相同的方式由bh
‑
20
‑
h获得bh
‑
20。(产率65％，ms[m h] ＝493)
[0840]
合成例21.bh
‑
21的合成
[0841][0842]
<21
‑
a>化合物bh
‑
21
‑
h的制备
[0843]
通过以与合成例<18
‑
a>中相同的方式使4
‑
(10
‑
溴蒽
‑9‑
基)二苯并[b,d]呋喃与2
‑
萘基硼酸反应来获得bh
‑
21
‑
h。(产率71％，ms[m h] ＝471，偶极矩＝0.58d)
[0844]
<21
‑
b>化合物bh
‑
21的制备
[0845]
以与合成例<18
‑
b>中相同的方式由bh
‑
21
‑
h获得bh
‑
21。(产率55％，ms[m h] ＝493)
[0846]
合成例22.bh
‑
22的合成
[0847][0848]
<22
‑
a>化合物bh
‑
22
‑
h的制备
[0849]
通过以与合成例<18
‑
a>中相同的方式使2
‑
(10
‑
溴蒽
‑9‑
基)二苯并[b,d]呋喃与1
‑
萘基硼酸反应来获得bh
‑
22
‑
h。(产率82％，ms:[m h] ＝471)
[0850]
<22
‑
b>化合物bh
‑
22的制备
[0851]
以与合成例<18
‑
b>中相同的方式由bh
‑
22
‑
h获得bh
‑
22。(产率68％，ms:[m h] ＝493)
[0852]
合成例23.bh
‑
23的合成
[0853][0854]
<23
‑
a>化合物bh
‑
23
‑
h的制备
[0855]
通过以与合成例<18
‑
a>中相同的方式使9
‑
溴
‑
10
‑
(萘
‑1‑
基)蒽与(4
‑
(二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基)苯基)硼酸反应来获得bh
‑
23
‑
h。(产率73％，ms[m h] ＝547)
[0856]
<23
‑
b>化合物bh
‑
23的制备
[0857]
以与合成例<18
‑
b>中相同的方式由bh
‑
23
‑
h获得bh
‑
23。(产率60％，ms[m h] ＝573)
[0858]
合成例24.bh
‑
24的合成
[0859][0860]
<24
‑
a>化合物bh
‑
24
‑
h的制备
[0861]
通过以与合成例<18
‑
a>中相同的方式使9
‑
溴
‑
10
‑
(萘
‑1‑
基)蒽与(3
‑
(二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基)苯基)硼酸反应来获得bh
‑
24
‑
h。(产率70％，ms[m h] ＝547)
[0862]
<24
‑
b>化合物bh
‑
24的制备
[0863]
以与合成例<18
‑
b>中相同的方式由bh
‑
24
‑
h获得bh
‑
24。(产率66％，ms[m h] ＝573)
[0864]
合成例25.bh
‑
25的合成
[0865][0866]
<25
‑
a>化合物bh
‑
25
‑
h的制备
[0867]
通过以与合成例<18
‑
a>中相同的方式使9
‑
溴
‑
10
‑
(萘
‑1‑
基)蒽与(4
‑
(二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基)萘
‑1‑
基)硼酸反应来获得bh
‑
25
‑
h。(产率73％，ms[m h] ＝597)
[0868]
<25
‑
b>化合物bh
‑
25的制备
[0869]
以与合成例<18
‑
b>中相同的方式由bh
‑
25
‑
h获得bh
‑
25。(产率64％，ms[m h] ＝625)
[0870]
合成例26.bh
‑
26的合成
[0871][0872]
<26
‑
a>化合物bh
‑
26
‑
h的制备
[0873]
通过以与合成例<18
‑
a>中相同的方式使9
‑
溴
‑
10
‑
(萘
‑1‑
基)蒽与(9
‑
(萘
‑1‑
基)二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基)硼酸反应来获得bh
‑
26
‑
h。(产率64％，ms[m h] ＝597)
[0874]
<26
‑
b>化合物bh
‑
26的制备
[0875]
以与合成例<18
‑
b>中相同的方式由bh
‑
26
‑
h获得bh
‑
26。(产率62％，ms[m h] ＝625)
[0876]
合成例27.bh
‑
27的合成
[0877][0878]
<27
‑
a>化合物bh
‑
27
‑
h的制备
[0879]
通过以与合成例<18
‑
a>中相同的方式使9
‑
溴
‑
10
‑
(萘
‑2‑
基)蒽与(6
‑
苯基二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基)硼酸反应来获得bh
‑
27
‑
h。(产率67％，ms[m h] ＝547)
[0880]
<27
‑
b>化合物bh
‑
27的制备
[0881]
以与合成例<18
‑
b>中相同的方式由bh
‑
27
‑
h获得bh
‑
27。(产率65％，ms[m h] ＝573)
[0882]
合成例28.bh
‑
28的合成
[0883][0884]
<28
‑
a>化合物bh
‑
28
‑
a的制备
[0885]
将9
‑
(萘
‑1‑
基)蒽(54g)和alcl3(9g)放入c6d6(900ml)中，并将所得混合物搅拌2小时。在反应完成之后，向其中添加d2o(60ml)，将所得溶液搅拌30分钟，然后向其中滴加三甲胺(6ml)。将反应溶液转移至分液漏斗，并用水和甲苯进行萃取。将萃取物用mgso4干燥，然后将剩余物用乙酸乙酯重结晶，从而以67％的产率获得bh
‑
28
‑
a。(ms[m h] ＝321)
[0886]
<28
‑
b>化合物bh
‑
28
‑
b的制备
[0887]
在将化合物bh
‑
11
‑
a(36g，112mmol)分散在500ml二甲基甲酰胺中之后，向其中缓慢滴加n
‑
溴代琥珀酰亚胺(19.9g，111mmol)溶解在50ml二甲基甲酰胺中的溶液。在室温下反应2小时之后，向其中滴加1l水。当产生固体时，将固体过滤，然后将其溶解在乙酸乙酯中，并将所得溶液放入分液漏斗中，然后用蒸馏水洗涤数次。将溶液在乙酸乙酯中重结晶以获得化合物bh
‑
28
‑
b(37g，产率83％)。(ms[m h] ＝398)
[0888]
<28
‑
c>化合物bh
‑
28的制备
[0889]
在将化合物bh
‑
28
‑
b(37g，93mmol)和二苯并[b,d]呋喃
‑2‑
基硼酸(19.6g，92mmol)溶解在thf(450ml)中之后，向其中添加pd(pph3)4(5.3g，4.6mmol)和100ml 2m k2co3水溶液，并将所得溶液回流24小时。使反应溶液冷却，并将有机层用乙酸乙酯萃取，然后用无水硫酸镁干燥。在减压下除去有机溶剂，并使用柱色谱法对剩余物进行纯化以获得化合物bh
‑
28(25g，产率62％)。(ms[m h] ＝486)
[0890]
合成例29.bh
‑
29的合成
[0891][0892]
<29
‑
a>化合物bh
‑
29
‑
a的制备
[0893]
以与合成例<28
‑
a>中相同的方式由9
‑
(萘
‑2‑
基)蒽获得bh
‑
29
‑
a。(产率69％，ms[m h] ＝321)
[0894]
<29
‑
b>化合物bh
‑
29
‑
b的制备
[0895]
以与合成例<28
‑
b>中相同的方式由bh
‑
29
‑
a获得bh
‑
29
‑
b。(产率79％，ms[m h] ＝398)
[0896]
<29
‑
b>化合物bh
‑
29的制备
[0897]
以与合成例<28
‑
c>中相同的方式由bh
‑
29
‑
b和(4
‑
(二苯并[b,d]呋喃
‑1‑
基)苯基)硼酸获得bh
‑
29。(产率61％，ms[m h] ＝562)
[0898]
合成例31.bh
‑
31的合成
[0899][0900]
<31
‑
a>化合物bh
‑
31
‑
a的制备
[0901]
在将9
‑
溴蒽(70g，272.2mmol)和(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸溶解在thf(1400ml)中之后，向其中添加pd(pph3)4(15.7g，13.6mmol)和300ml2m k2co3水溶液，并将所得溶液回流8小时。使反应溶液冷却，并将有机层用乙酸乙酯萃取，然后用无水硫酸镁干燥。在减压下除去有机溶剂，并使用柱色谱法对剩余物进行纯化以获得化合物bh
‑
31
‑
a(72.5g，产率70％)。ms:[m h] ＝381
[0902]
<31
‑
b>化合物bh
‑
31
‑
b的制备
[0903]
将化合物bh
‑
31
‑
a(50g，131.4mmol)和alcl3(8.6g，65.7mmol)放入c6d6(1000ml)中，并将所得溶液搅拌2小时。在反应完成之后，向其中添加d2o(100ml)，将所得溶液搅拌30分钟，然后向其中滴加三甲胺(10ml)。将反应溶液转移至分液漏斗，并用水和甲苯进行萃取。在将经萃取的反应溶液用无水硫酸镁干燥之后，在减压下除去有机溶剂，并使用柱色谱法对剩余物进行纯化以获得化合物bh
‑
31
‑
b(33.1g，产率63％)。ms:[m h] ＝401
[0904]
<31
‑
c>化合物bh
‑
31
‑
c的制备
[0905]
在将化合物31
‑
b(30g，74.9mmol)分散在500ml二甲基甲酰胺中之后，向其中缓慢滴加n
‑
溴代琥珀酰亚胺(13.4g，74.9mmol)溶解在50ml二甲基甲酰胺中的溶液。在室温下反应2小时之后，向其中滴加1l水。当产生固体时，将固体过滤，然后将其溶解在乙酸乙酯中，并将所得溶液放入分液漏斗中，然后用蒸馏水洗涤数次。将溶液用乙酸乙酯重结晶以获得化合物bh
‑
31
‑
c(23.3g，产率65％)。ms:[m h] ＝479
[0906]
<31
‑
d>化合物bh
‑
31的制备
[0907]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
31，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
31
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为萘
‑1‑
基硼酸。ms:
[m h] ＝526
[0908]
合成例32.bh
‑
32的合成
[0909][0910]
<32
‑
a>化合物bh
‑
32的制备
[0911]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
32，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
31
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为萘
‑2‑
基硼酸。ms:[m h] ＝526
[0912]
合成例33.bh
‑
33的合成
[0913][0914]
<33
‑
a>化合物bh
‑
33的制备
[0915]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
33，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
31
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为b
‑
(1
‑
萘基
‑
2,3,4,5,6,7,8
‑
d7)
‑
硼酸。ms:[m h] ＝533
[0916]
合成例34.bh
‑
34的合成
[0917][0918]
<34
‑
a>化合物bh
‑
34的制备
[0919]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
34，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
31
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为b
‑
(2
‑
萘基
‑
1,3,4,5,6,7,8
‑
d7)
‑
硼酸。ms:[m h] ＝533
[0920]
合成例35.bh
‑
35的合成
[0921][0922]
<35
‑
a>化合物bh
‑
35
‑
a的制备
[0923]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
35
‑
a，不同之处在于将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为(3
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸。ms:[m h] ＝381
[0924]
<35
‑
b>化合物bh
‑
35
‑
b的制备
[0925]
通过以与合成例31
‑
b中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
35
‑
b，不同之处在于将化合物bh
‑
31
‑
a变为化合物bh
‑
35
‑
a。ms:[m h] ＝401
[0926]
<35
‑
c>化合物bh
‑
35
‑
c的制备
[0927]
通过以与合成例31
‑
c中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
35
‑
c，不同之处在于将化合物bh
‑
31
‑
b变为化合物bh
‑
35
‑
b。ms:[m h] ＝479
[0928]
<35
‑
d>化合物bh
‑
35的制备
[0929]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
35，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
35
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为萘
‑2‑
基硼酸。ms:[m h] ＝526
[0930]
合成例36.bh
‑
36的合成
[0931][0932]
<36
‑
a>化合物bh
‑
36的制备
[0933]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
36，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
35
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为b
‑
(1
‑
萘基
‑
2,3,4,5,6,7,8
‑
d7)
‑
硼酸。ms:[m h] ＝533
[0934]
合成例37.bh
‑
37的合成
[0935][0936]
<37
‑
a>化合物bh
‑
37
‑
a的制备
[0937]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
37
‑
a，不同之处在于将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为萘
‑1‑
基硼酸。ms:[m h] ＝305
[0938]
<37
‑
b>化合物bh
‑
37
‑
b的制备
[0939]
通过以与合成例31
‑
b中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
37
‑
b，不同之处在于将化合物bh
‑
31
‑
a变为化合物bh
‑
37
‑
a。ms:[m h] ＝321
[0940]
<37
‑
c>化合物bh
‑
37
‑
c的制备
[0941]
通过以与合成例31
‑
c中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
37
‑
c，不同之处在于将化合物bh
‑
31
‑
b变为化合物bh
‑
37
‑
b。ms:[m h] ＝399
[0942]
<37
‑
d>化合物bh
‑
37的制备
[0943]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
37，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
37
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为(4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基
‑
2,3,5,6
‑
d4)
‑
硼酸。ms:[m h] ＝526
[0944]
合成例38.bh
‑
38的合成
[0945][0946]
<38
‑
a>化合物bh
‑
38
‑
a的制备
[0947]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
38
‑
a，不同之处在于将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为萘
‑2‑
基硼酸。ms:[m h] ＝305
[0948]
<38
‑
b>化合物bh
‑
38
‑
b的制备
[0949]
通过以与合成例31
‑
b中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
38
‑
b，不同之处在于将化合物bh
‑
31
‑
a变为化合物bh
‑
38
‑
a。ms:[m h] ＝321
[0950]
<38
‑
c>化合物bh
‑
38
‑
c的制备
[0951]
通过以与合成例31
‑
c中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
38
‑
c，不同之处在于将化合物bh
‑
31
‑
b变为化合物bh
‑
38
‑
b。ms:[m h] ＝399
[0952]
<38
‑
d>化合物bh
‑
38的制备
[0953]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
38，不同之
处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
37
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为(4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基
‑
2,3,5,6
‑
d4)
‑
硼酸。ms:[m h] ＝526
[0954]
合成例39.bh
‑
39的合成
[0955][0956]
<39
‑
a>化合物bh
‑
39
‑
a的制备
[0957]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
39
‑
a，不同之处在于将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为(4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基)硼酸。ms:[m h] ＝381
[0958]
<39
‑
b>化合物bh
‑
39
‑
b的制备
[0959]
通过以与合成例31
‑
b中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
39
‑
b，不同之处在于将化合物bh
‑
31
‑
a变为化合物bh
‑8‑
a。ms:[m h] ＝401
[0960]
<39
‑
c>化合物bh
‑
39
‑
c的制备
[0961]
通过以与合成例31
‑
c中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
39
‑
c，不同之处在于将化合物bh
‑
31
‑
b变为化合物bh
‑
38
‑
b。ms:[m h] ＝479
[0962]
<39
‑
d>化合物bh
‑
39的制备
[0963]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
39，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
38
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为萘
‑1‑
基硼酸。ms:[m h] ＝526
[0964]
合成例40.bh
‑
40的合成
[0965][0966]
<40
‑
a>化合物bh
‑
40的制备
[0967]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
40，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
39
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为萘
‑2‑
基硼酸。ms:[m h] ＝526
[0968]
合成例41.bh
‑
41的合成
[0969][0970]
<41
‑
a>化合物bh
‑
41的制备
[0971]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
41，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
39
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为b
‑
(1
‑
萘基
‑
2,3,4,5,6,7,8
‑
d7)
‑
硼酸。ms:[m h] ＝533
[0972]
合成例42.bh
‑
42的合成
[0973][0974]
<42
‑
a>化合物bh
‑
42的制备
[0975]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
42，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
39
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为b
‑
(2
‑
萘基
‑
1,3,4,5,6,7,8
‑
d7)
‑
硼酸。ms:[m h] ＝533
[0976]
合成例43.bh
‑
43的合成
[0977][0978]
<43
‑
a>化合物bh
‑
43
‑
a的制备
[0979]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
43
‑
a，不同之处在于将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为(3
‑
(萘
‑2‑
基)苯基)硼酸。ms:[m h] ＝381
[0980]
<43
‑
b>化合物bh
‑
43
‑
b的制备
[0981]
通过以与合成例31
‑
b中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
43
‑
b，不同之处在于将化合物bh
‑
31
‑
a变为化合物bh
‑
43
‑
a。ms:[m h] ＝401
[0982]
<43
‑
c>化合物bh
‑
43
‑
c的制备
[0983]
通过以与合成例31
‑
c中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
43
‑
c，不同之处在于将化合物bh
‑
31
‑
b变为化合物bh
‑
43
‑
b。ms:[m h] ＝479
[0984]
<43
‑
d>化合物bh
‑
43的制备
[0985]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
43，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
43
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为b
‑
(2
‑
萘基
‑
1,3,4,5,6,7,8
‑
d7)
‑
硼酸。ms:[m h] ＝533
[0986]
合成例44.bh
‑
44的合成
[0987][0988]
<44
‑
a>化合物bh
‑
44的制备
[0989]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
44，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
43
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为b
‑
(1
‑
萘基
‑
2,3,4,5,6,7,8
‑
d7)
‑
硼酸。ms:[m h] ＝533
[0990]
合成例45.bh
‑
45的合成
[0991][0992]
<45
‑
a>化合物bh
‑
45的制备
[0993]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
45，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
43
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为萘
‑2‑
基硼酸。ms:[m h] ＝526
[0994]
合成例46.bh
‑
46的合成
[0995][0996]
<46
‑
a>化合物bh
‑
46的制备
[0997]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
46，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
43
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为萘
‑1‑
基硼酸。ms:[m h] ＝526
[0998]
合成例47.bh
‑
47的合成
[0999][1000]
<47
‑
a>化合物bh
‑
47
‑
a的制备
[1001]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
47
‑
a，不同之处在于将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为萘
‑1‑
基硼酸。ms:[m h] ＝305
[1002]
<47
‑
b>化合物bh
‑
47
‑
b的制备
[1003]
通过以与合成例31
‑
b中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
47
‑
b，不同之处在于将化合物bh
‑
31
‑
a变为化合物bh
‑
47
‑
a。ms:[m h] ＝321
[1004]
<47
‑
c>化合物bh
‑
47
‑
c的制备
[1005]
通过以与合成例31
‑
c中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
47
‑
c，不同之处在于将化合物bh
‑
31
‑
b变为化合物bh
‑
47
‑
b。ms:[m h] ＝399
[1006]
<47
‑
d>化合物bh
‑
47的制备
[1007]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
47，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
47
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为b
‑
(2
‑
萘基
‑
1,3,4,5,6,7,8
‑
d7)
‑
硼酸。ms:[m h] ＝453
[1008]
合成例48.bh
‑
48的合成
[1009][1010]
<48
‑
a>化合物bh
‑
48的制备
[1011]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
48，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
38
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为b
‑
(4
‑
(1
‑
萘基)苯基
‑
2,3,5,6
‑
d4)
‑
硼酸。ms:[m h] ＝526
[1012]
合成例49.bh
‑
49的合成
[1013][1014]
<49
‑
a>化合物bh
‑
49的制备
[1015]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
49，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
37
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基
‑
2,3,5,6
‑
d4)
‑
硼酸。ms:[m h] ＝526
[1016]
合成例50.bh
‑
50的合成
[1017][1018]
<50
‑
a>化合物bh
‑
50的制备
[1019]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
50，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
37
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为(3
‑
(萘
‑2‑
基)苯基)
‑
硼酸。ms:[m h] ＝522
[1020]
合成例51.bh
‑
51的合成
[1021][1022]
<51
‑
a>化合物bh
‑
51的制备
[1023]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
51，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
38
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为(3
‑
(萘
‑2‑
基)苯基)
‑
硼酸。ms:[m h] ＝522
[1024]
合成例52.bh
‑
52的合成
[1025]
[1026]
<52
‑
a>化合物bh
‑
52的制备
[1027]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
52，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
37
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为萘
‑1‑
基硼酸。ms:[m h] ＝446
[1028]
合成例53.bh
‑
53的合成
[1029][1030]
<53
‑
a>化合物bh
‑
53的制备
[1031]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
53，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
37
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为萘
‑2‑
基硼酸。ms:[m h] ＝446
[1032]
合成例54.bh
‑
54的合成
[1033][1034]
<54
‑
a>化合物bh
‑
54的制备
[1035]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
54，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
37
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为(萘
‑1‑
基
‑
d7)硼酸。ms:[m h] ＝453
[1036]
合成例55.bh
‑
55的合成
[1037][1038]
<55
‑
a>化合物bh
‑
55的制备
[1039]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
55，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
38
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为萘
‑1‑
基硼酸。ms:[m h] ＝456
[1040]
合成例56.bh
‑
56的合成
[1041][1042]
<56
‑
a>化合物bh
‑
56的制备
[1043]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
56，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
38
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为萘
‑2‑
基硼酸。ms:[m h] ＝456
[1044]
合成例57.bh
‑
57的合成
[1045][1046]
<57
‑
a>化合物bh
‑
57
‑
a的制备
[1047]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
57
‑
a，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为9
‑
溴蒽
‑
1,2,3,4,5,6,7,8,10
‑
d9，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为萘
‑1‑
基硼酸。ms:[m h] ＝314
[1048]
<57
‑
b>化合物bh
‑
57
‑
b的制备
[1049]
通过以与合成例31
‑
c中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
57
‑
b，不同之处在于将化合物bh
‑
31
‑
b变为化合物bh
‑
57
‑
a。ms:[m h] ＝392
[1050]
<57
‑
c>化合物bh
‑
57的制备
[1051]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
57，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
57
‑
b，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为(4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基)
‑
硼酸。ms:[m h] ＝515
[1052]
合成例58.bh
‑
58的合成
[1053]
[1054]
<58
‑
a>化合物bh
‑
58的制备
[1055]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
58，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
37
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为(3
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)
‑
硼酸。ms:[m h] ＝522
[1056]
合成例59.bh
‑
59的合成
[1057][1058]
<59
‑
a>化合物bh
‑
59的制备
[1059]
通过以与合成例31
‑
a中相同的方式进行合成和纯化来获得化合物bh
‑
59，不同之处在于将9
‑
溴蒽变为化合物bh
‑
38
‑
c，并将(4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)硼酸变为(3
‑
(萘
‑1‑
基)苯基)
‑
硼酸。ms:[m h] ＝522
[1060]
合成例60.bd
‑
1的合成
[1061][1062]
<60
‑
a>化合物bd
‑1‑
a的制备
[1063]
在三颈烧瓶中将1,3
‑
二溴
‑5‑
氯苯(1当量)和3,6
‑
二
‑
叔丁基
‑
9h
‑
咔唑(1当量)溶解在甲苯(0.3m)中并向其中添加叔丁醇钠(1.2当量)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.01当量)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌3小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得化合物bd
‑1‑
a。(产率77％，ms[m h] ＝
469)
[1064]
<60
‑
b>化合物bd
‑1‑
b的制备
[1065]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由bd
‑1‑
a和3
‑
((4
‑
叔丁基
‑
2,6
‑
二甲基苯基)氨基)苯并呋喃
‑5‑
腈获得bd
‑1‑
b。(产率68％，ms[m h] ＝706)
[1066]
<60
‑
c>化合物bd
‑1‑
c的制备
[1067]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑1‑
b溶解在1,2
‑
二氯苯(0.1m)中并向其中添加三碘化硼(2当量)之后，将所得混合物在140℃下在氩气气氛中搅拌3小时。将反应产物冷却至0℃，向其中添加n,n
‑
二异丙基乙胺(20当量)，然后将所得混合物搅拌1小时。使用甲苯和h2o在分液漏斗中进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得化合物bd
‑1‑
c。(产率24％，ms[m h] ＝714)
[1068]
<60
‑
d>化合物bd
‑
1的制备
[1069]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑1‑
c和双(4
‑
叔丁基苯基)胺(1.2当量)溶解在甲苯(0.3m)中并向其中添加叔丁醇钠(2当量)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.01当量)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌24小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化，然后进行升华纯化以获得化合物bd
‑
1。(产率67％，ms[m h] ＝959)
[1070]
合成例61.bd
‑
2的合成
[1071][1072]
<61
‑
a>化合物bd
‑2‑
a的制备
[1073]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由1
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
(甲基
‑
d3)苯和n1
‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑
n3,n3
‑
二苯基苯
‑
1,3
‑
二胺获得bd
‑2‑
a。(产率79％，ms[m h] ＝520)
[1074]
<61
‑
b>化合物bd
‑2‑
b的制备
[1075]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由bd
‑2‑
a和1
‑
([1,1
’‑
联苯]
‑2‑
基)
‑5‑
叔丁基
‑
n
‑
(5
‑
叔丁基
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑2‑
基)
‑
1h
‑
吲哚
‑2‑
胺获得bd
‑2‑
b。(产率92％，ms[m h] ＝1032)
[1076]
<61
‑
c>化合物bd
‑
2的制备
[1077]
以与合成例<60
‑
c>中相同的方式由bd
‑2‑
b获得bd
‑
2。(产率19％，ms[m h] ＝1040)
[1078]
合成例62.bd
‑
3的合成
[1079][1080]
<62
‑
a>化合物bd
‑3‑
a的制备
[1081]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由5
‑
叔丁基
‑
n
‑
(3
‑
(2
‑
苯基丙
‑2‑
基)苯基)
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑2‑
胺获得bd
‑3‑
a。(产率79％，ms[m h] ＝609)
[1082]
<62
‑
b>化合物bd
‑3‑
b的制备
[1083]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由bd
‑3‑
a和5
‑
叔丁基
‑
n
‑
(5
‑
叔丁基
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑2‑
基)苯并[b]噻吩
‑3‑
胺获得bd
‑3‑
b。(产率75％，ms[m h] ＝942)
[1084]
<62
‑
c>化合物bd
‑3‑
c的制备
[1085]
以与合成例<60
‑
c>中相同的方式由bd
‑3‑
b获得bd
‑3‑
c。(产率26％，ms[m h] ＝950)
[1086]
<62
‑
d>化合物bd
‑3‑
d的制备
[1087]
以与合成例<60
‑
d>中相同的方式由bd
‑3‑
c和二苯胺获得bd
‑3‑
d。(产率88％，ms[m h] ＝1082)
[1088]
<62
‑
e>化合物bd
‑
3的制备
[1089]
以与合成例<1
‑
b>中相同的方式由bd
‑3‑
d获得bd
‑
3。(产率58％，ms[m h] ＝1122)
[1090]
合成例63.bd
‑
4的合成
[1091][1092]
<63
‑
a>化合物bd
‑4‑
a的制备
[1093]
在三颈烧瓶中将1
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
甲基苯和双(4
‑
叔丁基苯基)胺溶解在甲苯中并向其中添加叔丁醇钠和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌3小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得234g化合物bd
‑4‑
a。(产率92％，ms[m h] ＝523)
[1094]
<63
‑
b>化合物bd
‑4‑
b的制备
[1095]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由bd
‑4‑
a和n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑
4,5,6,7
‑
四甲基
‑
四氢苯并[b]噻吩
‑3‑
胺获得bd
‑4‑
b。(产率72％，ms[m h] ＝711)
[1096]
<63
‑
b>化合物bd
‑
4的制备
[1097]
以与合成例<60
‑
d>中相同的方式由bd
‑4‑
b获得bd
‑
4。(产率21％，ms[m h] ＝719)
[1098]
合成例64.bd
‑
5的合成
[1099][1100]
<64
‑
a>化合物bd
‑5‑
a的制备
[1101]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由1,3
‑
二溴
‑5‑
氯苯基和5
‑
叔丁基
‑
n
‑
(3
‑
(2
‑
苯基丙
‑2‑
基)苯基)
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑2‑
胺获得bd
‑5‑
a。(产率83％，ms[m h] ＝609)
[1102]
<64
‑
b>化合物bd
‑5‑
b的制备
[1103]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由bd
‑5‑
a和n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑
6,6
‑
二甲基
‑
6,7
‑
二氢
‑
5h
‑
茚并[5,6
‑
b]噻吩
‑3‑
胺获得bd
‑
25
‑
b。(产率76％，ms[m h] ＝878)
[1104]
<64
‑
c>化合物bd
‑5‑
c的制备
[1105]
以与合成例<60
‑
c>中相同的方式由bd
‑5‑
b获得bd
‑5‑
c。(产率21％，ms[m h] ＝885)
[1106]
<64
‑
d>化合物bd
‑
5的制备
[1107]
以与合成例<60
‑
d>中相同的方式由bd
‑5‑
c和4a,9a
‑
二甲基
‑
2,3,4,4a,9,9a
‑
六氢
‑
1h
‑
咔唑获得bd
‑
5。(产率81％，ms[m h] ＝1050)
[1108]
合成例65.bd
‑
6的合成
[1109][1110]
<65
‑
a>化合物bd
‑6‑
a的制备
[1111]
在三颈烧瓶中将1,3
‑
二溴
‑5‑
甲基苯(1当量)和5
‑
叔丁基
‑
n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)苯并
[b]噻吩
‑3‑
胺(2当量)溶解在甲苯(0.3m)中并向其中添加叔丁醇钠(2.5当量)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.01当量)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌8小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得化合物bd
‑6‑
a。(产率68％，ms[m h] ＝763)
[1112]
<65
‑
b>化合物bd
‑
6的制备
[1113]
以与合成例<60
‑
c>中相同的方式由bd
‑6‑
a获得bd
‑
6。(产率27％，ms[m h] ＝771)
[1114]
合成例66.bd
‑
7的合成
[1115][1116]
<66
‑
a>化合物bd
‑7‑
a的制备
[1117]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由1
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
甲基苯和n
‑
(5
‑
叔丁基
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑2‑
基)
‑1‑
(4
‑
氟苯基)
‑
5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢
‑
1h
‑
苯并[f]吲哚
‑3‑
胺获得bd
‑7‑
a。(产率84％，ms[m h] ＝669)
[1118]
<66
‑
b>化合物bd
‑7‑
b的制备
[1119]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由bd
‑7‑
a和n
‑
(5
‑
叔丁基
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑2‑
基)
‑
5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘并[2,3
‑
b]噻吩
‑3‑
胺获得bd
‑7‑
b。(产率79％，ms[m h] ＝1101)
[1120]
<66
‑
c>化合物bd
‑
7的制备
[1121]
以与合成例<60
‑
c>中相同的方式由bd
‑7‑
b获得bd
‑
7。(产率21％，ms[m h] ＝1108)
[1122]
合成例67.bd
‑
8的合成
[1123][1124]
<67
‑
a>化合物bd
‑8‑
a的制备
[1125]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由1
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
甲基苯和5
‑
叔丁基
‑
n
‑
(5
‑
叔丁基
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑2‑
基)苯并呋喃
‑3‑
胺获得bd
‑8‑
a。(产率77％，ms[m h] ＝522)
[1126]
<67
‑
b>化合物bd
‑8‑
b的制备
[1127]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由bd
‑8‑
a和n
‑
(5
‑
叔丁基
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑2‑
基)
‑
5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘并[2,3
‑
b]噻吩
‑3‑
胺获得bd
‑8‑
b。(产率80％，ms[m h] ＝953)
[1128]
<67
‑
c>化合物bd
‑
8的制备
[1129]
以与合成例<60
‑
c>中相同的方式由bd
‑8‑
b获得bd
‑
8。(产率24％，ms[m h] ＝961)
[1130]
合成例68.bd
‑
9的合成
[1131][1132]
<68
‑
a>化合物bd
‑9‑
a的制备
[1133]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由1,3
‑
二溴
‑5‑
氯苯和5
‑
叔丁基
‑
n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)苯并呋喃
‑2‑
胺获得bd
‑9‑
a。(产率63％，ms[m h] ＝511)
[1134]
<68
‑
b>化合物bd
‑9‑
b的制备
[1135]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由bd
‑9‑
a和n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑
5,8
‑
二甲基
‑
5,
6,7,8
‑
四氢
‑
5,8
‑
桥亚乙基萘并[2,3
‑
b]噻吩
‑3‑
胺获得bd
‑9‑
b。(产率85％，ms[m h] ＝820)
[1136]
<68
‑
c>化合物bd
‑9‑
c的制备
[1137]
以与合成例<60
‑
c>中相同的方式由bd
‑9‑
b获得bd
‑9‑
c。(产率24％，ms[m h] ＝827)
[1138]
<68
‑
d>化合物bd
‑
9的制备
[1139]
以与合成例<60
‑
d>中相同的方式由bd
‑9‑
c和二苯胺获得bd
‑
9。(产率76％，ms[m h] ＝960)
[1140]
合成例69.bd
‑
10的合成
[1141][1142]
<69
‑
a>化合物bd
‑
10
‑
a的制备
[1143]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由1,3
‑
二溴
‑5‑
氯苯和5
‑
叔丁基
‑1‑
(5
‑
叔丁基
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑2‑
基)
‑
n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑
1h
‑
吲哚
‑2‑
胺获得bd
‑
10
‑
a。(产率72％，ms[m h] ＝718)
[1144]
<69
‑
b>化合物bd
‑
10
‑
b的制备
[1145]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由bd
‑
10
‑
a和n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑5‑
苯基苯并[b]噻吩
‑3‑
胺获得bd
‑
10
‑
b。(产率79％，ms[m h] ＝995)
[1146]
<69
‑
c>化合物bd
‑
10
‑
c的制备
[1147]
以与合成例<60
‑
c>中相同的方式由bd
‑
10
‑
b获得bd
‑
10
‑
c。(产率19％，ms[m h] ＝1003)
[1148]
<69
‑
d>化合物bd
‑
10的制备
[1149]
以与合成例<60
‑
d>中相同的方式由bd
‑
10
‑
c和双(4
‑
叔丁基苯基)胺获得bd
‑
10。(产率81％，ms[m h] ＝1248)
[1150]
合成例70.bd
‑
11的合成
[1151][1152]
<70
‑
a>化合物bd
‑
11
‑
a的制备
[1153]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由1
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
甲基苯和5
‑
叔丁基
‑
n
‑
(3
‑
(2
‑
苯基丙
‑2‑
基)苯基)
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑2‑
胺获得bd
‑
11
‑
a。(产率89％，ms[m h] ＝544)
[1154]
<70
‑
b>化合物bd
‑
11
‑
b的制备
[1155]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由bd
‑
11
‑
a和n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑
4,4
‑
二甲基
‑
4h
‑
茚并[1,2
‑
b]呋喃
‑1‑
胺获得bd
‑
11
‑
b。(产率63％，ms[m h] ＝839)
[1156]
<70
‑
c>化合物bd
‑
11的制备
[1157]
以与合成例<60
‑
c>中相同的方式由bd
‑
11
‑
b获得bd
‑
11。(产率15％，ms[m h] ＝847)
[1158]
合成例72.bd
‑
13的合成
[1159][1160]
<72
‑
a>化合物bd
‑
13
‑
a的制备
[1161]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由bd
‑4‑
a和n
‑
(5
‑
叔丁基
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑2‑
基)
‑
5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘并[2,3
‑
b]噻吩
‑3‑
胺获得bd
‑
13
‑
a。(产率87％，ms[m h] ＝837)
[1162]
<72
‑
b>化合物bd
‑
13的制备
[1163]
以与合成例<60
‑
c>中相同的方式由bd
‑
13
‑
a获得bd
‑
13。(产率19％，ms[m h] ＝845)
[1164]
合成例73.bd
‑
14的合成
[1165][1166]
<73
‑
a>化合物bd
‑
14
‑
a的制备
[1167]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由1
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
甲基苯和双(5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘
‑2‑
基)胺获得bd
‑
14
‑
a。(产率92％，ms[m h] ＝514)
[1168]
<73
‑
b>化合物bd
‑
14
‑
b的制备
[1169]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由bd
‑
14
‑
a和7
‑
叔丁基
‑
n
‑
(4
‑
叔丁基
‑2‑
甲基苯基)
‑
4,4
‑
二甲基
‑
4h
‑
茚并[1,2
‑
b]噻吩
‑2‑
胺获得bd
‑
14
‑
b。(产率74％，ms[m h] ＝895)
[1170]
<73
‑
c>化合物bd
‑
14的制备
[1171]
以与合成例<60
‑
c>中相同的方式由bd
‑
14
‑
b获得bd
‑
14。(产率23％，ms[m h] ＝903)
[1172]
合成例74.bd
‑
15的合成
[1173][1174]
<74
‑
a>化合物bd
‑
15
‑
a的制备
[1175]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由bd
‑4‑
a和n
‑
(5
‑
叔丁基
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑2‑
基)萘并[2,3
‑
b]噻吩
‑3‑
胺获得bd
‑
15
‑
a。(产率85％，ms[m h] ＝777)
[1176]
<74
‑
b>化合物bd
‑
15的制备
[1177]
以与合成例<60
‑
c>中相同的方式由bd
‑
15
‑
a获得bd
‑
15。(产率29％，ms[m h] ＝785)
[1178]
合成例75.bd
‑
16的合成
[1179][1180]
<75
‑
a>化合物bd
‑
16
‑
a的制备
[1181]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由bd
‑4‑
a和1
‑
([1,1
’‑
联苯]
‑4‑
基)
‑
4,4,7,7
‑
四甲基
‑
n
‑
(5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘
‑2‑
基)
‑
4,5,6,7
‑
四氢
‑
1h
‑
吲哚
‑3‑
胺获得bd
‑
16
‑
a。(产率77％，ms[m h] ＝900)
[1182]
<75
‑
b>化合物bd
‑
16的制备
[1183]
以与合成例<60
‑
c>中相同的方式由bd
‑
16
‑
a获得bd
‑
16。(产率16％，ms[m h] ＝
908)
[1184]
合成例76.bd
‑
17的合成
[1185][1186]
<76
‑
a>化合物bd
‑
17
‑
a的制备
[1187]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由1
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
甲基苯和n
‑
基
‑
5a,10a
‑
二甲基
‑5‑
苯基
‑
5,5a,6,7,8,9,10,10
‑
八氢环庚[b]吲哚
‑2‑
胺获得bd
‑
17
‑
a。(产率83％，ms[m h] ＝549)
[1188]
<76
‑
b>化合物bd
‑
17
‑
b的制备
[1189]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由bd
‑
17
‑
a和n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑
4,4,6,6
‑
四甲基
‑
5,6
‑
二氢
‑
4h
‑
环戊[b]噻吩
‑3‑
胺获得bd
‑
17
‑
b。(产率67％，ms[m h] ＝840)
[1190]
<76
‑
c>化合物bd
‑
17的制备
[1191]
以与合成例<60
‑
c>中相同的方式由bd
‑
17
‑
b获得bd
‑
17。(产率16％，ms[m h] ＝848)
[1192]
合成例77.bd
‑
18的合成
[1193]
<77
‑
a>化合物bd
‑
18
‑
a的制备
[1194][1195]
将6
‑
溴
‑
1,1,4,4
‑
四甲基
‑
1,2,3,4
‑
四氢萘(25.0g，93.6mmol)、5
‑
(叔丁基)
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑2‑
胺(21.08g，93.6mmol)、pd(pt
‑
bu3)2(0.96g，1.9mmol)和naot
‑
bu(17.98g，187.1mmol)溶解在甲苯(467ml)中并在回流的同时搅拌。当反应完成时，在将反应产物冷却至室温之后转移至分液漏斗，然后进行萃取。将萃取物用mgso4干燥，过滤，浓缩，并用柱色
谱法进行纯化以获得bd
‑
18
‑
a(31.19g，产率81％)。ms:[m h] ＝412
[1196]
<77
‑
b>化合物bd
‑
18
‑
b的制备
[1197][1198]
将bd
‑
18
‑
a(31.19g，75.8mmol)、1
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
甲基苯(15.57g，75.8mmol)、pd(pt
‑
bu3)2(0.77g，1.9mmol)和naot
‑
bu(14.56g，151.5mmol)溶解在甲苯(378ml)中并在回流的同时搅拌。当反应完成时，在将反应产物冷却至室温之后转移至分液漏斗，然后进行萃取。将萃取物用mgso4干燥，过滤，浓缩，并用柱色谱法进行纯化以获得bd
‑
18
‑
b(30.47g，产率75％)。ms:[m h] ＝537
[1199]
<77
‑
c>化合物bd
‑
18
‑
c的制备
[1200][1201]
将bd
‑
18
‑
b(30.47g，56.8mmol)、4
‑
(叔丁基)苯胺(8.48g，56.8mmol)、pd(pt
‑
bu3)2(0.58g，1.1mmol)和naot
‑
bu(10.92g，113.7mmol)溶解在甲苯(284ml)中并在回流的同时搅拌。当反应完成时，在将反应产物冷却至室温之后转移至分液漏斗，然后进行萃取。将萃取物用mgso4干燥，过滤，浓缩，并用柱色谱法进行纯化以获得bd
‑
18
‑
c(26.55g，产率72％)。
[1202]
ms:[m h] ＝649
[1203]
<77
‑
d>化合物bd
‑
18
‑
d的制备
[1204][1205]
将bd
‑
18
‑
c(26.55g，40.9mmol)、3
‑
溴
‑
5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘并[2,3
‑
b]噻吩(13.23g，40.9mmol)、pd(pt
‑
bu3)2(0.42g，0.8mmol)和naot
‑
bu(7.86g，81.8mmol)溶解在甲苯(204ml)中并在回流的同时搅拌。当反应完成时，在将反应产物冷却至室温之后转移至分液漏斗，然后进行萃取。将萃取物用mgso4干燥，过滤，浓缩，并用柱色谱法进行纯化以获得bd
‑
18
‑
d(30.27g，产率83％)。ms:[m h] ＝892
[1206]
<77
‑
e>化合物bh
‑
18的制备
[1207][1208]
将bd
‑
18
‑
d(30.27g，34.0mmol)溶解在dcb(340ml)中，向其中添加bi3(19.94g，50.9mmol)，并将所得混合物在130℃下搅拌。当反应完成时，在0℃下向其中添加dipea(17.56g，135.8mmol)。然后，将反应产物转移至分液漏斗，然后进行萃取。将萃取物用mgso4干燥，过滤，浓缩，并用柱色谱法进行纯化以获得bd
‑
18(9.16g，产率30％)。ms:[m h] ＝900
[1209]
合成例78.bd
‑
19的合成
[1210]
<78
‑
a>化合物bd
‑
19
‑
a的制备
[1211][1212]
以与合成例<77
‑
a>中相同的方式获得bd
‑
19
‑
a。ms:[m h] ＝390
[1213]
<78
‑
b>化合物bd
‑
19
‑
b的制备
[1214][1215]
以与合成例<77
‑
b>中相同的方式由bd
‑
19
‑
a和1
‑
溴
‑
3,5
‑
二氯苯获得bd
‑
19
‑
b。ms:[m h] ＝535
[1216]
<78
‑
c>化合物bd
‑
19
‑
c的制备
[1217][1218]
以与合成例<77
‑
a>中相同的方式由bd
‑
19
‑
b和5
‑
(叔丁基)
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑2‑
胺获得bd
‑
19
‑
c。ms:[m h] ＝724
[1219]
<78
‑
d>化合物bd
‑
19
‑
d的制备
[1220][1221]
以与合成例<77
‑
d>中相同的方式由bd
‑
19
‑
c和3
‑
溴
‑5‑
(叔丁基)苯并[b]噻吩获得bd
‑
19
‑
d。ms:[m h] ＝912
[1222]
<78
‑
e>化合物bd
‑
19
‑
e的制备
[1223][1224]
以与合成例<77
‑
e>中相同的方式由bd
‑
19
‑
d获得bd
‑
19
‑
e。ms:[m h] ＝920
[1225]
<78
‑
f>化合物bh
‑
19的制备
[1226][1227]
以与合成例<77
‑
b>中相同的方式由bd
‑
19
‑
e和二苯胺获得bd
‑
19。ms:[m h] ＝1053
[1228]
合成例79.bd
‑
20的合成
[1229]
<79
‑
a>化合物bd
‑
20
‑
a的制备
[1230][1231]
以与合成例<77
‑
c>中相同的方式由bd
‑
14
‑
a和4
‑
(叔丁基)
‑2‑
甲基苯胺获得bd
‑
20
‑
a。ms:[m h] ＝642
[1232]
<79
‑
b>化合物bd
‑
20
‑
b的制备
[1233][1234]
以与合成例<77
‑
d>中相同的方式由bd
‑
20
‑
a和3
‑
溴
‑
5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘并[2,3
‑
b]呋喃获得bd
‑
20
‑
b。ms:[m h] ＝868
[1235]
<79
‑
d>化合物bd
‑
20的制备
[1236][1237]
以与合成例<77
‑
e>中相同的方式由bd
‑
20
‑
b获得bd
‑
20。ms:[m h] ＝876
[1238]
合成例80.bd
‑
21的合成
[1239]
<80
‑
a>化合物bd
‑
21
‑
a的制备
[1240][1241]
以与合成例<77
‑
b>中相同的方式由n
‑
(4
‑
(叔丁基)苯基)
‑
5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘
‑2‑
胺和1
‑
溴
‑3‑
二氯
‑5‑
甲基苯获得bd
‑
21
‑
a。ms:[m h] ＝535
[1242]
<80
‑
b>化合物bd
‑
21
‑
b的制备
[1243][1244]
以与合成例<77
‑
c>中相同的方式由bd
‑
21
‑
a和4’,5
‑
二
‑
叔丁基
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑2‑
胺获得bd
‑
21
‑
b。ms:[m h] ＝706
[1245]
<80
‑
c>化合物bd
‑
21
‑
c的制备
[1246][1247]
以与合成例<77
‑
d>中相同的方式由bd
‑
21
‑
b和3
‑
溴
‑5‑
(叔丁基)苯并[b]噻吩获得bd
‑
21
‑
c。ms:[m h] ＝894
[1248]
<80
‑
d>化合物bd
‑
21的制备
[1249][1250]
以与合成例<77
‑
e>中相同的方式由bd
‑
21
‑
c获得bd
‑
21。ms:[m h] ＝902
[1251]
合成例81.bd
‑
22的合成
[1252]
<81
‑
a>化合物bd
‑
22
‑
a的制备
[1253][1254]
以与合成例<77
‑
c>中相同的方式由bd
‑4‑
a和4
’‑
(叔丁基)
‑5‑
(三甲基甲硅烷基)
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑2‑
胺获得bd
‑
22
‑
a。ms:[m h] ＝668
[1255]
<81
‑
b>化合物bd
‑
22
‑
b的制备
[1256][1257]
以与合成例<77
‑
d>中相同的方式由bd
‑
22
‑
a和3
‑
溴
‑
5,8
‑
二甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢
‑
5,8
‑
桥亚乙基萘并[2,3
‑
b]噻吩获得bd
‑
22
‑
b。ms:[m h] ＝908
[1258]
<81
‑
b>化合物bd
‑
22的制备
[1259][1260]
以与合成例<77
‑
e>中相同的方式由bd
‑
22
‑
b获得bd
‑
22。ms:[m h] ＝916
[1261]
合成例82.bd
‑
23的合成
[1262]
步骤1)化合物bd
‑
23
‑
a的合成
[1263][1264]
在三颈烧瓶中将1
‑
金刚烷基胺(132.2mmol，20g)和6
‑
叔丁基
‑3‑
溴苯并呋喃(132.2mmol，33.5g)溶解在甲苯(0.2m，661ml)中并向其中添加叔丁醇钠(198mmol，19g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(1.32mmol，0.68g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌6小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得31.2g化合物bd
‑
23
‑
a(产率73％，ms[m h] ＝323)。
[1265]
步骤2)化合物bd
‑
23
‑
b的合成
[1266][1267]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑4‑
a(61.6mmol，25g)和化合物bd
‑
23
‑
a(61.6mmol，19.9g)溶解在甲苯(0.2m，307ml)中并向其中添加叔丁醇钠(92.4mmol，8.9g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.62mmol，0.31g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌12小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得24.4g化合物bd
‑
23
‑
b。(产率57％，ms[m h] ＝693)
[1268]
步骤3)化合物bd
‑
23的合成
[1269][1270]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
23
‑
b(30.8mmol，22.4g)溶解在1,2
‑
二氯苯(0.1m，308ml)中并向其中添加三碘化硼(49.3mmol，19.3g)之后，将所得混合物在140℃下在氩气气氛中搅拌3小时。将反应产物冷却至0℃，向其中添加n,n
‑
二异丙基乙胺(277mmol，36g)，然后将所得混合物搅拌1小时。使用甲苯和h2o在分液漏斗中进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并将样品用硅胶柱色谱法纯化，然后进行升华纯化以获得3.4g化合物bd
‑
23。(产率16％，ms[m h] ＝701)
[1271]
合成例83.bd
‑
24的合成
[1272]
步骤1)化合物bd
‑
24
‑
a的合成
[1273][1274]
在三颈烧瓶中将1,3
‑
二溴
‑5‑
氯苯(111mmol，30g)和双(4
‑
叔丁基苯基)胺(111mmol，31.2g)溶解在甲苯(0.2m，555ml)中并向其中添加叔丁醇钠(166.5mmol，16g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(1.1mmol，0.58g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌1小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得30.6g化合物bd
‑
24
‑
a。(产率59％，ms[m h] ＝471)
[1275]
步骤2)化合物bd
‑
24
‑
b的合成
[1276][1277]
在三颈烧瓶中将3,5,5,8,8
‑
五甲基
‑
,6,7,8
‑
四氢萘
‑2‑
胺(79.1mmol，21.7g)和5
‑
叔丁基
‑3‑
溴苯并呋喃(79.1mmol，20g)溶解在甲苯(0.2m，395ml)中并向其中添加叔丁醇钠(118.6mmol，11.4g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.79mmol，0.40g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌6小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得25.3g化合物bd
‑
24
‑
b。(产率82％，ms[m h] ＝390)
[1278]
步骤3)化合物bd
‑
24
‑
c的合成
[1279][1280]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
24
‑
a(63.7mmol，39g)和化合物bd
‑
24
‑
b(63.7mmol，24.8g)溶解在甲苯(0.2m，319ml)中并向其中添加叔丁醇钠(95.6mmol，9.2g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.64mmol，0.33g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌3小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得27.7g化合物bd
‑
24
‑
c。(产率56％，ms[m h] ＝780)
[1281]
步骤4)化合物bd
‑
24
‑
d的合成
[1282][1283]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
24
‑
c(35.5mmol，27.7g)溶解在1,2
‑
二氯苯(0.1m，355ml)中并向其中添加三碘化硼(56.9mmol，22.3g)之后，将所得混合物在140℃下在氩气气氛中搅拌3小时。将反应产物冷却至0℃，向其中添加n,n
‑
二异丙基乙胺(320mmol，41g)，然后将所得混合物搅拌1小时。使用甲苯和h2o在分液漏斗中进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得6.2g化合物bd
‑
24
‑
d。(产率22％，ms[m h] ＝787)
[1284]
步骤5)化合物bd
‑
24的合成
[1285][1286]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
24
‑
d(7.9mmol，6.2g)和9,9
‑
二甲基
‑
9,10
‑
二氢吖啶(9.4mmol，2g)溶解在甲苯(0.2m，47ml)中并向其中添加叔丁醇钠(11.8mmol，1.1g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.08mmol，0.04g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌18小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏
斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并将样品用硅胶柱色谱法纯化，然后进行升华纯化以获得24.7g化合物bd
‑
24。(产率77％，ms[m h] ＝960)
[1287]
合成例84.bd
‑
25的合成
[1288]
步骤1)化合物bd
‑
25
‑
a的合成
[1289][1290]
在三颈烧瓶中将1
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
叔丁基苯(121mmol，30g)和4
‑
叔丁基
‑
n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑
2,6
‑
二甲基苯胺(121mmol，37.5g)溶解在甲苯(0.2m，605ml)中并向其中添加叔丁醇钠(182mmol，17.5g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(1.2mmol，0.62g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌4小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得51.2g化合物bd
‑
25
‑
a。(产率89％，ms[m h] ＝476)
[1291]
步骤2)化合物bd
‑
25
‑
b的合成
[1292][1293]
在三颈烧瓶中将3
‑
溴
‑
5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘并[2,3
‑
b]呋喃(97.6mmol，30g)和4
‑
叔丁基苯胺(97.6mmol，14.6g)溶解在甲苯(0.2m，488ml)中并向其中添加叔丁醇钠(146.5mmol，14.1g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.98mmol，0.5g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌6小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得35.4g化合物bd
‑
25
‑
b。(产率97％，ms[m h] ＝376)
[1294]
步骤3)化合物bd
‑
25
‑
c的合成
[1295][1296]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
25
‑
a(44.1mmol，21g)和化合物25
‑
b(44.1mmol，16.6g)溶解在甲苯(0.2m，220ml)中并向其中添加叔丁醇钠(66.2mmol，6.4g)和双(三
‑
叔丁基膦)
钯(0)(0.44mmol，0.23g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌6小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得21.8g化合物bd
‑
25
‑
c。(产率61％，ms[m h] ＝815)
[1297]
步骤4)化合物bd
‑
25的合成
[1298][1299]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
25
‑
c(26.7mmol，21.8g)溶解在1,2
‑
二氯苯(0.1m，267ml)中并向其中添加三碘化硼(42.8mmol，16.8g)之后，将所得混合物在140℃下在氩气气氛中搅拌3小时。将反应产物冷却至0℃，向其中添加n,n
‑
二异丙基乙胺(241mmol，31g)，然后将所得混合物搅拌1小时。使用甲苯和h2o在分液漏斗中进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并将样品用硅胶柱色谱法纯化，然后进行升华纯化以获得3.4g化合物bd
‑
25。(产率15％，ms[m h] ＝823)
[1300]
合成例85.bd
‑
26的合成
[1301]
步骤1)化合物bd
‑
26
‑
a的合成
[1302][1303]
在三颈烧瓶中将4
‑
叔丁基苯胺(33.5mmol，5g)和9
‑
(3
‑
溴苯并呋喃
‑6‑
基)
‑
4a,9a
‑
二甲基
‑
2,3,4,4a,9,9a
‑
六氢
‑
1h
‑
咔唑(33.5mmol，13.3g)溶解在甲苯(0.2m，168ml)中，并向其中添加叔丁醇钠(50.3mmol，4.83g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.335mmol，0.171g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌3小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得13.2g化合物bd
‑
26
‑
a。(产率85％，ms[m h] ＝465)
[1304]
步骤2)化合物bd
‑
26
‑
b的合成
[1305][1306]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑4‑
a(25.9mmol，10.5g)和化合物bd
‑
26
‑
a(25.9mmol，12.0g)溶解在甲苯(0.2m，129ml)中并向其中添加叔丁醇钠(38.8mmol，3.73g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.259mmol，0.132g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌6小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得19.4g化合物bd
‑
26
‑
b。(产率90％，ms[m h] ＝834)
[1307]
步骤3)化合物bd
‑
26的合成
[1308][1309]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
26
‑
b(23.3mmol，19.4g)溶解在1,2
‑
二氯苯(0.1m，233ml)中并向其中添加三碘化硼(37.2mmol，14.6g)之后，将所得混合物在140℃下在氩气气氛中搅拌3小时。将反应产物冷却至0℃，向其中添加n,n
‑
二异丙基乙胺(209mmol，27.1g)，然后将所得混合物搅拌1小时。使用甲苯和h2o在分液漏斗中进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并将样品用硅胶柱色谱法纯化，然后进行升华纯化以获得3.7g化合物bd
‑
26。(产率19％，ms[m h] ＝842)
[1310]
合成例86.bd
‑
27的合成
[1311]
步骤1)化合物bd
‑
27
‑
a的合成
[1312][1313]
在三颈烧瓶中将5
‑
三甲基甲硅烷基
‑
n
‑
(4
‑
三甲基甲硅烷基苯基)
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑2‑
胺(51.3mmol，20g)和1
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
叔丁基苯(51.3mmol，12.7g)溶解在甲苯(0.2m，257ml)中并向其中添加叔丁醇钠(77.0mmol，7.40g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.513mmol，
0.262g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌4小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得26.7g化合物bd
‑
27
‑
a。(产率94％，ms[m h] ＝556)
[1314]
步骤2)化合物bd
‑
27
‑
b的合成
[1315][1316]
在三颈烧瓶中将3
‑
溴
‑
8,8
‑
二甲基8h
‑
茚并[2,1
‑
b]呋喃(76.0mmol，20g)和4
‑
叔丁基苯胺(76.0mmol，11.3g)溶解在甲苯(0.2m，380ml)中并向其中添加叔丁醇钠(114mmol，11.0g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.760mmol，0.388g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌12小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得17.3g化合物bd
‑
27
‑
b。(产率69％，ms[m h] ＝331)
[1317]
步骤3)化合物bd
‑
27
‑
c的合成
[1318][1319]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
27
‑
a(41.3mmol，23g)和化合物bd
‑
27
‑
b(41.3mmol，13.7g)溶解在甲苯(0.2m，207ml)中并向其中添加叔丁醇钠(62.0mmol，6.00g))和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.413mmol，0.211g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌18小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得23.7g化合物bd
‑
27
‑
c。(产率67％，ms[m h] ＝839)
[1320]
步骤4)化合物bd
‑
27的合成
[1321][1322]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
27
‑
c(27.8mmol，23.7g)溶解在1,2
‑
二氯苯(0.1m，
280ml)中并向其中添加三碘化硼(44.5mmol，17.4g)之后，将所得混合物在140℃下在氩气气氛中搅拌3小时。将反应产物冷却至0℃，向其中添加n,n
‑
二异丙基乙胺(251mmol，32.4g)，然后将所得混合物搅拌1小时。使用甲苯和h2o在分液漏斗中进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化，然后进行升华纯化以获得3.5g化合物bd
‑
27。(产率15％，ms[m h] ＝859)
[1323]
合成例87.bd
‑
28的合成
[1324]
步骤1)化合物bd
‑
28
‑
a的合成
[1325][1326]
在三颈烧瓶中将n,n
‑
双(2
‑
氟苯基)
‑
4a,9a
‑
二甲基
‑
2,3,4,4a,9,9a
‑
六氢
‑
1h
‑
咔唑
‑5‑
胺(34.1mmol，13.8g)和1
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
甲基苯(34.1mmol，7g)溶解在甲苯(0.2m，170ml)中并向其中添加叔丁醇钠(51.1mmol，4.91g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.341mmol，0.174g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌4小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得15.3g化合物bd
‑
28
‑
a。(产率85％，ms[m h] ＝15.3)
[1327]
步骤2)化合物bd
‑
28
‑
b的合成
[1328][1329]
在三颈烧瓶中将3
‑
溴
‑5‑
叔丁基苯并[b]噻吩(149mmol，40g)和4
‑
叔丁基苯胺(149mmol，22.2g)溶解在甲苯(0.2m，745ml)中并向其中添加叔丁醇钠(223mmol，21.4g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(1.49mmol，0.759g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌18小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得45.6g化合物bd
‑
28
‑
b。(产率91％，ms[m h] ＝338)
[1330]
步骤3)化合物bd
‑
28
‑
c的合成
[1331][1332]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
28
‑
a(28.4mmol，15g)和化合物bd
‑
28
‑
b(28.4mmol，9.57g)溶解在甲苯(0.2m，140ml)中并向其中添加叔丁醇钠(42.5mmol，4.09g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.284mmol，0.145g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌24小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得18.4g化合物bd
‑
28
‑
c。(产率78％，ms[m h] ＝830)
[1333]
步骤4)化合物bd
‑
28的合成
[1334][1335]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
28
‑
c(22.2mmol，18.4g)溶解在1,2
‑
二氯苯(0.1m，220ml)中并向其中添加三碘化硼(35.5mmol，13.9g)之后，将所得混合物在140℃下在氩气气氛中搅拌3小时。将反应产物冷却至0℃，向其中添加n,n
‑
二异丙基乙胺(199mmol，25.8g)，然后将所得混合物搅拌1小时。使用甲苯和h2o在分液漏斗中进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化，然后进行升华纯化以获得3.8g化合物bd
‑
28。(产率20％，ms[m h] ＝838)
[1336]
合成例88.bd
‑
29的合成
[1337]
步骤1)化合物bd
‑
29
‑
a的合成
[1338][1339]
在三颈烧瓶中将双
‑
(5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘
‑2‑
基)胺(77.0mmol，30g)和1
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
甲基苯(77.0mmol，15.8g)溶解在甲苯(0.2m，385ml)中并向其中添加叔丁醇钠(115mmol，11.1g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.77mmol，0.393g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌6小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，
并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得36.6g化合物bd
‑
29
‑
a。(产率92％，ms[m h] ＝514)
[1340]
步骤2)化合物bd
‑
29
‑
b的合成
[1341][1342]
在三颈烧瓶中将2
‑
溴
‑7‑
叔丁基
‑
4,4
‑
二甲基
‑
4h
‑
茚并[1,2
‑
b]噻吩(35.8mmol，12g)和4
‑
叔丁基
‑2‑
甲基苯胺(35.8mmol，5.84g)溶解在甲苯(0.2m，180ml)中并向其中添加叔丁醇钠(53.7mmol，5.16g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.358mmol，0.183g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌12小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得13.4g化合物bd
‑
29
‑
b。(产率90％，ms[m h] ＝418)
[1343]
步骤3)化合物bd
‑
29
‑
c的合成
[1344][1345]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
29
‑
a(29.2mmol，15g)和化合物bd
‑
29
‑
b(29.2mmol，12.2g)溶解在甲苯(0.2m，145ml)中并向其中添加叔丁醇钠(43.8mmol，4.21g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.292mmol，0.149g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌15小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得19.2g化合物bd
‑
29
‑
c。(产率74％，ms[m h] ＝895)
[1346]
步骤4)化合物bd
‑
29的合成
[1347][1348]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
29
‑
c(21.4mmol，19.2g)溶解在1,2
‑
二氯苯(0.1m，215ml)中并向其中添加三碘化硼(34.3mmol，13.4g)之后，将所得混合物在140℃下在氩气气氛中搅拌3小时。将反应产物冷却至0℃，向其中添加n,n
‑
二异丙基乙胺(193mmol，24.9g)，然后将所得混合物搅拌1小时。使用甲苯和h2o在分液漏斗中进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化，然后进行升华纯化以获得4.5g化合物bd
‑
29。(产率23％，ms[m h] ＝903)
[1349]
合成例89.bd
‑
30的合成
[1350]
步骤1)化合物bd
‑
30
‑
a的合成
[1351][1352]
在三颈烧瓶中将3
‑
溴
‑
4,4
‑
二甲基
‑
4h
‑
茚并[1,2
‑
b]噻吩(36.1mmol，10g)和4
‑
(2
‑
苯基丙
‑2‑
基)苯胺(36.1mmol，8g)溶解在甲苯(0.2m，180ml)中并向其中添加叔丁醇钠(54.2mmol，5.21g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.361mmol，0.185g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌4小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得12.5g化合物bd
‑
30
‑
a。(产率84％，ms[m h] ＝410)
[1353]
步骤2)化合物bd
‑
30
‑
b的合成
[1354][1355]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑4‑
a(29.6mmol，12g)和化合物bd
‑
30
‑
a(29.6mmol，12.1g)溶解在甲苯(0.2m，150ml)中并向其中添加叔丁醇钠(44.3mmol，4.26g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.296mmol，0.151g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌24小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以
进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得17.3g化合物bd
‑
30
‑
b。(产率75％，ms[m h] ＝779)
[1356]
步骤3)化合物bd
‑
30的合成
[1357][1358]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
30
‑
b(22.2mmol，17.3g)溶解在1,2
‑
二氯苯(0.1m，220ml)中并向其中添加三碘化硼(35.5mmol，13.9g)之后，将所得混合物在140℃下在氩气气氛中搅拌3小时。将反应产物冷却至0℃，向其中添加n,n
‑
二异丙基乙胺(200mmol，25.8g)，然后将所得混合物搅拌1小时。使用甲苯和h2o在分液漏斗中进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化，然后进行升华纯化以获得3.8g化合物bd
‑
30。(产率22％，ms[m h] ＝787)
[1359]
合成例90.bd
‑
31的合成
[1360]
步骤1)化合物bd
‑
31
‑
a的合成
[1361][1362]
在三颈烧瓶中将3
‑
溴
‑5‑
甲基苯酚(53.5mmol，10g)和n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑3‑
氯苯胺(53.5mmol，13.9g)溶解在甲苯(0.2m，270ml)中，并向其中添加叔丁醇钠(80.2mmol，7.71g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.535mmol，0.273g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌4小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得17.6g化合物bd
‑
31
‑
a。(产率90％，ms[m h] ＝366)
[1363]
步骤2)化合物bd
‑
31
‑
b的合成
[1364][1365]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
31
‑
a(48.1mmol，17.6g)和碳酸钾(144mmol，20g)溶解在四氢呋喃和水(0.1m，480ml)中并向其中添加全氟
‑1‑
丁烷磺酰氟化物(144mmol，43.6g)之后，将所得混合物在室温下搅拌5小时。当反应完成时，向其中添加甲苯和水，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进
行纯化以获得30.2g化合物bd
‑
31
‑
b。(产率97％，ms[m h] ＝648)
[1366]
步骤3)化合物bd
‑
31
‑
c的合成
[1367][1368]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
31
‑
b(46.6mmol，30.2g)和n
‑
(5
‑
叔丁基
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑2‑
基)
‑
5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四萘并[2,3
‑
b]噻吩
‑3‑
胺(46.6mmol，21.8g)溶解在甲苯(0.2m，233ml)中并向其中添加叔丁醇钠(69.9mmol，6.72g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.466mmol，0.238g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌24小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得27.4g化合物bd
‑
31
‑
c。(产率72％，ms[m h] ＝816)。
[1369]
步骤4)化合物bd
‑
31
‑
d的合成
[1370][1371]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
31
‑
c(33.6mmol，27.4g)溶解在1,2
‑
二氯苯(0.1m，335ml)中并向其中添加三碘化硼(53.8mmol，21.0g)之后，将所得混合物在140℃下在氩气气氛中搅拌8小时。将反应产物冷却至0℃，向其中添加n,n
‑
二异丙基乙胺(302mmol，39.1g)，然后将所得混合物搅拌1小时。使用甲苯和h2o在分液漏斗中进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化，然后进行升华纯化以获得5.3g化合物bd
‑
31
‑
d。(产率19％，ms[m h] ＝824)
[1372]
步骤5)化合物bd
‑
31的合成
[1373][1374]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
31
‑
d(6.44mmol，5.3g)和双(5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘
‑2‑
基)胺(7.72mmol，3g)溶解在甲苯(0.2m，39ml)中并向其中添加叔丁醇钠
(9.66mmol，0.928g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.064mmol，0.033g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌6小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化，然后进行升华纯化以获得4.1g化合物bd
‑
31。(产率54％，ms[m h] ＝1177)
[1375]
合成例91.bd
‑
32的合成
[1376]
步骤1)化合物bd
‑
32
‑
a的合成
[1377][1378]
在三颈烧瓶中将3
‑
溴
‑
5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘并[2,3
‑
b]噻吩(155mmol，50g)和5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘
‑2‑
胺(155mmol，31.4g)溶解在甲苯(0.2m，775ml)中并向其中添加叔丁醇钠(232mmol，22.3g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(1.55mmol，0.79g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌4小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得47.6g化合物bd
‑
32
‑
a。(产率69％，ms[m h] ＝446)
[1379]
步骤2)化合物bd
‑
32
‑
b的合成
[1380][1381]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
25
‑
a(35.7mmol，17g)和化合物bd
‑
32
‑
a(35.7mmol，15.9g)溶解在甲苯(0.2m，180ml)中并向其中添加叔丁醇钠(53.6mmol，5.15g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.357mmol，0.182g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌13小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化，以获得22.1g化合物bd
‑
32
‑
b。(产率70％，ms[m h] ＝886)
[1382]
步骤3)化合物bd
‑
32的合成
[1383][1384]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
32
‑
b(25.0mmol，22.1g)溶解在1,2
‑
二氯苯(0.1m，250ml)中并向其中添加三碘化硼(39.9mmol，15.6g)之后，将所得混合物在140℃下在氩气气氛中搅拌8小时。将反应产物冷却至0℃，向其中添加n,n
‑
二异丙基乙胺(225mmol，29g)，然后将所得混合物搅拌1小时。使用甲苯和h2o在分液漏斗中进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化，然后进行升华纯化以获得2.9g化合物bd
‑
32。(产率13％，ms[m h] ＝893)
[1385]
合成例92.bd
‑
33的合成
[1386]
步骤1)化合物bd
‑
33
‑
a的合成
[1387][1388]
在三颈烧瓶中将3
‑
溴
‑
5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘[2,3
‑
b]噻吩(46.4mmol，15g)和二苯并[b,d]呋喃
‑1‑
胺(46.4mmol，8.5g)溶解在甲苯(0.2m，230ml)中并向其中添加叔丁醇钠(69.6mmol，6.69g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.464mmol，0.237g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌10小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化，以获得17.4g化合物bd
‑
33
‑
a。(产率88％，ms[m h] ＝426)
[1389]
步骤2)化合物bd
‑
33
‑
b的合成
[1390][1391]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
24
‑
a(36.1mmol，17g)和化合物bd
‑
33
‑
a(36.1mmol，15.4g)溶解在甲苯(0.2m，180ml)中并向其中添加叔丁醇钠(54.2mmol，5.2g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.361mmol，0.185g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌9小
时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得24.6g化合物bd
‑
33
‑
b。(产率84％，ms[m h] ＝816)
[1392]
步骤3)化合物bd
‑
33
‑
c的合成
[1393][1394]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
33
‑
b(30.2mmol，24.6g)溶解在1,2
‑
二氯苯(0.1m，300ml)中并向其中添加三碘化硼(48.3mmol，18.9g)之后，将所得混合物在140℃下在氩气气氛中搅拌6小时。将反应产物冷却至0℃，向其中添加n,n
‑
二异丙基乙胺(271mmol，35g)，然后将所得混合物搅拌1小时。使用甲苯和h2o在分液漏斗中进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得5.2g化合物bd
‑
33
‑
c。(产率21％，ms[m h] ＝823)。
[1395]
步骤4)化合物bd
‑
33的合成
[1396][1397]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
33
‑
c(6.32mmol，5.2g)和二苯胺(7.58mmol，1.3g)溶解在甲苯(0.2m，38ml)中并向其中添加叔丁醇钠(9.47mmol，0.91g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.06mmol，0.032g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌12小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化，然后进行升华纯化以获得3.3g化合物bd
‑
33。(产率55％，ms[m h] ＝956)
[1398]
合成例93.bd
‑
34的合成
[1399]
步骤1)化合物bd
‑
34
‑
a的合成
[1400][1401]
在三颈烧瓶中将9,9
‑
二甲基
‑
9h
‑
芴
‑4‑
胺(92.8mmol，30g)和3
‑
溴
‑
5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘并[2,3
‑
b]噻吩(92.8mmol，19.4g)溶解在甲苯(0.2m，465ml)中，并向其中添加叔丁醇钠(139mmol，13.4g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.928mmol，0.474g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌4小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得37.4g化合物bd
‑
34
‑
a。(产率89％，ms[m h] ＝452)
[1402]
步骤2)化合物bd
‑
34
‑
b的合成
[1403][1404]
在三颈烧瓶中将1
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
甲基苯(29.2mmol，6g)和5,5,8,8
‑
四甲基
‑3‑
苯基
‑
n
‑
(5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘
‑2‑
基)
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘
‑2‑
胺(29.2mmol，13.6g)溶解在甲苯(0.2m，150ml)中并向其中添加叔丁醇钠(30.5mmol，2.93g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.292mmol，0.15g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌24小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得12.3g化合物bd
‑
34
‑
b。(产率71％，ms[m h] ＝590)
[1405]
步骤3)化合物bd
‑
34
‑
c的合成
[1406][1407]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
34
‑
a(20.3mmol，9.18g)和化合物bd
‑
34
‑
b(20.3mmol，12g)溶解在甲苯(0.2m，100ml)中并向其中添加叔丁醇钠(30.5mmol，2.93g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.2mmol，0.1g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌24小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行
萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得14.2g化合物bd
‑
34
‑
c。(产率69％，ms[m h] ＝1006)
[1408]
步骤4)化合物bd
‑
34的合成
[1409][1410]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
34
‑
c(14.1mmol，14.2g)溶解在1,2
‑
二氯苯(0.1m，140ml)中，并向其中添加三碘化硼(22.6mmol，8.85g)之后，将所得混合物在140℃下在氩气气氛中搅拌10小时。将反应产物冷却至0℃，向其中添加n,n
‑
二异丙基乙胺(127mmol，16.5g)，然后将所得混合物搅拌1小时。使用甲苯和h2o在分液漏斗中进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化，然后进行升华纯化以获得2.6g化合物bd
‑
34。(产率18％，ms:[m h] ＝1013)
[1411]
合成例94.bd
‑
35的合成
[1412]
步骤1)化合物bd
‑
35
‑
a的合成
[1413][1414]
在三颈烧瓶中将n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑
7,7,10,10
‑
四甲基
‑
7,8,9,10
‑
四氢萘并[2,3
‑
b]苯并呋喃(35.2mmol，15g)和1
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
叔丁基苯(35.2mmol，8.7g)溶解在甲苯(0.2m，175ml)中并向其中添加叔丁醇钠(52.9mmol，5.08g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.352mmol，0.18g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌6小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得18.2g化合物bd
‑
35
‑
a。(产率87％，ms[m h] ＝592)
[1415]
步骤2)化合物bd
‑
35
‑
b的合成
[1416][1417]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
35
‑
a(30.7mmol，18.2g)和n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑5‑
(2
‑
苯基丙
‑2‑
基)苯并[b]噻吩
‑3‑
胺(41.6mmol，19.6g)溶解在甲苯(0.2m，155ml)中并向其中添加叔丁醇钠(46.1mmol，4.43g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.307mmol，0.157g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌24小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得21.5g化合物bd
‑
35
‑
b。(产率73％，ms[m h] ＝955)
[1418]
步骤3)化合物bd
‑
35的合成
[1419][1420]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
35
‑
b(22.5mmol，21.5g)溶解在1,2
‑
二氯苯(0.1m，225ml)中并向其中添加三碘化硼(36mmol，14.1g)之后，将所得混合物在140℃下在氩气气氛中搅拌3小时。将反应产物冷却至0℃，向其中添加n,n
‑
二异丙基乙胺(203mmol，26.2g)，然后将所得混合物搅拌1小时。使用甲苯和h2o在分液漏斗中进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并将样品用硅胶柱色谱法纯化，然后进行升华纯化以获得3.8g化合物bd
‑
35。(产率18％，ms[m h] ＝963)
[1421]
合成例95.bd
‑
36的合成
[1422]
步骤1)化合物bd
‑
36
‑
a的合成
[1423][1424]
在三颈烧瓶中将6
‑
叔丁基
‑9‑
苯基
‑
n
‑
(5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘
‑2‑
基)
‑
9h
‑
咔唑
‑3‑
胺(39.9mmol，20g)和1
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
甲基苯(39.9mmol，8.21g)溶解在甲苯
(0.2m，200ml)中并向其中添加叔丁醇钠(60mmol，5.76g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.4mmol，0.204g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌5小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得20.9g化合物bd
‑
36
‑
a。(产率84％，ms[m h] ＝625)
[1425]
步骤2)化合物bd
‑
36
‑
b的合成
[1426][1427]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
36
‑
a(33.4mmol，20.9g)和6
‑
叔丁基
‑
n
‑
(5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘
‑2‑
基)苯并[b]噻吩
‑2‑
胺(33.4mmol，13.1g)溶解在甲苯(0.2m，170ml)中并向其中添加叔丁醇钠(50.1mmol，4.82g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.334mmol，0.171g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌24小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得25.2g化合物bd
‑
36
‑
b。(产率77％，ms[m h] ＝980)
[1428]
步骤3)化合物bd
‑
36的合成
[1429][1430]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
36
‑
b(25.7mmol，25.2g)溶解在1,2
‑
二氯苯(0.1m，260ml)中并向其中添加三碘化硼(41.1mmol，16.1g)之后，将所得混合物在140℃下在氩气气氛中搅拌3小时。将反应产物冷却至0℃，向其中添加n,n
‑
二异丙基乙胺(231mmol，30g)，然后将所得混合物搅拌1小时。使用甲苯和h2o在分液漏斗中进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并将样品用硅胶柱色谱法纯化，然后进行升华纯化以获得4.1g化合物bd
‑
36。(产率16％，ms:[m h] ＝988)
[1431]
合成例96.bd
‑
37的合成
[1432]
步骤1)化合物bd
‑
37
‑
a的合成
[1433][1434]
在三颈烧瓶中将双
‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑
胺(107mmol，30g)和1
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
(甲基
‑d‑
3)苯(107mmol，22.2g)溶解在甲苯(0.2m，535ml)中，并向其中添加叔丁醇钠(160mmol，15.4g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(1.07mmol，0.545g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌4小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得36.2g化合物bd
‑
37
‑
a。(产率83％，ms[m h] ＝409)
[1435]
步骤2)化合物bd
‑
37
‑
b的合成
[1436][1437]
在三颈烧瓶中将7
‑
溴
‑
3,3
‑
二甲基
‑
2,3
‑
二氢噻吩并[2,3
‑
f]苯并呋喃(53.0mmol，15g)和4
‑
叔丁基苯胺(53.0mmol，7.9g)溶解在甲苯(0.2m，265ml)中并向其中添加叔丁醇钠(79.5mmol，7.64g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.530mmol，0.271g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌18小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得12.7g化合物bd
‑
37
‑
b。(产率68％，ms[m h] ＝352)
[1438]
步骤3)化合物bd
‑
37
‑
c的合成
[1439][1440]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
37
‑
a(34.2mmol，14g)和化合物bd
‑
37
‑
b(34.2mmol，12g)溶解在甲苯(0.2m，170ml)中并向其中添加叔丁醇钠(51.3mmol，4.93g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.342mmol，0.175g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌24小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得20.3g化合物bd
‑
37
‑
c。(产率82％，ms[m h] ＝724)
[1441]
步骤4)化合物bd
‑
37的合成
[1442][1443]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
37
‑
c(28.0mmol，20.3g)溶解在1,2
‑
二氯苯(0.1m，280ml)中并向其中添加三碘化硼(44.9mmol，17.6g)之后，将所得混合物在140℃下在氩气气氛中搅拌3小时。将反应产物冷却至0℃，向其中添加n,n
‑
二异丙基乙胺(252mmol，32.6g)，然后将所得混合物搅拌1小时。使用甲苯和h2o在分液漏斗中进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化，然后进行升华纯化以获得4.1g化合物bd
‑
37。(产率20％，ms:[m h] ＝732)
[1444]
合成例97.bd
‑
38的合成
[1445]
步骤1)化合物bd
‑
38
‑
a的合成
[1446][1447]
在三颈烧瓶中将n1,n1‑
双(苯基
‑
d5)
‑
n3‑
(4
‑
三甲基甲硅烷基苯基)苯
‑
1,3
‑
二胺(47.8mmol，20g)和1
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
甲基苯(47.8mmol，9.82g)溶解在甲苯(0.2m，240ml)中并向其中添加叔丁醇钠(71.7mmol，6.89g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.478mmol，0.244g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌2小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得24.5g化合物bd
‑
38
‑
a。(产率94％，ms[m h] ＝543)
[1448]
步骤2)化合物bd
‑
38
‑
b的合成
[1449][1450]
在三颈烧瓶中将3
‑
溴
‑
4,4,7,7
‑
四甲基
‑
4,5,6,7
‑
四氢呋喃(38.9mmol，10g)和4
‑
叔丁基苯胺(38.9mmol，5.80g)溶解在甲苯(0.2m，195ml)中并向其中添加叔丁醇钠
(58.3mmol，5.60g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.389mmol，0.200g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌4小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得11.2g化合物bd
‑
38
‑
b。(产率88％，ms[m h] ＝331)
[1451]
步骤3)化合物bd
‑
38
‑
c的合成
[1452][1453]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
38
‑
a(33.1mmol，18g)和化合物bd
‑
38
‑
b(33.1mmol，10.8g)溶解在甲苯(0.2m，165ml)中并向其中添加叔丁醇钠(49.7mmol，4.78g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.331mmol，0.169g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌24小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得21.2g化合物bd
‑
38
‑
c。(产率77％，ms[m h] ＝832)
[1454]
步骤4)化合物bd
‑
38的合成
[1455][1456]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
38
‑
c(25.5mmol，21.2g)溶解在1,2
‑
二氯苯(0.1m，255ml)中并向其中添加三碘化硼(40.8mmol，16.0g)之后，将所得混合物在140℃下在氩气气氛中搅拌3小时。将反应产物冷却至0℃，向其中添加n,n
‑
二异丙基乙胺(229mmol，29.6g)，然后将所得混合物搅拌1小时。使用甲苯和h2o在分液漏斗中进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化，然后进行升华纯化以获得2.9g化合物bd
‑
38。(产率14％，ms[m h] ＝840)
[1457]
合成例98.bd
‑
39的合成
[1458]
步骤1)化合物bd
‑
39
‑
a的合成
[1459][1460]
在三颈烧瓶中将双
‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑
胺(142mmol，40g)和(3r,5r,7r)
‑1‑
(3
‑
溴
‑5‑
氯苯基)金刚烷(142mmol，46.3g)溶解在甲苯(0.2m，710ml)中并向其中添加叔丁醇钠(213mmol，20.5g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(1.42mmol，0.726g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌3小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得63.8g化合物bd
‑
39
‑
a。(产率85％，ms[m h] ＝526)
[1461]
步骤2)化合物bd
‑
39
‑
b的合成
[1462][1463]
在三颈烧瓶中将3
‑
溴
‑
4,4,7,7
‑
四甲基
‑
4,5,6,7
‑
四氢苯并[b]噻吩(54.9mmol，15g)和3,5
‑
双(三氟甲基)苯胺(54.9mmol，12.6g)溶解在甲苯(0.2m，275ml)中并向其中添加叔丁醇钠(82.3mmol，7.91g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.549mmol，0.281g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌18小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得16.7g化合物bd
‑
39
‑
b。(产率72％，ms[m h] ＝421)
[1464]
步骤3)化合物bd
‑
39
‑
c的合成
[1465][1466]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
39
‑
a(38.0mmol，20g)和化合物bd
‑
39
‑
b(38.0mmol，16g)溶解在甲苯(0.2m，190ml)中并向其中添加叔丁醇钠(57.0mmol，5.48g)和双(三
‑
叔丁基膦)钯(0)(0.380mmol，0.194g)之后，将所得混合物在氩气气氛中在回流条件下搅拌12小时。当反应完成时，将烧瓶冷却至室温，向其中添加h2o，并将反应溶液转移至分液漏斗以进
行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并用硅胶柱色谱法对样品进行纯化以获得22.7g化合物bd
‑
39
‑
c。(产率66％，ms[m h] ＝911)
[1467]
步骤4)化合物bd
‑
39的合成
[1468][1469]
在三颈烧瓶中将化合物bd
‑
39
‑
c(24.9mmol，22.7g)溶解在1,2
‑
二氯苯(0.1m，250ml)中并向其中添加三碘化硼(39.9mmol，15.6g)之后，将所得混合物在140℃下在氩气气氛中搅拌3小时。将反应产物冷却至0℃，向其中添加n,n
‑
二异丙基乙胺(224mmol，29.0g)，然后将所得混合物搅拌1小时。使用甲苯和h2o在分液漏斗中进行萃取。将萃取物用mgso4干燥并浓缩，并将样品用硅胶柱色谱法纯化，然后进行升华纯化以获得3.9g化合物bd
‑
39。(产率17％，ms[m h] ＝919)
[1470]
合成例99.bd
‑
40的合成
[1471]
步骤1)化合物bd
‑
40
‑
a的合成
[1472][1473]
以与合成例<77
‑
a>中相同的方式由化合物3
‑
溴
‑
5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘并[2,3
‑
b]噻吩和5
‑
(叔丁基)
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑2’
,3,3’,4,4’,5’,6,6
’‑
d8‑2‑
胺获得18.2g化合物bd
‑
40
‑
a。(产率95％，ms[m h] ＝476)
[1474]
步骤2)化合物bd
‑
40
‑
b的合成
[1475][1476]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由bd
‑4‑
a和bd
‑
40
‑
a获得18.4gbd
‑
40
‑
b。(产率59％，ms[m h] ＝845)
[1477]
步骤3)化合物bd
‑
40的合成
[1478][1479]
以与合成例<60
‑
c>中相同的方式由bd
‑
40
‑
b获得3.2g bd
‑
40。(产率59％，ms[m h] ＝853)
[1480]
合成例100.bd
‑
41的合成
[1481]
步骤1)化合物bd
‑
41
‑
a的合成
[1482][1483]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由2
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
甲基苯和n
‑
(5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘
‑2‑
基)二苯并[b,d]呋喃
‑1‑
胺获得18.5g bd
‑
41
‑
a。(产率77％，ms[m h] ＝494)
[1484]
步骤2)化合物bd
‑
41
‑
b的合成
[1485][1486]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由化合物bd
‑
41
‑
a(9g，1当量)和n
‑
(4
‑
(叔丁基)苯基)
‑
5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘并[2,3
‑
b]噻吩
‑3‑
胺(7.1g，1当量)获得9.9g化合物bd
‑
41
‑
b。(产率64％，ms[m h] ＝849)
[1487]
步骤3)化合物bd
‑
41的合成
[1488][1489]
以与合成例<60
‑
c>中相同的方式由bd
‑
41
‑
b获得3.5g bd
‑
41。(产率35％，ms[m h]
＝857)
[1490]
合成例101.bd
‑
42的合成
[1491]
步骤1)化合物bd
‑
42
‑
a的合成
[1492][1493]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由2
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
甲基苯和n1‑
(4
‑
(叔丁基)苯基)
‑
n3,n3‑
双(4
‑
异丙基苯基)苯
‑
1,3
‑
二胺获得18.0g化合物bd
‑
42
‑
a。(产率77％，ms[m h] ＝601)
[1494]
步骤2)化合物bd
‑
42的合成
[1495][1496]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由bd
‑
42
‑
a和bd
‑
32
‑
a获得bd
‑
42
‑
b。(产率71％，ms[m h] ＝1010)
[1497]
以与合成例<60
‑
c>中相同的方式由bd
‑
42
‑
b获得3.2g化合物bd
‑
42。(产率22％，ms[m h] ＝1017)
[1498]
合成例102.bd
‑
43的合成
[1499]
步骤1)化合物bd
‑
43
‑
a的合成
[1500][1501]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由2
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
甲基苯和n
‑
(3,5
‑
二
‑
叔丁基苯基)
‑2’
,4’,6
’‑
三甲基
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑3‑
胺获得16.3g化合物bd
‑
43
‑
a。(产率73％，ms[m h] ＝524)
[1502]
步骤2)化合物bd
‑
43的合成
[1503][1504]
将化合物bd
‑
43
‑
a(14g，26.7mmol，1当量)、5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘
‑2‑
胺(5.7g，28.0mmol，1.05当量)、pd(pt
‑
bu3)2(0.14g，0.01当量)和naot
‑
bu(3.85g，1.5当量)溶解在甲苯(90ml)中并在回流的同时搅拌。当反应完成时，在将反应产物冷却至室温之后转移至分液漏斗，然后进行萃取。将萃取物用mgso4干燥，过滤并浓缩，并在没有另外的纯化过程的情况下进行以下反应。
[1505]
将3
‑
溴
‑
5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘并[2,3
‑
b]呋喃(12.3g，40.1mmol，1.5当量)、pd(pt
‑
bu3)2(0.14g，0.01当量)和naot
‑
bu(3.85g，1.5当量)一起放入烧瓶中，溶解在甲苯(90ml)中，并在回流的同时搅拌。当反应完成时，在将反应产物冷却至室温之后转移至分液漏斗，然后进行萃取。将萃取物用mgso4干燥，过滤，浓缩，并用柱色谱法进行纯化以获得化合物bd
‑
43
‑
b(12.8g，52％)。(ms[m h] ＝918)
[1506]
以与合成例<60
‑
c>中相同的方式由bd
‑
43
‑
b(11g，1当量)获得2.8g化合物bd
‑
43。(产率25％，ms[m h] ＝926)
[1507]
合成例103.bd
‑
44的合成
[1508]
步骤1)化合物bd
‑
44
‑
a的合成
[1509][1510]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由2
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
甲基苯和n
‑
(5
’‑
(叔丁基)
‑
[1,1’:3’,1
”‑
三联苯]
‑2’‑
基)
‑
5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘
‑2‑
胺获得17.8g化合物bd
‑
44
‑
a。(产率65％，ms[m h] ＝612)
[1511]
步骤2)化合物bd
‑
44的合成
[1512][1513]
以与合成例102
‑
(步骤2)中相同的方式由bd
‑
44
‑
a获得2.8g化合物bd
‑
44。(产率9％，ms[m h] ＝980)
[1514]
合成例104.bd
‑
45的合成
[1515]
步骤1)化合物bd
‑
45
‑
a的合成
[1516][1517]
以与合成例<60
‑
a>中相同的方式由2
‑
溴
‑3‑
氯
‑5‑
甲基苯和n1‑
(4
‑
(叔丁基)苯基)
‑
n3,n3‑
二
‑
对甲苯基苯
‑
1,3
‑
二胺获得13.2g化合物bd
‑
45
‑
a。(产率82％，ms[m h] ＝545)
[1518]
步骤2)化合物bd
‑
45的合成
[1519][1520]
以与合成例102
‑
(步骤2)中相同的方式由bd
‑
45
‑
a获得2.7g化合物bd
‑
45。(产率15％，ms[m h] ＝893)
[1521]
<实验例1:器件实施例>
[1522]
实施例1.
[1523]
将薄薄地涂覆有厚度为的氧化铟锡(ito)的玻璃基底放入其中溶解有清洁剂的蒸馏水中，并进行超声波洗涤。在这种情况下，使用由fischer co.制造的产品作为清洁剂，并且使用经由millipore co.制造的过滤器过滤两次的蒸馏水作为蒸馏水。在将ito洗涤30分钟之后，使用蒸馏水重复进行两次超声波洗涤10分钟。在使用蒸馏水洗涤完成之后，通过使用异丙醇、丙酮和甲醇溶剂进行超声波洗涤，并将所得产物干燥然后输送至等离子体洗涤机。此外，通过使用氧等离子体将基底清洗5分钟，然后将其输送至真空沉积机。
[1524]
在如所述准备的ito透明电极上分别热真空沉积以下hi
‑
a和lg
‑
101至具有和的厚度，从而形成第一空穴注入层和第二空穴注入层。在空穴注入层上真空沉积以下ht
‑
a至具有的厚度，从而形成空穴传输层。在空穴传输层上真空沉积以下ht
‑
b至具有的厚度，从而形成电子阻挡层。
[1525]
随后，在电子阻挡层上以基于发光层的总重量的4重量％真空沉积作为蓝色发光掺杂剂的以下化合物bd
‑
6以及以基于发光层总重量的96重量％真空沉积作为主体的以下bh
‑
1至的厚度，从而形成发光层。
[1526]
接着，在发光层上真空沉积作为第一电子传输层的以下化合物et
‑
a至具有的厚度，随后，以1:1的重量比真空沉积以下et
‑
b和liq，从而形成厚度为的第二电子传输层。在第二电子传输层上真空沉积liq至具有的厚度，从而形成电子注入层。在电子注入层上以10:1的重量比沉积铝和银至具有的厚度，并在其上沉积铝至具有
的厚度，从而形成负电极。
[1527]
在上述过程中，将有机材料的沉积速率保持在至将负电极的铝的沉积速率保持在并且将沉积期间的真空度保持在1
×
10
‑7托至5
×
10
‑8托，从而制造有机发光器件。
[1528][1529]
实施例2至96和比较例1至3
[1530]
以与实施例1中相同的方式各自制造实施例2至96和比较例1至3的有机发光器件，不同之处在于在实施例1中，分别使用下表1中所述的化合物代替化合物bd
‑
6作为发光层的掺杂剂，并且分别使用下表1中所述的化合物代替bh
‑
1作为主体材料。
[1531]
[1532]
[1533]
[1534]
[1535][1536]
比较例1至3
[1537]
以与实施例1中相同的方式各自制造比较例1至3的有机发光器件，不同之处在于在实施例1中，分别使用下表1中所述的化合物代替化合物bd
‑
6作为发光层的掺杂剂，并且分别使用下表1中所述的化合物代替bh
‑
1作为主体材料。
[1538][1539]
测量当向实施例1至96和比较例1至3中的有机发光器件施加10ma/cm2的电流密度时的电压和效率(cd/a/y)以及当向所述器件施加20ma/cm2的电流密度时的使用寿命(t95)，并且结果示于下表1中。在这种情况下，t95意指当将在20ma/cm2的电流密度下的初始亮度设定为100％时亮度降低至95％所花费的时间，并且比率基于比较例1示出。
[1540]
[表1]
[1541]
[1542]
[1543]
[1544][1545]
实施例97至101和比较例4
[1546]
以与实施例1中相同的方式各自制造实施例97至101和比较例4的有机发光器件，不同之处在于在实施例1中，分别使用下表2中所述的化合物代替化合物bd
‑
6作为发光层的掺杂剂，并且分别使用下表2中所述的两种化合物(第一主体与第二主体的重量比为50:50)代替bh
‑
1作为主体材料。
[1547]
测量当向实施例97至实施例101和比较例4中的有机发光器件施加10ma/cm2的电流密度时的电压和效率(cd/a/y)以及当向所述器件施加20ma/cm2的电流密度时的使用寿命(t95)，并且结果示于下表2中。在这种情况下，t95意指当将在20ma/cm2的电流密度下的初始亮度设定为100％时亮度降低至95％所花费的时间，并且比率基于比较例1示出。
[1548]
[表2]
[1549][1550]
转换效率(cd/a/y)考虑了材料的电流效率(cd/a)与色纯度(ciey)，并且是以高亮度和高色域为目标的小型和大型有机发光器件中的效率的重要参考值。
[1551]
如从表1和表2中的器件结果可以看出，当通过将根据本说明书的一个示例性实施
方案的由[式1
‑
1]至[式1
‑
3]中的任一者表示的主体材料和由[式2]表示的掺杂剂材料组合而构造有机发光器件时，有机发光器件在器件的转换效率和使用寿命性能二者方面均优于未通过组合而构造的其他器件。
[1552]
此外，确定即使在使用其中部分取代有氘的主体时，也构造出具有长使用寿命的器件。
[1553]
尽管上面已经描述了本发明的优选示例性实施方案，但是本发明不限于此，并且可以在本发明的权利要求书和详细描述的范围内做出和进行各种修改，并且这些修改也落入本发明的范围内。
再多了解一些
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