一种3,3-二吲哚甲烷的绿色制备工艺的制作方法

一种3,3
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二吲哚甲烷的绿色制备工艺
技术领域
1.本发明涉及有机化学合成技术领域，具体涉及一种3,3
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二吲哚甲烷的绿色制备工艺。


背景技术：

2.3,3
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二吲哚甲烷广泛存在于天然产物中，并且具有许多药理和生理活性。比如它能促进人体内雌性激素的新陈代谢，能够调节某些癌细胞分泌的激素代谢物，是一种有效的抗癌药物。因此，3,3
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二吲哚甲烷的合成已经引起了人们的广泛关注。
3.目前该类化合物大多数的制备主要是在传统的有机溶剂中进行，通常要用到甲醇、乙醇、乙酸乙酯，同时存在反应时间长、产率低、环境污染严重等缺点。


技术实现要素：

4.为解决上述问题，本发明的目的在于提供一种成本低、产率高、工艺简单且环境友好的3,3
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二吲哚甲烷的合成方法，与使用传统的催化剂的方法比较，本发明的方法具有反应条件温和，催化剂用量很少且溶剂可重复利用的优点。
5.为实现上述目的，本发明的技术方案如下。
6.一种3,3
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二吲哚甲烷的绿色制备工艺，包括以下步骤：
7.s1、以吲哚和甲醛为原料，以三聚氰酸作为催化剂，加入丙酮中发生反应，制备得到3,3
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二吲哚甲烷粗品；
8.s2、将s1制备的3,3
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二吲哚甲烷粗品，用乙醇重结晶，得到纯化的3,3
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二吲哚甲烷。
9.进一步，s1中，吲哚与甲醛的摩尔比为2～3：1。
10.进一步，s1中，以质量百分比计，三聚氰酸的用量是吲哚的0.5％～1％。
11.进一步，s1中，吲哚与丙酮的质量比为1：1～2。
12.进一步，s1中，反应温度为20～30℃，反应时间为1h。
13.本发明的有益效果：
14.1、本发明是以三聚氰酸作为催化剂，催化剂的酸度高，催化活性好，反应用时少，产率高。
15.2、本发明的催化剂可以循环使用，且在循环使用过程中催化活性几乎保持不变。
16.3、本发明使用的催化剂的价格低，且用量少，生产过程无三废产生且能耗低，符合绿色生产工艺。
17.4、本发明使用丙酮作为反应溶剂，可减轻因使用有机溶剂而带来的环境污染问题；并且不用重复结晶，产品质量和收率都有很大的提高。
附图说明
18.图1是本发明提供的3,3
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二吲哚甲烷的绿色制备工艺的合成路线图。
19.图2是本发明实施例1制备的3,3
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二吲哚甲烷的纯度分析报告。
具体实施方式
20.为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
21.基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
22.下述各实施例中所述实验方法如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可在市场上购买得到。
23.实施例1
24.一种3,3
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二吲哚甲烷的绿色制备工艺，包括以下步骤：
25.取吲哚200g(1.71mol)、甲醛25.5g(0.85mol)、三聚氰酸1g和丙酮200g，加入到500ml带有机械搅拌的三口瓶中，在20℃下搅拌，hplc跟踪检测，反应时间60min，反应压力为常压。反应结束后抽滤，所得滤渣用无水乙醇重结晶，干燥后得到纯化的3,3
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二吲哚甲烷，产率为94.2％，产物纯度>99.5％，其纯度分析结果见图2。
26.滤液无需任何处理可直接用于下一次反应。
27.实施例2
28.一种3,3
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二吲哚甲烷的绿色制备工艺，包括以下步骤：
29.取吲哚200g(1.71mol)、甲醛25.5g(0.85mol)、三聚氰酸1.6g和丙酮200g，加入到500ml带有机械搅拌的三口瓶中，在20℃下搅拌，hplc跟踪检测，反应时间60min，反应压力为常压。反应结束后抽滤，所得滤渣用无水乙醇重结晶，干燥后得到纯化的3,3
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二吲哚甲烷，产率为95.6％，产物纯度>99.5％。
30.滤液无需任何处理可直接用于下一次反应。
31.实施例3
32.一种3,3
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二吲哚甲烷的绿色制备工艺，包括以下步骤：
33.取吲哚200g(1.71mol)、甲醛25.5g(0.85mol)、三聚氰酸2g和丙酮200g，加入到500ml带有机械搅拌的三口瓶中，在20℃下搅拌，hplc跟踪检测，反应时间60min，反应压力为常压。反应结束后抽滤，所得滤渣用无水乙醇重结晶，干燥后得到纯化的3,3
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二吲哚甲烷，产率为95.0％，产物纯度>99.5％。
34.滤液无需任何处理可直接用于下一次反应。
35.实施例4
36.一种3,3
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二吲哚甲烷的绿色制备工艺，包括以下步骤：
37.取吲哚200g(1.71mol)、甲醛21g(0.70mol)、三聚氰酸1.6g和丙酮250g，加入到500ml带有机械搅拌的三口瓶中，在25℃下搅拌，hplc跟踪检测，反应时间60min，反应压力为常压。反应结束后抽滤，所得滤渣用无水乙醇重结晶，干燥后得到纯化的3,3
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二吲哚甲烷，产率为95.7％，产物纯度>99.5％。
38.滤液无需任何处理可直接用于下一次反应。
39.实施例5
40.一种3,3
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二吲哚甲烷的绿色制备工艺，包括以下步骤：
41.取吲哚200g(1.71mol)、甲醛17g(0.57mol)、三聚氰酸2g和丙酮400g，加入到500ml带有机械搅拌的三口瓶中，在30℃下搅拌，hplc跟踪检测，反应时间60min，反应压力为常压。反应结束后抽滤，所得滤渣用无水乙醇重结晶，干燥后得到纯化的3,3
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二吲哚甲烷，产率为93.5％，产物纯度>99.5％。
42.滤液无需任何处理可直接用于下一次反应。
43.实施例6
44.一种3,3
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二吲哚甲烷的绿色制备工艺，包括以下步骤：
45.取吲哚200g(1.71mol)、甲醛25.5g(0.85mol)以及实施例1抽滤后的滤液，加入到500ml带有机械搅拌的三口瓶中，在20℃下搅拌，hplc跟踪检测，反应时间60min，反应压力为常压。反应结束后抽滤，所得滤渣用无水乙醇重结晶，干燥后得到纯化的3,3
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二吲哚甲烷，产率为94.0％，产物纯度>99.5％。
46.实施例7
47.一种3,3
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二吲哚甲烷的绿色制备工艺，与实施例6的方法基本相同，其不同之处在于，采用上一步(实施例6以及下一次的反应)抽滤后的滤液直接进行反应，且重复使用10次后，产率基本维持在93.5～94.1之间，产物纯度>99.5％。
48.由实施例6和7的制备反应可以得出，抽滤后滤液中含有的催化剂无需任何处理直接用于下一次反应，可以重复使用多次，催化剂的催化效率未有明显下降。
49.实施例1～5的投料量以及产率结果如表1所示。
50.表1实施例1～5的投料量以及产率结果
51.实施例吲哚甲醛催化剂产率1200g25.5g1g94.2％2200g25.5g1.6g95.6％3200g25.5g2g95.0％4200g21g1.6g95.7％5200g17g2g93.5％
52.结合表1以及实施例1～5的制备工艺可以看出，本发明实施例1～5的3,3
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二吲哚甲烷的制备主要是以三聚氰酸作为催化剂，催化剂的酸度高，催化活性好，反应用时少，产率高。由本发明实施例6～7的制备工艺说明，催化剂可以循环使用，且在循环使用过程中催化活性几乎保持不变。
53.以上仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。